JPS5931704A - チオカ−バメ−ト誘導体を含有する除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 として含有する除草剤に関する。

従来、０−アリール　Ｎ−アリールチオカーバメート系
化合物が医薬として抗菌作用および殺線虫作用を有する
ことは周知である。また、一般にカーバメ−）、チオー
ルカーバメートおよびジチオカーバメート系化合物が除
草活用を有することは知られている。また、特開昭４８
−４９９２５号公報では、特定のアリール　Ｎ−アリー
ルカーバメート系化合物が除草剤として使用し得ること
が開示されている。しかしながら、０−アリールＮ−ア
リールチオカーバメート系化合物が有効な除草剤として
使用し得ることは知られてい７（い。

本発明者らは、さらに、Ｎ−アリールチオカーバメート
誘導体で、十分な除草効果を有し、かつ、高度の選択性
を有する化合物を開発すべく鋭意研究を１ねた結果、本
発明を完成した。

すなわち、本発明は一般式 （式中、Ｒは炭素数１〜５のアルキル基を示し、Ｘおよ
びＹは水素原子，ハロゲン原子，低級アルキル基，低級
アルコキシ基またはトリフルオルメチル基を示す。）で
表わされるチオカーバメート誘導体を有効成分として含
有する除草剤を提供するものである。

本発明の除草剤は、特に湛水下の水田において、ノビエ
をはじめとする多くの雑草に対して極めて優れた除草活
性を示すとともに、移植水稲には事実上無害であり、水
田用除草剤として好適である。

また、畑地土壌処理により、イネ科雑草と広葉作物の間
に優れた選択除草効果本・示し、畑地用除草剤としても
適用性を有することが認められた。

本発明の一般式（１）で表わされるチオカーバメート誘
導体は具体的には下記反応式に従って製造することがで
六る。

（式中、Ｒは炭素数１〜５のアルキル刀；を示し、Ｘお
よびＹは水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基、低
級アルコキシ基またはトリフルオルメチル基を示し、Ｈ
ａｌはハロゲン原子を示す。）上記の反応は、脱ハロゲ
ン化水素剤の存在下、さらに反応溶媒の存在下あるいは
不存在下に、通常、０°Ｃから１５０℃の反応温度で進
行し、反応時間は数分ないし４８時間程度である。

脱ハロゲン化水素剤としては、水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム等の水酸化アルカリ、水酸化カルシウム等の
水酸化アルカリ土類、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、
炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等の炭酸アルカ
リ塩、水素化ナトリウムのような水素化金属、トリエチ
ルアミン、ジメチルアニリン、ピリジン等の第三級アミ
ン等を挙げろことができる。

反応式（２）においては、原料のアニＩＪン誘導体を脱
ハロゲン化水素剤として使用できる。

反応溶媒としては、水およびメタノール、エタノール、
イソプロパツール等のアルコール類、アセトン、メチル
エチルケトン等のケトン類、ベンゼン、トルエン、キシ
レン等の芳香族炭化水素類、エチルエーテル、テトラヒ
ドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、クロルベンゼ
ン、クロロホルム、四塩化炭素、ジクロロエタン等のハ
ロゲン化炭化水素類、ジメチルホルムアミド、ジメチル
スルホキシド等の極性溶媒等が用いられる。

次に、本発明除草剤の有効成分であるチオカーバメート
誘導体の合成例を具体的に説明する。

〔合成例１〕 ０−４−（ソブロピルフェニル　Ｎ−メチル−Ｎ−＜５
−メチルフェニル）チオカーバメートの製造法（化合物
Ａ３） Ｎ−メチル−Ｎ−（３−メチルフェニル）チオカルバモ
イルクロライド２．００？、４−イソプロピルフェノー
ル１．５　Ａ　？および無水炭酸カリウム１、３８９を
メチルエチルケトン５０ｔａｌに添刀■し、１５時間加
熱還流した。反応混合物を室温まで冷却した後、冷水中
に注ぎ、生成物をベンゼンで抽出した。ベンゼン溶液を
水、飽和塩化ナトリウム水溶液の順で洗い、無水硫酸マ
グネシウムで乾燥した後、減圧下でベンゼンを留去した
。残留物をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ベ
ンゼン／ｎ−ヘキサン＝　１／　１（ｖ／ｖ）展開）で
精製し”？：０−４−（ンプロピルフェニル　Ｎ−メｆ
ルーＮ−（５−メチルフェニル）チオカーバメー）２．
５６１（収率８１％）を得た。このものの一部をｎ　−
ヘキサンより再結晶し、融点７６．５〜７７℃の無色結
晶を得た。

〔合成例２〕 ０−４−　ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−Ｎ−メチル−Ｎ
−（３−メチルフェニル）チオカーバメートの製造法（
化合物Ａ８） Ｎ−メチル−３−トルイジン１．２１？および無水炭酸
カリウム１．５８　ｆをアセトン２０−に添加し、室温
で攪拌しなから４−　ｔｅｒｔ−プチルフェニルクロル
チオホルメイ）　２．２９　ｙｔｘアセトン２０−に溶
解して加えた。このまま３０分間攪拌した後、２時間加
熱還流した。反応混合物を室温まで冷却した後、冷水中
に注ぎ、生成物をベンゼンで抽出した。ベンゼン浴液を
水、飽和塩化ナトリウム水溶液の順で洗い、無水硫酸マ
グネシウムで乾燥した後、減圧下でベンゼンを留去した
。残留物をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ベ
ンゼン／ｎ−ヘキサン−１／　１（ｖ／’ｖ）展開）で
精製してＯ−４−ｔａｒｔ−ブチルフェニル−Ｎ−メチ
ル−Ｎ−（３−メチルフェニル）チオカーバメート２．
７５　ｆ　（収率８８％）を得た。このものの一部をｎ
−ヘキサンより再結晶し、融点１０４〜１０５℃の無色
結晶を得た。

次に前記一般式（ｒ）で示される化合物の代表例とその
物性を下記第１表に示す。

本発明除草剤は、前記一般式（１）で示される化合物の
一徨または二種以上の適当量を不活性担体と混合し、通
常の農薬使用形態である水利剤、乳剤。

粒剤等の形で使用される。

固体担体としては、メルク、クレー、ケイソウ士、ベン
トナイト等が挙げられ、液状担体としては、水、アルコ
ール、ベンゼン、ケロシン、シクロヘキサン、シクロヘ
キサノン、ジメチルホルムアミド、鉱油等が使用される
。

さらに、製剤上必要ならば、界面活性剤、安定剤を添加
することもできる。また、本発明の除草剤は、同一分野
に用いる他の農薬、例えば殺虫剤。

殺菌剤、除草剤、生長調節剤または肥料と混合施用する
ことができる。％に散布労力を低減する目的で、あるい
は有効に防除できる草種の幅を広げる目的で他の除草剤
を添加混合することが適当な場合がある。

添加し得る除草剤として、アトラジン、シマジン、シメ
トリン、プロメトリン等のトリアジン系除草剤、アシュ
ラム、ペンチオカーブ、モリネート、等のカーバメート
系除草剤、リニーロン、ダイ人ロン等の尿素系除草剤、
２．４−Ｄ、ＭＯＰ。

ＭＯＰＢ、ナプロアニリド等の７エノキシ系除草剤、ニ
トロフェノン、クロルニトロフェノン、クロメトキシニ
ル等のジフェニルエーテル系除草剤、オキサシアシン、
ビラゾレート、ペンタシン等の複素環系除醒剤、アラク
ロール、ブタクロール。

プロパニル等のアミド系除草剤等を挙げることができる
。これらの除草剤を一種または二種以上をうまく組み合
せることによって多（の草種に有効な混合剤を提供する
ことが可能である。

次に、本発明の具体的な製剤の実施例を述べる。

実施例中［部１は重量部である。

実施例１ （水和剤）化合物４１．１０部を担体材料としてジ−ク
ライト〔商品名、国峰工業■製］　８７．３部。

界面活性剤としてネオペレックス〔商品名、花王アトラ
ス■製〕１．３５部およびツルポール８００Ａ〔商品名
、東邦化学工業■製］ｔ３５部と共に混合粉砕して１０
％水利剤を得た。

実施例２ （乳剤）化合物Ａ８．２５部をベンゼン６５部、界面活
性剤としてツルポールａｏｏＡ　１０部をｆｉ合溶解し
、２５％乳剤を得た。

実施例３ （粒剤）化合物Ａ１９．１０部をベントナイト５０部、
クニライト〔商品名、国峰工業■製〕３５部および界面
活性剤としてツルポール８００Ａ　　５部を混合粉砕し
たのち、水１０部を刀ｌえて均一に攪拌し、直径０．７
１１の篩穴から押し出し乾燥後、１〜２ｍ１１の長さに
切断して１０％粒剤を得た。

本発明除草剤は、各種雑草に対して優れた除草活性を示
す。しかも、水稲、大豆、ワタ等の作物に対して薬害を
与えない。

すなわち、本発明除草剤は、その作用特性として作物に
薬害を与えることなく、雑草を枯殺するか、あるいは生
長を停止し、もしくは著しく生長を抑制遅延することに
よって、作物との生育競合を失なわせることが挙げられ
る。

本発明除草剤の施用薬量は、適用場面、施用時期、施用
方法、対象草種等により異なるが、一般ニハ有効成分量
で１０〜１ｏｏｏｆ／１ｏａ１好ましくは５０〜５００
ｆ’／１０ａの範囲が適当である。

本発明除草剤は、特に湛水下の水田において、ノビエを
はじめとして、タマガヤツリ、コナギ。

キカシグサ、ホタルイ等の多くの雑草に対して５０〜５
００　ｆ　／　１０　ａの有効成分量で極めて優れた除
草活性を示すことが認められた。一方、稚苗水稲に対す
る安全性も極めて高＜　、１０００　ｆ／１０ａの有効
成分量でも全（影響は認められず、水田用除草剤として
の特性が極めて優れている。

特に生育期のノビエ（１〜２葉期）に対しても優れた除
草活性を示し、施用時期の幅が著しく広いことが特徴で
ある。

すなわち、移植水稲作で初期ないし中期の土壌処理剤と
して、また乾田直播水稲作で湛水直後の土壌処理剤とし
て適用性の商いことが示された。

さらに、本発明除草剤を畑地作物である大豆等の一般広
葉作物の播種後の土壌処理剤として使用すると、作物に
薬害を与えることなく、ノビエ。

メヒシバ、エノコログサ等のイネ科雑草を有効に防除す
ることができ、畑地用除草剤として適用性を有すること
が窮められた。

次に、本発明除草剤の除草効果を実施例によって説明す
る。

実施例４ 湛水条件下における除草効果試験（１）直径９ｃ１ｎの
磁製ポットに水田土壌を入れ、水を加えて代かき後、土
壌表層に雑草種子を播き、２葉期の水稲苗（品種、日本
晴）を１ｃｆｎの深さに、２本２株植とした。翌日２ｃ
ｍの湛水な行い、各本発明除草剤の水利剤の所定薬量を
ポット当り１０−の水に希釈して水面に滴下処理した。

その後、温室に静置し、薬液処理５週間後に除草効果お
よび水稲に及ぼした影響を調査した。

評価は６段階で表“オ（したが、具体的には下記の通り
である。その結果は第２表に示した。

新水稲輛　　　除草効果 ５　　枯死　　　１００％防除（浅草ｔ　　０％）４　
　甚害　　　　８Ｇ％防除（浅草量　２０％）６　　中
吉　　　　６０％防除（浅草量　４０％）２　　小書　
　　　４０％防除（浅草葉　６０％）１　僅小書　　　
　２０％防除（浅草量　８０％）ロ　　無害　　　　　
０％防除（浅草ｆｉｔ　　１００％）第２表 実施例５ 湛水条件下における除草効果試験（２）直径９ｃｍの磁
製ポットに水田土壌を入れ、水を加えて代かき後、土壌
表層にノビエ揮子を播き、２葉期の水稲苗（品種、日本
晴）を１副の深さに２本２株植とした。翌日２ｃＴｎの
湛水な行い、ノビエ発芽前および１，２葉期（播種１０
日後）に本発明除草剤の水利剤の所定薬量をポット当り
１〇−の水に希釈して水面に滴下処理した。

薬液処理３週間後に調査し、実施例４に準じて評価した
。その結果は第３表に示した。

第　３　表 実施例６ 畑土壌挽面処理による除草効果試験 直径１２ｃｍの磁製ポットに畑土壌を入れ、数種の植物
種子を播き１０覆土した。本発明除草剤の水和剤の所定
薬量をポット当り１０ｍｇの水に希釈したものを土壌表
面に噴霧処理し、その後温室内に静置して適時散水した
。薬液処理３週間後に除草効果および大豆、ワタに及ぼ
した影響を調査し実施例４に準じて評価した。その結果
は第４表に示した。

第　４　表 手続補正書 昭和５８年７　月　８日 特許庁長官　若　杉　和　夫　　殿 １事件の表示 昭和５７年特許願第　１４１７１２　　号２発明の名称 カーバメート誘導体 ６補正をする者 事件との関係　特許出願人 電話番号（５８５）３゛３１１ ４補正命令の日付 自　　　　発 ５補正により増加する発明の数　０ ６補正の対象 「明細書の特許請求の範囲の欄」及び 「明細書の発明の詳細な説明の欄」 ７補正の内容 （１）特許請求の範囲を別紙のとおり補正する。

（２）明細書、１頁下から４行の 「チオカーバメイト」を 「チオカーバメート」と訂正する。

＋３１　　同書、２頁３行の 「活用」を 「活性」と訂正する。

（４）　　同書、２頁１０〜１１行の 「本発明者らは、さらに、Ｎ−アリールチオカーバメー
ト」を 「本発明者らは、０−アリール　Ｎ−アリールチオカー
バメート」と訂正する。

（５）同書、２頁１４行の 「一般式」を 「一般式（Ｉ）」と訂正する。

（６）同書、５頁１１行の 「本発明の」を 「本発明の除草剤において用いられる前記」と訂正する
。

（７）同１．６貞１０行の ［０−４−ｔａｒｔ−ブチルフェニル−Ｎ−メチル−」
を ［０−４−ｔａｒｔ−ブチルフェニル　Ｎ−メチル−」
と訂正する。

（８）同書、６頁下から４〜５行の ［４−ｔａｒｔ−プテルフェニルクロルテオホルメイト
］を ［０−４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル　クロルチオホル
メイト」と訂正する。

（９）　　同書、７頁６行の 「ｏ　−４−ｔａｒｔ−ブチルフェニル−Ｎ−メチル」
を ｒｏ　　４　　ｔａｒｔ−ブテルフｘニルＨ−メチル」
と訂正する。

四　同書、８頁化合物Ａ４のＮＭＲの欄下から２行の 「３６２（３Ｈｌｔ）」を ［′５．６２（５Ｈ，日）」と訂正する。

６Ｂ　　同書、１２頁化合物漸２９のＮＭＲの欄３行の ［五６Ｂ（５Ｈ，ｈ）」を ［５，６８（５Ｈ，ｓ）ｊと訂正する。

（１３同書、１６頁下から１行〜１４頁１行の「モリネ
ート、等」を 「モリネート等、」と訂正する。

ｆｉｎ　　同書、１４頁４行の 「ニトロフェノン」を 「ニトロフェン」と訂正する。

［クロルニトロフェノン］ヲ 「ニトロフェン」と訂正する。

ａ４　　同＄２５１ｇ７行（７） ［１，２葉期（播種１０日後）］゛を １１．２葉期（播種７日後）」と訂正する。

ａ５　　同書、２５，２４，２５．及び２６頁第３表の 「本発明化合物」を 「化合物」と訂正する。

「１，２葉期」を 「１，２葉期」と訂正する。

ＯＩ　　同書、２７，２８，２９．及び３０頁第４表の １本発明化合物」を 「化合物」と訂正する。

２、特許請求の範囲 （１）　　一般式（■）： （式中、Ｒは炭素数１〜５のアルキル基を示し、Ｘおよ
びＹは水素原子、ハロゲン原子。

低級アルキル基、低級アルコキシ基またはトリフルオル
メチル基を示す。）で表わされるチオカーバメート誘導
体を含有する除草剤。

手続補正書 昭和５８年７月１５日 特許庁長官　若　杉　和　夫　殿 １事ｒトの表示 昭和５７年特許願第　１４１７１２号 ２発明の名称 チオカーバメート誘導体を含有する除草剤６補正をする
者 事件との関係　特許出願人 電話番号（５８５）３３１１ ６補正の対象 ［明細書の特許請求の範Ｈの欄」及び 「間層１４！の発明の詳細な説明の欄」７補正の内容 （１）特許請求の範囲を別紙のとおり補正する。

（２）明細書、１頁下から４行の 「チオカーバメイト」を 「チオカーバメート」と訂正する。

（３）　　同書、２頁５行の 「活用」を 「活性」と訂正する。

（４）　　同書、２頁１０〜１１行の 「本発明者らは、さらに、Ｎ−アリールチオカーバメー
ト」を 「本発明者らは、０−アリール　Ｎ−アリールチオカー
バメート」と訂正する。

（５）　　同書、２頁１４行の 「一般式」を 「一般式（１）」と訂正する。

（６）　　同書、３頁１１行の １本発明の」を 「本発明の除草剤において用いられる前記」と訂正する
。

（７）　　同書、６貞１０行の 「０−４−　ｔａｒｔ−ブチルフェニル−Ｎ−メチル−
」を 「ｏ　−４−ｔａｒｔ−ブチルフェニル　Ｎ−メチル−
」と訂正する。

１８）同書、６頁下から４〜５行の 「４−ｔｅｒｔ−フナルフェニルクロルテオホルメイト
」を １’−ｏ−ａ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル　クロルテオ
ホルメイト」と訂正する。

（９）　　同書、７頁６行の 「ｏ　−４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−Ｎ−メチル」
を 「Ｏ−４−ｔａｒｔ−ブチルフェニル　Ｎ−Ｉチル」と
訂正する。

＋１１　　同書、８頁化合物Ａ４のＮＭＲの槽下から２
行の ［五６２（５Ｈ，ｔ）Ｊを 「五６２（５Ｈ，ｓ）Ｊと訂正する。

αυ　同書、１２頁化合物扁２９のＮＭＨの欄３行の ［五６８（５ａ、ｈ）Ｊを ［五６８（５Ｈ，ｓ）Ｊと訂正する。

０４　　同書、１５頁下から１行〜１４頁１行の「モリ
ネート、等」を 「モリネート等」と訂正する。

０１　　同書、１４頁４行の 「ニトロフェノン」を 「ニトロフェン」と訂正する。

「クロルニトロフェノン」ヲ 「ニトロフェン」と訂正する。

ｆｉｇ　　ｌ’ｆｆｌ書２３頁７行の 「１．２策期（ＷＡ種１０日後）」を 「１゜２葉期（播種７日後）」と訂正する。

０：ｉ　１ｉＩＪ　ｌ悸、２３，２４，２５．＆びン６
瓜第５表の ［−不発明化合力」を 「化付吻」と訂正する。

ｒｌ＋２ｍ期」を・ ［１，２葉Ｗ月と訂正する。

００　間借、２７，２８，２９．及び３ｏ貞第４表の 「不発明化合力」を ［化合′吻Ｊとｉ４Ｔ正する。

２、特許請求の範囲 ｉｌ＋　　一般式（１）： （式中、ＲはＪ欠索危１〜５のアルキル基を示し、Ｘお
よびＹは水素原子、ハロゲン原子。

低級アルキル塾、低級アルコキシ基またはトリフルオル
メナル基ケ示す。）で表わされるテオカーバメー）Ｒ４
７４体を含有する除草剤。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （式中、Ｒは炭素数１〜５のアルキル基を示し、Ｘおよ
   びＹは水素原子、）・ロゲン原子。 低級アルキル基、低級アルコキシ基またはトリフルオル
   メチル基を示す。）で表わされるチオカーバメイト誘導
   体を含有する除草剤。