HU196693B - Fungicidal composition comprising 1-triazolylethyl ether derivatives as active ingredient - Google Patents

Fungicidal composition comprising 1-triazolylethyl ether derivatives as active ingredient Download PDF

Info

Publication number
HU196693B
HU196693B HU841926A HU192684A HU196693B HU 196693 B HU196693 B HU 196693B HU 841926 A HU841926 A HU 841926A HU 192684 A HU192684 A HU 192684A HU 196693 B HU196693 B HU 196693B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
formula
active ingredient
ethylene glycol
poly
alkyl
Prior art date
Application number
HU841926A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT34011A (en
Inventor
Robert Nyferel
Helmut Zondler
Elmar Sturm
Original Assignee
Ciba Geigy Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Geigy Ag filed Critical Ciba Geigy Ag
Publication of HUT34011A publication Critical patent/HUT34011A/hu
Publication of HU196693B publication Critical patent/HU196693B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C309/00—Sulfonic acids; Halides, esters, or anhydrides thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
    • C07C43/02—Ethers
    • C07C43/03—Ethers having all ether-oxygen atoms bound to acyclic carbon atoms
    • C07C43/14—Unsaturated ethers
    • C07C43/178—Unsaturated ethers containing hydroxy or O-metal groups
    • C07C43/1782—Unsaturated ethers containing hydroxy or O-metal groups containing six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Epoxy Compounds (AREA)
  • Saccharide Compounds (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)

Description

A találmány tárgya fungicid készítmény. A találmány szerinti készítmények hatóanyagként (la) általános képletű 1-triazolil-etil-éter-származékokat tartalmaznak.
A képletben
X! hidrogén-vagy halogénatom,
X2 halogénatom,
Ra hidrogénatom, halogénatom vagy 1-4 szénatomos ” alkilcsoport,
R2 1 6 szénatomos alkilcsoport és
R3 1-6 szénatomos alkil- vagy 3-4 szénatomos alkenilcsoport
A fenti alkilcsoport a szénatomszámtól függően például a következő, egyenes vagy elágazó szénláncú cseport lehet: metil-, etil-, propil-, buti!-, pentil-, hexilcsoport, valamint e csoportok izomerjei, például izopropil-, izobutil-, terc-butil-, izopentil-, stb. csoport. Halogénatom a fluor-, klór-, bróm- és jódatom. Aikenilcsoport például a propenil-(l-)-, allil-, butenil-(l)-, butenil-(2)- vagy butenil-(3)-csoport.
Hasonló, szerkezetű vegyületek az irodalomból ismertek. így például a 0 052 424. számú európai nyilvánosságrahozatali irat (X) általános képletű, növény-fungicid hatású triazol-, és imidazol-származékokat ismertet. A találmány szerinti megoldás esetében azonban a hatóanyag (la) általános képletében a fenoxicsoport, a 4-helyzethen kötelezően szubsztituálva van, míg a hivatkozott EPA leírás szerint a fenoxicsoporttal szubsztituált fenilcsoport további szubsztituenst nem tartalmaz. A fenti képletben R, -CH=CH-X vagy -C=C-X vagy -CH2CH2X általános képletű csoport, ahol X hidrogénatom, alkil-, hidroxi-alkil-, alkoxi-alkil-, cikloalkilcsoport, vagy adott esetben szubsztituált aril-, aralkü-, ariloxi-alkil- vagy heterociklilcsoport, R2’ alkil-, cikloalkil-, vagy szubsztituált arilcsoport, Z klóratom, cianocsoport vagy OR3’ általános képletű csoport, ahol R3’ hidrogénatom, alkil-, alkenil- vagy aralkilcsoport, és Y nitrogénatom, vagy =€H-atomcsoport. Ugyancsak ismerteti a fenti irodalom a fenti vegyületek savaddíciós sóit és fém-komplexeit is. Az említett, 0 052 424 számú európai nyilvánosságrahozatali irat szerint a (X) általános képletű vegyületeket, ahol Z jelentése OR3 képletű csoport, úgy állítják elő, hogy a (XI) általános képletű alkoholt egy megfelelő halogeniddel reagáltatják, alkalmas bázis jelenlétében. Az éterezés konkrét reakciókörülményeit azonban nem ismertetik,
A 0 047 594. számú európai nyilvánosságrahozatali irat az (I) általános képletű vegyületek körébe eső l-(l,2,4-triazol-l-il)-2,2-bisz-(4-fIuor-fenil)-2-metoxi-etán-t ismerteti, mint fungicid és növénynövekedést szabályozó hatóanyagot. E vegyület előállítását a megfelelő tercier-alkoholból ismertetik. További növényi fungicid hatóanyagokat ismertet a 0 082 340. számú európai nyilvánosságrahozatali Irat. Ezek a vegyületek a (XX) általános képletű vegyületnek felelnek meg. A képletben
Rí” fenil-, egy, két vagy három halogénatommal,
1-3 szénatomos halogén-alkil-, nitro-, 1-3 szénatomos alkoxi-, 1-8 szénatomos alkil- és/vagy cianocsoporttal szubsztituált fenilcsoport, fenilvagy fenoxicsoporttal szubsztituált fenil- vagy naftilcsoport, egy vagy két halogénatommal, nitro és/vagy 1-3 szénatomos alkil-csoporttal szubsztítuált naftilcsoport, benzil-, vagy egy vagy két halogénatommal, nitro- és/vagy 1-3 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált benzilcsoport,
R2” fenilcsoport, egy, két vagy három halogénatommal, 1-3 szénatomos halogén-alkil-nitro-, 1-3 szénatomos-alkoxi-, 1-8 szénatomos alkil- és/vagy cianocsoporttal szubsztituált fenilcsoport, fenilvagy fenoxicsoporttal szubsztituált fenilcsoport, 1-10 szénatomos alkil-, 1-8 szénatomos cikloalkil vagy 3-8 szénatomos cikloalkil-(I -4 szénatonws alkil)-csoport,
R3” 1-12 szénatomos alkil-, 2-4 szénatomos alkenil-, 3-4 szénatomos alkinil-, benzil- vagy egy vagy két halogénatommal, nitro- és/vagy 1-3 szénatomos alkiiesoportta! szubsztituált benzilcsoport, cs
R4 azolilcsoport,
Ugyancsak ismerteti a fenti nyilvánosságrahozatali irat e vegyületek savaddíciós sóját, kvatemer azólium-sóit és fémkomplexeit.
A fenti nyilvánosságrahozatali iratban a (XX) általános képletű vegyületeket úgy állítják elő, hogy a megfelelő tercier-alkoholt, ahol R3 hidrogénatom, alkilezik. Ezen ismert előállítási eljárások hátránya, hogy mindenképpen szükség van a megfelelő tercier-alkoholon végzett reakcióra.
Ismeretes azonban, hogy a tercier-alkoholok étérezésc a tercier szénatom sztérikus gátlása miatt jelentős nehézségekkel jár, például a konkurrens eliminációs reakcióval, és csak kivételes esetekben nyújt megfelelő kitermelést és tiszta végterméket.
Az (la) általános képletű vegyületek közül különösen növényi fungicid hatásuk következtében azok a vegyületek, ahol
Xj és X2 fluor-, klór- és/vagy brómatom,
Rg hidrogénatom vagy 1-3 szénatomos alkilcsoport, előnyösen metil- vagy etilcsoport,
R2 16 szénatomos alkilcsoport, és
R3 1-6 szénatomos alkilcsoport, előnyösen 1-4 szénatomos alkilcsoport. 3-4 szénatomos alkenilcsopert, előnyösen allilcsoport,
Az (la) általános képletű vegyületek közül különösei előnyösek az alábbiak:
-(1 Η-1 2,4-triazol-l -il)-2-metoxi-2-(4-(4-klór-fenoxi)-fenil)-bután,
-(1H,8,2,4-triazol-l -il)-2-( allil-oxi)-2-(4-(4-klór-fenoxi)-2-klór-fenil)-bután,
1(1 H-l ,2.4-triazol-liI)-2-(aIlil-oxi)-2-(4-(4-klór-fenoxi)-2-klór-fenil)-propán.
Az (la) általános képletű vegyületek szobahőmérsékleten szilárd anyagok, olajok vagy néhány közülük gyan’a, és igen értékes fungicid tulajdonságokkal rendelkeznek. E vegyületek a mezőgazdaságban vagy ezzel kapcsolódó területeken preventív vagy kuratív módon alkalmasak növényeket károsító gombák elpuszritására.
Az (la) általános képletű vegyületek célszerűen úgy állíthatók elő, hogy (IV) általános képletű glikol-monoéterből — a képletben X?, X2, R , R2 és R3 jelentése a fenti — mezil-kloriddal, szóoahőmérsékleten, oldószerben és snvmegkötőszer jelenlétében triazol-származékkal reagáltatunk, - a képletben M jelentése alkálifémion - 4-16 óra alatt, előnyösen 120°C hőmérsékleten, oldószerben.
A fentiekben ismertetett eljáráson kívül az új (la) általános képletű vegyületek például úgy is előállíthatók, hogy (Ha) általános képletű vegyületet reagál-21 tatunk (lila) általános képletű vegyülettel, ahol Xt, X2, R és R2 a fenti (la) általános képletnél megadott,
A és W hidroxilcsoport, -OM csoport vagy valamely ismert átmeneti csoport,
M alkálifém- vagy alkáli-földfématom, azzal a feltétellel, hogy a (Ha) és (Illa) általános képletű reakciópartnereket úgy kell megválasztani, hogy vagy egy MO- vagy egy HO-csoport, egy átmeneti csoporttal, vagy két hidroxilcsoport egymással reagáljon.
Amennyiben a (Ha) általános képletű vegyületek alkoholok vagy alkoholátok, azaz A jelentése hidroxil-, vagy -OM csoport, az<(Ia) általános képletű vegyületeket a gyakorlatban a (Illa) általános képletű vegyületek szokásos éterezésével állítjuk elő. Ebben az esetben W halogenid, előnyösen klorid vagy bromid. Ilyen esetben 0 és 150öC közötti hőmérsékleten végezzük a reakciót, vagy az oldószer távollétében vagy atrop oldószerben, például aromás és alifás szénhidrogénekben, éterekben és éter-jellegíí vegyületekben, például dietil-éterben, dioxánban, tetrahidrofuránban (THF), stb., acetonitrilben, dimetil-formamidban (DMF) vagy más, szakember számára az éterezési reakcióban felhasználható oldószerben.
Ugyancsak végezhető az eljárás fázis-transzfer módszerrel is.
A (Ha) általános képletű alkoholok, ahol tehát A hidroxilcsoport, az irodalomból ismertek, vagy az ott leírt módszerekkel könnyen előállíthatok.
Az (I) általános képletű vegyületek az oxigénatommal szomszédos szénatomon aszimmetria-centrummal rendelkeznek. E vegyületek két enantiomer formában léteznek. Általában e vegyületek előállításánál a két enantiorrier-forma elegye keletkezik. Ezt szokásos enantiomer-elválasztási eljárásokkal, például egy diasztereomer só-elegynek optikailag aktív, erős savval végzett frakcionált kristályosításával vagy oszlop-kromatográfiás módszerrel valamely optikailag aktív hordozón és optikailag aktív eluálószerrel az optikai antipódokká választhatjuk szét. A két antipód egymástól eltérő fungicid hatást mutat. Amenynyiben azt külön nem emeljük ki, egy (la) általános képletű vegyület említésekor az elegyet, valamint mindkét cnantionier-formát is érthetjük.
Meglepő módon ügy találtuk, hogy az (ia) általános képletű vegyületek, illetve az azokat hatóanyagként tartalmazó készítmények gyakorlati szempontból igen előnyös fungicid-spektrummal rendelkeznek növcny-palogén gombákkal szemben. így az (la) általános képletű vegyületek igen előnyös kuratív, preventív és szisztematikus hatást mutatnak növények, főleg kultúrnövények védelme során anélkül, hogy azokat károsan befolyásolnák.
Áz (ia) általános képletű vegyületeket hatóanyagként tartalmazó készítményekkel a növényeken, vagy növényi részeken, például gyümölcsökön, virágokon, koronán, törzsön, hagymán, gyökéren található gombák visszaszoríthatok vagy elpusztíthatok, és a később kifejlődő növényi részek ezekkel szemben immunisak maradnak.
Az (la) általános képletű vegyületeket hatóanyagként tartalmazó készítmények például a következő osztályokba tartozó növénypatogén gombákkal szemben hatékonyak: Fungi imperfeeti (például Botrytis,
Helminthosporium, Fusarium Septoria, Cereospora és Ahermaria), Basidiomycetes (például a Hemileia, Rhizoctonia, Puccinia nemzetségek tagjai). Ezenkívül az (fa) általános képletű hatóanyagok szisztematikus hatásúak. így a fentieken kívül alkalmasak csávázószerként szaporítóanyag (gyümölcs, hagyma, magok), továbbá dugványok kezelésére, gombafertőzés elleni védelemre, valamint a talajban jelenlevő növénypatogér gombák elleni védelemre.
A találmány szerinti készítménnyel például a következő növények kezelhetők: gabonafélék, például búza, árpa, rozs, zab, rizs, köles és hasonló növények, répafélék, például cukorrépa vagy takarmányrépa, csonthéjas, húsos és bogyós gyümölcsök, például alma, körte, szilva, barackok, mandula, cseresznye, eper, málna és szeder, hüvelyesek, például bab, lencse, borsó, szója, olajos növények, például repce, mu.tár, mák, olivafélék, napraforgó, kókusz, ricinus, kakaó, földimogyoró, uborkafélék, például tök, ubr rka, dinnye, szálasnövények, például gyapot, len kender, juta, citrusfélék, például narancs, citrom, mandarin, zöldségfélék, például spenót, fejessaláta, spá ga. karfiol, hagyma, paradicsom, burgonya, paprika, babérfélék, például avocado, cinnamonium, kámfor, vagy egyéb kukorica, dohány, diófélék, kávé, cukornád, tea, szőlő, banán és természetes kaucsuk-ültetvények. Növény alatt azonban a találmány szempontjából bármely olyan zöldnövényzetet értünk, mint a fentieken kívül a dísznövények, fűfélék, bokrok és általában az alacsony talajborító növények (cover crops).
Az (la) általános képletű hatóanyagokat készítmény-formában alkalmazzuk, és más hatóanyagokkal egyidobén vagy egymást követően hordhatók fel a kezdendő felületre vagy növényekre. Ezen további hatóanyagok például trágyázószerek, nyomelem-készítmények vagy más, növénynövekedést befolyásoló készítmények lehetnek. Alkalmazhatók azonban szelektv herbicidek, rovarirtószerek, fungicidek, baktericicek, nematocidek. molluszkicidek, vagy több ilyen-készítmény elegyei is, adott esetben a formálási technikában szokásosan alkalmazott hordozóanyagokkal, tenzidekkel vagy más, adagolást elősegítő adalékanyagokkal együtt.
Az alkalmas hordozóanyagok vagy adalékanyagok szilárdak és folyékonyak lehetnek, és a formálási technikában célzottan alkalmazott, ismert anyagok, például természetes vagy regenerált ásványi anyagok, oldószerek, diszpergálószerek, nedvesítőszerek, tapadást elősegítő szerek, töltőanyagok, kötőanyagok vagy trágyázószerek.
Az. (la) általános képletű vegyületeket a formálási technikában általánosan alkalmazott segédanyagokkal együtt használjuk, és ilyen célra például emulzió-koncentrátum, kenhető paszta, közvetlenül permetezhető vagy hígítható oldat, hígítható emulzió, permetezőpor, oldható por, porozószer, granulátumalakra vagy például polimer anyagba beépített alakra dolgozhatjuk fel. Az alkalmazási eljárás, például permetezés, ködösítés, porozás, szórás, kenés vagy öntözés. a készítmény formájától, az elérendő céltól és az alkalmazott körülményektől függően változhat. A felhasznált mennyiség általában 10 g és 5 kg hatóanyag/ ha, előnyösen 10 g és 2 kg hatóanyag/ha, főleg 200 g és 600 g hatóanyag/ha között van.
A készítményeket, azaz az (la) általános képletű hatóanyagot és szilárd vagy folyékony adalékanyagot tartalmazó keveréket önmagukban ismert módszerekkel állítjuk elő, például a hatóanyagok és töltőanyagok, például oldószerek, szilárd hordozóanyagok és adott esetben felületaktív anyagok (tenzidek) alapos elkeverésével és/vagy eldörzsölésével. Ezek a módszerek szakember számára közismertek.
Készítmények előállításánál alkalmazható oldó szerek a következők: aromás szénhidrogének, elő nyösen a 8-12 szénatomos frakciók, például xilol-elegyek vagy szubsztituált naftalinok, ftálsav-ész terek például a dibutil- vagy dioktil-ftalát, alifás szénhidrogének. például ciklohexán vagy parafinok, alkoholok és glikolok, valamint ezek éterei és észterei, például etanol, etilénglikol, etilénglikol-monometil- vagy -etil-éter, ketonok, például ciklohexanon erősen poláros oldószerek, például N-metil-2-pirrolidon, dimetil-szulfoxid vagy dimetil-formamid, valamint adott esetben epoxidált növényi olajok, például epoxidált kókuszolaj vagy szójaolaj, vagy víz.
Szilárd hordozóanyagok, például a porozószerek és diszpergálható porok előállítására általában a természetes kőzetlisztek, például a kalcit, talkum, kaolin montmorillonit vagy attapulgit használható. A fizikai tulajdonságok javítására nagydiszperzitású kovasav vagy nagydiszperzitású nedvszívó polimerizátumok is adagolhatok. Szemcsés adsz.orptív granulátum hordozók, például a csillám, téglapor, szepiolit vagy bentonit, nem szorptív hordozóanyag, például a kalcit vagy homok. Alkalmazható ezenkívül számos előre granulált, szervetlen vagy szerves anyag, főleg dolomit, vagy aprított növényi részek is.
Felületaktív anyagként a formálandó (la) általános képletű hatóanyag természetétől függően nem-ionos, kationos és|vagy aníonos tenzidek alkalmazhatók, melyek jó emulgeáló, diszpergáló és nedvesítő tulajdonságokkal rendelkeznek. Tenzidek alatt a tenzidek elegyei is értendők.
A formálási technikában általánosan alkalmazható tenzideket például a következő irodalmi források ismertetik: t
-,,Mc Cuteheon’s Detergents and Emulsifiers
Annual” BC Publiching Corp., Ridgewood, New
Jersey. 1981.
Helmuth Stache „Tensid-Taschenbuch” Cári. Hanser-Verlag, München/Wien, 1981.
A találmány szerinti készítmények 0,002-95 tömeg% (la) általános képletű hatóanyagot, 99, 998 -5 tömeg% szilárd vagy folyékony formálási segédanyagot, éspedig Ca-dodecil-benzolszulfonátot, -ligninszulfonátot, Na-lauril-szulfátot, Na-diizobutil-naftalinszulfonátot, nonil-fenol-poli(etilénglikol-éter)t, ricinusolaj-poli(eti1églikol-éter)t, tributil-fenol-poli(etilénglikol-éter)t, etilén-glikol-monometil-étert, poli(elilénglikol)t, epoxidált kókuszolajat, ciklohexanont, xilolt, N-metil-2-pírrolidont, attapulgitot, kaolint, kovasavat, talkumot, oktil-fenol-poli(etilénglikol-éter)t. karboxi-metil-cellulózt, etilénglikolt, szilikonolajat. formaldehidet, izopropanolt, metilén-kloridot, illetve vizet tartalmaznak.
A kereskedelmi forgalomban célszerűen koncentrált készítmény forgalombahozatala, ugyanakkor a felhasználó általában hígított készítményt használ.
Az alábbi példákban a találmányt részletesebben ismertetjük.
A. példa (Kiindulási anyag előállítása) , 2-(2-Klór-4-/4-klór-fenoxi/-feníl)-2-metoxi-propanol-l (A-reakcióvázlat)
10,0 g (0,034 mól) 2-(2-klór-4-/4-klór-fenoxi/-fenil)-l ,2-epoxi-propánt szobahőmérsékleten 30 ml metanolban oldunk, majd 4 g bór-trifluorid-éterát 10 ml metanolos oldatának 10 cseppjével reagáltatjuk. Jéghűtéssel az elegy hőmérsékletét 25°C alatt tartjuk, már 10 perc elteltével nem mutat a vékonyréteg-kromatogram epoxidot. Az elegyet vízzel és kloformmal végzett extrakcióval, majd oszlop-kromatogfáriával (szilikagél, petrol-éter, etil-acetát 4 :1 elegye) dolgozzuk fel, és így 9,37 g (84,5%) tiszta terméket kapunk, színtelen olajként
MHz--H-NMR-spektrum (CDCU), delta: 6,77 6 ppm (m, 7H, aromás), 3,7 —4,2 ppm (m, 2H, OCH?), 3.2 ppm (s, 3H, OCIL), 2,1-2,4 ppm (t 1H, OH), 1,7 ppm (s, 3H, Clip.
An sl ízi s számított: C: 58,73, H:4,93, Cl: 21,67%, mért: C: 59,36, H:5,18, Cl: 21,04%.
B. példa
-/ 1H-1,2/t-Triazol-l -íl/-2-metoxi-2-(2-klór-4-/4 klór-fenoxi/-fenil)-propán előállítása (B reakcióvázlat)
a) A közbenső termék b/metil-szulfonil-oxi/-2-metoxi-2-(2-4-/4-klór-fenoxi/-fenil)-propán előállítása
9,37 g (0,029 mól) A. példában nyert alkoholt
3,33 g (0,033 mól) trietil-amin jelenlétében 3,77 g (0,0033 mól metánszulfonsav-klorid 100 ml tetrahidrofurános oldatával reagáltatunk. A trietil-amin-hidrokloridot legzivatjuk, és a szürletet forgó bepárlón lepároljuk. Így 12,4 g olajos nyersterméket kapunk. melyből 7,91 g-ot oszlop-kromatográfiával (szilikagél, petrol-éter, etil-acetát 2 : 1 elegy) tisztítunk, és így 6,89 g (93,1%) tiszta mezilátot kapunk, színtelen olajként.
MHz- H-NMR-spektrum (CDCL), delta: 6,9— ,6 ppm (m, 7H, aromás), 4,3-4,7 ppm (m, 2H, CH2OS), 3.23 ppm (s, 3H, OCIlq), 2,96 ppm (?, 3H, OSO2CH3), 1,78 ppm (s, 3H, C-CH3).
Analízis * szániított:C: 50.38 H: 4,48, S: 7,91, Cl: 17,50%, mér: C: 50,58, H:4,72, S: 7,65, Cl: 17,11%.
b) Végtermék
0,46 g nátrium- és 1,37 g triazolból metanolos közegben, az előzőekben leírtak szerint előállítjuk a triazol nátrium-sóját. Ehhez 6,69 g (0,0165 mól) a) pont szerint előállított mezilát 50 ml vízmentes dimetil-szulfoxiddal készített oldatát csepegtetjük, és az elegyet 9 órán át 120°C hőmérsékleten keverjük. A reakcióelegyet kloroformmal és vízzel extraháljuk, majd az oldószer lepárlása után 6,87 g nyersterméket kapunk, melyet oszlop-kromatográfiával (szilikagél, petrol-éter, etil-acetát 1 : 1 elegye) tisztítunk és így 3.23 g (51,8%) színtelen, olajos, tiszta terméket kapunk.
MHz-1-H-NMR-spektrum (CDC13), delta: 8,00 és 7,82 ppm (2S, 2H, triazol), 6,7-7,5 ppm (m, 7H, aromás), 4,6 ppm (s, 2H, CH2N), 3,2 ppm
196 693 (s, 3H, OCH3), 1,7 ppm (s, 3H, C-CH3).
Az előző példákban leírtak szerint eljárva állítjuk elő az alábbi fia) általános képletű vegyületeket. 5
Táblázat
Vegyület Xj száma X2 R a R2 R3 Fizikai állandó (°C) Analízis: %
1. H Cl H ch3 ch3 n$°= 1,5653
2. H Cl H ^2I35 ch3 számított: mért:
C :63,8 64,3
11:5,6 5,7
N: 11,7 11,5
Cl: 9,9 9,6
3. H F (I C2H5 CH, op.:58 60°
4. H Cl Cl 013 ngh 1,5689
5. Cl Cl II C2HS CH3 olaj
6, II Cl 11 c3h7-í CI13 op.: 142-143' 3
7, H Br Cl C2H5 CI3 olaj
8. H Cl 11 C3H7-n CK7CH=CH2 op.: 89—90°
9. H Cl II C3H7-n C113 1,5595
10. H Cl H C2»5 CII7CH=CH2 itp = 1,5662
11. II Cl H CA CH7-C(CH3XH2 tip° =1,5610
12. H Cl H cn3 ch2-ch<h7 nl° = 1,5689
13 H Cl H ch3 C,3 0^= 1,5765
14. H II -ch3 CII3 CII3- η 5°= 1,5738
15. H H -ch3 cii3 CÍI2-C11=CH2 η5θ = 1,5695
16. H H -ch3 C2H5 CH3 op.:91 92°
17. H Cl II C2H5 cii2c3h7-> n5g = 1,5503
18. II H -ch3 C3H7-n ch2-ch=ch2 n30= 1,5594
19. 11 H -ch3 c2h5 ch3 1,5601
20. H H -ch3 C2H5 CHyClKIk 1,5570
21. H Cl H C3H7'n c3H7-n n^°= 1,5540
22. II Cl H c2n. c3H7-n 115°= 1,5518
23. H Cl H ch3 C3H7-n n^°= 1,5595
24. H II -CH3 ch3 C3H7-n op. :97-98°
50
C. FORMÁLÁSI PÉLDÁK (36 mól etilén-oxid) 5%
(% = tömeg%) tributil-fenoxi-polietilén-
glikol-é tér (30 mól
Fmulzió koncentrátum ill. permetezőpor 55 etilén-oxid) — 12% 4%
a) b) c) ciklohexanon — 12% 20%
1. példa szerinti hatóanyag 25% 40% 50% xilol-elegy 65% 25% 20%,
kalcium-dodecil-bcnz.ol- f A fenti koncentrátumokból vízzel bármely ki-
szulfonát 5% 8% 6% vánt koncentrációjú emulzió hígítható. A permetező-
ricinus-olajpolietilcn- port úgy nyerjük, hogy a fenti xilol-részt kovasavval
glikol-ctcr 60 és/vagy kaolinnal helyettesítjük.
Oldat a) b) c) d)
B. példa szerinti hatóanyag 80% 10% 5% 95%
etilén-glikol-monometil-
-éter 20% — — „
políetilénglikol
(MT = 400) — 70% — _
epoxidált kókuszolaj - 20% 1%5%
benzin (!60 190°C)
forráspont) - - 94% -
Az oldatokat tetszés szerinti kis méretű cseppekben történő adagolásra használjuk.
Granulátum a) b)
2 számú hatóanyag 5% 10%
kaolin 94% —
nagydiszperzitású kovasav 1% -
attapulgit - 90%
A hatóanyagot metilén-klorídban oldjuk, a hor-
dozóanyagra felpermetezzük, vákuumban le pároljuk. majd i az oldószert
Porozószer a) b)
B. példa szerinti hatóanyag 2% 5%
nagydiszperzitású kovasav ' 1% 5%
kaolin — 90%
talkum 97%
A hordozóanyagokat a hatóanyaggal alaposan összekeverve felhasználásra kész porozószert nyerünk.
Permetezőpor
a) b) c)
2. számú hatóanyag 25% 50% 75%
Na-ligninszulfonát 5% 5%-
Na-laurilszulfát 3% 5% —
Na-diizobutil-naftalinszulfonát — 6% 10%
Oktil-fenol-poli(etilénglíkol-éter) — 2%-
(7—8 mól etilén-oxid—
Nagydiszperzitású kovasav 5% 10%10%
Kaolin 62% 27% -
A hatóanyagot az adalékanyagokkal jól összekeverjük, és alkalmas malomban megőröljük. Permetezőport kapunk, amelyből vízzel tetszés szerinti koncentrációjú szuszpenzió nyerhető.
Emulzió koncentrátum
B. példa szerinti hatóanyag 10%
Oktil-fenol-poli(etílénglikol-éter) 3% (4 5 mól etilén-dioxid)
Ca-dodecil-benzolszulfonát 3%
Ricinusolaj-poli(glikol-éter) (35 mól etilén-oxid) 4%
Ciklohexanon ' 30%
Xilol-elegy 50%
A fenti koncentrátumból vízzel való hígítással a kívánt koncentrációjú emulziót készíthetjük.
Porozószer
a) b)
2. számú hatóanyag 5% 8%
Talkurr 95% —
Kaolin — 92%
Felhasználásra kész porozószert kapunk, ha a hatóanyagot a hordozóval összekeverjük és megfelelő malomban megőröljük.
Ex trudált granulátum
B. példa szerinti hatóanyag 10%
Na-ligninszulfonát 2%
Karboxí-metíl-cellulóz 1%
Kaolin 87%
A hatóanyagot az adalékokkal összekeverjük, megőroljük és vízzel nedvesítjük. A keveréket extnidáljuk és levegőáranimal szárítjuk.
Borított granulátum
B. példa szerinti hatóanyag 3%
Poli(e tilénglikol) (móltömeg 200) 3%
Kaolii 94%
A finomra őrölt hatóanyagot a poli(etilén-glikol)(a! nedvesített kaolinra egyenletesen felvisszük, így pormentes borított granulátumot kapunk.
Szuszpenzió koncentrátum
2- számú hatóanyag 40 %
Etilén-glikol 10 %
Nonil-fenol-poli(etílén-glikol-éter)
(15 mól etilén-oxid) 6 %
Na-lígninszulfonát 10 %
Karhoxi-metil-cellulóz 1 %
37 t'í-os vizes formaldehid-oldat 0,2%
Szilikonolaj 75 t%-os vizes
e nulzió formájában 0,8%
víz 32 %
A finorrya őrölt hatóanyagot az adalékokkal összekeverjük. Így szuszpenzió-koncentrátumot kapunk, amelyből vízzel való hígítással bármely kívánt szuszpenzió-koncentrátum előállítható
D. Biológiai aktivitás
D. . példa
Hatás Puccinia graminis ellen búzán
a) Visszamaradó védőhatás
Búzapalántákat 6 nappal az ültetés után a ható anyag permetezőpor-készítményéből előállított % hatóanyagot tartalmazó pcrmetlével permetezőn! be. 24 óra elteltével a kezelt növényeket a gomba ureidospóra szuszpenziójával fertőzzük meg- 48 órás, 95 -100%-o^ realtív nedvességtartalmú levegőn és körülbelül 20°C hőmérsékleten történő inkubáiás után a 'ertőzött növényeket körülbelül 22°C hőmérsékletű melegházban helyezzük el. A rozsdafoltosság kifejlődését 12 nappal a fertőzés után állapítjuk meg.
b) Szisztemikus hatás nappal a palántázás után búzapalántákat a hatóanyag permetezőpor-kcszitményéből előállított per-61 mellével öntözzük (0,0006% hatóanyag-tartalom, a talaj térfogatára számítva). 48 órával a kezelés után a növényeket a gomba ureidospóra szuszpenziójával fertőzzük meg. A növényeket 48 órán át 95-100% relatív lgvegő-nedvességtartalom niellett, és körülbelül 20 C hőmérsékleten inkubáltuk, majd a fertőzött növényeket körülbelül 22°C hőmérsékletű melegházban helyezzük el. A rozsdafoltosság kifejlődését 12 nappal a fertőzés után határozzuk meg.
Az 1-14. számú hatóanyagok a Puccina fertőzést 0 5%-osra csökkentették.
D. 2. példa
Hatás Cercospora arachidieola ellen földimogyorón Visszamaradó védőhatás
15 em-es földimogyoró növényeket a hatóanyag permetezőpor kész.ítményéből előállított permedével (0.006% hatóanyag-tartalom) permetezzük be, és 48 óra elteltével a gomba konidiospóra szuszpenziójával fertőzzük meg. A fertőzött növényeket 72 órán át körülbelül 21 C hőmérsékleten és magas levegőnedvesség mellett inkubáljuk, majd a tipikus levclfoltok kifejlődéséig melegházban tartjuk.
A fungicid hatást 12 nappal a fertőzés után értékeljük ki, meghatározva a fellépő foltok számát és nagyságát.
A kezeletlen, de fertőzött kontroünövényekhez viszonyítva (a foltok száma és nagysága = 100%) az 1 14. szánni hatóanyagokkal kezeltünk a fenti kísérletben a foltok fellépését csaknem teljesen 9)- 10/½) gátolták.
D. 3. példa
Hatás Erysiphe graminis ellen árpán
a) Visszamaradó védó'hatás
Körülbelül 8 cni-es árpa palántákat a hatóanyag permetezőpor-készítményéből előállított permedével (0,002% hatóanyag-tartalom) permetezünk be. 3-4 nap elteltével a kezelt növényeket a gomba kondiumaival porozzuk be. A fertőzött árpa palántákat körülbelül 22°C hőmérsékletű melegházban helyezzük el, és a gombafertőzést 10 nappal később határozzuk meg.
b) Szisztematikus hatás
Körülbelül 8 cm-es ápra palántákat a hatóanyag permetezőpor-készítményéből előállított permedével öntözünk (0,0006% hatóanyag, a talaj térfogatára számítva). Az öntözés során vigyázunk arra, hogy a permedé ne lépjen érintkezésbe, a növények föld feletti részeivel. 48 óra elteltével a kezelt növényeket a gomba konidiumaival porozzuk be. A fertőzött árpa növényeket körülbelül 22°C hőmérsékletű melegházban helyezzük el, és a gombafertőzés mértékét 10 nap elteltével határozzuk meg.
A kezeletlen, de fertőzött kontrollnövényeken az Erysiphe-fertőzcs 100%· volt. Az 1-14. számú hatóanyagok az árpa gombafertőzését 0-5%-ra csökkentették. Különösen hatékonyak voltak (nem volt fertőzés) a 3. és 4. számú hatóanyagok.
D. 4. példa
Visszamaradó védöhatás Venturia inaequalis ellen almacsemetéken
10-20 cm hosszú, friss hajtásokkal rendelkező abnacscmeléket a hatóanyag permetezőpor-készítményéből előállított permedével (0,006% hatóanyag) permeteztünk be. 24 óra elteltével a kezelt növényeket a gomba konidium-szuszpenziójával fertőztük meg. A növényeket ezután 5 napon át 90-100% relatív nedvességtartalmú levegőn inkubáltuk, majd 10 további napon 20-24°C hőmérsékletű melegházban tartottuk. A ragyásodás felléptét 15 nappal a fertőzés után határoztuk meg. A kontrollnövények esetében 100%-os volt a fertőzés. A 1-14. számú hatóanyagok a fertőzést 10% alá csökkentették. A 3., 4., 8., 10., 13., 14. és 19. számú hatóanyagokkal «rténő kezelés esetén egyáltalán nem lépett fel fertőzés.
D. 5 példa
Hatás Botrytis cinerea ellen almán
Visszamaradó védőhatás
Mesterségesen megsértett almát kezeltünk oly módon, hogy a hatóanyag permetezőpor-kés.'.ítinényébol előállított permedével (0,02% hatóanyag-tartalom) megnedvesítettük a sérülési felületet. A kezelt gyümölcsöket ezután Botrytis cinerea spóraszuszpcnziójával inokuláltuk, majd egy héten át nagy nedvességtartalmú levegőn, 20oC hőmérsékleten inkubáltuk.
A fungicid hatás mértékeként a növényen fellépő hibás hely nagyságát vettük alapul. Az 1-14. számú hatóanyagok esetén hibásodási hely gyakorlatilag nem volt megfigyelhető (0-5% fertőzés).

Claims (4)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Fungicid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,002 95 tömeg% mennyiiégben (la) általános képletű vegyületet — ahol X, hidrogénatomot vagy halogénatomot jelent,
    X2 jelentése halogénatom,
    Rg hidrogénatom, halogénatom vagy 14 szénatomos alkilcsoport,
    Rj 1-6 szénatomos alkilcsoport és
    R3 1-6 szénatomos alkilcsoportot vagy 34 szénatomos alkon ilcsoportot képvisel— tartalmazza, 99.998 — 5 töineg% szilárd vagy folyékony segédanyag, éspedig kalcium dodecil-benzolszulfonat, nátrium-ligninszulfonát, nátrium-laurilszul fát. nátrium-diizobutil-naftalinszulfonát, nonil-fenol-poli(e tilénglikol-éter), ricinusolaj-poli(etkénglikol-éter), tríbutil-fenol-poli(etilénglikol-éter), etilénglikol-monometil-éter, poli(etilénglikol), epoxidált kókuszdióolaj, ciklohexanon, xilol, N-metil-2-pirrolidon, attapulgit, kaolin, kovasav, talkum, oktil-fenol-poli(etilénglikol-éter), karboxi-metil-celhilóz, etilénglikol, szilikonolaj. formaldehid, izopiopanol, metilén-klorid és víz közül egy vagy több kísérletében.
  2. 2. Az I. igénypont szerinti készítmény, azzal j e 11 e ni e z v e, hogy hatóanyagként 1 -/1 H-l,2,4-triazol-1 -il/-2-nietoxi-2-(4-/4-klór-fenoxi/-2-klór-feni))-butánt tartalmaz.
  3. 3. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 1-/1 H-l,2,4- triazol-1 -il/-2-/alIil-oxi/-2-(4-/4-klór-fenoxi/-2-klór-fenil)-butánt tartalmaz.
  4. 4. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 1 ·/111-1,2,4-triazol-1 -il/-2-/alIíl-oxi/-2-(4-/4-klór-fcnoxi/-2-klór-fenil)-propánt tartalmaz.
HU841926A 1983-05-19 1984-05-18 Fungicidal composition comprising 1-triazolylethyl ether derivatives as active ingredient HU196693B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH273083 1983-05-19

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUT34011A HUT34011A (en) 1985-01-28
HU196693B true HU196693B (en) 1989-01-30

Family

ID=4240315

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU841926A HU196693B (en) 1983-05-19 1984-05-18 Fungicidal composition comprising 1-triazolylethyl ether derivatives as active ingredient

Country Status (25)

Country Link
US (1) US4945100A (hu)
EP (1) EP0126430B1 (hu)
JP (3) JPS59222434A (hu)
KR (2) KR890000533B1 (hu)
AT (1) ATE66676T1 (hu)
AU (2) AU572145B2 (hu)
BR (1) BR8402388A (hu)
CA (1) CA1223264A (hu)
CS (2) CS247179B2 (hu)
DD (2) DD248274A5 (hu)
DE (1) DE3484968D1 (hu)
DK (1) DK248184A (hu)
ES (1) ES532604A0 (hu)
GB (2) GB2143815B (hu)
GR (1) GR79954B (hu)
HU (1) HU196693B (hu)
IE (2) IE57488B1 (hu)
IL (3) IL83707A (hu)
MX (1) MX5769A (hu)
MY (1) MY102774A (hu)
NZ (2) NZ208209A (hu)
PH (3) PH20959A (hu)
PT (1) PT78602A (hu)
TR (1) TR22379A (hu)
ZA (1) ZA843774B (hu)

Families Citing this family (75)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0126430B1 (de) * 1983-05-19 1991-08-28 Ciba-Geigy Ag Verfahren zur Herstellung von 1-Triazolylethylether-Derivaten, sowie mikrobizide Mittel enthaltende neue 1-triazolyl-phenoxyphenylethylether-derivate als Wirkstoffe und deren Verwendung
EP0158448B1 (en) * 1984-04-05 1990-08-29 Imperial Chemical Industries Plc Azolyl propanols
GB2184113B (en) * 1985-08-07 1989-08-23 Ici Plc Heterocyclic compounds
GB8603951D0 (en) * 1986-02-18 1986-03-26 Ici Plc Heterocyclic compounds
EP0275955B1 (de) * 1987-01-21 1990-07-04 Ciba-Geigy Ag Mikrobizides Mittel
DE3732387A1 (de) * 1987-09-25 1989-04-06 Bayer Ag Azolylmethylcyclopropyl-derivate enthaltende antimykotische mittel
DE58903329D1 (de) * 1988-08-04 1993-03-04 Ciba Geigy Ag Mikrobizide mittel.
US4940720A (en) * 1989-08-02 1990-07-10 Ciba-Geigy Corporation Microbicidal compositions
US5358939A (en) * 1992-06-25 1994-10-25 Rohm And Haas Company Fungicidal 2-aryl-2,2-disubstituted ethyl-1,2,4-triazoles
NZ270418A (en) 1994-02-07 1997-09-22 Eisai Co Ltd Polycyclic triazole & imidazole derivatives, antifungal compositions
KR20020037652A (ko) * 2000-11-15 2002-05-22 김응필 비중분리 선광기
WO2008061899A2 (en) 2006-11-22 2008-05-29 Basf Se Liquid water based agrochemical formulations
CA2694778A1 (en) 2007-08-08 2009-02-12 Basf Se Aqueous microemulsions containing organic insecticide compounds
CA2730743A1 (en) * 2008-07-24 2010-01-28 Basf Se Oil-in-water emulsion comprising solvent, water, surfactant and pesticide
TW201018400A (en) 2008-10-10 2010-05-16 Basf Se Liquid aqueous plant protection formulations
UA106213C2 (ru) 2008-10-10 2014-08-11 Басф Се Жидкие препараты для защиты растений, содержащие пираклостробин
BR112014000625B1 (pt) * 2011-07-13 2019-03-19 BASF Agro B.V. Compostos, processos para a preparação de compostos, composições agroquímicas, usos dos compostos e método para o combate de fungos fitopatogênicos
WO2013010894A1 (en) 2011-07-15 2013-01-24 Basf Se Fungicidal phenylalkyl-substituted 2-[2-chloro-4-(4-chloro-phenoxy)-phenyl]-1-[1,2,4]triazol-1-yl-ethanol compounds
US9137996B2 (en) 2011-07-15 2015-09-22 Basf Se Fungicidal alkyl- and aryl-substituted 2[-2-chloro-4-(dihalo-phenoxy)-phenyl]-1-[1,2,4]triazol-1-yl-ethanol compounds
BR112014000319B1 (pt) * 2011-07-15 2019-05-14 Basf Se Usos de compostos da fórmula i, compostos, método de combate a fungos fitopatogênicos, processos de preparação de compostos da fórmula i e composição agroquímica
BR112014002499A2 (pt) 2011-08-15 2017-02-21 Basf Se “compostos, processos para a preparação de compostos de fórmula i, composições agroquímicas e usos de compostos de fórmula i ou viii”
US9247746B2 (en) 2011-08-15 2016-02-02 Basf Se Fungicidal substituted 1-{2-cyclyloxy-2-[2-halo-4-(4-halogen-phenoxy)-phenyl]-ethyl}-1H-[1,2,4]triazole compounds
KR20140054236A (ko) 2011-08-15 2014-05-08 바스프 에스이 살진균 치환된 1-｛2-［2-할로-4-(4-할로겐-페녹시)-페닐］-2-에톡시-에틸｝-1h-［1,2,4］트리아졸 화합물
EP2559688A1 (en) 2011-08-15 2013-02-20 Basf Se Fungicidal substituted 1-{2-[2-halo-4-(4-halogen-phenoxy)-phenyl]-2-butoxy-ethyl}-1h [1,2,4]triazole compounds
AU2012296893A1 (en) * 2011-08-15 2014-03-06 Basf Se Fungicidal substituted 1-{2-[2-halo-4-(4-halogen-phenoxy)-phenyl]-2-alkoxy-2-alkynyl/alkenyl-ethyl}-1H-[1,2,4]triazole compounds
EP2744789A1 (en) 2011-08-15 2014-06-25 Basf Se Fungicidal substituted 1-{2-[2-halo-4-(4-halogen-phenoxy)-phenyl]-2-alkoxy-hexyl}-1h [1,2,4]triazole compounds
WO2013024075A1 (en) * 2011-08-15 2013-02-21 Basf Se Fungicidal substituted 1-{2-[2-halo-4-(4-halogen-phenoxy)-phenyl]-2-alkynyloxy-ethyl}-1h-[1,2,4]triazole compounds
KR20140080482A (ko) * 2011-08-15 2014-06-30 바스프 에스이 살진균 치환된 1-｛2-［2-할로-4-(4-할로겐-페녹시)-페닐］-2-알콕시-3-메틸-부틸｝-1h-［1,2,4］트리아졸 화합물
US9752105B2 (en) 2012-09-13 2017-09-05 Ecolab Usa Inc. Two step method of cleaning, sanitizing, and rinsing a surface
US20140308162A1 (en) 2013-04-15 2014-10-16 Ecolab Usa Inc. Peroxycarboxylic acid based sanitizing rinse additives for use in ware washing
US20150307459A1 (en) 2012-11-27 2015-10-29 Basf Se Substituted 2-[phenoxy-phenyl]-1-[1,2,4]triazol-1-yl-ethanol Compounds and Their Use as Fungicides
WO2014082881A1 (en) 2012-11-27 2014-06-05 Basf Se Substituted 2-[phenoxy-phenyl]-1-[1,2,4]triazol-1-yl-ethanol compounds and their use as fungicides
EP2735563A1 (en) * 2012-11-27 2014-05-28 Basf Se Meta substituted 2-[phenoxy-phenyl]-1-[1,2,4]triazol-1-yl-ethanol compounds and their use as fungicides
WO2014082879A1 (en) 2012-11-27 2014-06-05 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole compounds
EP2925731A1 (en) * 2012-11-27 2015-10-07 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole compounds
CN104955813A (zh) 2012-11-27 2015-09-30 巴斯夫欧洲公司 取代的[1,2,4]三唑化合物
EP2935236B1 (en) * 2012-12-19 2017-11-29 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole compounds and their use as fungicides
BR112015014753B8 (pt) * 2012-12-20 2020-03-03 Basf Agro Bv composições, uso de uma composição, método para o combate de fungos fitopatogênicos e uso dos componentes
EP2934146A1 (en) * 2012-12-20 2015-10-28 Basf Se Compositions comprising a triazole compound
UA122519C2 (uk) 2013-01-09 2020-11-25 Басф Агро Б.В. Спосіб одержання триазольної сполуки
CN104903315A (zh) * 2013-01-09 2015-09-09 巴斯夫欧洲公司 取代的[1,2,4]三唑和咪唑化合物
WO2014124850A1 (en) 2013-02-14 2014-08-21 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole and imidazole compounds
EP2813499A1 (en) 2013-06-12 2014-12-17 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole and imidazole compounds
WO2014198553A1 (en) * 2013-06-12 2014-12-18 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole and imidazole compounds
WO2014198557A1 (en) * 2013-06-12 2014-12-18 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole and imidazole compounds
UA118265C2 (uk) 2013-07-08 2018-12-26 Басф Агро Б.В. Композиції, що містять триазольну сполуку і біопестицид
EP2839745A1 (en) 2013-08-21 2015-02-25 Basf Se Agrochemical formulations comprising a 2-ethyl-hexanol alkoxylate
CN105683987B (zh) 2013-10-24 2018-11-16 三菱电机株式会社 信息处理装置和信息处理方法
CA2938771C (en) 2014-02-14 2022-11-29 BASF Agro B.V. Emulsifiable concentrate comprising pesticide, fatty amide and lactamide
BR112016030116B1 (pt) 2014-06-25 2021-07-06 BASF Agro B.V. composições, uso de uma composição, método para o combate dos fungos e material de propagação dos vegetais
MX2017000317A (es) 2014-07-08 2017-08-25 Basf Agro Bv Proceso para la preparacion de oxiranos y triazoles.
HUE057012T2 (hu) 2014-07-14 2022-04-28 Basf Se Peszticid készítmények
BR112017009282A2 (pt) 2014-11-07 2018-01-30 Basf Se misturas fungicidas, composição pesticida, métodos para controlar pragas fitopatogênicas, para melhorar a fitossanidade e para proteção de material de propagação de plantas contra pragas, e, material de propagação de plantas.
EP3028573A1 (en) 2014-12-05 2016-06-08 Basf Se Use of a triazole fungicide on transgenic plants
WO2016174042A1 (en) 2015-04-27 2016-11-03 BASF Agro B.V. Pesticidal compositions
ES2856454T3 (es) 2015-05-08 2021-09-27 Basf Agro Bv Procedimiento para la preparación de epóxido de terpinoleno.
DK3294700T3 (da) 2015-05-08 2020-04-14 Basf Agro Bv Fremgangsmåde til fremstilling af limonen-4-ol
HUE054279T2 (hu) 2015-07-02 2021-08-30 Basf Agro Bv Triazol vegyületet tartalmazó peszticid készítmények
EP3111763A1 (en) 2015-07-02 2017-01-04 BASF Agro B.V. Pesticidal compositions comprising a triazole compound
US10905122B2 (en) 2016-03-16 2021-02-02 Basf Se Use of tetrazolinones for combating resistant phytopathogenic fungi on cereals
BR112018068705B1 (pt) 2016-03-16 2022-09-06 Basf Se Método para controlar fungos fitopatogênicos
EP3429358A1 (en) 2016-03-16 2019-01-23 Basf Se Use of tetrazolinones for combating resistant phytopathogenic fungi on fruits
KR20190017926A (ko) 2016-06-15 2019-02-20 바스프 아그로 비.브이. 사치환된 알켄의 에폭시화 방법
AU2017286055B2 (en) 2016-06-15 2021-07-01 BASF Agro B.V. Process for the epoxidation of a tetrasubstituted alkene
CN109715622A (zh) 2016-09-22 2019-05-03 拜耳作物科学股份公司 新的三唑衍生物及其作为杀真菌剂的用途
BR112019005668A2 (pt) 2016-09-22 2019-06-04 Bayer Ag novos derivados de triazol
WO2018145934A1 (en) 2017-02-08 2018-08-16 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Novel triazole derivatives
MX2019009310A (es) 2017-02-08 2019-12-09 Bayer Ag Derivados de triazoletiona.
EP3580210A1 (en) 2017-02-08 2019-12-18 Bayer CropScience Aktiengesellschaft Triazole derivatives and their use as fungicides
MX2019009568A (es) 2017-02-10 2019-10-02 Bayer Ag Combinaciones de compuestos activos.
EP3421460A1 (en) 2018-03-15 2019-01-02 Bayer Aktiengesellschaft 2-[(4-alkylphenoxy)-pyridinyl]-1-(1,2,4-triazol-1-yl)alkan-2-ol fungicides
WO2020020813A1 (en) 2018-07-25 2020-01-30 Bayer Aktiengesellschaft Fungicidal active compound combinations
WO2020020816A1 (en) 2018-07-26 2020-01-30 Bayer Aktiengesellschaft Novel triazole derivatives
WO2020070050A1 (en) 2018-10-01 2020-04-09 Bayer Aktiengesellschaft Fungicidal 5-substituted imidazol-1-yl carbinol derivatives
EP3620053A1 (en) 2018-12-14 2020-03-11 Bayer Aktiengesellschaft Fungicidal active compound combinations

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2547953A1 (de) * 1975-10-27 1977-04-28 Bayer Ag (1-phenyl-2-triazolyl-aethyl)-aether- derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide
AU515134B2 (en) * 1976-08-10 1981-03-19 Janssen Pharmaceutica N.V. 1-(2-aryl-2-r-ethyl)-1h-1,2,4-triazoles
DE2650831A1 (de) * 1976-11-06 1978-05-11 Basf Ag Mittel zur beeinflussung des pflanzenwachstums
DE2725214A1 (de) * 1977-06-03 1978-12-14 Bayer Ag Metallsalzkomplexe von 1-phenyl-2- triazolyl-aethyl-derivaten, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide
DE2725314A1 (de) * 1977-06-04 1978-12-14 Bayer Ag 1-(2-phenylaethyl)-triazolium-salze, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide
US4654332A (en) * 1979-03-07 1987-03-31 Imperial Chemical Industries Plc Heterocyclic compounds
CH647513A5 (de) * 1979-11-13 1985-01-31 Sandoz Ag Triazol-derivate, deren herstellung und verwendung.
AU542623B2 (en) * 1980-05-16 1985-02-28 Bayer Aktiengesellschaft 1-hydroxyethyl-azole derivatives
EP0131684B1 (en) * 1980-08-18 1992-03-11 Imperial Chemical Industries Plc Use of triazolylethanol derivatives and their compositions as non-agricultural fungicides
DE3175673D1 (en) * 1980-11-19 1987-01-15 Ici Plc Triazole compounds, a process for preparing them, their use as plant fungicides and fungicidal compositions containing them
DE3140276A1 (de) * 1981-10-10 1983-04-28 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Phenoxyphenyl-azolylmethyl-ketone und -carbinole, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide und als zwischenprodukte
GB2110684B (en) * 1981-11-27 1985-11-06 Ciba Geigy Ag Substituted azolyl-ethyl ethers amd microbicidal compositions thereof
DE3202604A1 (de) * 1982-01-27 1983-08-04 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Ether-derivate von substituierten 1-hydroxyalkyl-azolen, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide und pflanzenwachstumsregulatoren
US4610716A (en) * 1982-12-14 1986-09-09 Ciba-Geigy Corporation Fluorinated azolyl ethanol growth regulators and microbicides
EP0126430B1 (de) * 1983-05-19 1991-08-28 Ciba-Geigy Ag Verfahren zur Herstellung von 1-Triazolylethylether-Derivaten, sowie mikrobizide Mittel enthaltende neue 1-triazolyl-phenoxyphenylethylether-derivate als Wirkstoffe und deren Verwendung

Also Published As

Publication number Publication date
HUT34011A (en) 1985-01-28
NZ208209A (en) 1988-01-08
TR22379A (tr) 1987-03-11
KR900003367B1 (ko) 1990-05-16
KR900008926A (ko) 1990-06-03
DD248274A5 (de) 1987-08-05
AU607993B2 (en) 1991-03-21
JPH0420912B2 (hu) 1992-04-07
JPH0361666B2 (hu) 1991-09-20
EP0126430A3 (en) 1986-05-14
EP0126430A2 (de) 1984-11-28
GB2179659A (en) 1987-03-11
GR79954B (hu) 1984-10-31
PH21667A (en) 1988-01-13
DK248184D0 (da) 1984-05-17
DK248184A (da) 1984-11-20
IL83707A0 (en) 1988-01-31
ES8600635A1 (es) 1985-10-16
CS247179B2 (en) 1986-12-18
CA1223264A (en) 1987-06-23
DE3484968D1 (de) 1991-10-02
KR850000417A (ko) 1985-02-27
JPH0552819B2 (hu) 1993-08-06
PH20959A (en) 1987-06-10
ATE66676T1 (de) 1991-09-15
JPH0285265A (ja) 1990-03-26
KR890000533B1 (ko) 1989-03-20
US4945100A (en) 1990-07-31
GB8622763D0 (en) 1986-10-29
JPH0296544A (ja) 1990-04-09
ZA843774B (en) 1985-01-30
GB8412506D0 (en) 1984-06-20
BR8402388A (pt) 1985-04-02
IL71862A0 (en) 1984-09-30
GB2143815B (en) 1988-01-20
AU1550488A (en) 1988-07-21
IE882779L (en) 1984-11-19
NZ219282A (en) 1988-02-12
PH22876A (en) 1989-01-19
AU2835884A (en) 1984-11-22
AU572145B2 (en) 1988-05-05
MX5769A (es) 1993-10-01
IL83707A (en) 1988-08-31
IL71862A (en) 1988-08-31
IE57489B1 (en) 1992-10-07
DD226882A5 (de) 1985-09-04
CS247200B2 (cs) 1986-12-18
JPS59222434A (ja) 1984-12-14
EP0126430B1 (de) 1991-08-28
IE841247L (en) 1984-11-19
MY102774A (en) 1992-10-31
IE57488B1 (en) 1992-10-07
ES532604A0 (es) 1985-10-16
PT78602A (de) 1984-06-01
GB2179659B (en) 1988-01-27
GB2143815A (en) 1985-02-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU196693B (en) Fungicidal composition comprising 1-triazolylethyl ether derivatives as active ingredient
EP0065485B1 (de) Arylphenylether-derivate als Mikrobizide, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
DD279671A5 (de) Mikrobizides mittel
JPS63162680A (ja) オキサジアゾール誘導体およびそれを含む有害生物防除剤組成物
DK164531B (da) Middel til bekaempelse eller forebyggelse af plantesygdomme, fremgangsmaade til fremstilling deraf, fremgangsmaade til bekaempelse eller forebyggelse af plantesygdomme samt anvendelse af midlet dertil
EP0114567A2 (de) 1-Carbonyl-1-phenyl-2-azolyl-ethanol Derivate als Mikrobizide und Wuchsregulatoren, sowie ihre Zwischenprodukte
EP0086173B1 (de) Fungizid wirkende und den Pflanzenwuchs regulierende Triazolcarbinolderivate
KR920005825B1 (ko) 1-아릴-2-플루오로-2-아졸릴 알카논 및 알칸올의 제조방법
EP0112292B1 (de) Neue Wuchsregulatoren und Mikrobizide
IE54223B1 (en) Microbicidal compositions
EP0221844A1 (de) Pyridinderivate mit mikrobizider Wirkung
EP0070798A2 (de) Mikrobizide und wuchsregulierende Mittel
DE2943631A1 (de) Azolylketale, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als mikrobizide
EP0296518A1 (de) Neue Phenylether-derivate als Mikrobizide, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
EP0116262B1 (de) Fluorazolyl-propanol-Derivate als Mikrobizide und wuchsregulierende Mittel
JP2984857B2 (ja) 殺微生物剤
EP0228343A2 (de) Mikrobizide 2-(1-Triazolyl)1-phenyl-ethanon-(1)-Ketalderivate
EP0462931B1 (de) Benzotriazol-1-sulfonylderivate mit mikrobiziden Eigenschaften
JPS59222476A (ja) 殺微生物剤、その製法およびそれを含有する組成物
EP0443980A1 (de) Mikrobizide
EP0113644A2 (de) Halogenazolyl-propan-Derivate als mikrobizide und wuchsregulierende Mittel
EP0215307B1 (de) Pyrimiden-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Mikrobizide
KR870002035B1 (ko) 아릴페닐 에테르 유도체의 제조방법
DE3224186A1 (de) Mikrobizide und wuchsregulierende mittel
JPH0121147B2 (hu)

Legal Events

Date Code Title Description
HU90 Patent valid on 900628
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee