JPS6318921B2

JPS6318921B2 -

Info

Publication number: JPS6318921B2
Application number: JP57141712A
Authority: JP
Inventors: Tetsuo Takematsu; Masato Konnai; Hideo Morinaka; Juji Nonaka; Akira Nakanishi; Kenji Tsuzuki; Mitsuyuki Hashihama; Takeshi Uotani
Original assignee: Tosoh Corp
Current assignee: Tosoh Corp
Priority date: 1982-08-17
Filing date: 1982-08-17
Publication date: 1988-04-20
Also published as: JPS5931704A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、チオカーバメート誘導体を有効成分
として含有する除草剤に関する。従来、Ｏ−アリールＮ−アリールチオカーバ
メート系化合物が医薬として抗菌作用および殺線
虫作用を有することは周知である。また、一般に
カーバメート、チオールカーバメートおよびジチ
オカーバメート系化合物が除草活性を有すること
は知られている。また、特開昭48−49925号公報
では、特定のアリールＮ−アリールカーバメー
ト系化合物が除草剤として使用し得ることが開示
されている。しかしながら、Ｏ−アリールＮ−ア
リールチオカーバメート系化合物が有効な除草剤
として使用し得ることは知られていない。本発明者らは、Ｏ−アリールＮ−アリールチ
オカーバメート誘導体で、十分な除草効果を有
し、かつ、高度の選択性を有する化合物を開発す
べく鋭意研究を重ねた結果、本発明を完成した。すなわち、本発明は一般式（）（式中、Ｒは炭素数１〜５のアルキル基を示
し、ＸおよびＹは水素原子、ハロゲン原子、低級
アルキル基、低級アルコキシ基またはトリフルオ
ルメチル基を示す。）で表わされるチオカーバメ
ート誘導体を有効成分として含有する除草剤を提
供するものである。本発明の除草剤は、特に湛水下の水田におい
て、ノビエをはじめとする多くの雑草に対して極
めて優れた除草活性を示すとともに、移植水稲に
は事実上無害であり、水田用除草剤として好適で
ある。また、畑地土壌処理により、イネ科雑草と
広葉作物の間に優れた選択除草効果を示し、畑地
用除草剤としても適用性を有することが認められ
た。本発明の除草剤において用いられる前記一般式
（）で表わされるチオカーバメート誘導体は具
体的には下記反応式に従つて製造することができ
る。（式中、Ｒは炭素数１〜５のアルキル基を示
し、ＸおよびＹは水素原子、ハロゲン原子、低級
アルキル基、低級アルコキシ基またはトリフルオ
ルメチル基を示し、Halはハロゲン原子を示す。）上記の反応は、脱ハロゲン化水素剤の存在下、
さらに反応溶媒の存在下あるいは不存在下に、通
常、０℃から150℃の反応温度で進行し、反応時
間は数分ないし48時間程度である。脱ハロゲン化水素剤としては、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム等の水酸化アルカリ、水酸化
カルシウム等の水酸化アルカリ土類、炭酸ナトリ
ウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸
水素カリウム等の炭酸アルカリ塩、水素化ナトリ
ウムのような水素化金属、トリエチルアミン、ジ
メチルアニリン、ピリジン等の第三級アミン等を
挙げることができる。反応式(2)においては、原料のアニリン誘導体を
脱ハロゲン化水素剤として使用できる。反応溶媒としては、水およびメタノール、エタ
ノール、イソプロパノール等のアルコール類、ア
セトン、メチルエチルケトン等のケトン類、ベン
ゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素
類、エチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオ
キサン等のエーテル類、クロルベンゼン、クロロ
ホルム、四塩化炭素、ジクロロエタン等のハロゲ
ン化炭化水素類、ジメチルホルムアミド、ジメチ
ルスルホキシド等の極性溶媒等が用いられる。次に、本発明除草剤の有効成分であるチオカー
バメート誘導体の合成例を具体的に説明する。〔合成例１〕Ｏ−４−イソプロピルフエニルＮ−メチル−
Ｎ−（３−メチルフエニル）チオカーバメート
の製造法（化合物No.３）Ｎ−メチル−Ｎ−（３−メチルフエニル）チオ
カルバモイルクロライド2.00ｇ、４−イソプロピ
ルフエノール1.36ｇおよび無水炭酸カリウム1.38
ｇをメチルエチルケトン50mlに添加し、15時間加
熱還流した。反応混合物を室温まで冷却した後、
冷水中に注ぎ、生成物をベンゼンで抽出した。ベ
ンゼン溶液を水、飽和塩化ナトリウム水溶液の順
で洗い、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減
圧下でベンゼンを留去した。残留物をカラムクロ
マトグラフイー（シリカゲル、ベンゼン／ｎ−ヘ
キサン＝1/1（Ｖ／Ｖ）展開）で精製してＯ−４
−イソプロピルフエニルＮ−メチル−Ｎ−（３
−メチルフエニル）チオカーバメート2.56ｇ（収
率81％）を得た。このものの一部をｎ−ヘキサン
より再結晶し、融点76.5〜77℃の無色結晶を得
た。〔合成例２〕Ｏ−４−tert−ブチルフエニルＮ−メチル−
Ｎ−（３−メチルフエニル）チオカーバメート
の製造法（化合物No.８）Ｎ−メチル−３−トルイジン1.21ｇおよび無水
炭酸カリウム1.38ｇをアセトン20mlに添加し、室
温で撹拌しながらＯ−４−tert−ブチルフエニル
クロルチオホルメイト2.29ｇをアセトン20mlに
溶解して加えた。このまま30分間撹拌した後、２
時間加熱還流した。反応混合物を室温まで冷却し
た後、冷水中に注ぎ、生成物をベンゼンで抽出し
た。ベンゼン溶液を水、飽和塩化ナトリウム水溶
液の順で洗い、無水硫酸マグネシウムで乾燥した
後、減圧下でベンゼンを留去した。残留物をカラ
ムクロマトグラフイー（シリカゲル、ベンゼン／
ｎ−ヘキサン＝1/1（Ｖ／Ｖ）展開）で精製して
Ｏ−４−tert−ブチルフエニルＮ−メチル−Ｎ
−（３−メチルフエニル）チオカーバメート2.75
ｇ（収率88％）を得た。このものの一部をｎ−ヘ
キサンより再結晶し、融点104〜105℃の無色結晶
を得た。次に前記一般式（）で示される化合物の代表
例とその物性を下記第１表に示す。

【表】

【表】本発明除草剤は、前記一般式（）で示される
化合物の一種または二種以上の適当量を不活性担
体と混合し、通常の農薬使用形態である水和剤、
乳剤、粒剤等の形で使用される。固体担体としては、タルク、クレー、ケイソウ
土、ベントナイト等が挙げられ、液状担体として
は、水、アルコール、ベンゼン、ケロシン、シク
ロヘキサン、シクロヘキサノン、ジメチルホルム
アミド、鉱油等が使用される。さらに、製剤上必要ならば、界面活性剤、安定
剤を添加することもできる。また、本発明の除草
剤は、同一分野に用いる他の農薬、例えば殺虫
剤、殺菌剤、除草剤、生長調節剤または肥料と混
合施用することができる。特に散布労力を低減す
る目的で、あるいは有効に防除できる草種の幅を
広げる目的で他の除草剤を混加混合することが適
当な場合がある。添加し得る除草剤として、アトラジン、シマジ
ン、シメトリン、プロメトリン等のトリアジン系
除草剤、アシユラム、ベンチオカーブ、モリネー
ト等のカーバメート系除草剤、リニユロン、ダイ
ムロン等の尿素系除草剤、２，４−Ｄ，MCP，
MCPB、ナプロアニリド等のフエノキシ系除草
剤、ニトロフエン、クロルニトロフエン、クロメ
トキシニル等のジフエニルエーテル系除草剤、オ
キサジアゾン、ピラゾレート、ベンタゾン等の複
素環系除草剤、アラクロール、ブタクロール、プ
ロパニル等のアミド系除草剤等を挙げることがで
きる。これらの除草剤を一種または二種以上をう
まく組み合せることによつて多くの草種に有効な
混合剤を提供することが可能である。次に、本発明の具体的な製剤の実施例を述べ
る。実施例中「部」は重量部である。実施例１（水和剤）化合物No.１、10部を担体材料として
ジークライト〔商品名、国峰工業(株)製〕87.3部、
界面活性剤としてネオペレツクス〔商品名、花王
アトラス(株)製〕1.35部およびソルボール800A〔商
品名、東邦化学工業(株)製〕1.35部と共に混合粉砕
して10％水和剤を得た。実施例２（乳剤）化合物No.８、25部をベンゼン65部、界
面活性剤としてソルボール800A 10部を混合溶解
し、25％乳剤を得た。実施例３（粒剤）化合物No.19、10部をベントナイト50
部、クニライト〔商品名、国峰工業(株)製〕35部お
よび界面活性剤としてソルボール800A ５部を混
合粉砕したのち、水10部を加えて均一に撹拌し、
直径0.7mmの篩穴から押し出し乾燥後、１〜２mm
の長さに切断して10％粒剤を得た。本発明除草剤は、各種雑草に対して優れた除草
活性を示す。しかも、水稲、大豆、ワタ等の作物
に対して薬害を与えない。すなわち、本発明除草剤は、その作用特性とし
て作物に薬害を与えることなく、雑草を枯殺する
か、あるいは生長を停止し、もしくは著しく生長
を抑制遅延することによつて、作物との生育競合
を失なわせることが挙げられる。本発明除草剤の施用薬量は、適用場面、施用時
期、施用方法、対象草種等により異なるが、一般
には有効成分量で10〜1000ｇ／10a、好ましくは
50〜500ｇ／10aの範囲が適当である。本発明除草剤は、特に湛水下の水田において、
ノビエをはじめとして、タマガヤツリ、コナギ、
キカシグサ、ホタルイ等の多くの雑草に対して50
〜500ｇ／10aの有効成分量で極めて優れた除草
活性を示すことが認められた。一方、稚苗水稲に
対する安全性も極めて高く、1000ｇ／10aの有効
成分量でも全く影響は認められず、水田用除草剤
としての特性が極めて優れている。特に生育期のノビエ（１〜２葉期）に対しても
優れた除草活性を示し、施用時期の幅が著しく広
いことが特徴である。すなわち、移植水稲作で初期ないし中期の土壌
処理剤として、また乾田直播水稲作で湛水直後の
土壌処理剤として適用性の高いことが示された。さらに、本発明除草剤を畑地作物である大豆等
の一般広葉作物の播種後の土壌処理剤として使用
すると、作物に薬害を与えることなく、ノビエ、
メヒシバ、エノコログサ等のイネ科雑草を有効に
防除することができ、畑地用除草剤として適用性
を有することが認められた。次に、本発明除草剤の除草効果を実施例によつ
て説明する。実施例４湛水条件下における除草効果試験(1) 直径９cmの磁製ポツトに水田土壌を入れ、水を
加えて代かき後、土壌表層に雑草種子を播き、２
葉期の水稲苗（品種、日本晴）を１cmの深さに、
２本２株植とした。翌日２cmの湛水を行い、各本
発明除草剤の水和剤の所定薬量をポツト当り10ml
の水に希釈して水面に滴下処理した。その後、温室に静置し、薬液処理３週間後に除
草効果および水稲に及ぼした影響を調査した。評価は６段階で表示したが、具体的には下記の
通りである。その結果は第２表に示した。表示水稲薬害除草効果５枯死 100％防除（残草量０％）４甚害 80％防除（残草量 20％）３中害 60％防除（残草量 40％）２小害 40％防除（残草量 60％）１僅小害 20％防除（残草量 80％）０無害０％防除（残草量100％）

【表】

【表】実施例５湛水条件下における除草効果試験(2) 直径９cmの磁製ポツトに水田土壌を入れ、水を
加えて代かき後、土壌表層にノビエ種子を播き、
２葉期の水稲苗（品種、日本晴）を１cmの深さに
２本２株植とした。翌日２cmの湛水を行い、ノビ
エ発芽前および１・２葉期（播種７日後）に本発
明除草剤の水和剤の所定薬量をポツト当り10mlの
水に希釈して水面に滴下処理した。薬液処理３週間後に調査し、実施例４に準じて
評価した。その結果は第３表に示した。

【表】

【表】実施例６畑土壌表面処理による除草効果試験直径12cmの磁製ポツトに畑土壌を入れ、数種の
植物種子を播き１cm覆土した。本発明除草剤の水
和剤の所定薬量をポツト当り10mlの水に希釈した
ものを土壌表面に噴霧処理し、その後温室内に静
置して適時散水した。薬液処理３週間後に除草効
果および大豆、ワタに及ぼした影響を調査し実施
例４に準じて評価した。その結果は第４表に示し
た。

【表】

Claims

【特許請求の範囲】１一般式（）：（式中、Ｒは炭素数１〜５のアルキル基を示
し、ＸおよびＹは水素原子、ハロゲン原子、低級
アルキル基、低級アルコキシ基またはトリフルオ
ルメチル基を示す。）で表わされるチオカーバメ
ート誘導体を含有する除草剤。