JPS5925319A - 気化性薬剤含有フイルムの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は気化性薬剤含有フィルムの製造方法に関する。

気化性の防錆剤や防黴剤等の気化Ｉ１１薬剤を含有する
フィルムとして、例えば、これら気化性薬剤の蒸気を透
過しないポリオレフィンと気化性薬剤を含有するエチレ
ン−ビニルアルコール共ＥＩ２　合体とを２層共押出し
して積層し、後者の重合体フィルムから気化性薬剤を気
化さ−Ｕるようにした４１４１ｎフイルムが既に知られ
ている（特公昭５２−１３９８８号）。しかし、一般に
このような気化性薬剤台を積層フィルＪ、を共押出にて
’Ｊ１１浩する場合、重合体の／ｇ　１７ｒｌ！時や積
層時に薬剤の相当量が失なわれ、フィルム中に有効に含
有される量が少ないと共に、得られた槓１皆フィルムか
らの気化性薬剤の気化量の経時的な低下が著しく、長期
間にわたって所期の効果を発＋ｉｌｊすることができな
い。

更に、エチレン−ビニルアルコール共ｆＪｉ　合体に気
化性薬剤を含有さ・Ｕた場合、この共重合体における薬
剤の移動速度が非常に小さいので、薬剤を有効レベルで
放出させることが困難であり、実用性に乏しい。

本発明は上記した問題を解決するためになされたもので
あって、用いる気化性薬剤の１１１）敗を防止して、実
質的にずぺての薬剤を有９Ｊｒにフィルム中に含有・ｌ
しめると共に、得られる積層フィルムから薬剤が実目的
に一定の速度で徐放される気化性薬剤含有４１°ｔ　１
４１ソ・Ｃルムの製造方法を提供することを目的と°４
る。

本発明ζｉ−，，１，、に［５Ｌ（１］−性薬剤含有フ
イルムの製造方法は、気化性薬剤を含有する第１の重合
体と、上記気化性薬剤の蒸気に対してバリヤー性を有す
る第２の■ｊ重合体、上記気化性薬剤を透過さ−Ｕ得る
第３の重合体とを、内側から第３の重合体、第１の重合
体及び第２の重合体の順序にてインフレーション共押出
成形することを特徴とする。

本発明において、気化性薬剤とは積層フィルムから気化
して所定のリノ果を発現する薬剤を意味し、例えば、殺
虫剤、防黴剤、忌避剤、誘引剤、防ｔｒ’ｉ刑、香料等
を含み、其体例として、ダイアジノン、ナレ′ｙ　１．
２．２−ジク１コｌコピニル＋ｌ＝スフエート等の殺虫
剤、Ｎ、Ｎ−ジエチルトルアミド等の蚊、ダニ、ゴキブ
リ等に対する忌避剤、α−ブロモシンナムアルデヒド、
ｐ−りｌ：２０−ｍ−キシレノール、チモール、ソルビ
ン酸等の防黴剤、ヘンヅトリアヅールやそのｇ１体、シ
クロヘキシルアミン、ジシクロヘキンルアミン、イソプ
ロピルアミン等のアミンと安息香酸、亜硝酸、各種脂肪
酸、１リアゾ一ル系化合物等との塩からなる防錆剤、フ
ェ【：２モン順、メチルオイゲノール等の誘引剤、ヘン
シルアルコール、炭素数６〜１６の炭化水素から優等さ
れるエステル灯１、エーテル灯！、アルテ゛ヒト［ｊ等
の香料等を挙げるごとができる。

本発明においては、気化性薬剤を金白さ−ｌる第１の口
１合体は、１５°Ｃの温度で当該薬剤を５車量％以上、
好ましく　４．１１０重量５６以上溶解含有し１；ｌる
重合体が望ましく、薬剤の４［ｉ類に応じて種々のもの
が用いられるが、具体的にはポリ塩化ビニル４Ａ４脂、
酢酸ヒニル含量が１２車量％以上のエチレン−酢酸ビニ
ル共重合体樹脂、アクリル酸含量が１５市量長６以上の
エチレン−アクリル酸共重合体樹脂、スチレン−ブタジ
ェンゴム、天然ゴム、熱可塑性ウレタンゴム及びこれら
の２種以上の混合物を挙げることができる。重合体がポ
リ塩化ビニル樹脂やゴム等の場合、必要に応じて可塑剤
その他の添加剤を含有していてもよい。本発明において
は、気化性薬剤との相溶性、加工性等の点から自１酸ビ
ニル含量が１２重量％以上のエチレン−酢酸ビニル共Ｉ
ｎ合体樹脂が特に好ましく用いられる。

これら第１の重合体樹脂に対する気化性薬剤の配合量は
、用いる薬剤の種類や得られる積層フィルムの用途、使
用条Ｍ等に応じて適宜に決定されるが、通マ；・、°、
ｌＸ合体１００重量部に対して５〜５０　ｒｌｉ最部、
好ましくは１０〜２５０Ｘ量部の範囲である。

一１１記気化性薬剤に対してバリー１・−性を有する第
２の重合体は、用いる薬剤の蒸気を実質的に透過さ−１
ないバリー１・−性を有する限りは特に制限されないが
、特に、エヂレンービニルアルコール共重合体４Ａｌ　
１１１７、アイオノマー樹脂又はポリエチレン樹脂力９
丁ましく用いられる。第３の重合体としては、用いる気
化性薬剤の蒸気を透過し１ぴるように、好マＬ　＜　１
１４）酸ビニル含量が１２重量％以下のエチレン−ｊ’
ｉｌ酸ビニル共市合体４Ａｌ脂が好ましく用いられる。

また、用いる気化性薬剤の種類によっては、ポリエチレ
ン４６１脂も第３の重合体として用いることができる。

例えば、薬剤がｐ−クロロ−Ｉｎ−キシレノールの場合
、第３の重合体として好適に用いることができ、また、
薬剤が防錆剤の場合、第２の市自体として用いることが
できる。

特に、第１の１１ｘ合体として５１．酸ビニル含量が１
２市量％以上のエヂレンー朗酸ビニル共ｒＪＸ合体樹脂
を用いると共に、第２の重合体として、Ａ　Ｓ　ＴＭ　
　Ｄ−７９０Ａによる曲げ剛性率が２０００　ｋｇ／ｃ
ＩＩ！以下のアイオノマー摺＋ｔ）Ｉ又は示差ｊ’、、
！５分析による周：点カ１２０　’ｃ以下のエチレン−
ビニルアルコール共重合体樹脂を用い、且つ、ｕｓ３の
ｆＱ重合体して朗゛酸ビニル含量が１２ｉ口ＢＨ％以下
のエチレン−酉−酸ビニル、７５市合体摺１１１７を用
いるごとにより、３層インフレーション押１」１成形を
行なうに際しＣ１気化性薬剤を含有する第１の重合体の
ための押出１現／Ｉ！ｈ度を１１　Ｆｌ　℃以下、通常
７０〜８０゛Ｃという低い６１古度に囲えｒ＋　’−，
とができると共に、第２及び第３の重合体ｃノ）ための
押出機？ｍ度を１５０°Ｃ以下、１Ｌ富、Ｉ　ｔｌ　１
１　・１３　（１’ｃＪｆｆ度ニ設定１−ルコトカテき
る。

ＧＣつて、気化性薬剤を含有する第１の重合体は押出機
内で比較的低温に保たれると共に、第２及び第３の重合
体と共押出される際にも過度に高４１ｋに加熱されない
ので、インフレーション押出成形時の薬剤のｌＩ！敗債
が極めて僅かに抑えられ、且つ、インフレーション押出
成形において、ダイ内で各重合体を合流さ・ｌる方法に
よる場合も、又はダイから各１ｊ合体をハｄ伏に押出し
て相互に積層する方法による場合も、気化性薬剤を含有
する第１の重合体は直らに第２及び第３の重合体に挾ま
れるので、第１の］１１６体に配合された気化性薬剤が
殆ど押丑することなく、実質的にすべての薬剤が有効に
共押出フイルム中に含をされる。

更に、第１の重合体は気化性薬剤を含有するため、一般
に環球法軟化点が低く、このままインフレーション押出
成形した場合、ブロク；１−ングが著しいが、本発明に
、Ｊ、れば、第１の１１１合体とノＩ、に第３の重合体
を同時に共押出し、第１の車台体ｊ−を被覆するので、
インフレーション押出成形により得られる積層フィルム
がブロッキングを起こさない。

また、本発明の方法によりｌｉ−られる積１ｍフィルＪ
・からなる袋においては、外ｊ−がバリー１・−性を有
するフィルムからなり、内ｊ−が気化性薬剤の気化蒸発
を制御するフィルムからなるので、袋外に薬剤が渾敗−
Ｕず、袋内にのみ気化性薬剤が徐放され、かくして、薬
剤のリノ果がＬ期にわたつ−ご持続され、また、各重合
体層間の接着強度やヒー１、シール性にもすぐれる。

以下に本発明の実施例を挙げる。

実施例１ ｐ−クロロ−ｍ−キシレノール２０市量ｉｌｌとエチレ
ン−ｆｉｔ酸ビニル共車合体（三井ポリケミカルン土（
１菊製Ｐ−１９０５、凸１酸ビニル含量１９１■量シロ
、Ｍｌ＝２．５ｇ／１０分）１００市量部を１０インチ
オープンロール（ロール表面１１１！１度８０’ｃ）で
ロール練した後、ペレット化した。

第２の重合体樹脂としては、エチレンービニルアルニ１
−ル共重合体（住友化学工業（株製スミリンクｌ）　ｌ
ン−５５■）、ＭＩ＝１１０ｇ／ｌ　０分、１゜！ｒｌ
ｒ点１　（１０’ｃ）を用い、第３の重合体樹脂として
はエチレン−酢酸ビニル共重合体（三井ポリケミカルｊ
ｌ　（１１製Ｐ−０６０７、酢酸ビニル含量６市量％、
ＭＩ＝２５ｇ／１０分）を用い、上記気化性薬剤配合ペ
レットと共に、３層インフレーション押出装置により共
押出しし、内外）−がいずれも２５μ、薬剤含有１−が
５０μの３ｒｉｉフ・Ｃルムからなる折ｊイ１８０真鳳
の防ｉ敷袋をｉυだ。

」１記において、薬剤を含有する第１の重合体樹脂の押
出には４０５ｍ１イ押出機を、また、第２及び第３の重
合体樹脂の押出にはそれぞれ２５隘＠径の押出機を用い
、第１の重合体押出機の’ＩＸ！ｒ　ＩＪＩ＋Ｊ、Ｄ　
１＝７０’Ｃ，Ｄ　　＝Ｅｌ［ビ（ニー、ＤＢ　　−８
０’Ｃであり、第２及び第３の１１■合体押出機の温度
は」１記と同し順序でそれぞれ１００’Ｃ，１３０°Ｃ
及び１３０°Ｃとし、ダイ温度は１３０°Ｃとした。こ
のような条１！１下でインフレーション押出成形した結
果、含有薬剤の揮散に基づくクレゾール臭は夕１１ど認
められなかった。

ｉＨられた積層フー（ルムの薬剤含を址は８１′ｆＩｆ
ｔ八で８．２［／Ｉｆであり、これを１００真眞×ｌ　
００１Ｌにり月’ＪｉＬ、１５０°Ｃのｌｌ！に度で２
０肋間加熱したところ、７．８　Ｂ　／　ｎｉの揮散減
量があったので、８１ｄ値の９５％の薬剤が有す」にフ
ィルムに含有されていた。

また、−に記の積層フィルムを３０°Ｃの雰囲気に保っ
て、第３の重合体側からの薬剤の気化速度を測定した。

結果を第１図Ａに示すように、薬剤は実質的に一定の速
度で長期間にわたって放出された。比較のために、第３
の重合体１００市量部に上記薬剤２０市は部を含有さ−
Ｕ、５０μの厚さθ）フィルムに成形した。このフィル
ムを上記と同様に３０°Ｃの雰囲気において、薬剤の気
化速度を測定した。結果を第１図Ｂにて示すように、薬
剤がｉ田いレヘルで短期間に放出しつくされてしまし）
、長期間にわたって有効レヘルをｆｆ（Ｌ持することが
できなかった。

実施例２ シクロヘキシルアンモニウムヘンゾエ−１・２５車厨部
とエチレン−酢酸ビニル共重合体く三井ポリゲミカル？
Ｊ：（ｊｌｉｌｉすＰ　−１９０７、酢酸ビニル含量１
９市１％、ＭＩ＝１５ｇ／１０分）１００重量部を実施
例１と同様にしてベレッ１−化した。

第２の重合体樹脂にアイオノマー樹脂（三井ボ’Ｊ　’
７−　ｉ　カル？−１，ＩＪＩＭハイミラ７１７０２、
ＭＩ＝１４ｇ／１０分、イオン曲釦、ＡＳ’ＦＭ　　Ｄ
−７９０八による曲げ剛性率１５３０　ｋｇ／　ｃｌｌ
ｌ）　、第３のｆＪｒ合体として実施例１と同じ重合体
を用い、実施例１と同し条件で３１ＦＦＩインフレーシ
ヨン押出装置により共押出して、内外層がいずれも２５
μ、薬剤含有層が５０μの３層フィルムからなる折径１
１３０ｍｓの防ｔｒ！ｊ袋を得た。この袋の薬剤含有量
は計算値でｌＯ，１ｇ／Ｉτ？であり、実施例１と同様
に加熱したところ、９．８ｇ／ｎｌの（）１技減量があ
り、旧算値の９７％の薬剤が有効にフィルムに含有され
ていた。

また、第２図Ａにこのフィルムの５０°Ｃにおける薬剤
のｊ；１！敗減ｈ１の経時変化を示す。比較のために、
同一の薬剤を同し割合で含有する第１の重合体のみを厚
さ５０μのフィルムに成形し、同様にして５（じＣにお
ける薬剤のｌｌｌｉ敗減量の経時変化を求めた。結果を
第２図Ｂに示す。

実施例３ ダイアジノン１５１χ口部とエチレン−白酸ビニル共重
合体（三田ポリう一ミカル社（（呻製Ｐ　−３３０７、
酢酸ビニル含量３３市、Ｉｉｔ　％、ＭＩ＝３０ｇ／１
０分）を２１１合し、５０°Ｃで８時間加熱して、ダイ
アジノンを樹脂に吸着さ・Ｕた後、ペレット化した。

第２の重合体として実施例２と同じアイオノマー１ｂ（
脂を、また、第３の重合体として実施例１と同しエチレ
ン−酢酸ビニル共重合体を用いて、実施例１と同し条（
ｌＩで内外層がいずれも２５　ｐ、薬刑含を層が５０μ
の３層フィルムからなる折径１８０菖履の防虫袋を得た
。この袋を切り開いたが、薬剤のブリードば認められな
かった。

比較例Ｉ 実施例１と同じペレット及び第２の重合体樹脂を用い、
第３のｉｎ合体樹脂を用いることなく、２ｊ−インフレ
ーション押出成形して、薬剤含を樹脂ＩＭ　５　（１μ
、外層２５μの２Ｊｒ！Ｊフイルムからなる袋を得た。

この袋を切り開くと、内面全体に薬剤第５）末が０着し
ていたので、これを除いた後、実施例１と同様に加熱し
たところ、ｌｆｔ！　Ｈ＆城量は５．９ｇ／Ｍであって
、ｄ１算値の７２％のみがフィルムに有９Ｊノに含有さ
れていた。

比較例２ 実施例２の薬剤含有樹脂ベレット及び第２の重合体樹脂
を用い、第３の重合体樹脂を用いることなく、２１−Ｃ
：／フレージョン押出成形して、薬剤含有樹脂１＋４　
！ｉ　ＩＩ　ｔｔ　、外１ｉｉ９２５μの２層フィルム
からなる袋をｆ！ｆ　ノ、：、、押出成形時にグイとビ
ンチロールとの間　＋Ｊｉ　ｄ１７ノ・Ｃルムバブル内
で気化した薬剤が析出し、粒子状に浮遊しているのが認
められ、また、１（Ｉられた袋内面にも薬剤が多量に付
着していた。

袋内面に付着していた薬剤を除いた後の加熱による押敗
ρλ量旧ｉ、　２　ｇ　／　％であって、旧算値の６１
％の薬剤の、；！ｌが有効に）・ｒルムに含有されてい
た。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明のフィルムにおりる薬剤の気化速度の経
時変化を比較のためのフィルムとイｊ１−１！て示すグ
ラフ、第２図は本発明のフィルムにおりる薬剤の揮散減
量の経時変化を比較のためのフィルムと（ｊｌ廿て示す
グラフである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１１気化性薬剤を含有する第１の重合体と、上記気化
   性薬剤の蒸気に対してバリヤー性を有する第２の重合体
   と、上記気化性薬剤を透過さ・Ｕ得る第３の１１χ合体
   とを、内側から第３の重合体、第１の口て合体及び第２
   の重合体の順序にてインフレーション共押出成形するこ
   とを特徴とする気化性薬剤含有フィルムの製造方法。 （２）第１の重合体が酢酸ビニル含量が１２市債％以４
   ．Ｉ：のエチレン−酢酸ビニル共重合体であり、第２の
   重合体がエチレン−ビニ゛ルアルコールー１１４合体、
   アイオノマー樹脂又はポリエチレンであり、第３の重合
   体がｒ１１ト酸ビニル含量が１２重ｎ１％以下のエチレ
   ン−酢酸ビニル共重合体であることを特徴とする特許請
   求の範囲第１項記載の気化性薬剤含有フィルムの製造方
   法。