JPS59222434A - １―トリアゾリルエチルエーテル誘導体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はとくに、次式■： （式中、 Ｒ１は炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子
数１ないし乙のアルコキシ基または炭素原子数３ないし
８のシクロアルキル基により置換された炭素原子数１な
いし６のアルキル基、炭素原子数３ないし８のシクロア
ルキル基、未置換または／・ロゲン原子、炭素原子数１
ないし６のハロアルキル基、炭素原子数１ないし６のハ
ロアルコキシ基、炭素原子数１ないし６のアルコキシ基
、炭素原子数１ないし６のアルキル基、フェノキシ基、
ノ・ロフェノキシ基、フェニル基、ベンジル基、ハロペ
ンシル基、ニトロ基及び／またはシアノ基により１置換
ないし３置換されたフェニル基、または未置換またはノ
・ロゲン原子、炭素原子数１ないし６の７１０アルキル
基、炭素原子数１ないし６のアルコキシ基、炭素原子数
１ないしるのアルキル基、ニトロ基及び／またはシアノ
基により１置換ないし３置換されたベンジル基を表わし
、 Ｒ２は炭素原子数１ないし１２のアノＬ−キル基、また
は炭素原子数１ないし６のアルコキシ基または炭素原子
数５ないし８のシクロアルキル基により置換された炭素
原子数１ないし乙のアルキル基、炭素原子数３ないし８
のシクロアルキル基、未置換またはノ・ロゲン原子、炭
素原子数１ないし６のノ・ロアルキル基、炭素原子数１
ないし６のハロアルコキシ基、炭素原子数１ないし６の
アルコキシ基、炭素原子数１ないし６のアルキル基、フ
ェノキシ基、ノーロフエノキシ基、フェニル基、ベンジ
ル基、ノ１０ベンジル基、ニトロ基及び／またはシアノ
基により１置換ないし３置換されたフェニル基、または
未置換またはハロゲン原子、炭素原子数１ないしるのノ
・ロアルキル基、炭素原子数１ないしるのアルコキシ基
、炭素原子数１ないし６のアルキル基、ニトロ氷及び／
−またはシアノ基によシ１置換ないし３置換されたベン
ジル基を表わし、そしてＲ８は未置換または炭素原子数
１ないし６のアルコキシ基によ多置換された炭素原子数
１ないしるのアルキル基、または炭素原子数６ないし４
のアルケニル基、ベンジル基またはノーロペンジル基を
表わす。）で表わされる１−トリアゾリルエチルエーテ
ル誘導体の製造のための下記の方法に関する。

アルキル基という語はそれ自身またはアルコキシ基、ハ
ロアルキル基、ハロアルコキシ基すどのような他の置換
体の構成要素として、示された炭素原子の数に応じて、
意味としては例えば次の直鎖または分枝鎖の基：エチル
基、プロピル基、ブチル基、ぺブチル基、ヘキシル基、
ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデ
シル基、ドデシル基な左及びそれらの異性体、例えばイ
ソブチル基、イソブチル基、第３ブチル基、インベンチ
ル基などと理解されたい。本明細書において、置換基の
名称の接頭辞６ハロ”はこの置換基がモノハロゲン化す
いし過ハロゲン化されていてもよいことを意味する。ハ
ロゲン原子及びノ・口はフッ素、塩素、臭素またはヨウ
素を表わす。したがってノ・ロアルキル基はモノノ・ロ
ゲン化ないし過ノ・ロゲン化アルキル基、例えばＣＨＣ
ｌｌｔ　、ＣＨｔＦ　、　ＣＣ／ｓ　、　ＣＨｔＣＡ？
　。

ＣＨＦ、　、　ＣＨ，ＣＨ２Ｂｒ　、Ｃ，ＣＩ！、　、
　ＣＨＢｒ２．　ＣＨＢｒＣ１など、または好ましくは
ＣＦ、である。アルケニル基の例は１−プロペニル基、
アリル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基及び３−ブ
テニル基である。シクロアルキル基の例は記載した炭素
原子の数によジシクロプロピル基、シクロブチル基、シ
クロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基
、シクロオクチル基などである。

重要なそしてそれゆえ好ましい殺微生物剤の群は式■に
おいてＲ＋及びＲ７が互いに独立して炭素原子数１ない
し１２のアルキル基、または炭素原子数１ないし６のア
ルコキシ基または炭素原子数３ないし８のシクロアルキ
ル基により置換された炭素原子数１ないし６のアルキル
基、炭素原子数３な論し８のシクロアル千ル基、フェニ
ル基、またはハロゲン原子、炭素原子数１ないし６のノ
・ロアルキル基、炭不原子数１ないし６のハロアルコキ
シ基、炭素原子数１ないし６のアルコキシ基、炭素原子
数１ないし乙のアルキル基、ニトロ基及び／またはシア
ノ基によシ１置換ないし３置換されたフェニル基、フェ
ノキシ基、ノ・ロフエノキシ基、フェニル基、ノ・ロフ
ェニル基、ベンジル基１　ｆｃハノｚ　ｏ　ヘｙ　シル
基により置換されたフェニル基、ベンジル基、またはハ
ロゲン原子、炭素原子数１ないし６のハロアルキル基、
炭素原子数１ないし６の７１０アルコキシ基、炭素原子
数１ないし６のアルコキシ基、炭素原子数１ないし６の
アルキル基、ニトロ基及び／またはシアン基によυ１置
換ないし５置換されたベンジル基を表わし、そしてＲ８
が炭素原子数１ないし６のアルキル基、または炭素原子
数１ないし５のアルコキシ基、炭素原子数３ないし４の
アルケニル基、ベンジル基またはハロペンシル基によジ
置換された炭素原子数１ないし６のアルキル基を表わす
化合物により形成される。

式Ｉにおいて、Ｒ１及びＲ１が互いに独立して炭素原子
数１ないし６のアルキル基、または炭素原子数１ないし
６のアルコキシ基、または炭素原子数６ないし６のシク
ロアルキル基により置換された炭素原子数１ないし２の
アルキル基、炭素原子数６ないし６のシクロアルキル基
、フェニル基、またはハロゲン原子、炭素原子数１ない
し３のハロアルキル基、炭素原子数１ないし３のアルコ
キシ基、炭素原子数１ないし３のアルキル基、ニトロ基
及び／またはシアノ基によシ１置換ないし５置換された
フェニル基、フェノキシ基、ハロフェノキシ基、フェニ
ル基、ベンジル基またはハロベ／ジル基により置換さレ
タフェニル基、ベンジル基、またはハロゲン原子、炭素
原子数１ないし６のハロアルキル基、メチル基、メトキ
シ基、ニトロ基及び／またはシアノ基により１置換ない
し５置換されたベンジル基を表わし、Ｒ８が炭素原子数
１ないし４のアルキル基、または炭素原子数１ないし３
のアルコキシ基、炭素原子数３ないし４のアルケニル基
、ベンジル基またはハロペンシル基によジ置換された炭
素原子数１ないし２のアルキル基を表わす殺微生物剤も
また好ましい。

式■において、Ｒ１がフェニル基、またはハロゲン原子
によシ１置換ないし３置換された７エ二ル基、またはフ
ェノキシ基またはハロフェノキシ基によｐ１置換された
フェニル基を表わし、Ｒ３が炭素原子数１ないし６のア
ルキル基または炭素原子数５ないし７のシクロアルキル
基を表わし、そしてＲ８が炭素原子数１ないし６のアル
キル基、または炭素原子数１ないし３のアルコキシ基、
炭素原子数３ないし４のアルケニル基、ベンジル基また
はハロベ／ジル基により置換された炭素原子数１ないし
るのアルキル基を表わす殺微生物剤はとくに好ましい。

式■の化合物のいくつかは文献により公知である。した
がって、例えば欧州特許公開公報筒０．０５２，４２４
号に次式Ｘ： 〔式中、 Ｒ，は−ＣＨ＝ＣＨ−Ｘ基、−ＣミＣ−Ｘ基またはＣＨ
２０ＨｔＸ基（Ｘは水素原子を表わす）、アルキル基、
ヒドロキシアルキル基、アルコキシアルキル基、シクロ
アルキル基またＵアリール基、アルアルキル基、アリー
ルオキシアルキル基、または未置換または置換複素環を
表わし、Ｒ２はアルキル基、シクロアルキル基または置
換アリール基を表わし、 ２は塩素原子、シアン基、またはＲ８が水素原子、アル
キル基またはアルアルキル基を表わすＯＲ，基を表わし
、そして Ｙは＝Ｎ−基または＝ＣＨ−基を表わす〕で表わされる
化合物及びそれらの酸付加塩及び金属錯塩の殺植物真菌
作用を有するトリアゾール及びイミダゾール誘導体が記
載されている。上記の欧州特許公開公報第ｑ０５４４２
４号ハ、式（ＸＩ　ＣＺ＝ＯＲ３：］のエエチルを次式
ｘＩ： Ｈ ■ で表わされる出発物質の第３アル、コールを適当な塩基
の存在下で適当なハライドと反応させることにより製造
すべきであることを示唆している。このエーテル化の実
際の反応条件は示されていない。

欧州特許公開公報第０．０４７，５９４号において式■
の化合物の範囲内にある化合物１−（１，２，４−トリ
アゾール−１−イル）−ビス−２−（４−フルオロフェ
ニル）−２−メトキシエタンハ殺真菌性及び生長調節有
効成分として記載されている。出発物質第３アルコール
から出発する製造方法が記載されている。

更に式■の化合物は殺植物真菌剤として欧州特許公開公
報第０．０８２，３４０号に記載されている；これらは
一般式ＸＸ： Ｒ７ （式中、 Ｒ１はフェニル基、またはハロゲン原子、炭素原子数１
ないし３のハロアルキル基、ニトロ基、炭素原子数１な
いし３のアルコキシ基、炭素原子数１ないし８のアルキ
ル基及び／またはシアノ基によシ１置換ないし３置換さ
れたフェニル基、またはフェニル基またはフェノキシ基
により置換されたフェニル基、ナフチル基、またはハロ
ゲン原子、ニトロ基及び／または炭素原子数１ないし３
のアルキル基により１置換または２置換されたナフチル
基、ベンジル基、またはハロゲン原子、ニトロ基及び／
または炭素原子数１ないし３のアルキル基にょシ１置換
または２置換したベンジル基を表わし、 Ｒ７はフェニル基、またはハロゲン原子、炭素原子数１
ないし３のハロアルキル基、ニトロ基炭素原子数１ない
し３のアルコキシ基、炭素原子数１ないし８のアルキル
基及び／またはシアノ基によシ１置換ないし３置換され
たフェニル基、またはフェニル基またはフェノキシ基に
よジ置換されたフェニル基、又は炭素原子数１ないし１
０のアルキル基、炭素原子数３ないし８のシクロアルキ
ル基又は炭素原子数３ないし８のシクロアルキル−（炭
素原子数１ないし４のアルキル）基を表わし、 Ｒ３は炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子
数２ないし４のアルケニル基、炭素原子数６ないし４の
アルキニル基、ベンジル基、またはハロゲン原子、ニト
ロ基及び／または炭素原子数１ないし６のアルキル基に
よυ１置換または２誼換されたベンジル基を表わし、そ
して Ｒ４はアゾリル基を表わす。）で表わされる物質である
。これらの酸付加塩、第４アゾリウム塩及び金属錯塩が
含まれる。

式豆の化合物の製造のためそこに記載された方法は出発
物質第３アルコール［Ｒ３）＝Ｈのアルキル化からなる
。

この公知の製造方法の不利な点は事実上、出発第３アル
コールの段階を通ることが各々の場合必要であることか
らなっている。しかしながら、知られているように、第
６炭素原子における立体障害のため第３アルコールのエ
ーテル化（例えば競争脱離反応）は特に困難であるのは
明らかであシ、そしてこれは例外的な場合にのみ十分な
収量及び純粋な最終生成物を与える。

本発明はしたがって、相当する第３アルコールの中間段
階なしで行いそして標記化合物を好収量及び高純度で与
える式■の１−トリアゾリルエチルエーテル誘導体の製
造のための新規な実務的なルートを示す目的に基づいて
いる。

現在、驚くべきことを見いだした。それは、式■の１−
トリアゾリルエチルエーテル誘導体は ａ）次式■： （式中、Ｒ７及びＲ２は式■で定義された意味を表わす
。）で表わされるオキシランを−２０ないし＋１００℃
の温度で酸触媒または酸縮合剤の存在下で次式■： Ｒ３−ＯＨ（２） （式中、Ｒ３は式Ｉで定義された意味を表わす。）で表
わされるアルコールと反応させて次式■：Ｒ３ Ｒ＋　　ＣＣＨ２０Ｈ収） ２ （式中、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ８は式■で定義された意味を表
わす。）で表わされるグリコールモノエーテルを与え、
そして ｂ）続いて式■のグリコールモノエーテルまたはそのエ
ステルの一つを酸結合剤または縮合剤の存在下で口ない
し１５０℃の温度で次式■：（式中、Ｍは水素原子また
は金属原子を表わす。）で表わされるトリアゾールと反
応させることによシ製造することができる。

適当な酸祐＠飼または酸縮合剤の例は次のようなもので
ある： ａ）プロトン酸、例えばＨＣＡ！　０４　、　Ｈ２Ｓ　
０４　、ＨＣ１１、ＨＦ　。

ＨＢ　ｒ　、　ＨｓＰ　０４、アルキルスルホン酸（Ｃ
ＨｓＢＯＪ　。

Ｃ２Ｈ５５ＯｓＨ，ＣＦ、＋５ＯｓＨなど）、アリール
スルホン酸（ベンゼンスルホン酸、ｐ−ブロモベンゼン
スルホンｅ、ｐ−）ルエンスルホン酸なト）マたはＨ＋
形のイオン交換体である一Ｈ（ＪＯ，。

Ｒ２Ｓ　０４及びイオン交換体が好ましい。

ｂ）ルイス酸、例えばＢＦ、、　ＢＦ、−エーテル化物
（ＢＦｓ　　（ＣＪｉｌｌ）ｔｏ）　、ＢＣ＆、ＡＡ’
Ｃ／ｓ、　ＡＡ’Ｂｒｓ＋　５ｎＣ４゜’ｒｔｃｚ４．
　ＺｎＩ２＋　ＺｎＣ４など；ＢＦ、及びＢＦ、　−４
−チル化物が好ましい。

一般的に触媒または縮合剤の１０−３ないし１当量がエ
ポキシド■の当量に対して用いられ、触媒または縮合剤
の０．１ないし１当量が好ましい。

最初の段階ａ）、オキシラン■のアルコール■との反応
は反応に対して不活性な通常の有機溶媒または溶媒混合
物の存在下でまたは不存在で行われることができる。可
能な溶媒の例は脂肪族及び芳香族炭化水素で例えばベン
ゼン、トルエン、キシレンマタハ石油エーテル；ハロゲ
ン化炭化水素、例えばクロロベンゼン、メチレンクロラ
イド、エチレンクロライド、クロロホルム、四塩化炭素
またはテトラクロロエチレン；エーテル及びエーテル性
化合物、例えばジアルキルエーテル（ジエチルエーテル
、ジインプロピルエーテル、第３ブチルメチルエーテル
など入アニンール、ジオキサンまたはテトラヒドロ７ラ
ン；ニトリル、例えばアセトニトリル、プロピオニトリ
ルなど；　Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミドまたはＮ、Ｎ
−ジメチルアセトアミド；シアル、　　キルスルホキシ
ド、例えばジメチルスルホキシド；ケトン、例えばアセ
トン、ジエチルケトン、メチルエチルケトンなど、及び
このような溶媒の混合物である。しかしながら弐■の過
剰のアルコールは溶媒としてとくに好ましい。反応温度
は口ないし４０℃の範囲が好ましい。反応の時間はおお
よそ０．５ないし７２時間、主に０．５ないし１６時間
である。

その反応ａ）は原則として触媒または縮合剤なしで行う
こともできる、しかしその場合は激しい反応条件、とく
に高温を選ぶことが必要であシ、その結果、多くの副生
成物及び長い反応時間をもたらし、そしてそのため経済
的に実施可１能な製造方法を構成しない。

上記反応ａ）の部分によるアルカノールでオキシランを
開環することは原則的な形で文献によシ公知である。し
たがって、例えば、下記の反応式 による２−フェニル−２−メトキシエタン−１−オール
の製造方法は〔ダブリュ、リーブ及びアイ、クリストラ
フエル（Ｗ、　Ｒｅｅｖｅ　ａｎｄ　１．Ｃｈｒｉｓ−
ｔｏｆｆｅｌ）、アメリカ化学会誌（Ｊ、Ａｍｅｒ、Ｃ
ｂｅｍ、　Ｓｏｃ、）７２、１４８０（１９５０））に
記載されている。更に相当するオキシランから式■（式
中、Ｒ，がＨ、ＣＨｓ　。

ＣＦ３　、　ＣＨｓＣＨＢ　ｒまたは（ＣＨｓ　）ｓＣ
ＣＨ２を表わし、Ｒ２がＨまたはＣＨ，を表わしそして
Ｒ３がＣＨ，または（４Ｈ２を表わす。）のグリコール
モノエーテルの製造が〔エポキシ樹脂、化学及び技術（
Ｅ　ｐｏｘｙＲｅｓｉｎｓ、　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ａ
ｎｄ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）　、ジー、ニー。

メイ、ワイ、タナカ、マーセル　デツカ−（Ｃ。

Ａ　、Ｍａｙ、　Ｙ、　Ｔａｎａｋａ、　Ｍａｒｃｅｌ
　Ｄｅｋｋｅｒ　（１９７５）　）に報告されている。

これらのグリコールモノエーテルを更に’１２１’　　
）’Ｊアゾールまたはその金属塩と反応させるべきであ
るという提案は上記の参考文献のどこにも見つけること
はできない。

これらの参考文献は有用な農薬、とくに殺微生物性また
は生長調節有効成分の製造のための中間体として式■の
グリコールモノエチテルヲ使用することに対するどんな
指摘も欠いている。

式■（式中、Ｒ１が炭素原子数１ないし６のアルコキシ
基、または炭素原子数３ないし６のシクロアルキル基に
よジ置換された炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭
素原子数３ないし８のシクロアルキル基、フェニル基、
マたはハロゲン原子、炭素原子数１ないし６のハロアル
キル基、炭素原子数１ないし６のハロアルコキシ基、炭
素原子数１ないし６のアルコキシ基、炭素原子数１ない
し６のアルキル基、ニトロ基及び／またはシアノ基によ
り１置換ないし３置換シタフエニル基、またはフェノキ
シ基、ハロフェノキシ基、フェニル基、ハロフェニル基
、ベンジル基またはハロペンシル基により置換されたフ
ェニル基、ベンジル基、寸たけハロケン原子、炭素原子
数１ないし６のハロアルキル基、炭素原子数１ないし６
のハロアルコキシ基、炭素原子数１ないし乙のアルコキ
シ基、炭素原子数１ないし６のアルキル基、ニトロ基及
び／またはシアノ基によシ１置換ないし３置換したベン
ジル基を表わし、Ｒ３が炭素原子数１ないし１２のアル
キル基またばＲｏで示した基を表わし、そしてＲ５が炭
素原子数１″ｆｘいしるのアルキル基、または炭素原子
数１ないし３のアルコキシ基、炭素原子数６ないし４の
アルケニル基、ベンジル基またはハロペンシル基によジ
置換された炭素原子数１ないし６のアルキル基を表わす
。）のグリコールモノエーテルは新規化合物である。

本明細書中、この重要な群を■′と呼ぶ。この群の中で
とくに好ましいグリコールモノエーテルは式ｙ′′（式
中、Ｒ５がフェニル基、またはハロゲン原子によシ１置
換ないし３置換されたフェニル基、またはフェノキシ基
またはハロフェノキシ基によシ１置換されたフェニル基
を表わし、Ｒ２が炭素原子数１ないし６のアルキル基ま
たは炭素原子数３ないし７のシクロアルキル基を表わし
、そしてＲ８が炭素原子数１ないし６のアルキル基、ま
たは炭素原子数１ないし３のアルコキシ基、炭素原子数
３ないし４のアルケニル基、ベンジル基またはハロペン
シル基にょジ置換された炭素原子数１ないし６のアルキ
ル基を表わす。）で表わされる化合物のモノグリコール
エーテルである。

式■′のグリコールモノエーテルは新規であり、そして
式■で表わされる有用な性質を有する化合物の製造のた
めにとくに開発された中間体を構成する。その構造的性
質により、それらは式１の化合物に容易に変えることが
できる〔参照：反応ｂ））。加えて、式■′の化合物は
殺生物性、とくに殺昆虫性及び乳化性を有する。

したがって製造方法〔反応ａ〕〕を含む式■′の化合物
は本発明の一部分をなす。

式■′の化合物の典型的な例は次のとおりである： ２−（２，４−ジクロロフェニル）−２−メトキシペン
タン−１−オール ２−（２，４−ジクロロフェニル）−２−エトキシペン
タン−１−オール ２−（’２．４−ジクロロフェニル）−２−イングロボ
キシペンテン−１−オール ２−（２，４−ジクロロフェニル）−２−（２−メトキ
シエタン／）−ペンタン−１−オール２−（ｚ、４−ジ
クロロフェニル）−２−（２−フルオロベンジルオキシ
）−ペンタン−１−オール２−（４−フルオロフェニル
）−２−ブトキシプロパン− ２−（４−フルオロフェニル）−２−ブトキシフ。

タン−１−オール ２−（４−フルオロフェニル）−２−（ブテン−２−オ
キシ）−ブタン−１−オール ２−（４−クロロフェニル）−２−ベンジルオキシペン
タン−１−オール ２−（２．　４−ジクロロフェニル）−２−メトキ’／
プロパンー１ーオール ２−（２，４−ジクロロフェニル）−２−７’ロホキシ
プロパン−１−オール ２−（２．４−’）クロロフェニル）−２−フ）キシプ
ロパン−１−オール ２−（２．４−ジクロロフェニル）−２−７１ＪＡ４キ
シプロパン−１−オール ２−（２．４−ジクロロフェニル）−２−メタ１１ルオ
キシブロパ７−１−オール ２−（２．４−ジクロロフェニル）−２−（、４−クロ
ロベンジルオキシ）−クロノくノー１−オール２−（２
．４−ジクロロフェニル）−２−メトキシブタン−１−
オール ２−（２．４−ジクロロフェニル）−２−プロポキシブ
タン−１−オール ２−（２．４−ジクロロフェニル）−２−ア１ノルオキ
シブタンー１ーオール ２−（２．４−ジクロロフェニル）−２−プａボキシペ
ンタン−１−オール ２−（２．４−ジクロロフェニル）−２−ブトキシペン
タ／−１−オール ２−（２．４−ジクロロフェニル）−２−アリルオキシ
ペンタン−１−オール ２−（２．４−ジクロロフェニル）−２−（ブテン−２
−イルオキシ）−ペンタン−１−オール２−（２．４−
ジクロロフェニル）　−　２　−　ベンジルオキシペン
タン−１−オール ２−（２．４−ジクロロフェニル）−２−）Ｉ）キ”−
６−メチルブタン−１−オール ２−（２．４−ジクロロフェニル）−２−７’）キシへ
ブタン−１−オール ２−（２．４−’ジクロロフェニル）−２−シクロヘキ
シル−２−メトキシエタン−１−オール２−（４−ブロ
モー２−クロロフェニル）−２−メトキシプロパン−１
−オール ２−（４−ブロモー２−クロロフェニル）−２−メトキ
シブタン−１−オール ２−（２−クロロ−４−フルオロフェニル）−２−メト
キシプロパン−１−オール ２−（２−クロロ−４−フルオロフェニル）−２−メト
キシブタン−１−オール ２−（４−（４−１０ロフエ／キ’／）−フェニル）−
２−メトキシブタン−１−オール ２−（４−（４−クロロフェノキシ）−７エ二ル）−２
−メトキシプロパン−１−オール ２−（２−クロロ−４−フルオロフェニル）−２−アリ
ルオキシペンタ７−１−、ｔ−ル２−（４−ブロモ−２
−クロロフェニル）−２−ブトキシペンタン−１−オー
ル ２−（４−（４−フルオロフェノキシ）−フェニル）−
２−メト上シフリン−１−オール ２−（４−（２．４−ジクロロフェノキシ）−フェニル
）−２−メトキシブタン−１−オール式■の化合物の製
造の第２段階〔反応ｂ））、すなわち式■のグリコール
モノエーテルまたはそのエステルの一つの反応は好まし
くけ２０ないし１００℃の温度範囲で縮合剤または酸結
合剤の存在下で行う。このタイプの適当な試薬の例は第
３アミン、例えばトリエチルアミン、トリプロピルアタ
ン、ジメチルエチルアミンなど、ピリジン及びピリジン
塩基類（４−ジメチルアミノピリジン、４−ピロリジル
アミノピリジンなど）、アルカリ及びアルカリ土類金属
の酸化物、水酸化物、水素化物、炭酸塩及び重炭酸塩（
ＣａＯ，ＢａＯ，ＮａＯＨ．ＫＯＨ．ＮａＨ．Ｃａ　（
ＯＨ）ｚ．ＫＨｃＯ＊。

Ｃａ　（ＨＣＯｓ）ｔ　、に２ＣＯ３．ＮａｚＣＯｓな
ど）及びアルカリ金属酢酸塩、例えばＣＨｓＣＯＯＮａ
　、　ＣＨｓＣＯＯＫなどである。加えて、アルカリ金
属アルコレート、例えばＣ２Ｈ５ＯＮａ　、　（Ｃ５Ｈ
７−ｎ　）　ＯＮａ　、　ＣＨｓＯＮａ　、　ＣｚＨｓ
ＯＫなど、またはこれらの化合物の組み合わせ、例えば
トリフェニルホスフィン／ジメチルアゾジカルボキシレ
ートもある。

ある場合には、遊［１，２，４−）リアゾールＶ　（Ｍ
＝　Ｈ）基の代わりに、これを初めに相当する塩に、好
ましくはアルカリ金属塩そしてとくにナトリウムまたは
カリウム塩に、例えばその位置でアルコレートにより変
え、そしてこの塩を次いで上記の塩基の一つの存在下で
グリコールモノエーテルＩＶｔたはそのエステルと反応
させるならば、有利である。

反応ｂ）は好捷しくけ、比較的極性であるが反応に対し
て不活性である有機溶媒、例えばピリジン、　Ｎ、Ｎ−
ジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド
、ジメチルスルホキシド、アセトニトリル、ベンゾニト
リル、ヘキサメチルリン酸トリアミドなどの中で行う。

このタイプの溶媒は、反応に対して不活性である更に一
般的な溶媒〔参照、反応ａ）の場合〕、例えば脂肪族ま
たは芳香族炭化水素、例えばベンゼン、トルエン、キシ
レン、ヘキサン、石油−１−−チル、クロロベンゼン、
ニトロベンゼンナトト組ミ合わせて用いることができる
。

更に、式■の化合物を式■の化合物と反応させる前に、
式■の遊離水酸基を反応的な手段によりエステル化し、
そして他の反応性求核的脱離基に変え、次いで式■のエ
ステル生成物を式■の化合物と反応させる。本明細書中
、反応性求核的脱離基は、好ましくは、ノ・ロゲン原子
〔例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子またはヨウ
素原子、好ましくは塩素原子または臭素原子〕；スルホ
ニルオキシ基、例えばフルオロスルホニルオキシ基また
は好ましくは一０８ＯｔＲａｉアシルオキシ基、好まし
くは一〇〇〇−Ｒａ。

及びイノ尿素基、好１しくは−０−Ｃ＝ＮＲｂで、ＨＲ
ｃ Ｒａ、Ｒｂ及びＲｃは互いに独立して、奸才しくは炭素
原子数１ないし６のアルキル基、・炭素原子数１ないし
３のハロアルキル基、または未置換またはハロゲン原子
、メチル基、ニトロ基、トリフルオロメチル基及び／ま
たはメトキシ基によジ置換されたフェニル基のような置
換基を意味するものと理解されたい。

式■の化合物の遊離水酸基を他の反応性求核脱離基と置
き換えることは好ましくは反応に不活性な溶媒中で行う
。このような溶媒の例は次のとお９：芳香族及び脂肪族
、例えばベンゼン、トルエン、キシレン、石油エーテル
、リフロインまたはシクロヘキサン；ハロゲン化炭化水
素例えばクロロベンゼン、メチレンクロライド、エチレ
ンクロライド、クロロホルム、四塩化炭素またはテトラ
クロロエチレン；エーテル及びエーテル性化合物、例え
ばジエチルエーテル、ジインプロピルエーテル、第３ブ
チルメチルエーテル、ジメトキシエタン、ジオキサン、
テトラヒドロ７ランまたけアニソール；エステル例えば
酢酸エチル、酢酸プロピルまたは酢酸ブチル；ニトリル
、例えばアセトニトリル、マタハジメチルスルホキシド
またはジメチルホルムアミドのような化合物、及びこの
ような溶媒の混合物。

脱離基の導入は一般的に公知の方法によυ行う。脱離基
が塩素原子ならば用いられる試薬は、例えばオキシ塩化
リン、三塩化リン、五塩化ＩＪンまたは好ましくは塩化
チオニルである。一般的に反応は口ないし１２０℃の温
度範囲で行う。

脱離基が臭素なら三臭化リンまたは五臭化リンを使用し
、そして口ないし＋５０℃で反応を行うことか好ましい
。脱離基が一０８Ｏ２Ｒａ。

−０ＣＯ−Ｒａまたは一〇−Ｃ＝ＮＲｂの基の一つなら
ば、ＨＲｃ 通常用いられる試薬は相当する酸クロライドまたはアミ
ド−クロライドである。反応を−２０ないし＋５０℃、
好ましくは一１０°ないし＋３０℃の温度範囲で、そし
てピリジンまたはトリエチルアミンのような弱い塩基の
存在下で行うならば、この場合有利である。

式■、■及びＶの化合物の出発物質は公知であるかまた
は公知の方法によシ製造できる。

本発明の方法は、この明細書に後で引用する実施例によ
り非常に詳細に説明される。

式１の範囲内の新規なトリアゾリルエーテル誘導体は本
発明の更に重要な部分をなしている。

新規な式Ｉの有用な殺微生物性を有する化合物の例は次
のとおシであり、すなわち下記式■ａ：（式中、 ＨａＡはハロゲン原子を表わし、 Ｒａ及びＲｂは互いに独立して水素原子、炭素原子数１
ないしるのハロアルキル基、炭素原子数１ないし６のハ
ロアルコキシ基、炭素原子数１ないし６のアルコキシ基
、炭素原子数１ないし６のアルキル基、ニトロ基及び／
またはシアン基を表わし、そして Ｒ２及びＲ３式■で定義されたのと同じ意味を表わす。

）で表わされる化合物。

式Ｉａで表わされるこれらの新規な化合物は本発明の部
分をなしている。

式１ａの群の新規な化合物の内で、著しい殺微生物作用
、とくに殺植物真菌作用のために好ましい式■の化合物
は、式中、Ｉａ７がフッ素原子、塩素原子及び／または
臭素を表わし、Ｒａ及びＲｂが互に独立してハロゲン原
子、炭素原子数１な泰 いし３ハロアルキル基（好ましくはＣＦ３）、炭素原子
数１ないし３のハロアルコキシ基（好ましくは０ＣＦ３
）、炭素原子数１ないし３のアルコキシ基、炭素原子数
１ないし６のアルキル基（好ましくはメチル基またはエ
チル基）、ニトロ基及び／またはシアノ基を表わし、Ｒ
２が炭素原子数１ないし６のアルキル基を表わし、そし
てＲ３が未置換または炭素原子数１ないし６のアルコキ
シ基によシ置換された炭素原子数１ないし乙のアルキル
基（好ましくは炭素原子数１ないし４のアルキル基〕、
または炭素原子数６ないし４のアルケニル基（好ましく
はアリル基）、ベンジル基またはハロペンシル基を表わ
す化合物である。

とくに好ましいＩａの群の代表的な例は次のとおシであ
る： １−　（Ｉｎ−１，２，４−）リアゾール−１−イル）
−２−メトキシ−２−（４−（４−クロロフェノキシ）
−フェニルクーブタン； １−　（ＩＨ−１，２，４−）リアゾール−１−イル）
−２−メトキシ−２−［４−（４−フルオロフェノキシ
）−フェニルクーブタン； １−（ＩＨ−１，２，４−）リアゾール−１−イル）−
２−メトキシ−２−［４−２，４−ジクロロフェノキシ
）−フェニルクーブタン； １−　（ＩＨ−１，２，４−）リア゛ゾール−１−イル
）−２−メトキシ−２−（４−（４−クロロフェノキシ
）−フェニルクープロパン； １−　（ＩＨ−１，２，４−）リアゾール−１−イル）
−２−メトキシ−２−（４−（４−クロロフェノキシ）
−２−クロロフェニルクーブタン；１−　（ＩＨ−１，
２，４−）リアゾール−１−イル）−２−メトキシ−２
−（４−（４−クロロフェノキシ）−フェニルクー６−
メチルブタン；１−　（ＩＨ−１，２，４−トリアゾー
ル−１−イル）−２−アリルオキシ−２−（４−（４−
クロロフェノキシ）−２−クロロフェニル〕−ペンタン
； １−　（１）ｉ−１，２，４−トリアゾール−１−イル
）−２−メトキシ−２−［４−（４−クロロフェノキシ
）−２−クロロフェニルクーペンタン；１−（１）Ｉ−
１，礼４−トリアゾールー１−イル）−２−アリルオキ
シ−２−１：４−（４−クロロフェノキシ）−２−クロ
ロフェニルクーブタン；１−　（ＩＨ−１，２，４−ト
リアゾール−１−イル）−２−（２メチルアリルオキシ
）−２−（４−（４−りｏ　ｏ　７エ／キ’／）−２−
クロロ７　ｘ　、−ル〕−ブタン； １　　（１Ｈ−１，２，４−）リアゾール−１−イル）
−２−アリルオキシ−２−［４−（４−クロロフエ／キ
’／ｌ−２−クロロフェニル〕−フロノくン；１−（Ｉ
Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）−２−メト
キシ−２−［４−（４−クロロフェノキシ）−２−クロ
ロフェニル〕−プロノくン；１−（ＩＨ−１，２，４−
トリアゾール−１−イル）−２−メトキシ−２−（４−
（４−クロロフェノキシ）−２−メチルフェニル〕−ブ
ロノ（ン；１−　（ＩＨ−１，２，４−）リアゾール−
１−イル）−２−アリルオキシ−２−（４−（４−クロ
ロフェノキシ）−２−メ島チルフェニル〕−フロ／くン
； １−　（ＩＨ−１，２，４−）リアゾール−１−イル）
−２−メトキシ−２−［４−（４−クロロフェノキシ−
２−メチルフェニルクーブタン；１−　（ＩＨ−１，２
，４−トリアゾール−１−イル）−２−（２−メチルプ
ロポオキシ）−（４−（４−１０ｏフエノキシ）−２−
クロロフェニルクーブタン； １−（ＩＨ−１，２，４−）リアゾール−１−イル）−
２−アリルオキシ−２−（４−（４−クロロフェノキシ
）−２−メチルフェニルクーヘンタン； １−　（ＩＨ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）
−２−（メトキシ−２−（４−（４−クロロフェノキシ
）−２−メチルフェニルクーブタン；１−＄（１）Ｉ−
１，２，４−トリアゾール−１−イル）−１−アリルオ
キシ−２−（４−（４−クロロフェノキシ）−２−メチ
ルフェニルクーブタン；１−　（１Ｈ−１，２，４−ト
リアゾール−１−イル）−２−プロポキシ−２−（４−
（４−クロロフェノキシ）−２−クロロフェニルクーペ
ンタン；１−　（ＩＨｌ、２．４−トリアゾール−１−
イル）−２−ｎ−プロポキシ−２−（４−（４−クロロ
フェノキシ）−２−クロロフェニル〕−フタン； １−　（ＩＨ−１，２，４−）リアゾール−１−イル）
−２−ｎ−プロポキシ−２−（４−（４−クロロフェノ
キシ）−２−クロロフェニル〕−フロパン； １−　（ＩＨｌ、２．４−　）リアゾール−１−イル）
−２−ｎ−プロポキシ−２−〔４−（４−クロロフェノ
キシ）−２−メチルフェニルクープロパン。

式■の化合物は室温で固体、油または主に樹脂で、大変
有用な殺微生物の性質を特徴とする。

植物に損傷を与える微生物を抑制するため農業分野また
は関連分野で予防的に及び治療的に用いることができる
。式■の範囲内のトリアシリザル誘導体はこの点におい
て好ましい。式Ｉで表わされる本発明の有効成分は大変
良好な殺微生物作用及び施用して問題のないことが特徴
である。

次式（Ｉｌａ）　：で表わされる化合物：２ で表わされる化合物を次式ｍａ： ３−Ｗ 〔上記式中、置換基Ｒ１，Ｒ２，Ｒ，およびＲ４は式Ｉ
ａで定義した通シの意味を有し、ＡおよびＷは−ＯＨ基
、−０Ｍ基又は通常の脱離基を表わし、Ｍはアルカリ金
属原子又はアルカリ土金属原子を表わす）で表わされる
化合物とを反応させることにより製造できるが、但し反
応体ｆ［ａおよびｌ１ｌａは常に、ＯＭ又はＯＨ基のい
ずれかが脱離基と反応するか或いは二つの水酸基が互い
に反応するように選択する。

通常の脱離基とは、前記の脱離基を意味するものと理解
されたい。

式Ｉ［ａで表わされるアルコール又はアルコラードに関
する限り（Ａ＝ＯＨ又はＯＭ）、式１ａの化合物は実際
には、式１１１ａにおいてＷがハロゲン化物、好ましく
は塩化物又は臭化物、である化合物を用いて通常のエー
テル化反応により製造されるであろう。反応はＯｏない
し１５０℃の温度範囲で溶媒中でなく或いは好ましくは
中性溶媒、例えば芳香族および脂肪族炭化水素、エーテ
ルおよびエーテル化合物（ジエチルエーテル、ジオキサ
ン、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ　）等）、アセトニト
リル、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ　）、およびその
他エーテル化反応の場合に専門家が熟知のもの、の中で
行われる。相間移送法（ｐｈａｓｅ　−ｔｒａｎｓｆｅ
ｒ　ｐｒｏｃｅｓｓ　）による製造もまた推奨される。

式Ｉ［ａの壓のアルコール（Ａ＝ＯＨ）　　は文献によ
シ公知であるか又は文献に記載されている方法に準じて
製造できる。

式Ｉａの化合物で置換基Ｒ，およびＲ２が相異なる全て
の場合において、式■の化合物は酸素基に隣接する位置
に不斉中心（才） ２ を含み、従って二つの光学的対掌形で存在することがで
きる。これらの物質の製造においては一般に側対掌形の
混合物が形成される；そしてこれは次に慣用の対掌体分
離法、例えばジアステレオマー塩混合物を光学活性の強
酸を用いる分別結晶により、或いは光学活性担体上で且
つ光学活性溶離剤を用いるカラム−クロマトグラフィー
により、光学対掌体に分離される。二つの光学対掌体は
異なる殺菌活性を示す。特に強調しない以外は式Ｉａの
化合物に言及する場合、全て側対掌形の混合物で存在す
る。

驚くべきことに、式１ａで表わされる有効物質もしくは
対応する組成物が、特に植物病原性菌に対して有効であ
り実用的な要求に対して非常に有利な殺菌スペクトルを
示すことが見出された。従って、式Ｉａの化合物は植物
、特に穀物に対して、不利益な影響を及ばずことなく、
非常に有利な冶ゆ的、予防的および浸透的作用を有する
。

式Ｉａの有効成分を用いて、種々の有用穀物の植物又は
植物の部分（果実、花、葉、茎、塊茎又は根）に生じる
微生物を阻止又は破壊することができ、セしてまた、そ
の後に生長する植物の部分をそのような微生物から保護
する。式Ｉａの有効成分は下記の類に属する植物病原性
菌類に対して有効である二不完全菌類〔例えばボトリチ
ス（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ　）、ヘルミントスボリウム（Ｈ
ｅｌ−ｍｉｎｔｈｏｓｐｏｒｉｕｍ　）、フザリウム（
Ｆｕｓａｒｉｕｍ　）、セブトリア（５ｅｐｔｏｒｉａ
　）、セルコスポラ（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ）およびア
ルターナリア（Ａｌｔｅｒ−ｎａｒｉａ　）　）　；担
子菌類（例えばヘミレイア（Ｈｅｎｎ１ｌｅｉａ　）　
、リゾコトニア（Ｒｈ１ｚｏｃｏｔｏｎｉａ　）　Ｌ−
よびブシニア（Ｐｕｃｃｉｎｉａ）の属〕；および特に
嚢子菌（例えばベンチェ１ノア（Ｖｅｎｔｕｒｉａ　）
、ボドスファエラ（Ｐｏｄａｓｐｈａｅｒａ）、エリシ
フェ（Ｆ、ｒｙｓｉｐｈｅ　）、モニリニア（Ｍｏｎｉ
ｌｉｎｉａ）およびウンシ哀う（Ｕｎｃｉｎｕｌａ　）
　）。更に、式Ｉの化合物は浸透作用を有する。それら
は種子（果実、塊茎、穀物）を処理するだめの種子粉衣
剤、および菌類感染に対してそれらの種子を保護する植
物切除剤（Ｐｌａｎｔ　ｃｕｔｔｉｎｇｓ　）としても
使用でき、並びに土壌に生じる植物病原性菌類に対して
もまた使用できる。

本発明はまた、少なくとも１種有効成分として式Ｉａの
化合物を含む組成物、およびまたこれらの組成物又はそ
れらの有効成分の微生物の撲滅および／又は蔓延防止へ
の使用に関する。

本発明の範囲内で保護される対象作物は下記の植物種が
挙げられる。穀類（小麦、大麦、ライ麦、オート麦、米
、さとうもろこしおよび関連作物）；ビート（砂糖大根
およびかいばビート）；核果、梨果および軟果実（りん
ご、梨、プラム、桃、アーモンド、さぐらんは、いちご
、ラズベリーおよびブラックベＩＪ−）ニー！：め科植
物（そら豆、レンズ豆、えんどう豆および大豆）；油穀
物（あぶらな、マスタード、ポピー、オリーブ、サンフ
ラワー、ココナツツ、ヒマシ油植物、ココア豆および落
花生）；うり科植物（かほちゃ、きゅうり、およびメロ
ン）；繊維植物（綿、亜麻、大麻、黄麻）；種属植物（
オレンジ、レモン、グレープフルーツおよびマンダリン
）；多８ｉの野菜（ホウレンソウ、レタス、アスパラガ
ス、キャベツ類、にんじん、玉ねき、トマト、馬れいし
ょおよびパプリカ）：クスノキ科植物（アボガド、シナ
モンおよび樟脳）；又はとうもろこし、タバコ、ナツツ
、コーヒー、せ蔗糖、茶、ぶどう、ホップ、バナナ植物
お工び天然ゴム植物のような植物。

しかしながら、本発明の範囲内において、植物はまた、
観賞用植物（キク科植物）、牧場、土手、一般的な低い
間作種物の様な他のタイプの緑色植物でもあシ得る。

式Ｉａで表わされる有効成分は通常組成物の形体で適用
され、そして作物の地面又は処理１−べき植物に同時に
又は連続して別の翁浄成分と共に適用し得る。これらの
別の有効成分は化学肥料又は微量元素補給剤、或いは植
物生長に影響を及ぼす他の製剤でもあり得る。しかしこ
れらはまた、所望によ如更に製剤業界にて慣用の担体、
表面活性剤又は塗布促進用補助剤と共に使用した、選択
的除草剤、殺虫剤、殺菌剤、殺バクテリア剤、線虫撲滅
剤又は軟体動物撲滅剤、或いはこれらの製剤のいくつか
の混合物であり得る。

適当な担体および補助剤は固体又は液体であり得、そし
て製剤技術において通常使用される物質、例えば天然又
は再生鉱物、溶媒、分散剤、湿潤剤、粘着剤、増粘剤、
結合剤又は化学肥料、に相当する。

式Ｉａの化合物は非変形の形体で、或いは好ましくは製
剤業界で慣用の補助剤と共に使用され、公知の方法によ
り乳剤原液、ブラシかけ可能なペースト（ｂｒｕｓｈａ
ｂｌｅ　ｐａｓｔｅ　）、直接噴霧可能な又は希釈可能
な溶液、希釈乳剤、水利剤、水溶剤、粉剤又は粒剤、お
よび例えばポリマー物質によるカプセル化剤に製剤化さ
れる。組成物の性質と同様、噴霧、霧化、散粉、散水ブ
ラシかけ又は注水のような適用法および同様に組成物の
種類は、達成すべき対象および与えられた環境に適合す
るように選ばれる。一般に有効な適用割合は１ヘクタ一
ル当シ有効成分（Ａｓ）１０１ないし５　Ｋ９、好まし
くは１００１ないし２にクウＡＳ／ヘクタール、特に２
００１ないしろ００グＡＳ／ヘククールである。

製剤、即ち式Ｉａの有効成分および適当な場合には固体
又は液体の添加剤を含む組成物、製剤又は配合剤は、公
知の方法により、例えば有効成分を溶媒、固体担体およ
び適当な場合には表面活性化合物（界面活性剤）のよう
な増量剤と均一に混合および／又は摩砕することにより
、製造される。これらの方法は特殊な従来技術において
公知である。

適当な溶媒は次のものである：芳香族炭化水素、好まし
くは炭素原子数８ないし１２の部分、例えばキシレン混
合物又は置換ナフタレン；ジブ、チルフタレート又はジ
オクチルフタレートのよウナフタル酸エステル；シクロ
ヘキザン又ハパラフィンのような脂肪族炭化水素；エタ
ノール、エチレングリコール、エチレングリコールモノ
メチル又は−エチルエーテルのようなアルコールおよび
グリコール並びにそれらのエーテルおよびエステル；シ
クロヘキサノンのようなケトン；Ｎ−メチル−２−ピロ
リドン、ジメチルスルホキシド又はジメチルホルムアミ
ドのような強極性溶媒；並びにエポキシ化ココナツツ油
又は大豆油のような場合によっては、エポキシ化された
植物油；又は水。

例えば粉剤および分散性粉末に使用できる固体担体は原
則として、方解石、メルク、カオリン、モンモリロナイ
ト又はアタパルジャイトのような天然鉱物充填剤である
。物性を改良するために、高分散ケイ酸又は高分散吸収
性ポリマーを添加することも可能である。適当な粒状化
吸収性担体は多孔性型のもので、例えば軽石、破砕レン
ガ、セビオライト又はベントナイトであシ；そして適当
な非吸収性担体は例えば方解石又は砂である。更に非常
に多くの予備粒状化した無機質および有機質の物質、特
にドロマイト又は粉状化植物残ガイ、が使用し得る。

製剤化すべき式１ａの有効成分の性質によるが、適当な
表面活性化合物は良好な乳化性、分散性および湿潤性を
有する非イオン性、カチオン性および／又はアニオン性
表面活性剤である。

６表面活性剤″の用語は表面活性剤の混合物をも含むも
のとして理解されたい。

製剤業界で慣用の表面活性剤は特に下記の刊行物に記載
されている：″′′マクカツチヤンズデタージエンツン
ド　エマルジファイアーズ　アニュアル（Ｍｃ　Ｃｕｔ
ｃｈｅｏｎ’ｓ　Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ　ａｎｄＥｍｕ
ｌｓｉｆｉｅｒｓ　Ａｎｎｕａｌ　）”、マック出版社
、　ニューシャーシー州、リングウッド、　　１９８１
年；およびヘルムース　スターシャ著６テンシードータ
ツシエンプー７　（Ｔｅｎ５ｉｄ　−Ｔａ５ｃｈｅｎｂ
ｕｃｈ　）−力−ルハンーｒ出版、ムーニック／ヴイエ
ンナ１９８１゜ 農薬製剤は原則として、式Ｉの有効成分０．１ないし９
９チ、特に０．１ないし９５％、固体又は液体添加剤９
９９ないし１チ、特に９９．８ないし５％、および表面
活性剤口ないし２５チ、特に０．１ないし２５％を含む
。市販品は好ましくは濃縮組成物の形体にあるが、消費
者により使用される組成物は原則として希釈されたもの
である。

下記の例は本発明を更に詳細に説明するだめのもので、
本発明の範囲を限定するものではない。

出発物質の製造 実施例Ｉ： ２−（２，４−ジクロロフェニル）−２−メトキシペン
タン−１−オールノ製造方法 （ａ）２−（２，４−ジクロロフェニル）−１，２−エ
ポキシペンタン２０．７　ｆｔ　（９０ｍｍｏｌｅ　）
を無水メタノール１００ｍ１に溶解した溶液に三フッ化
ホウ素エチルエーテル錯化合物１２．５　ｍｌをゆっく
り滴下する。適宜に冷却し、温度を１８ないし２０℃に
保つ。さらに６時間、温度を１８ないし２０℃に保ち、
混合物をさらに１時間３０℃で攪拌する。溶液を氷冷し
た冷戻酸水素ナトリウム溶液中に注ぎ、得られた混合物
をジエチルエーテルで２回抽出する。併せたエーテル抽
出液を半飽和炭酸水素ナトリウム溶液で２回、そして塩
化ナトリウム溶液で２回洗浄し、硫酸す）　ＩＪウムで
乾燥し、濾過し濃縮する。黄色で、微かに粘性の液体２
＆２２が得られ、これをヴイグロイクス　カラム（Ｖｉ
ｇｒｅｕｘ　ｃｏｌｕｍｎ　）を用いて高度真空蒸留す
る。

得うれた２　−（２，４−ジクロロフェニル）−２−メ
トキシペンタン−１−オールは無色であシ、沸点８８な
いし９０℃／　１０．７Ｘ１０−３ミリバールの粘性油
状物質であり及びｎ冒の値が１．５５２２である。収量
：１２．１２（理論値５１％）。

１００ＭＨｚ　−’ＦＴ　−ＮＭＲ（ＣＤＣ１３）　：
δ＝Ｚ１５−１６　ｐｐｍ　（ｍ、　３Ｈ，芳香ＪＪ）
　；　４．１　ｐｐｍ　（ｄｄ。

−ＯＨ；　Ｄ２０の添加により１Ｈが消失している）；
０．７−１．２５　ｐｐｍ　（ｍ、　５Ｈ，−ＣＨ２Ｃ
Ｈ２ＣＨ３）。

計算値　実測値 元素分析瞳）：　　Ｃ５４，８５５，０ＨＩＳｊ　　　
　　６．２ Ｃｔ２６．９　　２６．９ （ｂ）２−（２，４−ジクロロフェニル）　−１，２−
エポキシペンタン１１　ｆｔ　（１３，５ｍｍｏｌｅ　
）を無水メタノール１５ｍ７に溶解した溶液を、濃硫酸
９５〜９７％）０．３＋ｒＬＡ’を無水メタノ−ｙ１５
１ｎｌ！中に溶解した溶液中に２２ないし２５℃で滴下
し、この混合物を２２ないし２５℃で攪拌する。５．５
時間後には、エポキシドはガスクロマトグラフィーによ
ってもはや検出されず、所望の生成物が約７５％の収率
で検出される。

この溶液を氷冷した冷戻酸水素す）　ＩＪウム溶液中に
注ぎ、混合物をジエチルエーテルで２回抽出する。併せ
た抽出液を半飽和塩化ナトリウム溶液で６回洗浄し、硫
酸ナトリウムで乾燥し、濾過し濃縮する。粗生成物の収
量は黄色、微かに粘性の液体として３，８？である。

カラムクロマトグラフィー（シリカゲル；酢酸エチル二
石油エーテル＝１：４）で精製し、Ｍｉ粋す２−　（２
，４−ジクロロフェニル）−２−メトキシペンタン−１
−オール２．３９　（理論値の６５．９％）を得る。デ
ータは前記（ａ＞で示したデータに一致する。

（ｃ）　　反応施行方法の変化による結果を下記に示す
。

旬　標準曲線及び内部標準物質を用いてガスクロマトグ
ラフィーにより検出した。

２）単離された生成物の収率を表わす。

☆）■＋型にＳＯ，Ｕ基を有する非常に強い強酸のイオ
ン交換樹脂。

実施例■： ２−（２，４−ジクロロフェニル）−２−エトキシ−ペ
ンタン−１−オールの製造方法２−　（２，４−ジクロ
ロフェニル）　−１，２−エポキシペンタン２７．６　
ｆｔ’　（１２０ｍｍｏｌｅ　）をエタノール６０１１
Ｌｅ中に溶解する。三フッ化ホウ素エチルｘ−チル錯化
合物１７．４９　（１２０ｍｍｏｌｅ　）　　をエタノ
ール６０ｍ１に溶恍した溶液を０℃で、氷水での冷却に
よシ内部の温度を口ないし５℃に保ちながら滴下する。

次いで混合物を７℃にてさらにゆっくシと反応させる。

エポキシドがガスクロマトグラフィーによシ検出されな
くなったらただちに、反応混合物をメチレンクロライド
で抽出する。併せた抽出液を水洗し、硫酸ナトリウムで
乾燥し、濾過し、減圧下で濃縮する。

粗生成物の収量は５２．５？である。カラムクロマトグ
ラフィー（シリカゲル；石油エーテル：酢酸エチル−４
：１）で精製し、１５．９６１（使用したエポキシドが
９０チの純度であるものとして計算した理論値の５６係
）を得る。

沸点：９０℃１０．０７ミリバール、　　１００Ｍｌ４
ｚ　−１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣＡ３）　：δ＝ｌ−７６ｐ
ｐｍ（ｍ、笈側梗Ｈ）　　；　５．７−４．４　ｐｐｍ
　（ｍ、　−ＣＨ２０Ｈ）　；　１２−３．６ｐｐｍ　
（ｑ、　　−０ＣＨ２ＣＨ３）　　；　１．６−２．２
　ｐｐｍ　（ｍ、　　−ＣＨ２−。

ＯＨ）；α７−１．４　ｐｐｍ　（ｔ、−０ＣＨ２ＣＨ
３及びｍ、−Ｃ−Ｃ旦２ＣＨ３） 計算値　　実測値 元素分析値〔矛）　　Ｃ５６，５５６，３Ｉ（６，５６
，８ Ｃ１２５，６２５，６ 実施例■： ２−　（２，４−ジクロロフェニル）−２−インプロポ
キシペンタン−１−オールの製造方法三フッ化ホウ素エ
チルエーテル錯化合物９６ｍ１　（７５ｍｍｏｌｅ　）
ｆ、２−　（２，４−ジクロロフェニル）　−１，２−
エポキシペンタン１７．３ｆ（７５ｍｍｏｌｅ　）を２
−フロパノール９０ｍ／ｊに溶解した溶液に２０ないし
２４℃で滴下する。透明な溶液を室温で２４時間放置し
、氷冷しだ冷戻酸水素ナト、リウム溶液に注ぎ、そして
この混合物をジェチルエーテルで２回抽出する。併せた
エーテル抽出液を半飽和塩化ナトリウム溶液で洗浄し、
硫酸ナトリウムで乾燥し濾過し濃縮し、そしてカラムク
ロマトグラフィー（シリカゲル；酢酸エチル：石油エー
テル−１ニア）で精製する。

生成物は無色油状物質として得られる。ｎＤ−１，５１
６８，１００ＭＨｚ−’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣ４）　：δ
＝７、１−７．８　ｐｐｍ　（ｍ、　３Ｈ芳香ノー　）
　；　３７−４．４　ｐｐｍ　（ｍ。

３　Ｈ，−Ｃ）Ｉ２−　ＯＨ、−ＯＣＲ（ＣＨ３）２　
）　；　１．５−２．５　ｐ　ｐｍ　（ｒｎ。

３Ｈ，−Ｃ）Ｉ２−ＣＨ２ＣＨ３，−０す、Ｄ２０の添
加によシ１Ｈのシグナルが消失している）　Ｄ２０）　
；１．２５　ｐｐｍ　（ｄｄ。

６Ｈ，−０Ｈ（ＣＨ３）２　）　；　０．８−１．４　
ｐｐｍ　（ｍ、　５Ｈ，−Ｃ−ＣＨ２Ｃ旦２Ｃ旦３）。

計算値　　実測値 元素分析値［チ］　　Ｃ５７，７５７，８Ｔ（６，９６
，９ ＣＬ　　　　２４．４　　　　２４．３実施例１ｖ： ２−（礼４−ジクロロフェニル）−２−（２−メトキシ
エトキシ）−ペンタン−１−オールの製造方法 三フッ化ホウ素エチルエーテル２．０ｍ１（１ｔ、、５
ｍｍｏｌｅ）を、２−（２，４−ジクロロフェニル）−
１，２−エポキシペンタｙ　３．４５ｙ（１５ｍｍｏｌ
ｅ）を２−メトキシエタノール６ｏゴに溶解した溶液中
に２４ないし２８℃で滴下する。反応溶液を室温でさら
に１．７５時間放置し、そして氷冷した冷戻酸水素ナト
ＩＪウム溶液中に注ぐ。この混合物をジエチルエーテル
で２回抽出する。併せたエーテル抽出液を水で２回、半
飽和塩化ナトリウム溶液で１回洗浄し、硫酸ナトリウム
で乾燥し、濾過しだ後濃縮する。カラムクロマトグラフ
ィー（シリカゲル；酢酸エチル：石油エーテル＝１：８
、次いで１：４）で精製し、無色粘性の油状物質として
純生成物２．　Ｏｆ　（理論値の４３．３チ）を得る。

ｎＤ＝１．５ｊ６ｊ、１００ＭＨｚ−１Ｈ−ＮＭＲ（Ｃ
ＤＣ４：δ＝　７．１−７．６　ｐｐｍ　（ｍ、　３Ｈ
芳香３Ｍ　）　；　４．０５　ｐｐｍ　（ｄｄ。

２Ｈ，−ＣＨ２−０Ｈ）　；　３．２−３．７　ｐｐｍ
　（ｍ、　８Ｈ，−■狙２Ｇ（２０−ＣＨ３，−ＯＨ，
Ｄ２０の添加により１Ｈが消失している）；■ 計算値　　実測値 元素分析値〔チ）　　Ｃ５４，７５５，１Ｈ６，６６，
７ ＣＡ　　　　２３．１　　　２２．５ 実施例■： ２−（２，４−ジクロロフェニル）−２−（２−フルオ
ロベンジルオキシ）−ペンタン−１−オールの製造方法 ｔ ２−フルオロベンジルアルコール１１．６ｆ（９２ｍｍ
ｏｌｅ）及び２−（礼４−ジクロロフェニル）−１，２
−エポキシペンタン２１．９７　（９２ｍｍｏｌｅ）の
混合物を、三フッ化ホウ素エチルエーテル錯化合物２．
　Ｏｒｎｌ　（１６，５ｍｍｏｌｅ　）をジエチルエー
テル１０ゴに溶解した溶液中に０°ないし２℃で滴下す
る。この溶液を７℃で１晩以上反応させ実施例１の様に
抽出及びカラムクロマトグラフィーで処理する。純生成
物２．９５９が無色油状物質として得られる。１００Ｍ
Ｈｚ−”Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣＩ４）　：δ＝　６．８−
７．７　ｐｐｍ　（ｍ、　７Ｈ芳香環）；４．５　ｐｐ
ｍ　（ｓ、２Ｈ。

１．７−２．３ｐｐｍ　（ｍ、　３Ｈ，−ＣＨ２ＣＨ２
ＣＨ３ａｎｄ　ＯＨ）；０．７−１．４ｐｐｍ　（ｍ、
　５Ｈ，−ＣＨ２ＣＨ３）。

計算値　　　実測値 元素分析値Ｃ％）　　　Ｃ６０，５６０，４Ｈ５，４５
，５ Ｆ　　　　　５．３　　　　５．３ Ｃ１１９，９１９，６ 実施例■： ２−（４−フルオロフェニル）−２−（ｎ−ブトキシ）
−プロパン−１−オールの製造方法２−（４−フルオロ
フェニル）　−１，２−エポキシプロパン４．５６　ｒ
　（５０ｍｍｏｌｅ　）を　ｎ−ブタノ−／Ｌ／　５．
５５　？　（７５ｍｍｏｌｅ　）中に溶解した溶液を、
三フッ化ホウ素エチルエーテル錯化合物２．１３Ｐ（ｏ
、ｏ　１６ｍｍｏｌｅ　）をｎ−ブタノール５．５５ｆ
（７５ｍｍｏｌｅ　）に溶解した溶液に冷却して内部温
度５゜ないし７℃でゆっくり滴下し、続いてさらに４時
間以上温度を７℃に保つ。反応混合物を抽出（メチレン
クロライド）及び水洗する。有機層を硫酸す）　ＩＪウ
ムで乾燥し、濾過し、減圧下で濃縮する。粗生成物を蒸
留し、無色油状の純粋な最終生成物４．４８２（理論値
の６６％）を得る。

沸点１２０ないし１２５℃／２０ミリバール。　１００
ＭＨｚ−’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣ４）：δ＝　６．８−７
．５　ｐｐｍ（ｍ、　４１１　Ｔ１ｌ）　　；　３．５
　ｐｐｍ　（ｑ、　２Ｈ，−ＣＨ２０Ｈ）；３、２　ｐ
ｐｍ　（ｍ、　２Ｈ，−０ＣＨ２−）　：　２．３　ｐ
ｐｍ　（ｂｒｏａｄ。

ＩＨ，−ＯＨ）　；１．６　ｐｐｍ　（ｓ、　５１１．
−ＣＨａ）　；　１．４ｐｐｍ（ｍ、　４Ｈ，−ＣＨ２
ＣＨ２−）　；　（ｌＬ９ｐｐｍ　（ｔ、　３Ｈ，−Ｃ
Ｈ５）。

計算値　　実測値 元素分析値〔チ、Ｉ　　　Ｃ６９，０６９，２Ｈａ５　
　　　　　　ＥＬ３ Ｆ　　　　　　　　８．４　　　　　　　　ａ　５実施
例■： ２−　（２，４−ジクロロフェニル）−２−メトキシブ
タン−１−オールの製造方法 メタノール３０ゴに溶解した三フッ化ホウ素エチルエー
テル錯化合物１０．６４ｆを純度９５襲の２−（２，４
−ジクロロフェニル）　−１，２−エポキシブタ／１６
．２５グ（７５ｍｍｏｌｅ　）をメタノール５０ｍＪ！
に溶解した溶液に４ないし６℃で滴下する。透明な溶液
を水浴中で室温（２０℃）にし、１６時間後水色クロロ
ホルムで抽出処理する。

クロロホルム溶液を炭酸水素ナトリウムで洗浄し、Ｎａ
２ＳＯ４で乾燥し、溶媒をロータリーエバポレーターで
留去する。結果として粗生成物１９ｆが得られ、これを
シリカゲル及び石油エーテル４部並びに酢酸エチル１部
を用いたカラムクロマトグラフィーで精製する。減圧（
２０ミリバール）下６０℃で溶媒を留去し、無色油状の
純生成＊　１１５５９　（７５，２％）を得る。

６０　ＭＨｚ　−１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＣＣｔ３）　：δ＝
７．１−７．６ｐｐｍ　（ｍ、　３Ｈ＋芳香項）　　；
　３．７−４．６　ｐｐｒｎ　（ｍ、　−ＣＨ２０Ｈ）
；ｉ２Ｂｐｐｍ　（ｓ、　０ＣＨ３）　；　１，６−２
．３ｐｐｍ　（ｍ、Ｑ−Ｉ２ＣＩ（３゜ＯＨ）；α６７
Ｐｐｍ　（ｔ、　ＣＨＩＩ　ＣＩＴ３　）。

夾胤九資： ２−　（２，４−ジクロロフェニル）−２−アリルオキ
シブタン−１−オールの製造方法純ｅｑｓｓの２−　（
２，４−ジクロロフェニル）−１，２−エポキシブタｙ
　ａ６８　Ｓ’　（５８ｍｍｏｌｅ　）を、三フッ化ホ
ウ素エチルエーテル錯化合物５．６７１（４０ｍｍｏｌ
ｅ　）をアリルアルコール２五２２この溶液を水とクロ
ロホルムで抽出する。有機層をＮａ２ＳＯ４で乾燥し、
溶媒をロータリーエバポレーターで留去し、粗生成物１
１．３ｆが得られ、これをカラムクロマトグラフィー（
シリカゲル；展開溶媒：石油エーテル４部／酢酸エチル
１部）で精製する。純生成物の収量は無色油状物質とし
て５．２８ｒ（理論値の５Ｑ、５チ）である。

屈折率ｎ　ｎ　＝　１．５２９１゜６０　ＭＨｚ　−’
　Ｈ−ＮＭＲ（ＤＣＣ７３）　：δ＝７．１−７．６ｐ
ｐｍ　（ｍ、　３Ｈ，芳香ｌ）　；５．０−６．５　ｐ
ｐｍ　（ｍ、　５Ｈ；オレン４　ｙ　）　：　３．８−
４．４　ｐｐｍ（ｍ、　４Ｈ；２　Ｘ０ＣＨ２）　１．
５−２．５ｐｐｍ　（ｍ、　３ＨＣＨ２ＣＴ（３，ＯＨ
）　；　ＣＬ６７　ｐｐｍ　（ｔ、　３Ｈ，ＣＨ２ＣＨ
ｓ　）。

実施例■： ２−（２，４−ジクロロフェニル）−２−プロポキシブ
タン−１−オールの製造方法 ＤＰ＋　Ｗ　９　ｓ％の２−（２，４−ジクロロフェニ
ル）−１，２−エポキシブタン＆６８　ｒ　（０，０４
ｍｏｌｅ　）をｎ−プロパツール１２　ｙ　（０，２ｒ
ｎｏｌｅ　）中に溶解し、三フッ化ホウ素エチルエーテ
ル錯化合物５．６８１　（０，０４ｍｏｌｅ）をｎ−プ
ロパノ−／ｌ／１２　Ｗ　（０，２ｍｏｌｅ　）中に溶
解した溶液を２０℃で滴下する。２４時間後、混合物を
クロロホルムで抽出し、溶゛媒？ロータリーエバポレー
ターで留去し、残留物をシリカゲルを用いたカラムクロ
マトゲランイーで精製する。収量は無色油状物質として
５．４１　ｆｊ！　（４８，８％）である。

６０　ＭＨｚ　−１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＣＣｔ３　）　：δ
＝７．０−７．６ｐｐｍ（ｍ、　３Ｈ，芳香環）　；　
３．７−４．４ｐｐｍ　（ｍ、　２Ｈ，ＣＨ２０Ｈ）　
；６゜３　ｐｐｍ　（ｔ；２Ｈ，０ＣＨ２ＣＨ２−）　
：　１．４−２．６　（ｍ、　５Ｈ。

２ＸＣＨ２，ＯＨ）　；０．５−１．３ｐｐｍ　（ｍ、
　６Ｈ，２ＸＣＨ３）。

計算値　　実測値 元素分析値〔％）　　Ｃ５６，５３５６，６９Ｈ６，５
５６，６２ Ｃ７２５，５８２５１８ 実施例Ｘ： ２−〔２−クロロ−４−（４−クロロフェノキシ）−フ
ェニルクー２−メトキンプロパン−１−オールの製造方
法 ２−〔２−クロロ−４−（４−クロロフェノキシ）−フ
ェニル）　−１，、２エポキシプロパン１０．Ｏｆ　（
０，０３４ｍｏｌｅ　）を室温でメタノール３０Ｍに溶
解し、三フッ化ホウ素エチルエーテル錯化合物４．８１
をメタノール３０ｍ１に溶解した溶液を１０滴滴下して
反応させる。温度を水冷により２５℃に保つ；１０分た
らずでエポキシドは薄層クロマトグラフィーにより検出
されなくなる。粗生成物を水とクロロホルムによる抽出
、続いてカラムクロマトグラフィー（シリカゲル；／石
油エーテル４部並びに酢酸エチル１部）で処理し無色油
状の純生成物９６７り（８４，５％）を得る。６０　Ｍ
Ｈｚ　−’　Ｈ−ＮＭＲ（ＤＣＣ４）　：δ＝６．７−
７．６ｐｐｍ（ｍ、　７Ｈ，芳香」）　：　３．７−４
．２　ｐｐｍ　（ｍ、　２　Ｈ。

０ＣＴ（２）　：５２ｐｐｍ　（ｓ、　３Ｂ、　０ＣＨ
３）　；　２．１−２．４　ｐｐｍ（ｔ、　ＩＨ，０Ｔ
（）　；　１．７ｐｐｍ　（ｓ、　５Ｈ，ＣＨ３）０計
算値　　実測値 元素分析値Ｃ％）　　Ｃ５ａ７３５９．３６Ｈ４，９５
５，１８ Ｃ４２１，６７２１，０４ １−（Ｉ　Ｈ−１，２，４−）リアゾール−１−イル）
−２−メトキシ−２−（礼４−ジクロロフエニル）−ペ
ンタンの製造方法 ａ）　　中間体１−　（メチルス・・／ホニルオキシ）
−２−メトキシ−２−（２，４−ジクロロフェニル）−
ベンクンの製造方法 メタンスルホクロライド１．６　ｍｌ　（２１ｍｍｏｌ
ｅ）を、２−　（２，４−ジクｏ　ロア　ｘ　二／’　
）−２−メトキシペンタン−１−オール４．２１（１６
ｍｍｏｌｅ　）及び４−ジメチルアミノピリジン０．１
ｒｉピリジン５０ｍＪに溶解し７た溶液に２０ないし２
５℃で滴下する。短時間のうちに、無色結晶が析出し始
める。この溶液を１６時間放置し、氷水中に注ぎ、ジエ
チルエーテルで２回抽出する。併せたエーテル抽出液を
水で２回及び氷冷した希塩酸で２回、そしてさらに半飽
和塩化ナトリウム水溶液で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾
煙し濾過し濃縮する。この方法で得だ粗生成物をそれ以
上精製せずに次の段階に使用できる。構造決定の為に粗
生成物の少量のサンプルをカラムクロマトグラフィー（
シリカゲル；酢酸エチル二石油エーテル−１：４）で精
製する。無色油状物質が得られる；　ｎ％　１．５１９
７１００　ＭＨｚ　−１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣ４３：δ＝
　７．２−７．７ｐｐｍ　（ｍ、　３Ｈ，１且里）　；
　４．７５ｐｐｍ　（ｄｄ、　２Ｈ。

−ＣＨ２−０３Ｏ２ＣＨ３）　；　３．３５ｐｐｍ　（
ｓ、　３Ｈ，−０ＣＨｓ）；ｚ９　ｐｐｍ　（ｓ、　３
Ｈ，ＣＨ３ＳＯ２Ｊ　；　１、ａ−２，４ｐｐｍ（ｍ。

２）！、　−−ＣＣＨ２−ＣＨ２ＣＨ３）　；　０．８
−１．４　ｐｐｍ　（ｍ、　５Ｈ。

−ＣＨ２−Ｃ旦、Ｃ旦、）。

計算値　　実測値 元素分析値〔％）　　Ｃ４５，８４６，ＤＨ５，５５，
４ ５９、４９５ Ｃ１２０，８２（１，７ ｂ）最終生成物の製造方法 ａ）で得られた粗生成物を無水ジメチルスルホキサイド
５０１ｎｌに溶解し、１．２．４−　）リアゾールのナ
トリウム塩２．２　？　（２４ｍｍｏｌｅ）を加える。

反応混合物を浴温１２０℃で１６時間攪拌する。結果と
して得られる暗色溶液を室温まで冷却し、氷水中に注ぎ
酢酸エチルで２回抽出する。併せた抽出液を半飽和塩化
ナトリウム溶液で４回洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し
、濾過し、濃縮する。粗生成物をカラムクロマトグラフ
ィー（シリカゲル；酢酸エチル：石油エーテル＝１：１
）で精製し、無色油状物質５．２　ｒ　（理論値の６４
９ｇ）を得る。

沸点１７０ないし１７５℃／Ｉ１１．０４ミリバール。

６０ＭＨｚ−’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣＡ３）：δ＝　７．
７５　　ａｎｄ　７．６０ｐｐｍ　　（２Ｓ、　　２Ｈ
＞’？）−υ７ン゛’＝）ｂ：１％、）　　；　６．９
−７．５　　ｐｐｍ（ｍ、　３Ｈ，芳香ＩＪ　）　；　
４．８　ｐｐｍ　（−Ａ　Ｂスペクトル４線、２Ｈ，Ｃ
旦２Ｎ）；　　ｌ　４　ｐｐｍ　（ｓ、　　３Ｈ，０Ｃ
Ｈｓ）；１．７−２．５　（ｍ、　２Ｈ，Ｏ−Ｃ−ＣＨ
ｚ　）　；α７−１．５ｐｐｍ（ｍ。

５ルＣ旦ｚｃＨｓ）。

実施例２： １−　（ＩＨ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）
−２−エトキシ−ｚ−（２，４−ニジクロロフェニル）
−ペンタンの製造方法 ｔ ａ）　　中間体ｊ　−（メチルスルホニルオ＊シ）　−
２−エトキシ−２−（２，４−ジクロロフェニル）−ペ
ンタンの製造方法 ２−　（２，４−ジクロロフェニル）−２−エトキシペ
ンタン−１−オール６．９５７　（２５ｍｍｏｌｅ）を
ピリジン２０ｍ１に溶解し、メタンスルホンクロライド
１１５　？　（２７，５ｍｍｏｌｅを添加し、対応する
メシレートに転化する。反応は、発熱的におこり、ピリ
ジン塩酸塩の沈殿を伴う。１時間の反応時間の後、水を
加え、混合物をジエチルエーテルで抽出する。総抽出液
を半飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄し、硫酸ナトリウ
ムで乾燥し、濾過し、溶媒を減圧下で留去する。収量＆
６１゜１００　ＭＨｚ　−”　Ｈ−ＮＭＲＣＨ２０ＳＯ
２−）　；　３．２−３，６ｐｐｍ　（ｑ、　２！（、
−０ＣＲ２ＣＨ３）；２．８ｐｐｍ　（ｓ、　３Ｈ，−
０３０２ＣＨ３）　；　１．８−２．５ｐｐｍ（ｍ。

２Ｈ，−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３）　；　１．３ｐｐｍ　（
ｔ、　３Ｈ，−０ＣＨ２Ｃ旦、）；０．７−１．５ｐｐ
ｍ　（ｍ、　５Ｈ，−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３）。

ｂ）最終生成物の製造方法 ａ）に従って製造されたメシレートを１，２゜４−トリ
アゾールのナトリウム塩と反応させる。これはナトリウ
ム０．８５９をメタノール６０ＴｒＬｌに溶解し、１．
２．４−　トリアゾール２．４Ｍ’を添加し、減圧下で
溶媒を留去することによシ得られる。メシレートａ５５
ｆをジメチルスルホキサイド６０ｄに溶解した溶液を残
留したナトリウム塩に添加する。浴温１２０℃で５時間
加熱した後その混合物を室温まで冷却し、ジエチルエー
テルで抽出する。併せた抽出液を水で洗浄し、硫酸す）
　ＩＪウムで乾燥し、減圧下で濃縮する。粗生成物の収
量は７．６１である。粗生成物をカラムクロマトグラフ
ィー（シリカゲル；酢酸エチル：石油エーテル＝１：４
）で精製し、無色油状物質が得られ、それは数日中に結
晶化する。石油エーテル１惑 る。融点：６７℃。１００ＭＨｚ−１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ
Ｃｔ３）：δ＝　７．６５　ａｎｄ　７．７２ｐｐｒｎ
（ｓ，　ｌ−リアゾ２の２　Ｈ　）　；　ｚａ−Ｌ４　
ｐｐｍ　（　ｍ，　６Ｈ，　又昼」；４、８ｐｐｍ　（
　ｍ，　２）Ｉ，　−ＣＨ２Ｎ）　；　３．２−３．８
ｐｐｍ　（ｍ，　２Ｈ。

−ｏｃ旦２　−　ＣＨ３　）　；１．７　−　２．４　
ｐＩ）ｍ　（ｍ，２Ｈ，　−ＣＨ２Ｃ）Ｉ２Ｃ１（３）
；１、　６ｐｐｍ　（　ｔ，　３Ｈ，　−０ＣＨ２Ｃ旦
，　）　；　０．７　−　１．４　ｐｐｍ（ｍ，　、　
５Ｈ，　−　ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３　）。

計算値　　実測値 元素分析値〔チ）　　Ｃ　　　５４．９　　　５５．０
１（　　　　５．８　　　　　５．９ Ｎ　　　　１２．８　　　　１２．９ Ｃ１　　　２１、６　　　　２１．８ 実施例５： １　−　　（ＩＨ−１．２．４−）リアゾール−１−イ
ル）−２−インプロポキシ−２−（２．４−ジクロロフ
ェニル）−ペンタンの製造方法 Ｃ／− ａ）中間体１−（メチルスルホニルオキシ）−２−イン
プロポキシ−２−（２．４−ジクロロフェニル）−ペン
タンの製造方法 メタンスルホクロライド２．８ゴ（　３　５ｍｍｏｌｅ
）を、２−（２．４−ジクロロフェニル）−２−イソプ
ロポキシペンタン−１−オール＆０１（　２　７　ｍｍ
ｏｌｅ　）及び４−ジメチルアミノピリジン０．１ｆを
無水ピリジン６０ｍ１に溶解した溶液に冷却（水浴）し
ながら滴下し、この混合物を１６時間室温で放置し、濃
縮し、残留物にジエチルエーテルを加える。ジエチルエ
ーテル層を氷冷した２Ｎの塩酸で２回及び半飽和塩化す
）　ＩＪウム水溶液で２回洗浄し、硫酸ナトリウムで乾
燥し濾過し、減圧下で濃縮する。

構造決定の為に粗生成物の少量のサンプルをカラムクロ
マトグラフィー（シリカゲル；酢酸エチル二石油エーテ
ル−１：４）で精製し、結果として得られる油状物質は
石油エーテルの添加によって結晶化する。融点５８ない
し６１℃の無色結晶が得られる。

計算値　　実測値 元素分析値（％）　　Ｃ　　　４ａ８　　　４ａ９Ｈ　
　　　　６．０　　　　　６．ｌ ５ａ７　　　　　９．Ｉ Ｃ１　　　１９．２　　　　１９．１ ｂ）最終生成物の製造方法 ａ）に従って製造されたメシレートを無水ジメチルスル
ホキサイド１００ｍＡ！に溶解し、１，　２。

４−トリアゾールのナトリウム塩Ａ２ｆ（３５ｍｍｏｌ
ｅ　）を加える。反応混合物を浴温１２０℃で８時間攪
拌し、その後室温まで冷却し、氷水中に注ぎ、その混合
物を酢酸エチルで２回抽出する。併せた抽出液を半飽和
塩化ナトＩＪウム水溶液で４回洗浄し、硫酸ナトリウム
で乾燥し、濾過し、濃縮する。粗生成物をカラムクロマ
トグラフィー（シリカゲル；酢酸エチル：石油エーテル
、、、、１：１）で精製し、無色油状物質を得る。ｎＤ
：１．５２９９゜１００ＭＨｚ−１）Ｉ−ＮＭＲ（ＣＤ
Ｃｔ３）　：δ＝　７．７５　ａｎｄ　７．６５　ｐｐ
ｍ　（ｓ。

２Ｈ）リアゾール）　　；　７１−７．６ｐｐｍ　（ｍ
、　２Ｈ。

芳香ｆｉ　）　；　４．８５　ｐｐｍ　（ｄｄ、　２Ｈ
，Ｃ旦２−Ｎ）；４、ＯｐＩ）ｍ　（ｍ、　’Ｈ，−Ｃ
Ｈ（ＣＨ３）２）；　０−８−２．６ｐｐｍ（ｍ、　１
４Ｈ，−ＣＢ　（ＣＨ３）２、−ＣＨ２−Ｃ旦ｚ−ＣＨ
３）。

計算値　　実測値 元素分析値〔チ）　　Ｃ５６，２５５，９Ｈ６，２６，
Ｏ Ｎ　　　　１２．５　　　１２．（］ ＣＬ　　　２０．７　　　２０．５ 実施例に ２−（ＩＨ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）−
２−（２，４−ジクロロフェニル）−２−（２−メトキ
シ−エチルオキシ）−ペンタンの製造方法Ｃ／− ａ）　　中１ｆｆ１体１−（メチルスルホニルオキシ）
−２−（２−メトキシエトキシ）−２−（２，４−ジク
ロロフェニル）−ヘンタンＯＪｉ［方法２−　（２，４
−ジクロロフェニル）−２−（２−メトキシエトキシ）
−ペンタン−１−オー　／Ｌ／　１．４５’　（４，６
ｍｍｏｌｅ　）及び４−ジメチルアミノピリジン５０■
をピリジン１０ｍ／に溶解し、メタンスルホクロライド
０．４３　ｍｌ　（５，５ｍｍｏｌｅ　）を室温で滴下
する。反応混合物を室温で１６時間放置し、氷水中に注
ぎ、ジエチルエーテルで２回抽出する。総エーテル抽出
物を氷冷した希塩酸で２回、半飽和塩化ナトリウム水溶
液で２回洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過し、Ｐ
液を濃縮する。粗生成物（１，７ｐ＝理論値の１００％
）が黄色粘性油状物質として得られ、この粗生成物はそ
れ以上精製せずに次の段階に使用できる。構造決定の為
に粗生成物の少量のサンプルをカラムクロマトグラフィ
ー（シリカゲル；酢酸エチル石油エチテル＝１：３続い
て１：２）で精製する。その結果、無色粘性油状物質が
得られる；　ｎ、　１．５１１４゜６０　ＭＨｚ　−１
Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣＡａ）：δ＝　Ｚ２−７．８ｐｐｍ
　（ｍ、　３Ｈ，芳香ｉｐ　）　；　４．７５ｐｐｍ（
ｄｄ、　２Ｈ，−ＣＨ２０ＳＯＣＨ３）　；　３．５−
５．８ｐｐｍ（ｂｒｏａｄ　ｓ、　４Ｈ，−ＣＨ２ＣＨ
２０ＣＨ３）　；　’５−４　ｐｐｍ　（ｓ。

５Ｈ，−０ＣＨ３）　；　２．９　ｐｐｍ　（ｓ、　５
Ｈ，−０５０２ＣＨ３）　；ＣＢ　−２，４ｐｐｍ　（
ｍ、　７Ｈ，−Ｃ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３）。

計算値　　実測値 元素分析値〔チ）　　Ｃ４６，８４６，２Ｈ５，８５，
７ ５ａ３　　　　　　　ａ。

Ｃ１１８，４１９，２ ０２０，８２０，７ ｂ）最終生成物の製造方法 ａ）　（Ｄ方法で２−（２，４−ジクロロフェニル）−
２−（２−メトキシエトキシ）−ペンタン−１−オール
５０　ｍｍｏｌｅから出発して製造された粗生成物１２
１を無水ジメチルスルホキサイド５０ゴに溶解し、１．
２．４−　トリアゾールのナトリウム塩４　ｔ　（４４
ｍｍｏｌｅ　）を加える。

反応混合物を浴温１２０℃で１０時間攪拌する。

得られる暗色溶液を蚕温まで冷却し、氷水中に注ぎ、酢
酸エチルで２回抽出する。総抽出液を半飽和塩化ナトリ
ウム水溶液で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過し
、濃縮する。

残留物をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル；酢酸
エチル二石油エーテル＝１：２ないし４：１）で精製し
、最終生成物として、淡黄色油状物質５．３　ｒ　（２
段階としての理論値の４９４％）を得る。ｎＤ＝ｊ、５
２９７　ｏ６０ＭＨ２−Ｉ　Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣ１，）
　：δ＝　ａ　Ｏｐｐｍ　（ｓ、　ＩＨ。

トリアゾール−Ｈ）　　；　７．７　ｐｐｍ　（ｓ、　
ＩＨ，）　ＩＪアゾ−＃　−Ｈ）　；　７．０−７．６
　ｐｐｍ　（ｍ、　２Ｈ，芳香環）；４．８５　ｐｐｍ
　（ｄｄ、　２Ｈ，ＣＨ２−）リアシー＃）；３．６−
ｐｐｍ　（ｓ、　３Ｈ，−ＱＣ旦、　）　；　Ｑ、７−
２．７　ｐｐｍ　（ｍ、　７Ｈ。

計算値　　実測値 元素分析値〔チ）　　Ｃ５５，６５３，ＩＨ５，９５，
８ Ｎ　　　　１１．７　　　１１．６ Ｃ１１９，８２０，１ ）Ｕ虹１： １−　（ＩＨ−１，’２．’４−）リアゾール−１−イ
ル）−２−（２−７０ロベンジルオキシ−２−（２゜４
−ジクロロフェニル）−ペンタンの製造方法ａ）　　中
間体１−　（メチルスルホニルオキシ）−２−（２−フ
ロロベンジルオキシ）−２−（２，４−シ／／ロロフェ
ニル）−ペンタンの製造方法 ２−（２，４−ジクロロフェニル）−２−（２−７０ロ
ベンジルオキシ）−ペンタン−１−オール６．５ｆをピ
リジン１５ゴに溶解し、メタンスルホクロライド２．５
ｆを添加する。

ピリジン塩酸塩の沈殿を伴った発熱反応がおこシメシレ
ートを得る。これを実施例４の様に抽出（水とメチレン
クロライドを用いて）により単離する。収量＆１６ｒ。

６０　ＭＨｚ−１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣ４）　：δ＝　７
．１−７．７　ｐｐｍ　（ｍ、　６Ｈ。

芳香４　）　：　４．９　ｐｐｍ　（ｓ、　２Ｈ，−Ｃ
Ｈ２−）　；　４．６ｐｐｍ　（ｓ、　２Ｈ，−Ｃ旦２
−　）　；　２．８５　ｐｐｍ　（Ｓ、　３Ｈ。

ｂ）最終生成物の製造方法 ａ）で製造されたメシレートヲトリアゾールのナトリウ
ム塩（ナトリウム０．６１及び１，２゜４−トリアゾー
ル１．８１より製造される）と反応させ、実施例４ｂと
同様に処理した後、粗最終生成物２．４１を得る。これ
を実施例４と同様に精製し、粘性油状物質として純生成
物１．３１を得る。６０　ＭＨｚ−’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ
Ｃ４）：δ＝　７．７５　ａｎｄ　７．６５　ｐｐｍ　
（ｔｗｏ　ｓ、　）　’）　−乙／：ソヒの２　Ｈ）　
　；　７．５−７．６ｐｐｍ（ｍ、　６Ｈ，芳香環）；
４．９ｐｐｍ　（４１ｉｎｅｓ、　ＡＢ　ｓｐｅｃｔｒ
ｕｍ、　−ＣＨ２−）　；　４．６　ｐＰｍ（４１ｉｎ
ｅｓ、　ＡＢ　ｓｐｅｃｔｒｕｍ、　−ＣＨｔ−）　；
　１．９　２．５ｐｐｍ実施例６： １−（ＩＨ−１，２，４−）リアゾール−１−イル）　
−２−（ｎ−ブトキシ）−２−（４−フルオロフェニル
）−フロパンの製造方法ａ）　　中間体１−（メチルス
ルホニルオキシ）−２−（ｎ−ブトキシ）−２−（４−
フルオロフェニル）−フロパンの製造方法 ２−（４−フルオロフェニル）　−２−（ｎ−ブトキシ
）−プロパン−１−オール６４２ｆ（１５ｍｍｏ、４ｅ
　　）をピリジｙ１０ｍＪに溶解し、メタンスルホクロ
ライド１．９１（１７ｍｍＯｌｅ）を添加する。ピリジ
ン塩酸塩の沈澱を伴った発熱反応によシメシレートが形
成される。このメシレートを氷水及びクロロホルムを用
いて抽出し、有機層をＮａ２ＳＯ４で乾燥し、ろ液を減
圧下で濃縮する。メシレートは粘性油状物質として得ら
れる。６０　ＭＨｚ−’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２）：δ
＝６．８−７．５　ｐｐｍ　（ｒｒ４４Ｈ，芳香５４　
）　；　４，１５　ｐｐｍ（ｑ、　２Ｈ，−ＣＨ２０８
０２−）　；　２−９　ｐｐｍ　（ｓ、　３Ｈ。

−ｏｓｏ２ｃ凡）。

ｂ）最終生成物の製造方法 ａ）に従って製造されたメシレートを１，２゜４−トリ
アゾールのナトリウム塩と反応させる。これはナリリウ
ム０．５２ｆ（２３ｍｍｏｔｅ　）を無水メタノール２
０１１Ｌｌに溶解し、１．２．４−トリアゾール１．５
５　ｆ　（２３ｍｍｏｔｅ　）を添加することにより得
られる。減圧下でメタノールを留去し、ａ）で製造され
たメシレー）８．５５Ｆをジメチルスルホキシド２０ｍ
Ａ’に溶解し、結晶残留物に添加する。混合物を浴温１
３０℃で６．５時間加熱し、室温まで冷却し、水を添加
し、この混合物をクロロホルムで抽出する。

併せた抽出液を半飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄し、
硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過し、涙液を減圧下で濃縮
する。得られた粗生成物３．７．１１カラムクロマトグ
ラフイー（シリカゲル；酢酸エチル二石油エーテル−１
＝１）で精製し、油状物質として、純粋な最終生成物１
．５７７（ｚ得る。６０　ＭＨｚ−’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ
Ｃ１３）：δ＝　８．１０　ａｎｄ　７．８５　ｐｐｍ
　（２ｓ、　２Ｈｏｆｔｒｉａｚｏｌｅ　）　；　６．
９−７．４　ｐｐｍ　（ｍ、　４Ｈ，３３□）　；４．
３　ｐｐｍ　（ｓ、　２Ｈ，−ＣＨ２Ｎ）　；２．９−
３．４　ｐｐｍ　（ｍ。

ａｎｄ　０ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３）；　　０．７−
１．１　ｐｐｍ（ｍ、　３Ｈ。

０ＣＩ（２ＣＨ２ＣＨ２Ｃ比）。

世！竺　実測値 元素分析値〔％）　　Ｃ６５，０６５，５Ｈ７，３７４ Ｎ　　　　　１５．２　　　１ｓ、。

Ｆ　　　　　　６．９　　　　６．８ 実施例７： １−　（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）
−２−イングロポキ７−２−（２，４−ジクロロフェニ
ル）−ペンタンの製造方法Ｉ ジメチル　アゾジカルボキシレー）　５．５　Ｆ（６０
ｍｍｏｔｅ　　）の溶液を、２−（２・　４−ジクロロ
フェ＝　ル）　−２−イングロボキシーペンタンー１−
オール５．８１　（２０ｍｍ０ｌｅ　）、トリフェニル
ホスフィン７、９９　（３０ｍｍｏ７ｅ　）及び１，２
゜４−トリアゾール１．６６　ｆ　（２４ｍｍｏｌ、ｅ
　）を無水テトラヒドロフラン１００ｄに溶解した溶液
に室温で滴下し、反応混合物を室温で３時間攪拌し、さ
らに５０℃で１６時間攪拌した後、溶媒留去する。残留
物をジエチルエーテル１００ｄで温浸し、不溶の残渣を
涙去し、エーテル層を再び濃縮した後、カラムクロマト
グラフィー（シリカゲル；酢酸エチル二石油エーテル−
１：１）で精製する。その結果、実施例６ｂの物理デー
タと完全に一致するデータを有する無色油状物質を得る
。

実施例８二 １−（ＩＨ−１，２，４−）リアゾール−１−イル）−
２−メトイン−２−（２，４−ジクロロフェニル）−ブ
タンの製造方法 し２Ｈ５ ａ）　　中間体１−（メチルスルホニルオキシ）−２−
メトキン−２−（２，４−ジクロロフェニル）−ブタン
の製造方法 メタンスルホクロライド６７５グ（５９ｍｍ　ｏ　ｌｅ
）をテトラヒドロフラン２０ゴに溶解し、２−（２，４
−ジクロロフェニル）−２−メトキシブタン−１−オー
ル１３．３４　ｆｔ　（５３ｍｍｏｌｅ　）及びトリエ
チルアミン５．９５ｆ（５９ｍｍｏｔｅ　）＞テトラヒ
ドロフラン７０ｍ１ｌＫ溶解した溶液に２０ないし２８
℃で冷却しながら滴下する。

ただちにトリエチルアミン塩酸塩が沈殿する。

その塩を吸引して沖去し、溶媒をロータリーエバポレー
ターで留去し、粗生成物をクロロホルムに溶解し、水で
２回洗浄する。有機層ｆ　Ｎ　ａ２　Ｓ　０４で乾燥し
た後、ロータリーエバポレーターで６０℃、２０ミリバ
ールで濃縮し、薄層クロマｉ・グラフィーで不純物が検
出されない無色油状物質１７．４ｊ７を得る。

屈折率ｎｅｏＤ１．５２４＝、　６０　ＭＨｚ　　’Ｈ
ＮＭＲ（ＩＸｉ’ＣＩ、）：δ＝７．２−７．７　ｐｐ
ｍ　（ｍ、　５４．芳香ｉ）；４．５−５．１　ｐｐｍ
（ｍ、　２Ｈ，０ＣＨ２）　；　　５．３　ｐｐｍ　（
ｓ、　３Ｈ，ＱＣ几）；２．９１）Ｉ）ｍ　（Ｓ、　３
Ｈ，ＯＣＨ，）、　１．５−２．４　ｐｐｍ　（ｍ、　
２Ｈ。

ＣＨ２ＣＨ３）　；　０．７　ｐｐｍ　（ｔ、　５Ｈ，
Ｃ）（２ｃＨａ　）　−計算値　　　実測値 元素分析値（％）　　Ｃ４４，１，４４，６１（４，９
５，Ｏ ８９，８９，７ ＣＩ　　　　２１，７　　　２１．７ ｂ）最終生成物の製造方法 ａ）で製造されたメシレート６．５４ｆｔ（０，２０ｍ
ｏｔｅ）　ｆ　）リアゾールのナトリウム塩（ナトリウ
ム０．５８　ｆとトリアゾール１．７３　ｆから実施例
２ｂに記載した様に製造される）と、無水ジメチルスル
ホキサイド４０ｍＪ中−で４時間加熱することによって
反応させる。反応混合物に酢酸エチルを加え、それを水
で３回抽出する。有機層ｉＮａ、Ｓｏ、で乾燥し、ロー
タリーエバポレーターで溶媒を留去し、粗生成物として
油状物質６．０４２を得、そしてこれをシリカゲルカラ
ム（酢酸エチル二石油エーテル＝１；１）により精製し
た後、純生成物２．９１＠（４８，５％）を得る。この
生成物２．８５７を１１５ないし１２０℃、ｏ、　０５
　ｍｍＨｇの圧力下で蒸留すると２．７４９の無色の留
出物が得られる。

屈折率ｎ′）Ｄ＝＝１．５５０１．６０　ＭＨｚ　　’
ＨＮＭＲ（ＤＣＣ１３）：　　δ＝７．６３ａｎｄ　７
７０　ｐｐｍ　（２ｓ、　２Ｈ。

トリアゾール）、　７．０−７．５　ｐｐｍ　（ｍ、　
３Ｈ，芳香環）；４．５−５．３　ｐｐｍ　（ｍ、　２
Ｈ，ＣＨ２Ｎ）　；　３．３５　ｐｐｍ　（ｓ。

３Ｈ，ＯＣＨ，）；　ＩＪ−２，７ｐｐｍ　（ｍ、　２
Ｈ，ＣＨ２ＣＨ３）　；０．８０　ｐｐｍ　（ｔ、　５
Ｈ，ＣＨ２ＣＨ，）　。

計算値　　実測値 元素分析値（％）　　Ｃ５２，０２５２，３１Ｈ５，０
４５，０Ｏ Ｎ　　　　１４．Ｏｎ　　　１３．９５Ｃ１２３，６２
２３，９３□ 実施例９： １−（ＩＨ−１，２，４−）リアゾール−１−イル）−
２−アリルオキシ−・２−（２，４−ジクロロフェニル
）−ブタンの製造方法 ａ）　　中間体１−（メチルスルホニルオキシ）−２−
アリルオキシ−２−（２，４−ジクロロフェニル）−ブ
タンの製造方法 メタンスルホクロライド２．２１’（α０２ｍｏ、／＝
ｅ）ｉテトラヒドロフラン１０１１Ｌｌに溶解し、実施
例■のアｋ　コ−／ｌ／　４．９８　ｔ　（α０１８ｍ
ｏ、４ｅ　）及びトリエチルアミン２．０１　？　（０
，０２ｍｏｌｅ）をテトラヒドロフラン２５１１１１！
に溶解した溶液中に、室温で、わずかに冷却しながら滴
下する沈澱したトリエチルアミン塩酸塩を吸引して戸去
し、ろ液をロータリーエバポレーターで濃縮し、このよ
うにして得られた粗生成物をシリカゲルカラムのクロマ
トグラフィー（展開溶媒；石油エーテル：酢酸エチル＝
６＝１）で精製する。溶媒をロータリーエバポレーター
で、溶温６０℃、２０ミリバールの圧力下で留去し・純
生成物として無色油状物質５．７０１（８９，２％）を
得る。屈折率ｎ　５ｏＤ　ｉ、　５５２４．６０ＭＨｚ
　−’Ｈ−ＮＭＲ（ＤＣＣＩ３）　：δ＝７．２−７．
７　ｐｐｍ　（ｍ。

３Ｈ，芳香ＥＪ　）　；　５．１−６．３ｐｐｍ　（ｍ
、　５Ｈ，オ上）Ａｚ）；４．８　ｐｐｍ　（ｓ、　２
Ｈ，Ｃ−ＣＨ２０ＳＯ２）　；　３．７−４．２　ｐｐ
ｍ（ｍ、　２Ｈ，０ＣＨ２）；　２Ｊ　ｐｐｍ　（Ｓ、
　３Ｈ，０８０２ＣＨｓ　）　；１７−２．４　ｐｐｍ
　（ｍ、　２Ｈ，ＣＨ２ＣＨ３）；　０．７５　ｐｐｍ
　（ｔ。

３Ｈ，ＣＨ２Ｃ卦）。

計算値　　実測値 元素分析値（％）　　Ｃ４７，６０４７，８９Ｈ５，１
４５，２Ｏ ８９，０Ｂ　　　　８．８７ ＣＩ　　　　２０．０７　　１９．８８ｂ）最終生成物
の製造方法 ａ）で製造されたメシレート５，５２ｆ（α０１５１ｍ
Ｏｔｅ）ヲ、トリアゾールのナトリウム塩（メタノール
に溶解したナトリウム０．４０ｆとトリアゾール１．２
　Ｏｆから実施例２ｂに記載した様に製造される）と、
無水ジメチルスルホキサイド２０ｍ１中で１２０℃で１
１時間攪拌することによって反応させる。水５００−を
加え、その混合物をクロロホルムで抽出する。有機層を
Ｎａ２５Ｏ，で乾燥し、ロータリーエバポレーターでク
ロロホルムを留去し、残留物（油状物質４．５ａｆＩ）
を、シリカゲルカラム（展開溶媒；石油エーテル：酢酸
エチル＝２＝１ないし１：１）によシ精製する。純粋な
留分よシ溶媒をロータリーエバポレーターで留去し、無
色油状の生成物３．３１　ｆ　（６７，２％）を得る。

６０　ＭＨｚ−’Ｈ−ＮＭＲ（ＤＣＣｉｇ　）’δ＝７
．７５　＊ｗ’　７．６５ｐｐｍ　（２ｓ、　２Ｈ，）
リアゾール）　；　６．９−７．４　ｐｐｍ（ｍ、　３
Ｈ，芳香環）；　５，０−６．４　ｐｐｍ　（ｍ、　３
Ｈ，オレン４　ｙ　）；　４．５−５．１　ｐｐｍ　（
ｍ、　２Ｈ，ＮＣＩ（、）；　５．６−４．４ｐｐｍ　
（ｍ、　２Ｈ，０ＣＨ２）；　ｉ、８−２．６　ｐｐｍ
　（ｍ、　２Ｈ。

ＣＨ２ＣＨ３）；　０．８　ｐｐｍ　（ｔ、　３Ｈ，Ｃ
Ｈ２ＣＨ３）　。

計算値　　実測値 元素分析値（％）　　Ｃ５５，２３５５，５５Ｈ５，２
５５，４８ Ｎ　　　　　１２．８８　　１２．５５ＣＩ　　　　２
１．７４　　２１．１Ｓ実施例１０： １−（ＩＨ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）−
２−グロポキシー２−（２，４−ジクロロフェニル）−
ブタンの製造方法 Ｉ ａ）中間体１−（メチルスルボニルオキシ）−２−グロ
ボキシー２−（２，４−ジクロロフェニル）−ブタンの
製造方法 実施例■のアルコール４．７８１（０，０１７ｍｏｌｅ
　）をテトラヒドロンラン５０ｍＪに溶解した溶液を前
述の様に、トリエチルアミン２．ｏｏｙ（０，０２ｍｏ
ｔｅ）の存在下でメタンスルホクロライド２．２７１（
０，０２ｍｏｌｅ　）と反応させる。トリエチルアミン
塩酸塩を吸引して炉夫し、炉液を濃縮し、残留物をカラ
ムクロマトグラフィー（シリカゲル；石油エーテル：酢
酸エチル＝４：１）で精製する。無色油状物質５，６４
２（９２，３％）が得られる。６０　ＭＨｚ　−’　Ｈ
−ＮＭＲ（ＤＣ０１３）’δ＝７．１−７８　ｐｐｍ　
（ｍ、　３Ｈ，芳香環）；４．５−４．９　ｐｐｍ　（
ｍ、　２Ｈ，ＣＨ２０Ｓ）　；　３．２−３．５　ｐｐ
ｍ（ｍ、　２Ｈ，ＱＣ）（２）；　２．８　ｐｐｍ　（
ｓ、　３Ｈ，０８０，２ＣＨａ　）；１．６−２．４　
ｐｐｍ　（ｍ、　４Ｈ，２ｘＣＨ２）；０．６−１６−
１３ｐｐ、　　６Ｈ，２ｘＣＨｓ　）− ｂ）最終生成物の製造方法 ナトリウム０．４５９　（α０２グラム原子）をメタノ
ール２Ｃ１ｔＬｌに溶解する。続いてトリアゾールｔ６
５ｔ（０，０２モル）を加え、その溶液を濃縮乾固する
。残留メタノールをトルエンを用いてロータリーエバポ
レーターで２回濃縮することにより完全に除去する。こ
の様にして得られたトリアゾールのナトリウム塩を無水
ジメチルスルホキサイド４０１に溶解し、ａ）で製造さ
れたメシレート５．３５　Ｆ　（０，０１６モル）と共
に１２０℃で５時間加熱する。水とクロロホルムで抽出
し、続いてシリカゲルカラムを用いたクロマトグラフィ
ーで精製し、室温で固化する無色油状物質２．９３ｆ（
５４，８％）ｆＩ：得る。石油エーテルから再結晶し、
融点７４ないし７５℃の無色結晶２．４６ｒ（４５，４
％）を得る。６０　ＭＨｚ　−’　Ｈ−ＮＭＲ（ＤＣＣ
Ｉ、　）：δ＝７．７２　ａｎｄ　７．６２　ｐｐｍ　
（２８，２Ｈ，トリアゾール）；７．０−７．５　ｐｐ
ｍ　（ｍ、　３Ｈ，芳香ｆＪｉ４　）　；　４．５−５
．１　ｐｐｍ（ｍ、　　２Ｈ，ＣＨ２Ｎ）；　　３．１
　３．７　　ｐｐｍ　　（ｒｎ、　　２Ｈ，０ＣＨ２）
；１．４−２．８　ｐｐｍ　（ｍ、　４Ｈ，２ｘＣＨ，
）；　０．６−１．２　ｐｐｍ（ｍ、　６Ｈ，２ｘＣＨ
ｓ）　。

実施例１１： １−　（ＩＨ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）
−２−メトキシ−２−〔２−クロロ−４−（４−クロロ
フェノキシ）−フェニルシープロパンの製造方法 ａ）＋ｌａ体１−（メチルスルボニルオキシ）−２−メ
トキシ−２−〔２−クロロ−４−（４−クロロフェノキ
シ）−フェニルシープロパンの製造方法 実施例Ｘのアルコール９．３７　ｔ　（０，０２９ｍｏ
ｌｅ）をトリエチルアミン３．３３　（ｏ、０５３ｍｏ
７ｅ　）の存在下でメタンスルホクロライド３．７７ｆ
　（［ｌＬ０３３ｍｏｔｅ　）をテトラヒドロンラン１
００−に溶解した溶液と反応させる。トリエチルアミン
塩酸を吸引して流去し、Ｆ液をロータリーエバポレータ
ーで濃縮し、油状の粗生成物１２．４ｆを得る７、　９
１　ｔをカラムクロマトグラフィー（シリカゲル；石油
エーテル２部及び酢酸エチル１部）で精製し、無色油状
の純粋なメシレー）６．８９９（９３，１％）を得る。

６０ＭＨｚ−Ｈ−ＮＭＲ（ＤＣＣＩｓ）：δ＝６．８−
７．６　ｐｐｍ　（ｍ、　７Ｈ，’Ｊ’４環ン　；　　
４．３−４．７　　ｐｐｍ　　（ｍ、　　２Ｈ，ＣＨ２
０８）　　；　　３．２３　　ｐｐｍ（ｓ、　３Ｈ，Ｏ
ＣＨ，）；　２．９６　ｐｐｍ　（ｓ、　３Ｈ，０８０
２ＣＨ，）；１、７８　ｐｐｍ　（ｓ、　３Ｈ，Ｃ−Ｃ
ＨＩ　）　。

計算値　　実測値 元素分析値（％）　　Ｃ５０，３Ｂ　　　５０．５８Ｈ
４，４８４，７２ Ｓ　　　　　７．９１　　　７．６５ ＣＩ　　　　１７．５０　　１７．１１ｂ）最終生成物
の製造方法 トリアゾールのナトリウム塩を、メタノール中でナトリ
ウムＣＬ４６ｆ及びトリアゾール１．３７２から前記の
様に製造する。ａ）で製造したメシレート６．６９７（
０，０１６５モル）を無水ジメチルスルホキサイド５０
ｍＪに溶解した溶液を加え、その混合物を９時間１２０
℃で攪拌する。反応混合物をクロロホルムと水で抽出し
、溶媒を留去した後粗生戒物６．Ｂ７ｆを得る。これを
カラムクロマトグラフィー（シリカゲル；石油エーテル
１部／酢酸エチル１部）によシ精製し、無色油状の純生
成物３．２５１　（５１，８％）＝ｉ４ル。６０　ＭＨ
ｚ−Ｈ−ＮＭＲ（ＤＣＣＩｇ）：　δ＝　８．００ａｎ
ｄ　７．８２　ｐｐｍ　（２８，２Ｈ，）リアシー／Ｉ
／）；（５，７−７，５ｐｐｍ　（ｍ、　７Ｈ、芳香環
）；　４，６　ｐｐｍ　（ｓ、　２Ｈ。

ＣＨ，Ｎ）；　３．２　ｐｐｍ　（ｓ、　３Ｈ，ｏｃＨ
ｓ）；　１．７　ｐｐｍ　（ｓ。

５Ｈ，Ｃ−ＣＨ５）　。

下記にあげる式■で表わされる物質も同様の方法で得ら
れた。

重量パーセント） 乳剤原液／水和剤 ａ）　　　ｂ）　　　Ｃ） 第１表の有効成分　　　　　２５％　４０％　５０％ヒ
マシ油ポリエチレングリコ ールエチテル（エチレンオキ ノド３６モル）　　　　　　　　　　　５％　　−−ト
リブチルフェノール−ポリ シクロヘキサノン　　　　　　−１５％　２０％キシレ
ン混合物　　　　　　６５％　２５％　２０％この種の
乳剤原液を水で希釈することにより、所望の濃度のエマ
ルジョンを製造することがでキル。水和剤は、キシレン
成分をケイ酸および／又はカオリンで置き換えることに
より製造される。

溶　　液 ａ）　　　ｂ）　　　ｃ）　　　ｄ） 第工表の有効成分　　　８０％１０％　５％９５％エチ
レングリコール−モノメ チルエーテル　　　　　　　　　２０％　−−−ポリエ
チレングリコールＭＷ ４００　　　　　　　　　　　　　　−　　７０％　−
−Ｎ−メチル−２−ピロリドン　　　−２０％　−−エ
ポキシ化ココナツツ油　　　　　−−１％　　５％石油
エーテル（沸点限界１６０ 〜１９０℃）　　　　　　　　　　　−−９４％　−（
ＮＷ＝分子量） これらの溶液は微小滴の形体で施用するのに適する。

顆粒 ａ）　　ｂ） 第工表の有効成分　　　　　５％　　１０％カオリ７　
　　　　　　　９４％　　−高分散ケイ酸　　　　　　
　１％　　−アタパルジャイト　　　　　−９０％ 有効成分を塩化メチレンに溶解し、この溶液を担体に噴
霧し、続いて溶媒を減圧留去する。

粉　　剤 ａ）　　ｂ） 第１表の有効成分　　　　　２％　　５％高分散ケイ酸
　　　　　　　１％　　５％タルク　　　　　　　　　
９７％　　−カオリン　　　　　　　　　−　　９０％
そのまま使用できる粉剤は、有効成分を担体と共に均一
に混合することにより得られる。

生物試験例 例２．１： 小麦の植物に、播種６日後に、有効成分の水和剤から調
製した噴霧液（有効成分０００２％）を噴霧した。２４
時間後に、処理した植物に菌の夏胞子懸濁液を用いて菌
をうつした。

菌をうつされた植物を約２０℃、相対湿度９５−１００
％で４８時間培養した後、温室内で約２２℃に保持した
。接種１２日後に銹病いほのひろがりｋＷ価した。

ｂ）浸透作用 小麦の植物の播種５日後に、有効成分を含む水和剤から
調製した噴霧液（土壌容積の０．０００６％）を小麦の
土壌に注いだ。４８時間後に、処理した植物に、菌の夏
胞子懸濁液によシ菌をうつした。その他物を相対湿度９
５−１００％、約２０℃で４８時間培養した後、温室内
で約２２℃に保持した。接種１２日後に銹病いほのひろ
が９を評価した。

第１表の化合物はプシニア菌に対して良好な作用合示し
た。

未処理であるが菌をうつした対照植物は１００％のプシ
ニア感染を示した。プシニア感染は、特に化合物Ａ　３
０．３１．３６．３７及び１０６ないし１１５によシ０
〜５％に低減された。

例２．２＝ 高さ１０ないし１５ｃｆｆｌの落花生植物に有効成分を
含む水和剤から調製した噴霧液（有効成分８．００６％
）を噴霧し；そして４８時間後に菌の分生胞子懸濁液に
よシ菌をうつした。菌をうつされた植物を約２１℃で高
い相対湿度にて７２時間培養し、典型的なはん点が生ず
る迄温室内に保持した。接種１２日後にはん点の数と大
きさに基づいて殺菌作用を評価した。

未処理のしかし菌をうつした対照植物（はん点の数と大
きさ＝１００％）と比べて、第１表の有効成分で処理さ
れた落花生植物はセルコスポラによる感染が著しく減少
した。化合物Ａ３０゜３１、３６．３７及び１０３ない
し１１５は、上記の試験ではん点の発生をほぼ完全に（
０〜１０％）阻止した。

例２．３＝ 高さ８ｃｆｎの大麦植物に、有効成分を含む水和剤から
調製された噴霧液（有効成分０．００２％）を噴霧した
。３〜４時間後に処理した植物に菌の分生胞子をふ９か
けた。接種した大麦植物を約２２℃の温室内に保持し、
１０日後に菌感染の度合を評価した。

ｂ）浸透作用 高さ約８　Ｃ１ｎの大麦植物に、有効成分を含む水和剤
から調製した噴霧液（土壌容積に対して有効成分０．０
００６％）を注いだ。噴霧液が土壌上の植物の部分に触
れぬように注怠した。

４８時間後、処理した植物に菌の分生胞子をふ９かけた
。菌をうつされた大麦植物を約２２℃の温室内に保持し
、１０日後に菌の蔓延を評価した。

式１で表わされる化合物はエリシフェ菌に対し良好な作
用を示した。未処理でしかし菌をうつした対照植物はエ
リシフェ感染１００％を示した。第工表の化合物の中で
とシわけ化合物Ａ３０．３１．３６．３７及び１０３な
いし１１５は大麦上の菌感染を０〜５％に低減した。化
金物Ａ　３０．３１．５６．３７が特に有効（感染なし
）であった。

例２．４： 作用 長さ１０ないし２０ｃｒｎの新しい若枝を有するりんご
の苗木に、有効成分を含む水和剤から調製した噴霧液（
有効成分（１，００６％）を噴霧した。

処理植物に、２４時間後菌の分生胞子懸濁液を噴霧した
。次に該植物を相対湿度９０ないし１００％で５日間培
養し、更に１０日間２０ないし２４℃の温室内に保持し
た。接種１５日後に腐敗蔓延の程度を評価した。対照植
物は１００％まで感染した。化合物ＮＯ５，３０，３１
，３６，３７及び１０６ないし１１５は感染を１０％未
満に低減した。有効成分Ｎｏｓ、　３２．３６．３７．
１０９．１１１．１１４１１５及び１２０を用いて処理
した場合は、全く感染しなかった。

例２．５＝ りんご上のボトリチス　シネレア（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ人
為的に損傷したりんごを、りんご上の損傷領域に有効成
分を含む水和剤から調製した噴霧液（有効成分０．０２
％）の滴を滴下することによシ処理した。処理した果実
を次にボ）　ＩＪチスシネｖ　７　（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ
　ｃｉｎｅｒｅａ　）の胞子懸濁液を接種し、そして約
２０℃で高い相対湿度にて１週間培養した。果実上の腐
食領域の存在および大きさは殺菌作用の程度を評価する
ために役立った。化合物ＮＯ８，３０，３１，５６，３
７及び１０６ないし１１５で処理した後は、腐食領域が
観察されないか或いは実質的に観察されなかった（０〜
５％感染）。

特許出願人　　チバーガイギー　アクチェンゲゼルシャ
フト代理人　（弁理士）　萼　　優　美（ほか１名）第
１頁の続き ＠発明者　　エルマー・スツルム スイス国４１４７アーシユ・クルス ストラーセ６６

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）一般式■： （式中、 Ｒ，は炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子
   数１ないしるのアルコキシ基または炭素原子数３ないし
   ８のシクロアルキル、ｌＣよ多置換された炭素原子数１
   ないし６のアルキル基、炭素原子数６ないし８のシクロ
   アルキル基、未置換またはハロゲン原子、炭素原子数１
   ないし６のハロアルキル基、炭素原子数１ないし６のハ
   ロアルコキシ基、炭素原子数１ないし６のアルコキシ基
   、炭素原子数１ないし６のアルキル基、フェノキシ基、
   ハロフェノキシ基、フェニル基、ベンジル基、）１０ベ
   ンジル基、ニトロ基及び／またはシアン基によシ１置換
   ないし３置換されたフェニル基、または未置換またはハ
   ロゲン原子、炭素原子数１ないし６のハロアルキル基、
   炭素原子数１ないしるのアルコキシ基、炭素原子数１な
   いし６のアルキル基、ニトロ基及び／またはシアノ基に
   より１置換ないし３置換されたベンジル基を表わし、 Ｒｔは炭素原子数１ないし１２のアルキル基、または炭
   素原子数１ないし６のアルコキシ基または炭素原子数５
   ないし８のシクロアルキル基により置換された炭素原子
   数１ないし６のアルキル基、炭素原子数３ないし８のシ
   クロアルキル基、未置換またはハロゲン原子、炭素原子
   数１ないし６のハロアルキル基、炭素原子数１ないし６
   のハロアルコキシ基、炭素原子数１ないし６のアルコキ
   シ基、炭素原子数１ないし６のアルキル基、フェノキシ
   基、ハロフェノキシ基、フェニル基、ベンジル基、ハロ
   ペンシル基、ニトロ基及び／またはシアノ基によシ１置
   換ないし５置換されたフェニル基、または未置換または
   ノ・ロゲン原子、炭素原子数１ないし６０ノ・ロアルキ
   ル基、炭素原子数１ないし乙のアルコキシ基、炭素原子
   数１ないし６のアルキル基、ニトロ基及び／またはシア
   ノ基によシ１置換ないし３置換されたベンジル基を表わ
   し、そして Ｒｓは未置換または炭素原子数１ないし６のアルコキシ
   基によシ置換された炭素原子数１ないし６のアルキル基
   、または炭素原子数５ないし４のアルケニル基、ベンジ
   ル基またはハロペンシル基を表わす。）で表わされる１
   −トリアゾリルエチルエーテル誘導体の製造のため、 ａ）次式■： （式中、Ｒ８及びＲ２は式■で定義された意味を表わす
   。）で表わされるオキシランを−２０ないし＋１００℃
   の温度で酸触媒または酸縮合剤の存在下で次式■： Ｒ３−０Ｉ（（至） （式中、Ｒ８は式■で定義された意味を表わす。）で表
   わされるアルコールと反応させて次式■： Ｒｓ Ｒｓ　　ＣＣＨｔＯＨ（５） ２ （式中、Ｒ＋　、Ｒ２、Ｒｓは式１で定義された意味を
   表わす。）で表わされるグリコールモノエーテルを与え
   、そして ｂ）　　Ｒいて式■のグリコールモノエーテルまたはそ
   のエステルの一つを酸結合剤または縮合剤の存在下で口
   ないし１５０℃の温度で次式■： （式中、Ｍは水素原子または金属原子を表わす。）で表
   わされるトリアゾールと反応させることからなる製造方
   法。 （２）式■で表わされるオキシランの弐■で表わされる
   アルコールとの反応を口ないし４０℃の範囲の温度で行
   うことからなる特許請求の範囲第１項記載の方法。 （３）使用する酸触媒または酸縮合剤がプロトン酸、ル
   イス酸またはＨ＋形イオン交換体である特許請求の範囲
   第１項記載の方法。 （４）式■で表わされるグリコールモノエーテルの式Ｖ
   で表わされるトリアゾールとの反応を口ないし１００°
   Ｃの範囲の温度で行うことからなる特許請求の範囲第１
   項記載の方法。 （５）式■の化合物を式Ｖの化合物と反応させる前に式
   ■の遊離水酸基をエステル化することからなる特許請求
   の範囲第１項記載の方法。 （６）生成物として、式■において Ｒ１及びＲ３が互いに独立して炭素原子数１ないし１２
   のアルキル基、または炭素原子数１ないしるのアルコキ
   シ基または炭素原子数６ないし８のシクロアルキル基に
   より置換された炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭
   素原子数３ないし８のシクロアルキル基、フェニル基、
   またはハロゲン原子、炭素原子数１ないし６のハロアル
   キル基、炭素原子数１ないし６のハロアルコキシ基、炭
   素原子数１ないし６のアルコキシ基、炭素原子数１ない
   し６のアルキル基、ニトロ基及び／またはシアノ基によ
   シ１置換ないし６置換されたフェニル基、フェノキシ基
   、ハロフェノキシ基、フェニル基、ハロフェニル基、ヘ
   ンシル基マタはハロペンシル基により置換されたフェニ
   ル基、ベンジル基、またはハロゲン原子、炭素原子数１
   ないし６のハロアルキル基、炭素原子数１ないし６のハ
   ロアルコキシ基、炭素原子数１ないし６のアルコキシ基
   、炭素原子数１ないし乙のアルキル基、ニトロ基及び／
   またはシアノ基により１置換ないし６置換されたベンジ
   ル基を表わし、そして Ｒ３が炭素原子数１ないし乙のアルキル基、または炭素
   原子数１ないし３のアルコキシ基、炭素原子数３ないし
   ４のアルクニル基、ベンジル基またはハロペンシル基に
   よｐ置換された炭素原子数１ないしるのアルキル基を表
   わす化合物を製造することからなる特許請求の範囲第１
   項記載の方法。 （７）生成物として、式■において、 Ｒ１及びＲ２が互いに独立して炭素原子数１ないし６の
   アルキル基、または炭素原子数１ないし３のアルコキシ
   基、または炭素原子数６ないし乙のシクロアルキル基に
   よジ置換された炭素原子数１ないし２のアルキル基、炭
   素原子数５ないし乙のシクロアルキル基、フェニル基、
   またはハロゲン原子、炭素原子数１ないし３のハロアル
   キル基、炭素原子数１ないし３のアルコキシ基、炭素原
   子数１ないし３のアルキル基、ニトロ基及び／またはシ
   アン基により１置換ないし３置換されたフェニル基、フ
   ェノキシ基、ノ・ロフエノキシ基、フェニル基、ベンジ
   ル基、マたはハロペンシル基によ勺置換されたフェニル
   基、ベンジル基、またはハロゲン原子、炭素原子数１な
   いし３のハロアルキル基、メチル基、メトキシ基、ニト
   ロ基及び／またはシアノ基により１置換ないし３置換さ
   れたベンジル基を表わし、Ｒ３が炭素原子数１ないし４
   のアルキル基、または炭素原子数１ないし３のアルコキ
   シ基、炭素原子数６ないし４のアルケニル基、ベンジル
   基またはハロペンシル基により置換された炭素原子数１
   ないし２のアルキル基を表わす化合物を製造することか
   らなる特許請求の範囲第１項記載の方法。 （８）生成物として、式Ｉにおいて、 Ｒ，がフェニル基、またはハロゲン原子によシ１置換な
   いし３置換されたフェニル基、またはフェノキシ基また
   はハロフェノキシ基によシ１置換されたフェニル基・を
   表わし、Ｒ２が炭素原子数１ないし６のアルキル基また
   は炭素原子数５ないし７のシクロアルキル基を表わし、
   そして Ｒ８が炭素原子数１カいし乙のアルキル基、または炭素
   原子、数１ないし３のアルコキシ基、炭素原子数３ない
   し４のアルケニル基、ベンジル基またはノーロベンジル
   基により、置換された炭素原子数１カいし乙のアルキル
   基を表わす化合物を製造することからなる特許請求の範
   囲第７項記載の方法。 Ｒ＋　　　ＣＣＨ２０Ｈ（■う ２ （式中、 Ｒ１は炭素原子数１ないし６のアルコキシ基、または炭
   素原子数３ないし乙のシクロアルキル基により置換され
   た炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原子数６な
   いし８のシクロアルキル基、フェニル基、またはハロゲ
   ン原子、炭素原子数１ないし乙の／−ロアルキル基、炭
   素原子数１ないし６の〕・ロアルコキシ基、炭素原子数
   １ないし６のアルコキシ基、炭素原子数１ないし６のア
   ルキル基、ニトロ基及び／またｔよシアノ基によす１置
   換ないし３誼換したフェニル基、またはフェノキシ基、
   ハロフェノキシ基、フェニル基、ハロフェニル基、ベン
   ジル基１　ｆｃ、　Ｉｄ、　ハＣ１ヘアジル基によジ置
   換されたフェニル基、ベンジル基、またはノ・ロゲン原
   子、炭素原子数１ないし６のハロアルキル基、炭素原子
   数１ないし６のハロアルコキシ基、炭素原子数１ないし
   るのアルコキシ基、炭素原子数１ないし６のアルキル基
   、ニトロ基及び／またはシアノ基によシ１置換々いし３
   置換したベンジル基を表わし、 Ｒ２は炭素原子数１ないし１２のアルキル基またはＲ１
   で示した基を表わし、そしてＲ３は炭素原子数１ないし
   ６のアルキル基、または炭素原子数１ないし５のアルコ
   キシ基、炭素原子数３ないし４のアルケニル基、ベンジ
   ル基またはハロペンシル基により置換された炭素原子数
   １ないし６のアルキル基を表わす。）で表わされる化合
   物。 α０　式■′において、 Ｒ８がフェニル基、または７１０ゲン原子によシー置換
   ないし５置換されたフェニル基、またはフェノキシ基ま
   たはハロフェノキシ基によシ１置換されたフェニル基を
   表わし、Ｒ２が炭素原子数１ないし６のアルキル基また
   は炭素原子数６ないし７のシクロアルキル基を表わし、
   そして Ｒ８が炭素原子数１ないし６のアルキル基、または炭素
   原子数１ないし３のアルコキシ基、炭素原子数６ないし
   ４のアルケニル基、ベンジル基またはノ・ロベンジル基
   により置換された炭素原子数１ないし乙のアルキル基を
   表わす特許請求の範囲第９項記載の化合物。 （２）　　式■′二 ？８゛ Ｒ１−Ｃ−ＣＨ，（Ｄ（（ＩＶす ２ （式中、 Ｒ１は炭素原子数１ないしるのアルコキシ基、または炭
   素原子数６ないし６のシクロアルキル基によジ置換され
   た炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原子数６な
   いし８の７クロアルキル基、フェニル基、ｉｆｔはノ・
   ロゲン原子、炭素原子数１ないし６のノ・ロアルキル基
   、炭素原子数１ないし６のハロアルコキシ基、炭素原子
   数１ないし６のアルコキシ基、炭素原子数１ないし６の
   アルキル基、ニトロ基及び／またはシアノ基によシ１置
   換ないし６置換したフェニル基、またはフェノキシ基、
   ハロフェノキシ基、フェニル基、ハロフェニル基、ベン
   ジル基またはハロペンシル基によジ置換されたフェニル
   基、ベンジル基、またはハロゲン原子、炭素原子数１な
   いし６のハロアルキル基、炭素原子数１ないしるのハロ
   アルコキシ基、炭素原子数１ないし６のアルコキシ基、
   炭素原子数１ないし６のアルキル基、ニトロ基及び／ま
   たはシアノ基によシ１置換ないし３置換したベンジル基
   を表わし、Ｒ７は炭素原子数１ないし１２のアルキル基
   またはＲ１で示した基を表わし、そしてＲ３は炭素原子
   数１ないし６のアルキル基、または炭素原子数１ないし
   ３のアルコキシ基、炭素原子数３ないし４のアルケニル
   基、ベンジル基またはハロペンシル基によジ置換された
   炭素原子数１ないしるのアルキル基を表わす。）で表わ
   される化合物を製造するため、次式■： （式中、Ｒ１及びＲ２は式■′で定義された意味を表わ
   す。）で表わされるオキシランを−２０ないし＋１００
   ℃の温度で酸触媒または酸縮合剤の存在下で次式■： Ｒ５−ＯＨ（２） （式中、Ｒ３は式■′で定義された意味を表わす。）で
   表わされるアルコールと反応させることからなる製造方
   法。 （２）　次式Ｉａ： ｈ （式中、 Ｈａｌはハロゲン原子を表わし、 Ｒａ及びＲｂは互いに独立して水素原子、炭素原子数１
   ないし６の）・ロアルキル基、炭素原子数１ないし６の
   ハロアルコキシ基、炭素原子数１ないしるのアルコキシ
   基、炭素原子数１ないし６のアルキル基、ニトロ基及び
   ／またはシアノ基を表わし、 ＆は炭素原子数１ないし１２のアルキル基、または炭素
   原子数１ないし６のアルコキシ基または炭素原子数３な
   いし８のシクロアルキル基によジ置換された炭素原子数
   １ないし６のアルキル基、炭素原子数３ないし８のシク
   ロアルキル基、未置換またはハロゲン原子、炭素原子数
   １ないし６のハロアルキル基、炭素原子数１ないし乙の
   ハロアルコキシ基、炭素原子数１ないし乙のアルコキシ
   基、炭素原子数１ないし乙のアルキル基、フェノキシ基
   、ハロフェノキシ基、フェニル基、ベンジル基、ハロペ
   ンシル基、ニトロ基及び／またはシアノ基によシ１置換
   ないし３置換された７エ二ル基、または未置換またはハ
   ロゲン原子、炭素原子数１ないし６のハロアルキル基、
   炭素原子数１ないし６のアルコキシ基、炭素原子数１な
   いし６のアルキル基、ニトロ基及び／またはシアン基に
   より１置換ないし３置換されたベンジル基を表わし、そ
   して Ｒ３は未置換または炭素原子数１ないし３のアルコキシ
   基により置換された炭素原子数１ないし６のアルキル基
   、または炭素原子数３ないし４のアルケニル基、ベンジ
   ル基またはハロペンシル基を表わす。）で表わされる化
   合物。 （２）　式Ｉａにおいて、 Ｈａｄがフッ素原子、塩素原子及び／または臭素を表わ
   し、 Ｒａ及びＲｂが互いに独立してノ・ロゲン原子、炭素原
   子数１ないし３のノ・ロアルキル基、炭素原子数１ない
   し６のハロアルコキシ基、炭素原子数１ないし３のアル
   コキシ基、炭素原子数１ないし３のアルキル基、ニトロ
   基及び／またはシアン基を表わし、 Ｒ２が炭素原子数１ないし６のアルキル基を表わし、そ
   して Ｒ３が未置換または炭素原子数１ないし３のアルコキシ
   基により置換された炭素原子数１ないし６のアルキル基
   、または炭素原子数３ないし４のアルケニル基、ベンジ
   ル基またはハロペンシル基を表わす特許請求の範囲第１
   ２項記載の化合物。 α→　以下の化合物： １−（ＩＨ−１，２、４−）、リアゾール−１−イル）
   −２−メトキシ−２−（４−（４−クロロフェノキシ）
   −フェニルクーブタン、 １−（ＩＨ−１，２，４−）リアゾール−１−イル）−
   ２−メトキシ−２−［４−（４−フルオロフェノキシ）
   −フェニルクーブタン、 １−（Ｉ　　Ｈ−１、２、４−ト　　リ　ア　ソ゛　−
   ル　−　１−　イ　ル）−２−メトキシ−２−［：４−
   （２，４−ジクロロフェノキシ）−フ二″ニル〕−ブタ
   ン、 １　−（ＩＨ−１、２、４−ト　　リ　ア　ソ゛−ル　
   −　１　−　イ　ル　）−２−メトキシ−２−［４−（
   ４−クロロフェノキシ）−フェニル］−プロノ（ン、 １−（ＩＨ−１、２、４−トリアゾール−１−イル）−
   ２−メトキシ−２−［：４−（４−クロロフェノキシ）
   −２−クロロフェニル］−１タン、１−（ＩＨ−１、２
   、４−）リアゾール−１−イル）−２−メトキシ−２−
   （４−（４−クロロフェノキシ）−フェニル〕−３−メ
   チルブタン、１−（Ｉ　Ｈ−１、２、４−１−リアゾー
   ル−１−イル）−２−アリルオキシ−２−（４−（４−
   クロロフェノキシ）−２−１０口フェニル〕−ヘンタン
   、 １−（ＩＨ−１、２、４−）リアゾール−１−イル）−
   ２−メトキシ−２−（４−（４−クロロフェノキシ）　
   −２−クロロフェニル〕−ペンタン、１−（ＩＨ−１、
   ２、４−トリアゾール−１−イル）＝２−アリルオキシ
   −２−（４−（４−クロロフェノキシ）−２−クロロフ
   ェニル］−フタン、１−（ＩＨ−１，２，４−トリアゾ
   ール−１−イル）−２−（２メチルアリルオキシ）−２
   −（４−（４−りｏ　ａ　７エ／キ’／）−２−１０ロ
   フェニル〕−ブタン、 １−（１，Ｈ−１、２、４−トリアゾール−１−イル）
   −２−アリルオキシ−２−［４−（４−クロロフェノキ
   シ）−２−クロロフェニル］−７”ロパン、 １−（１，Ｈ−１、２、４−１−リアゾール−１−イル
   ）−２−メトキシ−２−［４−（４−クロロフェノキシ
   ）−２−１０ロフェニル］−フロパン、１−（ＩＨ−１
   、２、４−１リアゾール−１−イル）−２−メトキシ−
   ２−（４−（４−クロロフェノキシ）−２−メチルフェ
   ニル］−７’ロバン、１−（ＩＨ−１、２、４−トリア
   ゾール−１−イル）−２−アリルオキシ−２−（４−（
   ４−クロロ７エノキシ）−２−メチルフェニル］　−フ
   ロパン、 １−（ＩＨ−１，２、４−）リアゾール−１−イル）−
   ２−メトキシ−２−（４−（４−クロロフェノキシ−２
   −メチルフェニルクーブタン、１−（ＩＨ−１、２、４
   −トリアゾール−１−イル）−２−（２−メチルグロポ
   オキシ）−［４−（４−クロロフェノキシ）−２−Ｉロ
   ロフェニル〕−ブタン、 １−（ＩＨ−１、２、４−トリアゾール−１−イル）−
   ２−アリルオキシ−２−１：４−（４−クロロフェノキ
   シ）−２−メチルフェニル〕−ヘンタン、 １−（１Ｈ−１、２、，４−）リアゾール−１−イル）
   −２−メトキシ−２−（４−（４−クロロフェノキシ）
   −２−メチルフェニルクーブタン、１−（ＩＨ−１，２
   、４−）リアゾール−１−イル）−１−アリルオキシ−
   ２−［４−（４−クロロフェノキシ）−２−メチルフェ
   ニルクーブタン、１−（１Ｈ−１，２、４−１−リアゾ
   ール−１−イル）−２−プロポキシ−２−（４−（４−
   クロロフェノキシ）−２−クロロフェニル〕−ペンタン
   、１−（ＩＨ−１，２、４−トリアゾール−１−イル）
   −２−ｎ−プロポキシ−２−（４−（４−クロロフェノ
   キシ）−２−クロロフェニル〕−ブタン、ｊ−（ｊＨ−
   １，２，４−）リアゾール−１−イル）−２−ｎ−プロ
   ポキシ−２−［４−（４−クロロフェノキシ）−２−ク
   ロロフェニル〕−フロパン及び １−（ＩＨ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）−
   ２−ｎ−プロポキシ−２−（：４−（４−クロロフェノ
   キシ）−２−メチルフェニルシーフロパンよりなる群よ
   シ選択された式Ｉ＆で表わされる特許請求の範囲第１２
   項記載の化合物。 （ハ）次式■ａ： Ｒ＆ Ｒｂ （式中、 Ｈａｌはハロゲン原子を表わし、 Ｒａ及びＲｂ１ｌ：互いに独立して水素原子、炭素原子
   数１ないし６のハロアルキル基、炭素原子数１ないし６
   のハロアルコキシ基、炭素原子数１ないし６のアルコキ
   シ基、炭素原子数１ないし６のアルキル基、ニトロ基及
   び／またはシアノ基を表わし、 Ｒ２は炭素原子数１ないし１２のアルキル基、または炭
   素原子数１ないし６のアルコキシ基または炭素原子数５
   ’ｌｚいし８のシクロアルキル基により置換された炭素
   原子数１ないし乙のアルキル基、炭素原子数３ないし８
   のシクロアルキル基、未置換またはハロゲン原子、炭素
   原子数１ないし６のハロアルキル基、炭素原子数１ない
   しるのハロアルコキシ基、炭素原子数１ないしるのアル
   コキシ基、炭素原子数１ないし６のアルキル基、フェノ
   キシ基、ハロフェノキシ基、フェニル基、ベンジル基、
   ハロペンシル基、ニトロ基及び／またはシア　；）基に
   よ！ｌ１１置換ないし３置換されたフェニル基、または
   未置換またはノ・ロゲン原子、炭素原子数１ないし６の
   ノ・ロアルキル基、炭素原子数１ないし６のアルコキシ
   基、炭素原子数１ないし６のアルキル基、ニトロ基及び
   ／またはシアノ基により１置換ないし３置換されたベン
   ジル基を表わし、そして Ｒ８は未置換または炭素原子数１ないし３のアルコキシ
   基により置換された炭素原子数１ないし乙のアルキル基
   、または炭素原子数６ないし４のアルケニル基、ベンジ
   ル基またはハロペンシル基を表わす。）で表わされる化
   合物０．１ないし９９％、固体または液体添加剤９９１
   ないし１％及び界面活性剤α１ないし２５チを含む殺微
   生物剤組成物。 （至）耕地に１ヘクタール当り式Ｉａの化合物１０ｇな
   いし５ｋｌｉｌ全施用することからなる植物病原微生物
   を防除するための特許請求の範囲第１５項記載の組成物
   。