JPH0372201B2

JPH0372201B2 -

Info

Publication number: JPH0372201B2
Application number: JP23794283A
Authority: JP
Inventors: Tetsuo Takematsu; Masato Konnai; Hideo Morinaka; Juji Nonaka; Akira Nakanishi; Kenji Tsuzuki; Mitsuyuki Hashihama; Takeshi Uotani
Original assignee: Tosoh Corp
Current assignee: Tosoh Corp
Priority date: 1983-12-19
Filing date: 1983-12-19
Publication date: 1991-11-18
Also published as: JPS60155104A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、選択性除草剤に関し、詳しくはチオ
カーバメート誘導体を有効成分として含有すする
ことを特徴とする除草剤に関する。従来、特定のＯ−アリールＮ−アリールチオ
カーバメート系化合物が医薬として抗菌作用およ
び殺線虫作用を有することは周知である。また、
特定のカーバメート、チオールカーバメートおよ
びジチオカーバメート系化合物が除草活性を有す
ることは知られている。また、特開昭48−49925
号公報では、特定のアリールＮ−アリールカー
バメート系化合物が除草剤として使用し得ること
が開示されている。先に本発明者らは、特定のＯ
−アリールＮ−アリールチオカーバメート系化
合物が有効な除草剤として使用し得ることを見出
した。本発明者らは、さらに、Ｏ−アリールＮ−ア
リールチオカーバメート誘導体で、十分な除草効
果を有し、かつ、高度の選択性を有する化合物を
開発すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明を完成
した。すなわち、本発明は選択性除草剤を提供するも
のであり、さらに詳しくは、一般式（）：（式中、R₁はハロゲン原子、低級アルキル基、
低級アルコキシ基、低級アルケニルオキシ基、低
級アルキニルオキシ基、低級アルキルチオ基、シ
アノ基、ニトロ基、アシル基またはトリフルオル
メチル基を示し、R₂は水素原子、ハロゲン原子
または低級アルキル基を示し、R₃は低級アルキ
ル基を示し、R₄およびR₅は水素原子、ハロゲン
原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基または
トリフルオルメチル基を示す。ただし、R₁が低
級アルキル基の場合、R₂はハロゲン原子または
低級アルキル基である。）で表わされるチオカー
バメート誘導体を有効成分として含有することを
特徴とする除草剤を提供するものである。本発明の除草剤は、特に湛水下の水田におい
て、ノビエをはじめとする多くの雑草に対して極
めて優れた除草活性を示すとともに、移植水稲に
は事実上無害であり、水田用除草剤として好適で
ある。また、畑地土壌処理により、イネ科雑草と
広葉作物の間に優れた選択除草効果を示し、畑地
用除草剤としても適用性を有することが認められ
た。本発明除草剤の有効成分である前記一般式
（）で表わされるチオカーバメート誘導体は、
具体的には下記反応式に従つて製造することがで
きる。（式中、R₁はハロゲン原子、低級アルキル基、
低級アルコキシ基、低級アルケニルオキシ基、低
級アルキニルオキシ基、低級アルキルチオ基、シ
アノ基、ニトロ基、アシル基またはトリフルオル
メチル基を示し、R₂は水素原子、ハロゲン原子
または低級アルキル基を示し、R₃は低級アルキ
ル基を示し、R₄およびR₅は水素原子、ハロゲン
原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基または
トリフルオルメチル基を示し、Halはハロゲン原
子を示す。ただし、R₁が低級アルキル基の場合、
R₂はハロゲン原子または低級アルキル基であ
る。）上記の反応は、脱ハロゲン化水素剤の存在下、
さらに反応溶媒の存在下あるいは不存在下に、通
常、０℃から150℃の反応温度で進行し、反応時
間は数分ないし48時間程度である。脱ハロゲン化水素剤としては、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム等の水酸化アルカリ、水酸化
カルシウム等の水酸化アルカリ土類、炭酸ナトリ
ウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸
水素カリウム等の炭酸アルカリ塩、水素化ナトリ
ウム等の水素化金属、トリエチルアミン、ジメチ
ルアニリン、ピリジン等の第三級アミン等を挙げ
ることができる。反応式(2)においては、原料のアニリン誘導体を
脱ハロゲン化水素剤として使用できる。反応溶媒としては、水おびメタノール、エタノ
ール、イソプロパノール等のアルコール類、アセ
トン、メチルエチルケトン等のケトン類、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、
エチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサ
ン等のエーテル類、クロルベンゼン、クロロホル
ム、四塩化炭素、ジクロロエタン等のハロゲン化
炭化水素類、ジメチルホルムアミド、ジメチルス
ルホキシド等の極性溶媒等が用いられる。次に、本発明除草剤の有効成分であるチオカー
バメート誘導体の合成例を具体的に説明する。合成例１Ｏ−４−メトキシフエニルＮ−メチル−Ｎ−
（３−メチルフエニル）チオカーバメートの製
造法（化合物No.２）Ｎ−メチル−Ｎ−（３−メチルフエニル）チオ
カルバモイルクロライド2.00ｇ、４−メトキシフ
エノール1.24ｇおよび無水炭酸カリウム1.38ｇを
メチルエチルケトン50mlに添加し、15時間加熱還
流した。反応混合物を室温まで冷却した後、冷水
中に注ぎ、生成物をベンゼンで抽出した。ベンゼ
ン溶液を水、飽和塩化ナトリウム水溶液の順で洗
い、無水硫酸マグネシウムで乾燥したのち、減圧
下でベンゼンを留去した。残留物をカラムクロマ
トグラフイー（シリカゲル、ベンゼン／ｎ−ヘキ
サン＝１／１（Ｖ／Ｖ展開）で精製してＯ−４−
メトキシフエニルＮ−メチル−Ｎ−（３−メチ
ルフエニル）チオカーバメート1.72ｇ（収率60
％）を得た。このものの一部をメタノールより再
結晶し、融点94〜95℃の無色結晶を得た。合成例２Ｏ−４−クロル−３−メチルフエニルＮ−メ
チル−Ｎ−（３−メチルフエニル）チオカーバ
メートの製造法（化合物No.21）４−クロル−３−メチルフエノール29.5ｇおよ
びチオホスゲン25ｇをクロロホルム300mlに溶解
し、氷冷下撹拌しながら、10％水酸化ナトリウム
水溶液100mlを滴下した。滴下終了後、室温にて
12時間撹拌を続けた。反応液よりクロロホルム層
を分離し、無水塩化カルシウムで乾燥の後、クロ
ロホルムを減圧留去した。残査を減圧蒸留するこ
とにより、沸点104〜106℃／５mmHgのＯ−４−
クロル−３−メチルフエニルクロロチオホルメ
ート36ｇを得た。元素分析値（％）ＣＨ分析値 43.23 2.65 計算値 43.45 2.73 Ｎ−メチル−３−トルイジン1.21ｇおよび無水
炭酸カリウム1.38ｇをアセトン20mlに添加し、室
温で撹拌しながら、Ｏ−４−クロル−３−メチル
フエニル、クロルチオホルメート2.21ｇをアセト
ン20mlに溶解して加えた。このまま30分間撹拌し
た後、２時間加熱還流した。反応混合物を室温ま
で冷却した後、冷水中に注ぎ、生成物をベンゼン
で抽出した。ベンゼン溶液を水、飽和塩化ナトリ
ウム水溶液の順で洗い、無水硫酸マグネシウムで
乾燥した後、減圧下でベンゼンを留去した。残留
物をカラムクロマトグラフイー（シリカゲル、
ベンゼン／ｎ−ヘキサン＝１／１（Ｖ／Ｖ）展開）
で精製してＯ−４−クロル−３−メチルフエニル
Ｎ−メチル−Ｎ−（３−メチルフエニル）チオ
カーバメート2.11ｇ（収率69％）を得た。このも
のの一部をｎ−ヘキサンより再結晶し、融点
100.5〜102℃の無色結晶を得た。次に前記一般式（）で示される化合物の代表
例とその物性を下記第１表に示す。

【表】

【表】本発明除草剤は、前記一般式(1)で示される化合
物の一種または二種以上の適当量を不活性担体と
混合し、通常の農薬使用形態である水和物、乳
剤、粒剤、粉剤等の形で使用される。固体担体としては、タルク、クレー、ケイソウ
土、ベントナイト、カオリン、酸性白土、ホワイ
トカーボン、軽石粉等が挙げられ、液状担体とし
ては、水、アルコール、ベンゼン、トルエン、キ
シレン、ケロシン、シクロヘキサン、シクロヘキ
サノン、イソホロン、ブチルセロソルブ、酢酸ベ
ンジル、ジメチルホルムアミド、鉱油等が使用で
きる。さらに、製剤上必要ならば、界面活性剤、安定
剤等を添加することもできる。また、本発明の除
草剤は、同一分野に用いる他の農薬、例えば殺虫
剤、殺菌剤、除草剤、植物生長調節剤または肥料
と混合施用することができる。特に散布労力を低
減する目的で、あるいは有効に防除できる草種の
幅を広げる目的で他の除草剤を添加混合すること
が適当な場合がある。添加し得る除草剤として、アトラジン、シマジ
ン、シメトリン、プロメトリン等のトリアジン系
除草剤、アシユラム、ベンチオカーブ、モリネー
ト等のカーバメート系除草剤、リニユロン、ダイ
ムロン等の尿素系除草剤、２，４−Ｄ，MCP，
MCPB、ナプロアニリド等のフエノキシ系除草
剤、ニトロフエン、クロルニトロフエン、クロメ
トキシニル等のジフエニルエーテル系除草剤、オ
キサジアゾン、ピラゾレート、ベンタゾン等の複
素環系除草剤、アラクロール、ブタクロール、プ
ロパニル等のアミド系除草剤等を挙げることがで
きる。これらの除草剤を一種または一種以上をう
まく組み合せることによつて多くの草種に有効な
混合剤を提供することが可能である。次に、本発明除草剤の具体的な製剤の実施例を
述べる。実施例中「部」は重量部である。実施例１（水和剤）化合物No.１、10部を担体材料としてジークライ
ト〔商品名、国峰工業(株)製〕87.3部、界面活性剤
としてネオペレツクス〔商品名、花王アトラス(株)
製〕1.35部およびソルポール800A〔商品名、東邦
化学工業(株)製〕1.35部と共に混合粉砕して10％水
和剤を得た。実施例２（乳剤）化合物No.７、25部をベンゼン65部、界面活性剤
としてソルポール800A 10部を混合溶解し、25％
乳剤を得た。実施例３（粒剤）化合物No.27、10部をベントナイト50部、クニラ
イト〔商品名、国峰工業(株)製〕35部および界面活
性剤としてソルポール800A ５部を混合粉砕した
のち、水10部を加えて均一に撹拌し、直径0.7mm
の篩穴から押し出し乾燥後、１〜２mmの長さに切
断して10％粒剤を得た。本発明除草剤は、各種雑草に対して優れた除草
活性を示す。しかも、水稲、大豆、ワタ等の作物
に対して薬害を与えない。すなわち、本発明除草剤は、その作用特性とし
て作物に薬害を与えることなく、雑草を故殺する
か、あるいは生長を停止し、もしくは著しく生長
を抑制遅延することによつて、作物との生育競合
を失なわせることが挙げられる。本発明除草剤の施用薬量は、適用場面、施用時
期、施用方法、対象草種等により異なるが、一般
には有効成分量で10〜1000ｇ／10a、好ましくは
50〜500ｇ／10aの範囲が適当である。本発明除草剤は、特に湛水下の水田において、
ノビエをはじめとして、タマガヤツリ、コナギ、
キカシグサ、ホタルイ等の多くの雑草に対して50
〜500ｇ／10aの有効成分量で極めて優れた除草
活性を示すことが認められた。一方、稚苗水稲に
対する安全性も極めて高く、1000ｇ／10aの有効
成分量でも全く影響は認められず、水田用除草剤
としての特性が極めて優れている。さらに、本発明除草剤を畑地作物である大豆等
の一般広葉作物の播種後の土壌処理剤として使用
すると、作物に薬害を与えることなく、ノビエ、
メヒシバ、エノコログサ等のイネ科雑草を有効に
防除することができ、畑地用除草剤として適用性
を有することが認められた。次に、本発明除草剤の除草効果を実施例によつ
て説明する。実施例４湛水条件下における除草効果試験直径９cmの磁製ポツトに水田土壌を入れ、水を
加えて代かき後、土壌表層に雑草種子を播き、２
葉期の水稲苗（品種、日本晴）を１cmの深さに、
２本２株値とした。翌日２cmの湛水を行い、各本
発明除草剤の水和剤の所定薬量をポツト当り10ml
の水に希釈して水面に滴下処理した。その後、温室に静置し、薬液処理３週間後に除
草効果および水稲に及ぼした影響を調査した。評
価は６段階で表示したが、具体的には下記の通り
である。その結果は第２表、第３表に示した。表示水稲薬害除草効果５枯死 100％防除（残草量０％）４甚害 80％防除（残草量20％）３中害 60％防除（残草量40％）２小害 40％防除（残草量60％）１僅小害 20％防除（残草量80％）０無害０％防除（残草量100％）

【表】

【表】実施例５畑土壌表面処理による除草効果試験直径12cmの磁製ポツトに畑土壌を入れ、数種の
植物種子を播き１cm覆土した。本発明除草剤の水
和剤の所定薬量をポツト当り10mlの水に希釈した
ものを土壌表面に噴霧処理し、その後温室内に静
置して適時散水した。薬液処理３週間後に除草効
果および大豆、ワタに及ぼした影響を調査し、実
施例４に準じて評価した。その結果は第４表に示した。

【表】

Claims

【特許請求の範囲】１一般式：（式中、R₁はハロゲン原子、低級アルキル基、
低級アルコキシ基、低級アルケニルオキシ基、低
級アルキニルオキシ基、低級アルキルチオ基、シ
アノ基、ニトロ基、アシル基またはトリフルオル
メチル基を示し、R₂は水素原子、ハロゲン原子
または低級アルキル基を示し、R₃は低級アルキ
ル基を示し、R₄およびR₅は水素原子、ハロゲン
原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基または
トリフルオルメチル基を示す。ただし、R₁が低
級アルキル基の場合、R₂はハロゲン原子または
低級アルキル基である。）で表わされるチオカー
バメート誘導体を有効成分として含有することを
特徴とする除草剤。