JPS625431B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、カーバメート誘導体、その製造法及
び該化合物を有効成分として含有する除草剤に関
する。 従来、アリールチオカーバメート系化合物が医
薬として抗菌性を有することは周知である。また
特定のアリールＮ−アリールカーバメート系化合
物を除草剤として使用し得ることが知られてい
る。 本発明者らは、先に特定のＮ−ピリジルカーバ
メート誘導体が除草活性を有することを見い出し
た。 本発明者らは、さらに、Ｎ−ピリジルカーバメ
ート誘導体で十分な除草効果を有し、かつ、高度
の選択性を有する化合物を開発すべく鋭意研究を
重ねた結果、本発明を完成した。 すなわち本発明は、一般式（）： （式中、Ｘは５−インダニル基、５，６，７，
８−テトラヒドロ−２−ナフチル基、１，４−メ
タノ−１，２，３，４−テトラヒドロ−６−ナフ
チル基または低級アルキル基を有するフエニル基
を示し、Ｙは酸素原子または硫黄原子を示し、
R₁は炭素数２以上の低級アルキル基を示し、R₂
は水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基また
は低級アルコキシ基を示す。）で表わされるカー
バメート誘導体（以下、本発明化合物という。）、
その製造法及び該化合物を有効成分として含有す
る除草剤を提供するものである。 本発明化合物を有効成分とする除草剤は、特に
湛水下の水田において、ノビエをはじめとする多
くの雑草に対して極めて優れた除草活性を示すと
ともに、移植水稲には無害であり、水田用除草剤
として好適である。 また、畑地土壌処理により、イネ科雑草−広葉
作物間に優れた選択除草効果を示し、畑地用除草
剤としても適用性を有することが認められた。 本発明の一般式（）で表わされるカーバメー
ト誘導体は、下記反応式に従つて製造することが
できる。 （式中、Ｘは５−インダニル基、５，６，７，
８−テトラヒドロ−２−ナフチル基、１，４−メ
タノ−１，２，３，４−テトラヒドロ−６−ナフ
チル基または低級アルキル基を有するフエニル基
を示し、Ｙは酸素原子または硫黄原子を示し、
R₁は炭素数２以上の低級アルキル基を示し、R₂
は水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基また
は低級アルコキシ基を示し、Halはハロゲン原子
を示す。） 上記の反応は、脱ハロゲン化水素剤の存在下、
さらに反応溶媒の存在下あるいは不存在下に、通
常、０℃から150℃の反応温度で進行し、反応時
間は数分ないし48時間程度である。 脱ハロゲン化水素剤としては、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム等の水酸化アルカリ、水酸化
カルシウム等の水酸化アルカリ土類、炭酸ナトリ
ウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸
水素カリウム等の炭酸アルカリ塩、水酸化ナトリ
ウムのような水素化金属、トリエチルアミン、ジ
メチルアニリン、ピリジン等の第三級アミン等を
挙げることができる。 反応式(2)においては、原料のアミノピリジン誘
導体を脱ハロゲン化水素剤として使用できる。 反応溶媒としては、水及びメタノール，エタノ
ール，イソプロパノール等のアルコール類、アセ
トン，メチルエチルケトン等のケトン類、ベンゼ
ン，トルエン，キシレン等の芳香族炭化水素類、
エチルエーテル，テトラヒドロフラン，ジオキサ
ン等のエーテル類、クロルベンゼン，クロロホル
ム，四塩化炭素，ジクロロエタン等のハロゲン化
炭化水素類、ジメチルホルムアミド，ジメチルス
ルホキシド等の極性溶媒等が用いられる。 本発明化合物の原料物質である置換ピリジン誘
導体、カーバモイルハライド誘導体及びチオカー
バモイルハライド誘導体は例えば次の方法で得ら
れる。 （式中R₁，R₂，ＹおよびHalは前記と同じ意味
を示す。） 次に、参考例および実施例によつて本発明をさ
らに詳細に説明する。 参考例 200mlの電磁攪拌式オートクレーブに２−クロ
ル−６−メトキシピリジン28.7g、30％−エチル
アミン水溶液100mlを取り、180℃にて12時間反応
させた。反応終了後、オートクレーブを冷却し、
開缶して反応液を取り出した。次いで反応液に固
体の水酸化ナトリウムを30g添加後、反応生成物
をエーテルで抽出した。エーテル抽出液を固体の
水酸化ナトリウムで乾燥し、エーテルを留去し
た。エーテル留去後の残渣を減圧蒸留し、沸点
125〜127℃／20mmHgの２−エチルアミノ−６−
メトキシピリジン11.3gを得た。 元素分析値（％） 実測値 Ｃ：63.35 Ｈ：7.78 Ｎ：18.71 計算値 Ｃ：63.13 Ｈ：7.94 Ｎ：18.40 トリクロロメチルクロロホルメイト7.5gを100
mlのベンゼンに溶解し、これに２−エチルアミノ
−６−メトキシピリジン7.6gを50mlのベンゼンに
溶かした液を10℃で攪拌しながら滴下した。 反応混合液を一昼夜攪拌下加熱還流した後、ベ
ンゼンを減圧下留去した。得られた残渣をカラム
クロマトグラフイー（シリカゲル，ベンゼン展
開）で精製し、Ｎ−エチル−Ｎ−（６−メトキシ
−２−ピリジル）カルバモイルクロライド7.3gを
得た。 元素分析値（％） 実測値 Ｃ：50.68 Ｈ：5.17 Ｎ：13.36 計算値 Ｃ：50.36 Ｈ：5.16 Ｎ：13.05 実施例 １ ５，６，７，８−テトラヒドロ−２−ナフチル
Ｎ−エチル−Ｎ−（６−メトキシ−２−ピリ
ジル）カーバメートの製造法 （本発明化合物No.３） Ｎ−エチル−Ｎ−（６−メトキシ−２−ピリジ
ル）カルバモイルクロライド2.15g、５，６，
７，８−テトラヒドロ−２−ナフトール1.48ｇ及
び無水炭酸カリウム1.38gをメチルエチルケトン
50mlに添加し、48時間加熱還流した。 反応混合物を室温まで冷却した後、冷水中に注
ぎ、生成物をベンゼンで抽出した。ベンゼン溶液
を水，飽和塩化ナトリウム水溶液の順で洗い、無
水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下でベン
ゼンを留去した。残留物をカラムクロマトグラフ
イー（シリカゲル，ベンゼン展開）で精製して
５，６，７，８−テトラヒドロ−２−ナフチル
Ｎ−エチル−Ｎ−（６−メトキシ−２−ピリジ
ル）カーバメート2.54g（収率78％）を得た。（油
状） 実施例 ２ ０−４−イソプロピルフエニル Ｎ−エチル−
Ｎ−（６−メトキシ−２−ピリジル）チオカー
バメートの製造法 （本発明化合分No.15） ２−エチルアミノ−６−メトキシピリジン
1.52g及び無水炭酸カリウム1.38gをアセトン20ml
に添加し、室温で撹拌しながら、０−４−イソプ
ロピルフエニル クロルチオホルメイト2.15gを
アセトン20mlに溶かして加えた。このまま30分間
撹拌した後、２時間加熱還流した。反応混合物を
室温まで冷却した後、冷水中に注ぎ、生成物をベ
ンゼンで抽出した。ベンゼン溶液を水，飽和塩化
ナトリウム水溶液の順で洗い、無水硫酸マグネシ
ウムで乾燥した後、減圧下でベンゼンを留去し
た。残留物をカラムクロマトグラフイー（シリカ
ゲル，ベンゼン展開）で精製して０−４−イソプ
ロピルフエニル Ｎ−エチル−Ｎ−（６−メトキ
シ−２−ピリジル）チオカーバメート2.67g（収
率81％）を得た。 このものの一部をエタノールより再結晶し、融
点53〜54℃の無色結晶を得た。 第１表に前記一般式（）で示される化合物の
代表例及び物理定数を示した。

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】 本発明化合物を除草剤として使用するには、前
記一般式（）で示される化合物の一種または二
種以上の適当量を不活性担体と混合し、通常の農
薬使用形態である水和剤，乳剤，粒剤，粉剤等の
形で使用される。 固体担体として、タルク，クレー，ケイソウ
土，ベントナイト，カオリン，酸性白土，ホワイ
トカーボン，軽石粉等が挙げられ、液状担体とし
ては、水，アルコール，ベンゼン，トルエン，キ
シレン，ケロシン，シクロヘキサン，シクロヘキ
サノン，イソホロン，ブチルセルソルブ，酢酸ベ
ンジル，ジメチルホルムアミド，鉱油等が使用さ
れる。 さらに、製剤上必要ならば、界面活性剤，安定
剤等を添加することもできる。また、本発明の除
草剤は、同一分野に用いる他の農薬、例えば、殺
虫剤，殺菌剤，除草剤，植物生長調節剤または肥
料と混合施用することができる。特に、散布労力
を低減する目的で、あるいは有効に防除できる草
種の幅を広げる目的で他の除草剤を添加混合する
ことが適当な場合がある。 添加し得る除草剤として、アトラジン，シマジ
ン，シメトリン，プロメトリン等のトリアジン系
除草剤，アシユラム，ベンチオカーブ，モリネー
ト等のカーバメート系除草剤、リニユロン，ダイ
ムロン等の尿素系除草剤、２，４−Ｄ，MCP，
MCPB，ナプロアニリド等のフエノキシ系除草
剤、ニトロフエン，クロルニトロフエン，クロメ
トキシニル等のジフエニルエーテル系除草剤，オ
キサジアゾン，ピラゾレート，ベンタゾン等の複
素環系除草剤、アラクロール，ブタクロール，プ
ロパニル等のアミド系除草剤等を挙げることがで
きる。これらの除草剤の一種または二種以上を本
発明化合物とうまく組み合せることによつて多く
の草種に有効な混合剤を提供することが可能であ
る。 次に、本発明化合物を用いての製剤の実施例を
述べる。実施例中「部」は重量部である。 実施例３ （水和剤） 本発明化合物No.１、10部を担体材料としてジー
クライト［商品名、国峰工業(株)製］87.3部、界面
活性剤としてネオペレツクス［商品名、花王アト
ラス(株)製］1.35部及びソルポール800A［商品
名、東邦化学工業(株)製］1.35部と共に混合粉砕し
て10％水和剤を得た。 実施例４ （乳剤） 本発明化合物No.２、25部をベンゼン65部、界面
活性剤としてソルポール800A 10部を混合溶解
し、25％乳剤を得た。 実施例５ （粒剤） 本発明化合物No.３、10部をベントナイト50部、
クニライト［商品名、国峰工業(株)製］35部及び界
面活性剤としてソルポール800A ５部を混合粉砕
したのち、水10部を加えて均一に撹拌し、直径
0.7mmの篩穴から押し出し乾燥後、１〜２mmの長
さに切断して10％粒剤を得た。 本発明化合物は、各種雑草に対して優れた除草
活性を示し、しかも水稲，大豆，ワタ等の作物に
対して薬害を与えないので、除草剤の有効成分と
して好適である。すなわち、本発明化合物の作用
特性として、作物に薬害を与えることなく、雑草
を枯殺するか、あるいは生長を停止、もしくは著
しく生長を抑制遅延することによつて、作物との
生育競合を失なわせることが挙げられる。 本発明化合物の施用薬量は、適用場面，施用時
期，施用方法，対象草種等により異なるが、一般
には有効成分量で10〜1000g／10a、好ましくは
50〜500g／10aの範囲が適当である。 本発明化合物は、特に湛水下の水田において、
ノビエをはじめとして、タマガヤツリ，コナギ，
キカシグサ，ホタルイ等の多くの雑草に対して50
〜500g／10aの有効成分量で極めて優れた除草活
性を示すことが認められた。一方、稚苗水稲に対
する安全性も極めて高く、1000g／10aの有効成
分量でも全く影響は認められず、水田用除草剤と
しての特性が極めて優れている。 さらに、本発明化合物を畑地作物である大豆等
の一般広葉作物の播種後に土壌処理剤として使用
すると、作物に薬害を与えることなく、ノビエ，
メヒシバ，エノコログサ等のイネ科雑草を有効に
防除することができ、畑地用除草剤として適用性
を有することが認められた。 次に、本発明化合物の除草効果を実施例によつ
て説明する。 実施例 ６ 湛水条件下における除草効果試験(1) 直径９cmの磁製ポツトに水田土壌を入れ、水を
加えて代かき後、土壌表層に雑草種子を播き、２
葉期の水稲苗（品種、日本晴）を１cmの深さに、
２本２株植とした。翌日２cmの湛水を行い、各本
発明化合物の水和剤の所定薬量をポツト当り10ml
の水に希釈して水面に滴下処理した。 その後、温室に静置し、薬液処理３週間後に除
草効果及び水稲に及ぼした影響を調査した。 評価は６段階で表示したが、具体的には下記の
通りである。その結果を第２表及び第３表に示し
た。 表示 水稲薬害 除 草 効 果 ５ 枯死 100％防除（残草量 ０％） ４ 甚害 80％防除（残草量 20％） ３ 中害 60％防除（残草量 40％） ２ 小害 40％防除（残草量 60％） １ 僅小害 20％防除（残草量 80％） ０ 無害 ０％防除（残草量100％）

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】 実施例 ７ 畑土壌表面処理による除草効果試験 直径12cmの磁製ポツトに畑土壌を入れ、数種の
植物種子を播き、１cm覆土した。本発明化合物の
水和剤の所定薬量を、ポツト当り10mlの水に希釈
したものを、土壌表面に噴霧処理し、その後温室
内に静置して適時散水した。薬液処理３週間後に
除草効果及び大豆，ワタに及ぼした影響を調査
し、実施例６に準じて評価した。 その結果は第４表に示した。

【表】

【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式（）： （式中、Ｘは５−インダニル基、５，６，７，
   ８−テトラヒドロ−２−ナフチル基、１，４−メ
   タノ−１，２，３，４−テトラヒドロ−６−ナフ
   チル基または低級アルキル基を有するフエニル基
   を示し、Ｙは酸素原子または硫黄原子を示し、
   R₁は炭素数２以上の低級アルキル基を示し、R₂
   は水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基また
   は低級アルコキシ基を示す。）で表わされるカー
   バメート誘導体。 ２ 一般式（）： Ｘ−OA （） （式中、Ａは水素原子、ハロカルボニル基また
   はハロチオカルボニル基であり、Ｘは５−インダ
   ニル基、５，６，７，８−テトラヒドロ−２−ナ
   フチル基、１，４−メタノ−１，２，３，４−テ
   トラヒドロ−６−ナフチル基または低級アルキル
   基を有するフエニル基を示す。）で表わされるフ
   エノール誘導体を 一般式（）： （式中、Ｂは（）式のＡが水素原子のときハ
   ロカルボニル基またはハロチオカルボニル基であ
   り、（）式のＡがハロカルボニル基またはハロ
   チオカルボニル基のとき水素原子であり、R₁は
   炭素数２以上の低級アルキル基を示し、R₂は水
   素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基または低
   級アルコキシ基を示す。）で表わされるアミノピ
   リジン誘導体と反応させることを特徴とする。 一般式（）： （式中、Ｘは５−インダニル基、５，６，７，
   ８−テトラヒドロ−２−ナフチル基、１，４−メ
   タノ−１，２，３，４−テトラヒドロ−６−ナフ
   チル基または低級アルキル基を有するフエニル基
   を示し、Ｙは酸素原子または硫黄原子を示し、
   R₁は炭素数２以上の低級アルキル基を示し、R₂
   は水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基また
   は低級アルコキシ基を示す。）で表わされるカー
   バメート誘導体の製造法。 ３ 一般式（）： （式中、Ｘは５−インダニル基、５，６，７，
   ８−テトラヒドロ−２−ナフチル基、１，４−メ
   タノ−１，２，３，４−テトラヒドロ−６−ナフ
   チル基または低級アルキル基を有するフエニル基
   を示し、Ｙは酸素原子または硫黄原子を示し、
   R₁は炭素数２以上の低級アルキル基を示し、R₂
   は水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基また
   は低級アルコキシ基を示す。）で表わされるカー
   バメート誘導体を有効成分として含有することを
   特徴とする除草剤。