JPS5951205A - カ−バメ−ト誘導体を含有する除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 て含有する除草剤に関する。

従来、アリールカーバメート系化合物が医薬として抗菌
性を有することは周知であるが、有効な除草剤として使
用し得ることは知られていない。

本発明者らは、先に特定のナフテルカーパメート誘・１
４体が除草活性ケ有することを見い出し、」゛１願昭５
６ー３０５１２月，特０旧１（４５　６　−１８１［３
４３号および特願昭５７−４１１７．５９号の各間ｉｉ
ｌｌｌ　−を中に開示した。

本発明者らは、さらに、カーバメート誘導体で十分な除
草効果を有し、かつ、高鹿の選択性ヲ１１する化合物を
開発すべく鋭意研究ケ市ねた結果、本発明全完成した。

すなわち、本発明は一般式（夏）： ＨＸ ）ｌ （式中、ｍに１または２ケ、ｎは０，１または２を示す
。ただしｎが０のとき−（ＣＨ７）ｎ−が結合している
二閘の１で壜には−（ＣＨりｎ−に代りそれぞれ水素が
結合する。ＸはＭ素原子または硫黄原子上、Ｒ１および
Ｒ１け各々水素原子、）・ロゲン原子、低級アルキル基
、低Ｘ、やアルコキシ基またはトリフルオルメチル基會
示し互に同一または相異なる。）で表わされるカーバメ
ート誘導体を有効成分として含有する除（２）剤全掃供
するものである。

本発明のカーバメート同導体會有効成分とする除草剤は
特に１．（１水下の水田において、ノビエ倉はじめとす
る多くの雑草に対して極めて優れた除草活性ケ示すとと
もに、移（（へ水稲には無害であり、水田用除草剤とし
て好適である。また、畑地土壌処理により、イネ科雑酸
と広葉作物の間に優れた選択除革効果舎・示し、畑地用
除草剤としても適用性を有することが認められた。

本発明の除草剤において用いられる前記一般式（■）で
表わされるカーバメート誘導体は、下記反応式に従って
製造することができる。

一般式〇）・・・（１） 一般式（１）−（２） （式中、ｍは１または２を、ｎは０，１またけ２を示す
。ただしｎが０のとき−（ＣＨ２）ｎ−が結合して二個
の炭素には−（ＣＨ，）ｎ−に代りそれぞれ水素が結合
する。又は酸素原子または硫黄原子ｔ１＾およびＲ７は
各々水素原子、ノ・ロゲ／原子、低級アルキル基、低級
アルコキシ基またはトリフルオルメチル基全示し、互に
同一ま良は相異なる。

Ｈａ／　Ｉｒ１．ハロゲン原子を示す。）上記の反応は
、脱ハロゲン化水素剤の存在下、さらに反応溶媒の存在
下あるいは不存在下に、通常、０℃から１５０℃の反応
温度で進行し、反応時間は数分ないし４８時間程度であ
る。

脱ハロゲン化水素剤としては、水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム等の水酸化アルカリ、水酸化カルシウム等の
水酸化アルカリ土類、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、
炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等の炭酸アルカ
リ塩、水素化ナトリウムのような水素化金属、トリエア
ルアミン、ジメチルアニリン、ピリジン等の第三級アミ
ン等を挙けることができる。反応式（２）においては、
原料のアニリン誘導体を脱ハロゲン化水素剤として使用
できる。

反応溶媒としては、水およびメタノール、エタノール、
インプロパツール等のアルコール類、アセトン、メチル
エチルケトン等のケトン類、ベンゼン、トルエン、キシ
レン等の芳香終炭化水：＜＋　、ｊｎ、エチルエーテル
、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル４ｊｌ
、クロルベンゼン、クロロホルム、四塩化炭素、ジクロ
ロエタン等のハロゲン化１に化水素類、ジメチルホルム
アミド、ジメチルスルホキシド等の極性溶媒等が用いら
れる。

次に本発明除俵剤において用いられる有効成分化合物の
製造法を具体的に説明する。

〔合成例１〕 ５−インダニル　Ｎ−メチル−Ｎ−（６−メチルフェニ
ル）カーバメートの製造法 （化合物点５） Ｎ−メチル−Ｎ−（５−メチルフェニル）カルバモイル
クロライド１．８４ｆ、５−インダノール１、５４　ｆ
および無水炭酸カリウム１．３８ｒケメチルエテルケト
ン５０　ｍｌに添カロし、１５１１７１出ツノ１１九１
°４１゛１Ｉｌｒ、　した。反応混合物ケ室湛まで冷却
しｆＣ後、冷水中に注ぎ、生成物紫ベンゼンで抽出した
。

ベンゼン浴液勿水、飽和塩化す）　ＩＪウム水溶液の順
で洗い、無水硫ｔ’ｄｌマグネシウムで乾燥したイ臥減
圧下でベンゼンを留去した。残留物ケカラムクロマトグ
ラフィー（シリカゲル、ベンゼン展開）で十ｆｔ　ｊ’
Ｎして、５−インダニル　Ｎ−メチル−Ｎ−（５−メチ
ルフェニル）カーバメート１．９７Ｆ（収率７０％）を
得た。このものの一部ゲｎ−ヘキサンより再結晶し、−
１ｈ”ｉ、　７五５〜７５℃の無色結晶を得た。

〔合成例２〕 ０−５．６．スローテトラヒドロ−２−ナフチルＮ−メ
チル−Ｎ−フェニルチオカーバメートの製造法　（化合
物煮１６） Ｎ−メｆルアニリン１．０７　Ｆおよび無水炭酸カリウ
ム１．５８　ｒをアセトン２０ＦｎｔＫ添加し、室γ、
情で攪拌しながら５．６．７　Ｂ−テトラヒドロ−２−
ナフチル　クロルチオポルメイト２．２７ｆｉアセトン
２０Ｔｎｔに浴かして加えた。このまま３０分間攪拌し
た後、２時間加熱還流した。反応混合物ゲ室温まで冷却
した１・臥冷水中に注ぎ、生成’ＩＱ！Ｉ　ｋベンゼン
で抽出した。ペンゼ／浴液ケ水、飽和１’ＡＸ化ナトリ
ウム水浴液の順で洗い、無１ｊｃ　ｆａｔ　ＩＩ’／マ
グネシウムで乾・１・■した後、減圧下でベンゼンｋ　
’１Ｙｌ（去した。

残留物ｔカラムクロマトグラフィー（シリカゲル。

ヘキサン／ベンゼン＝’／７　（Ｖ／Ｖ　）１１ｒ開）
で精製してＯ−５，６，ス８−テトラヒドロ−２−ナフ
チル　Ｎ−メチル−Ｎ−７エニルチ」カーパメー）２．
５３ｒ（収率８５％）ゲイＦｔ７ｊ０コのものσ】一部
ケエタノールより杓結晶し、ｒ触点７９〜８０℃の無色
結晶ケ得た。

１１Ｆ１表に本発明の除修剤において用いらＪＬろイ１
う・・り成分化合物の代表例倉示した。

本発明除草剤は、前記一般式（１）で示される化合物の
一１Φまｆｃ１丁二神以上の適当鼠を不活性担体と混合
し、通常の！＝＞薬使用形態である水利剤、乳剤。

粒剤等の形で使用される。

固体担体としてに、タルク、クレー、ケイソウ土、ベン
トナイト等があげられ、液状相体としてｕ、水、フルコ
ール、ベンゼン、ケロシン、フクロヘキサン。シクロヘ
キサノン、ジメチルホルムアミド、鉱油等が１史用され
る。さらに、製剤上必要ならば、界面活性剤−１安定剤
を添加することも剤または肥料と混合１．ｐｉ用するこ
とができる。特に、散布労カケ低減する目的で、あるい
は有効に防除できる草１ｊｌＪの幅ゲ広げる目的で他の
除草剤ケ添加で見合することが１商当な場合がある。

添加し惧＾１−Ｊ’ｅ　渚剤として、アトラジン、シマ
ジン、シフトリン。プロメトリン等のトリアジン系除位
剤、アシ−ラム、ペンチオカーブ、モリネート等ツカ−
バメート系１９νに剤、リニュロン、ダイムロン等り尿
素系除草剤、２．４−Ｄ、ＭＯＰ、ＭＣＰＢ、ナプロア
ニリド等のフェノキシ系除φ剤、ニトロフェノン、クロ
ルニドミツエノン、クロメトキシニル等のジフェニルエ
ーテル４　Ｐ’ｈ　争？ｉｌ　、オキサシアシン、ビラ
ゾレート、ペンタシン等の”ｔＷ素掬系除争剤、アラク
ロール、ゲタクロール、クロメニル等のアミド系除曹削
等ケあげることができる。これらの除草剤ケー神または
一棹１ソ、上ケーう’ｆ　＜　＃ｌｉ合せることによっ
て多くのｔ：ｉ、神にイ］効な混合剤ケ提供することが
可能である。

次に、本−１＾明除酸剤の製剤１＋’ｌ　’％７　Ｉ７
ｆ：べる。

製剤レリ中「部」は１１ＴＩＴｒ部である。

〔製剤例１〕（水）１１削） 化合物Ｊ５１．１０部ケ担木材料としてジ−クライト〔
商品名、国峰工業（０）製〕８Ｚ６部、界面活性剤とし
てネオペレックス〔商品名、花王アトラス仰ｇ３〕ｔｓ
ｓ部およびノルボール５ｎｏＡ［商品治、東邦化学工業
（４ＪＩ　Ｑメ１１．５５部と共に７１？８、合扮砕し
て１０％水和剤紮得た。

〔製剤例２〕（乳剤） 化合物Ａ１６．２５部ゲベンゼン６５部、界面活性剤と
してツルポール８０（ＩＡ　　１０部を混合沼解し、２
５％乳剤ケ得た。

〔製剤例３〕（朴“ｉ削） 化合物扁６６．１０部ケベントナイト５０部。

クニライト〔商品名、国峰工Ｉｋ　０１）製〕５５部お
よび界面活性剤としてツルポール８００Ａ　　５部ゲ混
合粉砕したのち、水１０部を加えて均一に攪拌し、直径
０．７胴のｔ１６穴から押し出し乾燥後、１〜２門の長
さに切断して１０％粒削ケ得た。

本発明除草剤は、各種１ｆ＆　、？、（に対して滑れた
除修活性を示し、しかも水＋ＩＬ大豆、ワタ等の作物に
対して薬、害奮与えないので除草剤の有効成分として好
適である。すなわち、本発明除草剤の作用特性として、
作物にン１：鴫害？与えることなく、雑草全枯殺するか
、あるいは生Ｆ＋に停止、もしくは著しく生長ケ抑制遅
姑することによって、作物との生育競合を失なわせるこ
とがあげられる。

本発明除草剤の施用薬量は、適用川面、施用時期、施用
方法、対象草種等により異なるが、−＋ｉλには有ａＪ
ＩＩｌｌ：分ｂｔで１０〜１０００９／１０ａ１好１し
くけ５０〜５ＤＯＰ／ＩＤａの範囲が適当である。本発
明除草剤は、特にｎＬ氷水下水Ｈ１にシ・いてノビエ４
：ハじめとしてタマガヤツリ、コナギ、キカシグサ、ホ
タルイ等の多くの’＋Ｋｔ：’　ｌ’八に対して５０〜
５００ｒ／１０ａの有効成分…・で極めて１憂れた除草
活性を示すことがｔ２められた。一方、稚苗水揺に対す
る安全性も極めて高（，１０（ｌ　Ｏｆ／　ＩＱａの有
効成分れ１・でも全く影響は認められず、７ｋｌＦｌ用
除な乳剤としての特性が極めてけれている。！ｉ島に、
生育期のノビエ（２〜３葉期）に対しても優れた除草活
性を示し、施用時期の幅が著（２く広いことが特徴であ
る。

すなわち、移植水稲作で初期ないし中期の土壌処理剤と
して、また乾田直播水稲作で湛水＃！ｊ　を局の土壌処
理剤として、適用性の高いことが示された。

さらに木兄間隙１φ°剤紮、畑地作物である大豆等の一
般広葉作物の播（１１（後に土壌処理剤としてＩｌｌ団
ｊすると、作物に薬害ケ与えることなく、ノビエ。

メヒシバ、エノコログサ等のイネ科雑草全有効に防除す
ることができ、畑地用除草剤として適用性ケ有すること
が認められた。

次に本発明化合物の除草効３１！：に試験例によ“って
説明する。

〔ル（験１り１］１〕 ａｌ水条件下ｅこおける除は効果試験（１）直径９ｍの
（１ｕ製ポツトに水田土壌を入れ、水を加えて代かき後
、土壌表層に雑草ｆｉｆｉ子を播き、２葉間の水稲苗（
品抽、１１本１１１７　）　ｋ　１　ｃｌｎの深さに２
本２株植えとじた。翌日２鋸の洪水全行ない、各本発明
化合物の水４１１剤の所定薬＋ｉ二ｖポット当り１０ｍ
１の水β希釈して水面に滴下処理した。その後、ＷＡ痙
に静置し、薬液処理３週間後に除草幼果および水稲に及
はｊ〜た影唱鴨１１．り査した。

評価は６段階で表示１−だが、Ｊ”、体内には下記の通
りである。その結果は第２表に示した。

表示　水稲−躇　　　　　　　除孕効果５　　枯死　　
　　１００％防除（残噴（１ロチ）４　　甚害　　　　
　８０％防除（残１ｉｆｔ：　　２０％）３　　中吉　
　　　　６ｏｃＩ）防除（残Ｉに叶　４０％）２　　小
書　　　　　４ｏ％防除（残ｉ’、ｒＦ７ｉ゛６０　％
　）ｊ　　　僅ｔＪ４　　　　２０％防除（残量、１．
１・　８０％）０　　無害　　　　　　０％防除（残醪
１ｊ１１００％）第２表 〔試験例２〕 潜水条件下における除争効果試験（２）１白ｆη９　（
：ｍの磁ｌ１１９ポットに水口］土壌ｒ入れ、水ケ加え
て代かき（臥土壌表層にノビエ柚子ケ播き、２１４す期
の水稲ｉＪ＋ｉ（品４１執、日本１１＋’＋’　）會１
　ｃｍの深さに２本２株１１１ｆと１．／　７ｃ。’＝
’ｌ　Ｅｌ　２　ｎｒｒの／１１水全行表い、ノビエ発
芽ｊｉ′ｌｌおよび２哨朋（播柚１０］」後）に本発明
化合物の水Ｉｎ剤の所定薬量ケポット当り１　ｎ　ｍｅ
の水に希釈して水面に滴下処理した。桑液処理３週間陵
に調査し、試験例１に嘔じて計画した。

その結束は第３表に示した。

６１（３表 〔試験例３〕 畑土壌表面処理による除皓効宋試験 直径１２ｃｔｎの磁製ポットに畑土壌ケ入れ、数種の植
物柚子を播き、１ｃｍ覆土し声。本発明除草剤の水環１
１剤の所定薬量をポット当り１０ｎ！の水に希釈したも
のを、土」ル表面に噴゛■ぞ処理し７、その両温室内に
静置して適時散水した。＞ＩｉＫ液切り１４週間Ｐトに
除草幼凍および大豆、ワタに及ｔました影Ｈｌ’！Ｈ’
ｉ＝　、’ｌ！’Ａ査し、試験例１に準じて評（１１１
ｉ　１＝た。

その結果は第４表に示した。

°第４表 昭和５８年７　月　８日 ！［′ｉ′許庁長官若杉和夫殿 １事ｆ−１の表示 昭和５７年特許願軸筒１０６７３７弓 −２発明の名称 カーバメート誘導体を含有する除草剤 ３補正をする者 事１’トとの関係　特許出願人 電話番号（５８５）３３１１ ６袖正の対象 「明細”Ｊ４の１時許ｒｉｉｔ求の・１（１）囲の柑ｄ
」及び［明ｌｌ１ｌｌ＋古の発明の詳細な説明の欄」７
補正の内キダ （１）特許請求の帷ｖ１４を別紙のとおり浦正する。

（２）明ハＪｌｌ　Ｓ’、ｉ、３負５行及び４頁下から
６〜４行の 「水素が結合する。」か ［水素原子が結合するものとする。」と１］正する。

（３）　　同書、４貝下から４〜５行の「結合して」全 「結合１〜ている」と訂正する。

（４）回合、７以下から５〜６行の 「５．６．７．８−テトラヒドロ−２−ナフチル　クロ
ルチオポルメイト」を 「０−５．６．７．８−テトラヒドロ−２−ナフチル　
クロルチオポルメイト」と訂正する。

（Ｆ５）同＝Ｆ、１１　ｆｉ化合物扁１５のＮＭＲの細
土から６，４行の 「五５５（５Ｈ，θ」と訂正する。

（６）同書、１１頁化合物轟１７ＯＮＭＨの欄−ＥＡ から２行の ［２，０１（２Ｈ、ｍｅ目を ［２，ｏ　１　（２Ｈ、１））Ｊと訂正する。

（７）同市、１１頁化合物Ａ１７のＮＭＲの細土から４
行の ［五５７（３Ｈ，ａ）ｊを （８）同一「、１２頁化合物Ａ１９のＮＭＲの細土から
２行の ［２，０２（２１１，ｍｅ）Ｊを 「ｚ、ｏｚ　（ｚｎ、ｐ）Ｊと訂正する。

（９）同１！’、”具化合物Ａ４６のＮＭＲの細工から
１行の １’−６，１３〜７．４６　（７）１　、　ｍ）Ｊを「
＆５０〜７．４６（７Ｈ９ｍ）」と訂正する。

ｆｌＩ　　同ルリ、１９ｉ：Ｘ化合物Ａ６０ＯＮＭＨの
ｔｉｎ　−ヒから４行の ［＆５Ｂ（５Ｈ，ｓ）Ｊを削除する。

（１１）同省、２３μ５行の 「ニトロフェノン」を 「ニトロフェン」と訂正する。

「クロルニトロフェノン」ヲ 「クロルニトロフェン」と訂正する。

０′！Ｊ　　同ＩＪ、２６ｔ’を下から６行及び３８＠
下から１行〜５９負−りから１行の ［本発明化合物］を 「本発明化合物」と訂正する。

（１）一般式（Ｉ）： １（ （式中、ｍは１または２を、ｎ　ｉｊ、　１１　、１ま
たは２を示す。ただしｎが０のとぎ−（ｅＨ２ｅｎ　−
が結合している二個の炭素には−（ＯＨ，＞ｒｆ−に代
りそれぞれ水素計が結合する４＆）上ｊヱ必Ｘは酸系原
子または硫黄ノは子を、Ｒ１およびＲ２は６々水素原子
、ハロゲン−１ｔ、を子、低級アルキル基、低級アルコ
キシ基またはトリフルオルメチル基紫示し、仇に同一ま
たは相異なる。） で表わされるカーバメートｉｊ４．１．９体を有効１１
シ１分とし”〔含有することを特徴とする除菫剤。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式（Ｉ）： ｌ（ （式中、ｍは１または２を、ｎは０．１まには２を示す
   。ただしｎが００とき−（ＯＨ，）ｎ−が結合している
   二飼の炭素には−（ＯＨ，）ｎ−に代りそれぞれ水素が
   結合する。Ｘは酸素原子または硫苗原子ケ、”Ｉおよび
   Ｒ３は各々水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基、
   低級アルコキシ基マタはトリフルオルメチル基を示し、
   互に同−捷たは相異なる。） で表わされるカーバメート誘導体を有効成分として含有
   することを特徴とする除ＩＫ剤。