HU196693B - Fungicidal composition comprising 1-triazolylethyl ether derivatives as active ingredient - Google Patents
Fungicidal composition comprising 1-triazolylethyl ether derivatives as active ingredient Download PDFInfo
- Publication number
- HU196693B HU196693B HU841926A HU192684A HU196693B HU 196693 B HU196693 B HU 196693B HU 841926 A HU841926 A HU 841926A HU 192684 A HU192684 A HU 192684A HU 196693 B HU196693 B HU 196693B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- formula
- active ingredient
- ethylene glycol
- poly
- alkyl
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
- C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
- C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
- A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C309/00—Sulfonic acids; Halides, esters, or anhydrides thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
- C07C43/02—Ethers
- C07C43/03—Ethers having all ether-oxygen atoms bound to acyclic carbon atoms
- C07C43/14—Unsaturated ethers
- C07C43/178—Unsaturated ethers containing hydroxy or O-metal groups
- C07C43/1782—Unsaturated ethers containing hydroxy or O-metal groups containing six-membered aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
- C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
- C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Epoxy Compounds (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
- Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
Description
A találmány tárgya fungicid készítmény. A találmány szerinti készítmények hatóanyagként (la) általános képletű 1-triazolil-etil-éter-származékokat tartalmaznak.
A képletben
X! hidrogén-vagy halogénatom,
X2 halogénatom,
Ra hidrogénatom, halogénatom vagy 1-4 szénatomos ” alkilcsoport,
R2 1 6 szénatomos alkilcsoport és
R3 1-6 szénatomos alkil- vagy 3-4 szénatomos alkenilcsoport
A fenti alkilcsoport a szénatomszámtól függően például a következő, egyenes vagy elágazó szénláncú cseport lehet: metil-, etil-, propil-, buti!-, pentil-, hexilcsoport, valamint e csoportok izomerjei, például izopropil-, izobutil-, terc-butil-, izopentil-, stb. csoport. Halogénatom a fluor-, klór-, bróm- és jódatom. Aikenilcsoport például a propenil-(l-)-, allil-, butenil-(l)-, butenil-(2)- vagy butenil-(3)-csoport.
Hasonló, szerkezetű vegyületek az irodalomból ismertek. így például a 0 052 424. számú európai nyilvánosságrahozatali irat (X) általános képletű, növény-fungicid hatású triazol-, és imidazol-származékokat ismertet. A találmány szerinti megoldás esetében azonban a hatóanyag (la) általános képletében a fenoxicsoport, a 4-helyzethen kötelezően szubsztituálva van, míg a hivatkozott EPA leírás szerint a fenoxicsoporttal szubsztituált fenilcsoport további szubsztituenst nem tartalmaz. A fenti képletben R, -CH=CH-X vagy -C=C-X vagy -CH2CH2X általános képletű csoport, ahol X hidrogénatom, alkil-, hidroxi-alkil-, alkoxi-alkil-, cikloalkilcsoport, vagy adott esetben szubsztituált aril-, aralkü-, ariloxi-alkil- vagy heterociklilcsoport, R2’ alkil-, cikloalkil-, vagy szubsztituált arilcsoport, Z klóratom, cianocsoport vagy OR3’ általános képletű csoport, ahol R3’ hidrogénatom, alkil-, alkenil- vagy aralkilcsoport, és Y nitrogénatom, vagy =€H-atomcsoport. Ugyancsak ismerteti a fenti irodalom a fenti vegyületek savaddíciós sóit és fém-komplexeit is. Az említett, 0 052 424 számú európai nyilvánosságrahozatali irat szerint a (X) általános képletű vegyületeket, ahol Z jelentése OR3 képletű csoport, úgy állítják elő, hogy a (XI) általános képletű alkoholt egy megfelelő halogeniddel reagáltatják, alkalmas bázis jelenlétében. Az éterezés konkrét reakciókörülményeit azonban nem ismertetik,
A 0 047 594. számú európai nyilvánosságrahozatali irat az (I) általános képletű vegyületek körébe eső l-(l,2,4-triazol-l-il)-2,2-bisz-(4-fIuor-fenil)-2-metoxi-etán-t ismerteti, mint fungicid és növénynövekedést szabályozó hatóanyagot. E vegyület előállítását a megfelelő tercier-alkoholból ismertetik. További növényi fungicid hatóanyagokat ismertet a 0 082 340. számú európai nyilvánosságrahozatali Irat. Ezek a vegyületek a (XX) általános képletű vegyületnek felelnek meg. A képletben
Rí” fenil-, egy, két vagy három halogénatommal,
1-3 szénatomos halogén-alkil-, nitro-, 1-3 szénatomos alkoxi-, 1-8 szénatomos alkil- és/vagy cianocsoporttal szubsztituált fenilcsoport, fenilvagy fenoxicsoporttal szubsztituált fenil- vagy naftilcsoport, egy vagy két halogénatommal, nitro és/vagy 1-3 szénatomos alkil-csoporttal szubsztítuált naftilcsoport, benzil-, vagy egy vagy két halogénatommal, nitro- és/vagy 1-3 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált benzilcsoport,
R2” fenilcsoport, egy, két vagy három halogénatommal, 1-3 szénatomos halogén-alkil-nitro-, 1-3 szénatomos-alkoxi-, 1-8 szénatomos alkil- és/vagy cianocsoporttal szubsztituált fenilcsoport, fenilvagy fenoxicsoporttal szubsztituált fenilcsoport, 1-10 szénatomos alkil-, 1-8 szénatomos cikloalkil vagy 3-8 szénatomos cikloalkil-(I -4 szénatonws alkil)-csoport,
R3” 1-12 szénatomos alkil-, 2-4 szénatomos alkenil-, 3-4 szénatomos alkinil-, benzil- vagy egy vagy két halogénatommal, nitro- és/vagy 1-3 szénatomos alkiiesoportta! szubsztituált benzilcsoport, cs
R4 azolilcsoport,
Ugyancsak ismerteti a fenti nyilvánosságrahozatali irat e vegyületek savaddíciós sóját, kvatemer azólium-sóit és fémkomplexeit.
A fenti nyilvánosságrahozatali iratban a (XX) általános képletű vegyületeket úgy állítják elő, hogy a megfelelő tercier-alkoholt, ahol R3 hidrogénatom, alkilezik. Ezen ismert előállítási eljárások hátránya, hogy mindenképpen szükség van a megfelelő tercier-alkoholon végzett reakcióra.
Ismeretes azonban, hogy a tercier-alkoholok étérezésc a tercier szénatom sztérikus gátlása miatt jelentős nehézségekkel jár, például a konkurrens eliminációs reakcióval, és csak kivételes esetekben nyújt megfelelő kitermelést és tiszta végterméket.
Az (la) általános képletű vegyületek közül különösen növényi fungicid hatásuk következtében azok a vegyületek, ahol
Xj és X2 fluor-, klór- és/vagy brómatom,
Rg hidrogénatom vagy 1-3 szénatomos alkilcsoport, előnyösen metil- vagy etilcsoport,
R2 16 szénatomos alkilcsoport, és
R3 1-6 szénatomos alkilcsoport, előnyösen 1-4 szénatomos alkilcsoport. 3-4 szénatomos alkenilcsopert, előnyösen allilcsoport,
Az (la) általános képletű vegyületek közül különösei előnyösek az alábbiak:
-(1 Η-1 2,4-triazol-l -il)-2-metoxi-2-(4-(4-klór-fenoxi)-fenil)-bután,
-(1H,8,2,4-triazol-l -il)-2-( allil-oxi)-2-(4-(4-klór-fenoxi)-2-klór-fenil)-bután,
1(1 H-l ,2.4-triazol-liI)-2-(aIlil-oxi)-2-(4-(4-klór-fenoxi)-2-klór-fenil)-propán.
Az (la) általános képletű vegyületek szobahőmérsékleten szilárd anyagok, olajok vagy néhány közülük gyan’a, és igen értékes fungicid tulajdonságokkal rendelkeznek. E vegyületek a mezőgazdaságban vagy ezzel kapcsolódó területeken preventív vagy kuratív módon alkalmasak növényeket károsító gombák elpuszritására.
Az (la) általános képletű vegyületek célszerűen úgy állíthatók elő, hogy (IV) általános képletű glikol-monoéterből — a képletben X?, X2, R , R2 és R3 jelentése a fenti — mezil-kloriddal, szóoahőmérsékleten, oldószerben és snvmegkötőszer jelenlétében triazol-származékkal reagáltatunk, - a képletben M jelentése alkálifémion - 4-16 óra alatt, előnyösen 120°C hőmérsékleten, oldószerben.
A fentiekben ismertetett eljáráson kívül az új (la) általános képletű vegyületek például úgy is előállíthatók, hogy (Ha) általános képletű vegyületet reagál-21 tatunk (lila) általános képletű vegyülettel, ahol Xt, X2, R és R2 a fenti (la) általános képletnél megadott,
A és W hidroxilcsoport, -OM csoport vagy valamely ismert átmeneti csoport,
M alkálifém- vagy alkáli-földfématom, azzal a feltétellel, hogy a (Ha) és (Illa) általános képletű reakciópartnereket úgy kell megválasztani, hogy vagy egy MO- vagy egy HO-csoport, egy átmeneti csoporttal, vagy két hidroxilcsoport egymással reagáljon.
Amennyiben a (Ha) általános képletű vegyületek alkoholok vagy alkoholátok, azaz A jelentése hidroxil-, vagy -OM csoport, az<(Ia) általános képletű vegyületeket a gyakorlatban a (Illa) általános képletű vegyületek szokásos éterezésével állítjuk elő. Ebben az esetben W halogenid, előnyösen klorid vagy bromid. Ilyen esetben 0 és 150öC közötti hőmérsékleten végezzük a reakciót, vagy az oldószer távollétében vagy atrop oldószerben, például aromás és alifás szénhidrogénekben, éterekben és éter-jellegíí vegyületekben, például dietil-éterben, dioxánban, tetrahidrofuránban (THF), stb., acetonitrilben, dimetil-formamidban (DMF) vagy más, szakember számára az éterezési reakcióban felhasználható oldószerben.
Ugyancsak végezhető az eljárás fázis-transzfer módszerrel is.
A (Ha) általános képletű alkoholok, ahol tehát A hidroxilcsoport, az irodalomból ismertek, vagy az ott leírt módszerekkel könnyen előállíthatok.
Az (I) általános képletű vegyületek az oxigénatommal szomszédos szénatomon aszimmetria-centrummal rendelkeznek. E vegyületek két enantiomer formában léteznek. Általában e vegyületek előállításánál a két enantiorrier-forma elegye keletkezik. Ezt szokásos enantiomer-elválasztási eljárásokkal, például egy diasztereomer só-elegynek optikailag aktív, erős savval végzett frakcionált kristályosításával vagy oszlop-kromatográfiás módszerrel valamely optikailag aktív hordozón és optikailag aktív eluálószerrel az optikai antipódokká választhatjuk szét. A két antipód egymástól eltérő fungicid hatást mutat. Amenynyiben azt külön nem emeljük ki, egy (la) általános képletű vegyület említésekor az elegyet, valamint mindkét cnantionier-formát is érthetjük.
Meglepő módon ügy találtuk, hogy az (ia) általános képletű vegyületek, illetve az azokat hatóanyagként tartalmazó készítmények gyakorlati szempontból igen előnyös fungicid-spektrummal rendelkeznek növcny-palogén gombákkal szemben. így az (la) általános képletű vegyületek igen előnyös kuratív, preventív és szisztematikus hatást mutatnak növények, főleg kultúrnövények védelme során anélkül, hogy azokat károsan befolyásolnák.
Áz (ia) általános képletű vegyületeket hatóanyagként tartalmazó készítményekkel a növényeken, vagy növényi részeken, például gyümölcsökön, virágokon, koronán, törzsön, hagymán, gyökéren található gombák visszaszoríthatok vagy elpusztíthatok, és a később kifejlődő növényi részek ezekkel szemben immunisak maradnak.
Az (la) általános képletű vegyületeket hatóanyagként tartalmazó készítmények például a következő osztályokba tartozó növénypatogén gombákkal szemben hatékonyak: Fungi imperfeeti (például Botrytis,
Helminthosporium, Fusarium Septoria, Cereospora és Ahermaria), Basidiomycetes (például a Hemileia, Rhizoctonia, Puccinia nemzetségek tagjai). Ezenkívül az (fa) általános képletű hatóanyagok szisztematikus hatásúak. így a fentieken kívül alkalmasak csávázószerként szaporítóanyag (gyümölcs, hagyma, magok), továbbá dugványok kezelésére, gombafertőzés elleni védelemre, valamint a talajban jelenlevő növénypatogér gombák elleni védelemre.
A találmány szerinti készítménnyel például a következő növények kezelhetők: gabonafélék, például búza, árpa, rozs, zab, rizs, köles és hasonló növények, répafélék, például cukorrépa vagy takarmányrépa, csonthéjas, húsos és bogyós gyümölcsök, például alma, körte, szilva, barackok, mandula, cseresznye, eper, málna és szeder, hüvelyesek, például bab, lencse, borsó, szója, olajos növények, például repce, mu.tár, mák, olivafélék, napraforgó, kókusz, ricinus, kakaó, földimogyoró, uborkafélék, például tök, ubr rka, dinnye, szálasnövények, például gyapot, len kender, juta, citrusfélék, például narancs, citrom, mandarin, zöldségfélék, például spenót, fejessaláta, spá ga. karfiol, hagyma, paradicsom, burgonya, paprika, babérfélék, például avocado, cinnamonium, kámfor, vagy egyéb kukorica, dohány, diófélék, kávé, cukornád, tea, szőlő, banán és természetes kaucsuk-ültetvények. Növény alatt azonban a találmány szempontjából bármely olyan zöldnövényzetet értünk, mint a fentieken kívül a dísznövények, fűfélék, bokrok és általában az alacsony talajborító növények (cover crops).
Az (la) általános képletű hatóanyagokat készítmény-formában alkalmazzuk, és más hatóanyagokkal egyidobén vagy egymást követően hordhatók fel a kezdendő felületre vagy növényekre. Ezen további hatóanyagok például trágyázószerek, nyomelem-készítmények vagy más, növénynövekedést befolyásoló készítmények lehetnek. Alkalmazhatók azonban szelektv herbicidek, rovarirtószerek, fungicidek, baktericicek, nematocidek. molluszkicidek, vagy több ilyen-készítmény elegyei is, adott esetben a formálási technikában szokásosan alkalmazott hordozóanyagokkal, tenzidekkel vagy más, adagolást elősegítő adalékanyagokkal együtt.
Az alkalmas hordozóanyagok vagy adalékanyagok szilárdak és folyékonyak lehetnek, és a formálási technikában célzottan alkalmazott, ismert anyagok, például természetes vagy regenerált ásványi anyagok, oldószerek, diszpergálószerek, nedvesítőszerek, tapadást elősegítő szerek, töltőanyagok, kötőanyagok vagy trágyázószerek.
Az. (la) általános képletű vegyületeket a formálási technikában általánosan alkalmazott segédanyagokkal együtt használjuk, és ilyen célra például emulzió-koncentrátum, kenhető paszta, közvetlenül permetezhető vagy hígítható oldat, hígítható emulzió, permetezőpor, oldható por, porozószer, granulátumalakra vagy például polimer anyagba beépített alakra dolgozhatjuk fel. Az alkalmazási eljárás, például permetezés, ködösítés, porozás, szórás, kenés vagy öntözés. a készítmény formájától, az elérendő céltól és az alkalmazott körülményektől függően változhat. A felhasznált mennyiség általában 10 g és 5 kg hatóanyag/ ha, előnyösen 10 g és 2 kg hatóanyag/ha, főleg 200 g és 600 g hatóanyag/ha között van.
A készítményeket, azaz az (la) általános képletű hatóanyagot és szilárd vagy folyékony adalékanyagot tartalmazó keveréket önmagukban ismert módszerekkel állítjuk elő, például a hatóanyagok és töltőanyagok, például oldószerek, szilárd hordozóanyagok és adott esetben felületaktív anyagok (tenzidek) alapos elkeverésével és/vagy eldörzsölésével. Ezek a módszerek szakember számára közismertek.
Készítmények előállításánál alkalmazható oldó szerek a következők: aromás szénhidrogének, elő nyösen a 8-12 szénatomos frakciók, például xilol-elegyek vagy szubsztituált naftalinok, ftálsav-ész terek például a dibutil- vagy dioktil-ftalát, alifás szénhidrogének. például ciklohexán vagy parafinok, alkoholok és glikolok, valamint ezek éterei és észterei, például etanol, etilénglikol, etilénglikol-monometil- vagy -etil-éter, ketonok, például ciklohexanon erősen poláros oldószerek, például N-metil-2-pirrolidon, dimetil-szulfoxid vagy dimetil-formamid, valamint adott esetben epoxidált növényi olajok, például epoxidált kókuszolaj vagy szójaolaj, vagy víz.
Szilárd hordozóanyagok, például a porozószerek és diszpergálható porok előállítására általában a természetes kőzetlisztek, például a kalcit, talkum, kaolin montmorillonit vagy attapulgit használható. A fizikai tulajdonságok javítására nagydiszperzitású kovasav vagy nagydiszperzitású nedvszívó polimerizátumok is adagolhatok. Szemcsés adsz.orptív granulátum hordozók, például a csillám, téglapor, szepiolit vagy bentonit, nem szorptív hordozóanyag, például a kalcit vagy homok. Alkalmazható ezenkívül számos előre granulált, szervetlen vagy szerves anyag, főleg dolomit, vagy aprított növényi részek is.
Felületaktív anyagként a formálandó (la) általános képletű hatóanyag természetétől függően nem-ionos, kationos és|vagy aníonos tenzidek alkalmazhatók, melyek jó emulgeáló, diszpergáló és nedvesítő tulajdonságokkal rendelkeznek. Tenzidek alatt a tenzidek elegyei is értendők.
A formálási technikában általánosan alkalmazható tenzideket például a következő irodalmi források ismertetik: t
-,,Mc Cuteheon’s Detergents and Emulsifiers
Annual” BC Publiching Corp., Ridgewood, New
Jersey. 1981.
Helmuth Stache „Tensid-Taschenbuch” Cári. Hanser-Verlag, München/Wien, 1981.
A találmány szerinti készítmények 0,002-95 tömeg% (la) általános képletű hatóanyagot, 99, 998 -5 tömeg% szilárd vagy folyékony formálási segédanyagot, éspedig Ca-dodecil-benzolszulfonátot, -ligninszulfonátot, Na-lauril-szulfátot, Na-diizobutil-naftalinszulfonátot, nonil-fenol-poli(etilénglikol-éter)t, ricinusolaj-poli(eti1églikol-éter)t, tributil-fenol-poli(etilénglikol-éter)t, etilén-glikol-monometil-étert, poli(elilénglikol)t, epoxidált kókuszolajat, ciklohexanont, xilolt, N-metil-2-pírrolidont, attapulgitot, kaolint, kovasavat, talkumot, oktil-fenol-poli(etilénglikol-éter)t. karboxi-metil-cellulózt, etilénglikolt, szilikonolajat. formaldehidet, izopropanolt, metilén-kloridot, illetve vizet tartalmaznak.
A kereskedelmi forgalomban célszerűen koncentrált készítmény forgalombahozatala, ugyanakkor a felhasználó általában hígított készítményt használ.
Az alábbi példákban a találmányt részletesebben ismertetjük.
A. példa (Kiindulási anyag előállítása) , 2-(2-Klór-4-/4-klór-fenoxi/-feníl)-2-metoxi-propanol-l (A-reakcióvázlat)
10,0 g (0,034 mól) 2-(2-klór-4-/4-klór-fenoxi/-fenil)-l ,2-epoxi-propánt szobahőmérsékleten 30 ml metanolban oldunk, majd 4 g bór-trifluorid-éterát 10 ml metanolos oldatának 10 cseppjével reagáltatjuk. Jéghűtéssel az elegy hőmérsékletét 25°C alatt tartjuk, már 10 perc elteltével nem mutat a vékonyréteg-kromatogram epoxidot. Az elegyet vízzel és kloformmal végzett extrakcióval, majd oszlop-kromatogfáriával (szilikagél, petrol-éter, etil-acetát 4 :1 elegye) dolgozzuk fel, és így 9,37 g (84,5%) tiszta terméket kapunk, színtelen olajként
MHz--H-NMR-spektrum (CDCU), delta: 6,77 6 ppm (m, 7H, aromás), 3,7 —4,2 ppm (m, 2H, OCH?), 3.2 ppm (s, 3H, OCIL), 2,1-2,4 ppm (t 1H, OH), 1,7 ppm (s, 3H, Clip.
An sl ízi s számított: C: 58,73, H:4,93, Cl: 21,67%, mért: C: 59,36, H:5,18, Cl: 21,04%.
B. példa
-/ 1H-1,2/t-Triazol-l -íl/-2-metoxi-2-(2-klór-4-/4 klór-fenoxi/-fenil)-propán előállítása (B reakcióvázlat)
a) A közbenső termék b/metil-szulfonil-oxi/-2-metoxi-2-(2-4-/4-klór-fenoxi/-fenil)-propán előállítása
9,37 g (0,029 mól) A. példában nyert alkoholt
3,33 g (0,033 mól) trietil-amin jelenlétében 3,77 g (0,0033 mól metánszulfonsav-klorid 100 ml tetrahidrofurános oldatával reagáltatunk. A trietil-amin-hidrokloridot legzivatjuk, és a szürletet forgó bepárlón lepároljuk. Így 12,4 g olajos nyersterméket kapunk. melyből 7,91 g-ot oszlop-kromatográfiával (szilikagél, petrol-éter, etil-acetát 2 : 1 elegy) tisztítunk, és így 6,89 g (93,1%) tiszta mezilátot kapunk, színtelen olajként.
MHz- H-NMR-spektrum (CDCL), delta: 6,9— ,6 ppm (m, 7H, aromás), 4,3-4,7 ppm (m, 2H, CH2OS), 3.23 ppm (s, 3H, OCIlq), 2,96 ppm (?, 3H, OSO2CH3), 1,78 ppm (s, 3H, C-CH3).
Analízis * szániított:C: 50.38 H: 4,48, S: 7,91, Cl: 17,50%, mér: C: 50,58, H:4,72, S: 7,65, Cl: 17,11%.
b) Végtermék
0,46 g nátrium- és 1,37 g triazolból metanolos közegben, az előzőekben leírtak szerint előállítjuk a triazol nátrium-sóját. Ehhez 6,69 g (0,0165 mól) a) pont szerint előállított mezilát 50 ml vízmentes dimetil-szulfoxiddal készített oldatát csepegtetjük, és az elegyet 9 órán át 120°C hőmérsékleten keverjük. A reakcióelegyet kloroformmal és vízzel extraháljuk, majd az oldószer lepárlása után 6,87 g nyersterméket kapunk, melyet oszlop-kromatográfiával (szilikagél, petrol-éter, etil-acetát 1 : 1 elegye) tisztítunk és így 3.23 g (51,8%) színtelen, olajos, tiszta terméket kapunk.
MHz-1-H-NMR-spektrum (CDC13), delta: 8,00 és 7,82 ppm (2S, 2H, triazol), 6,7-7,5 ppm (m, 7H, aromás), 4,6 ppm (s, 2H, CH2N), 3,2 ppm
196 693 (s, 3H, OCH3), 1,7 ppm (s, 3H, C-CH3).
Az előző példákban leírtak szerint eljárva állítjuk elő az alábbi fia) általános képletű vegyületeket. 5
Táblázat
Vegyület Xj száma | X2 | R a | R2 | R3 | Fizikai állandó (°C) Analízis: % | ||
1. | H | Cl | H | ch3 | ch3 | n$°= 1,5653 | |
2. | H | Cl | H | ^2I35 | ch3 | számított: | mért: |
C :63,8 | 64,3 | ||||||
11:5,6 | 5,7 | ||||||
N: 11,7 | 11,5 | ||||||
Cl: 9,9 | 9,6 | ||||||
3. | H | F | (I | C2H5 | CH, | op.:58 60° | |
4. | H | Cl | Cl | 013 | ngh 1,5689 | ||
5. | Cl | Cl | II | C2HS | CH3 | olaj | |
6, | II | Cl | 11 | c3h7-í | CI13 | op.: 142-143' | 3 |
7, | H | Br | Cl | C2H5 | CI3 | olaj | |
8. | H | Cl | 11 | C3H7-n | CK7CH=CH2 | op.: 89—90° | |
9. | H | Cl | II | C3H7-n | C113 | 1,5595 | |
10. | H | Cl | H | C2»5 | CII7CH=CH2 | itp = 1,5662 | |
11. | II | Cl | H | CA | CH7-C(CH3XH2 | tip° =1,5610 | |
12. | H | Cl | H | cn3 | ch2-ch<h7 | nl° = 1,5689 | |
13 | H | Cl | H | ch3 | C,3 | 0^= 1,5765 | |
14. | H | II | -ch3 | CII3 | CII3- | η 5°= 1,5738 | |
15. | H | H | -ch3 | cii3 | CÍI2-C11=CH2 | η5θ = 1,5695 | |
16. | H | H | -ch3 | C2H5 | CH3 | op.:91 92° | |
17. | H | Cl | II | C2H5 | cii2c3h7-> | n5g = 1,5503 | |
18. | II | H | -ch3 | C3H7-n | ch2-ch=ch2 | n30= 1,5594 | |
19. | 11 | H | -ch3 | c2h5 | ch3 | 1,5601 | |
20. | H | H | -ch3 | C2H5 | CHyClKIk | 1,5570 | |
21. | H | Cl | H | C3H7'n | c3H7-n | n^°= 1,5540 | |
22. | II | Cl | H | c2n. | c3H7-n | 115°= 1,5518 | |
23. | H | Cl | H | ch3 | C3H7-n | n^°= 1,5595 | |
24. | H | II | -CH3 | ch3 | C3H7-n | op. :97-98° |
50 | ||||||
C. FORMÁLÁSI PÉLDÁK | (36 mól etilén-oxid) | 5% | ||||
(% = tömeg%) | tributil-fenoxi-polietilén- | |||||
glikol-é tér (30 mól | ||||||
Fmulzió koncentrátum ill. permetezőpor | 55 | etilén-oxid) | — | 12% 4% | ||
a) | b) c) | ciklohexanon | — | 12% 20% | ||
1. példa szerinti hatóanyag 25% | 40% | 50% | xilol-elegy | 65% | 25% 20%, | |
kalcium-dodecil-bcnz.ol- | f | A fenti koncentrátumokból | vízzel bármely ki- | |||
szulfonát 5% | 8% | 6% | vánt koncentrációjú emulzió hígítható. A permetező- | |||
ricinus-olajpolietilcn- | port úgy nyerjük, hogy a | fenti xilol-részt kovasavval | ||||
glikol-ctcr | 60 | és/vagy kaolinnal helyettesítjük. |
Oldat | a) | b) | c) d) |
B. példa szerinti hatóanyag | 80% | 10% | 5% 95% |
etilén-glikol-monometil- | |||
-éter | 20% | — | — „ |
políetilénglikol | |||
(MT = 400) | — | 70% | — _ |
epoxidált kókuszolaj | - | 20% | 1%5% |
benzin (!60 190°C) | |||
forráspont) | - | - | 94% - |
Az oldatokat tetszés szerinti kis méretű cseppekben történő adagolásra használjuk.
Granulátum | a) | b) |
2 számú hatóanyag | 5% | 10% |
kaolin | 94% | — |
nagydiszperzitású kovasav | 1% | - |
attapulgit | - | 90% |
A hatóanyagot metilén-klorídban oldjuk, a hor-
dozóanyagra felpermetezzük, vákuumban le pároljuk. | majd i | az oldószert |
Porozószer | a) | b) |
B. példa szerinti hatóanyag | 2% | 5% |
nagydiszperzitású kovasav | ' 1% | 5% |
kaolin | — | 90% |
talkum | 97% |
A hordozóanyagokat a hatóanyaggal alaposan összekeverve felhasználásra kész porozószert nyerünk.
Permetezőpor
a) | b) c) | |
2. számú hatóanyag | 25% | 50% 75% |
Na-ligninszulfonát | 5% | 5%- |
Na-laurilszulfát | 3% | 5% — |
Na-diizobutil-naftalinszulfonát | — | 6% 10% |
Oktil-fenol-poli(etilénglíkol-éter) | — | 2%- |
(7—8 mól etilén-oxid— | ||
Nagydiszperzitású kovasav | 5% | 10%10% |
Kaolin | 62% | 27% - |
A hatóanyagot az adalékanyagokkal jól összekeverjük, és alkalmas malomban megőröljük. Permetezőport kapunk, amelyből vízzel tetszés szerinti koncentrációjú szuszpenzió nyerhető.
Emulzió koncentrátum
B. példa szerinti hatóanyag 10%
Oktil-fenol-poli(etílénglikol-éter) 3% (4 5 mól etilén-dioxid)
Ca-dodecil-benzolszulfonát 3%
Ricinusolaj-poli(glikol-éter) (35 mól etilén-oxid) 4%
Ciklohexanon ' 30%
Xilol-elegy 50%
A fenti koncentrátumból vízzel való hígítással a kívánt koncentrációjú emulziót készíthetjük.
Porozószer
a) b)
2. számú hatóanyag 5% 8%
Talkurr 95% —
Kaolin — 92%
Felhasználásra kész porozószert kapunk, ha a hatóanyagot a hordozóval összekeverjük és megfelelő malomban megőröljük.
Ex trudált granulátum
B. példa szerinti hatóanyag 10%
Na-ligninszulfonát 2%
Karboxí-metíl-cellulóz 1%
Kaolin 87%
A hatóanyagot az adalékokkal összekeverjük, megőroljük és vízzel nedvesítjük. A keveréket extnidáljuk és levegőáranimal szárítjuk.
Borított granulátum
B. példa szerinti hatóanyag 3%
Poli(e tilénglikol) (móltömeg 200) 3%
Kaolii 94%
A finomra őrölt hatóanyagot a poli(etilén-glikol)(a! nedvesített kaolinra egyenletesen felvisszük, így pormentes borított granulátumot kapunk.
Szuszpenzió koncentrátum
2- számú hatóanyag | 40 % |
Etilén-glikol | 10 % |
Nonil-fenol-poli(etílén-glikol-éter) | |
(15 mól etilén-oxid) | 6 % |
Na-lígninszulfonát | 10 % |
Karhoxi-metil-cellulóz | 1 % |
37 t'í-os vizes formaldehid-oldat | 0,2% |
Szilikonolaj 75 t%-os vizes | |
e nulzió formájában | 0,8% |
víz | 32 % |
A finorrya őrölt hatóanyagot az adalékokkal összekeverjük. Így szuszpenzió-koncentrátumot kapunk, amelyből vízzel való hígítással bármely kívánt szuszpenzió-koncentrátum előállítható
D. Biológiai aktivitás
D. . példa
Hatás Puccinia graminis ellen búzán
a) Visszamaradó védőhatás
Búzapalántákat 6 nappal az ültetés után a ható anyag permetezőpor-készítményéből előállított % hatóanyagot tartalmazó pcrmetlével permetezőn! be. 24 óra elteltével a kezelt növényeket a gomba ureidospóra szuszpenziójával fertőzzük meg- 48 órás, 95 -100%-o^ realtív nedvességtartalmú levegőn és körülbelül 20°C hőmérsékleten történő inkubáiás után a 'ertőzött növényeket körülbelül 22°C hőmérsékletű melegházban helyezzük el. A rozsdafoltosság kifejlődését 12 nappal a fertőzés után állapítjuk meg.
b) Szisztemikus hatás nappal a palántázás után búzapalántákat a hatóanyag permetezőpor-kcszitményéből előállított per-61 mellével öntözzük (0,0006% hatóanyag-tartalom, a talaj térfogatára számítva). 48 órával a kezelés után a növényeket a gomba ureidospóra szuszpenziójával fertőzzük meg. A növényeket 48 órán át 95-100% relatív lgvegő-nedvességtartalom niellett, és körülbelül 20 C hőmérsékleten inkubáltuk, majd a fertőzött növényeket körülbelül 22°C hőmérsékletű melegházban helyezzük el. A rozsdafoltosság kifejlődését 12 nappal a fertőzés után határozzuk meg.
Az 1-14. számú hatóanyagok a Puccina fertőzést 0 5%-osra csökkentették.
D. 2. példa
Hatás Cercospora arachidieola ellen földimogyorón Visszamaradó védőhatás
15 em-es földimogyoró növényeket a hatóanyag permetezőpor kész.ítményéből előállított permedével (0.006% hatóanyag-tartalom) permetezzük be, és 48 óra elteltével a gomba konidiospóra szuszpenziójával fertőzzük meg. A fertőzött növényeket 72 órán át körülbelül 21 C hőmérsékleten és magas levegőnedvesség mellett inkubáljuk, majd a tipikus levclfoltok kifejlődéséig melegházban tartjuk.
A fungicid hatást 12 nappal a fertőzés után értékeljük ki, meghatározva a fellépő foltok számát és nagyságát.
A kezeletlen, de fertőzött kontroünövényekhez viszonyítva (a foltok száma és nagysága = 100%) az 1 14. szánni hatóanyagokkal kezeltünk a fenti kísérletben a foltok fellépését csaknem teljesen 9)- 10/½) gátolták.
D. 3. példa
Hatás Erysiphe graminis ellen árpán
a) Visszamaradó védó'hatás
Körülbelül 8 cni-es árpa palántákat a hatóanyag permetezőpor-készítményéből előállított permedével (0,002% hatóanyag-tartalom) permetezünk be. 3-4 nap elteltével a kezelt növényeket a gomba kondiumaival porozzuk be. A fertőzött árpa palántákat körülbelül 22°C hőmérsékletű melegházban helyezzük el, és a gombafertőzést 10 nappal később határozzuk meg.
b) Szisztematikus hatás
Körülbelül 8 cm-es ápra palántákat a hatóanyag permetezőpor-készítményéből előállított permedével öntözünk (0,0006% hatóanyag, a talaj térfogatára számítva). Az öntözés során vigyázunk arra, hogy a permedé ne lépjen érintkezésbe, a növények föld feletti részeivel. 48 óra elteltével a kezelt növényeket a gomba konidiumaival porozzuk be. A fertőzött árpa növényeket körülbelül 22°C hőmérsékletű melegházban helyezzük el, és a gombafertőzés mértékét 10 nap elteltével határozzuk meg.
A kezeletlen, de fertőzött kontrollnövényeken az Erysiphe-fertőzcs 100%· volt. Az 1-14. számú hatóanyagok az árpa gombafertőzését 0-5%-ra csökkentették. Különösen hatékonyak voltak (nem volt fertőzés) a 3. és 4. számú hatóanyagok.
D. 4. példa
Visszamaradó védöhatás Venturia inaequalis ellen almacsemetéken
10-20 cm hosszú, friss hajtásokkal rendelkező abnacscmeléket a hatóanyag permetezőpor-készítményéből előállított permedével (0,006% hatóanyag) permeteztünk be. 24 óra elteltével a kezelt növényeket a gomba konidium-szuszpenziójával fertőztük meg. A növényeket ezután 5 napon át 90-100% relatív nedvességtartalmú levegőn inkubáltuk, majd 10 további napon 20-24°C hőmérsékletű melegházban tartottuk. A ragyásodás felléptét 15 nappal a fertőzés után határoztuk meg. A kontrollnövények esetében 100%-os volt a fertőzés. A 1-14. számú hatóanyagok a fertőzést 10% alá csökkentették. A 3., 4., 8., 10., 13., 14. és 19. számú hatóanyagokkal «rténő kezelés esetén egyáltalán nem lépett fel fertőzés.
D. 5 példa
Hatás Botrytis cinerea ellen almán
Visszamaradó védőhatás
Mesterségesen megsértett almát kezeltünk oly módon, hogy a hatóanyag permetezőpor-kés.'.ítinényébol előállított permedével (0,02% hatóanyag-tartalom) megnedvesítettük a sérülési felületet. A kezelt gyümölcsöket ezután Botrytis cinerea spóraszuszpcnziójával inokuláltuk, majd egy héten át nagy nedvességtartalmú levegőn, 20oC hőmérsékleten inkubáltuk.
A fungicid hatás mértékeként a növényen fellépő hibás hely nagyságát vettük alapul. Az 1-14. számú hatóanyagok esetén hibásodási hely gyakorlatilag nem volt megfigyelhető (0-5% fertőzés).
Claims (4)
- SZABADALMI IGÉNYPONTOK1. Fungicid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,002 95 tömeg% mennyiiégben (la) általános képletű vegyületet — ahol X, hidrogénatomot vagy halogénatomot jelent,X2 jelentése halogénatom,Rg hidrogénatom, halogénatom vagy 14 szénatomos alkilcsoport,Rj 1-6 szénatomos alkilcsoport ésR3 1-6 szénatomos alkilcsoportot vagy 34 szénatomos alkon ilcsoportot képvisel— tartalmazza, 99.998 — 5 töineg% szilárd vagy folyékony segédanyag, éspedig kalcium dodecil-benzolszulfonat, nátrium-ligninszulfonát, nátrium-laurilszul fát. nátrium-diizobutil-naftalinszulfonát, nonil-fenol-poli(e tilénglikol-éter), ricinusolaj-poli(etkénglikol-éter), tríbutil-fenol-poli(etilénglikol-éter), etilénglikol-monometil-éter, poli(etilénglikol), epoxidált kókuszdióolaj, ciklohexanon, xilol, N-metil-2-pirrolidon, attapulgit, kaolin, kovasav, talkum, oktil-fenol-poli(etilénglikol-éter), karboxi-metil-celhilóz, etilénglikol, szilikonolaj. formaldehid, izopiopanol, metilén-klorid és víz közül egy vagy több kísérletében.
- 2. Az I. igénypont szerinti készítmény, azzal j e 11 e ni e z v e, hogy hatóanyagként 1 -/1 H-l,2,4-triazol-1 -il/-2-nietoxi-2-(4-/4-klór-fenoxi/-2-klór-feni))-butánt tartalmaz.
- 3. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 1-/1 H-l,2,4- triazol-1 -il/-2-/alIil-oxi/-2-(4-/4-klór-fenoxi/-2-klór-fenil)-butánt tartalmaz.
- 4. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 1 ·/111-1,2,4-triazol-1 -il/-2-/alIíl-oxi/-2-(4-/4-klór-fcnoxi/-2-klór-fenil)-propánt tartalmaz.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CH273083 | 1983-05-19 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
HUT34011A HUT34011A (en) | 1985-01-28 |
HU196693B true HU196693B (en) | 1989-01-30 |
Family
ID=4240315
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
HU841926A HU196693B (en) | 1983-05-19 | 1984-05-18 | Fungicidal composition comprising 1-triazolylethyl ether derivatives as active ingredient |
Country Status (25)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4945100A (hu) |
EP (1) | EP0126430B1 (hu) |
JP (3) | JPS59222434A (hu) |
KR (2) | KR890000533B1 (hu) |
AT (1) | ATE66676T1 (hu) |
AU (2) | AU572145B2 (hu) |
BR (1) | BR8402388A (hu) |
CA (1) | CA1223264A (hu) |
CS (2) | CS247179B2 (hu) |
DD (2) | DD248274A5 (hu) |
DE (1) | DE3484968D1 (hu) |
DK (1) | DK248184A (hu) |
ES (1) | ES532604A0 (hu) |
GB (2) | GB2143815B (hu) |
GR (1) | GR79954B (hu) |
HU (1) | HU196693B (hu) |
IE (2) | IE57488B1 (hu) |
IL (3) | IL83707A (hu) |
MX (1) | MX5769A (hu) |
MY (1) | MY102774A (hu) |
NZ (2) | NZ208209A (hu) |
PH (3) | PH20959A (hu) |
PT (1) | PT78602A (hu) |
TR (1) | TR22379A (hu) |
ZA (1) | ZA843774B (hu) |
Families Citing this family (75)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0126430B1 (de) * | 1983-05-19 | 1991-08-28 | Ciba-Geigy Ag | Verfahren zur Herstellung von 1-Triazolylethylether-Derivaten, sowie mikrobizide Mittel enthaltende neue 1-triazolyl-phenoxyphenylethylether-derivate als Wirkstoffe und deren Verwendung |
EP0158448B1 (en) * | 1984-04-05 | 1990-08-29 | Imperial Chemical Industries Plc | Azolyl propanols |
GB2184113B (en) * | 1985-08-07 | 1989-08-23 | Ici Plc | Heterocyclic compounds |
GB8603951D0 (en) * | 1986-02-18 | 1986-03-26 | Ici Plc | Heterocyclic compounds |
EP0275955B1 (de) * | 1987-01-21 | 1990-07-04 | Ciba-Geigy Ag | Mikrobizides Mittel |
DE3732387A1 (de) * | 1987-09-25 | 1989-04-06 | Bayer Ag | Azolylmethylcyclopropyl-derivate enthaltende antimykotische mittel |
DE58903329D1 (de) * | 1988-08-04 | 1993-03-04 | Ciba Geigy Ag | Mikrobizide mittel. |
US4940720A (en) * | 1989-08-02 | 1990-07-10 | Ciba-Geigy Corporation | Microbicidal compositions |
US5358939A (en) * | 1992-06-25 | 1994-10-25 | Rohm And Haas Company | Fungicidal 2-aryl-2,2-disubstituted ethyl-1,2,4-triazoles |
NZ270418A (en) | 1994-02-07 | 1997-09-22 | Eisai Co Ltd | Polycyclic triazole & imidazole derivatives, antifungal compositions |
KR20020037652A (ko) * | 2000-11-15 | 2002-05-22 | 김응필 | 비중분리 선광기 |
WO2008061899A2 (en) | 2006-11-22 | 2008-05-29 | Basf Se | Liquid water based agrochemical formulations |
CA2694778A1 (en) | 2007-08-08 | 2009-02-12 | Basf Se | Aqueous microemulsions containing organic insecticide compounds |
CA2730743A1 (en) * | 2008-07-24 | 2010-01-28 | Basf Se | Oil-in-water emulsion comprising solvent, water, surfactant and pesticide |
TW201018400A (en) | 2008-10-10 | 2010-05-16 | Basf Se | Liquid aqueous plant protection formulations |
UA106213C2 (ru) | 2008-10-10 | 2014-08-11 | Басф Се | Жидкие препараты для защиты растений, содержащие пираклостробин |
BR112014000625B1 (pt) * | 2011-07-13 | 2019-03-19 | BASF Agro B.V. | Compostos, processos para a preparação de compostos, composições agroquímicas, usos dos compostos e método para o combate de fungos fitopatogênicos |
WO2013010894A1 (en) | 2011-07-15 | 2013-01-24 | Basf Se | Fungicidal phenylalkyl-substituted 2-[2-chloro-4-(4-chloro-phenoxy)-phenyl]-1-[1,2,4]triazol-1-yl-ethanol compounds |
US9137996B2 (en) | 2011-07-15 | 2015-09-22 | Basf Se | Fungicidal alkyl- and aryl-substituted 2[-2-chloro-4-(dihalo-phenoxy)-phenyl]-1-[1,2,4]triazol-1-yl-ethanol compounds |
BR112014000319B1 (pt) * | 2011-07-15 | 2019-05-14 | Basf Se | Usos de compostos da fórmula i, compostos, método de combate a fungos fitopatogênicos, processos de preparação de compostos da fórmula i e composição agroquímica |
BR112014002499A2 (pt) | 2011-08-15 | 2017-02-21 | Basf Se | compostos, processos para a preparação de compostos de fórmula i, composições agroquímicas e usos de compostos de fórmula i ou viii |
US9247746B2 (en) | 2011-08-15 | 2016-02-02 | Basf Se | Fungicidal substituted 1-{2-cyclyloxy-2-[2-halo-4-(4-halogen-phenoxy)-phenyl]-ethyl}-1H-[1,2,4]triazole compounds |
KR20140054236A (ko) | 2011-08-15 | 2014-05-08 | 바스프 에스이 | 살진균 치환된 1-{2-[2-할로-4-(4-할로겐-페녹시)-페닐]-2-에톡시-에틸}-1h-[1,2,4]트리아졸 화합물 |
EP2559688A1 (en) | 2011-08-15 | 2013-02-20 | Basf Se | Fungicidal substituted 1-{2-[2-halo-4-(4-halogen-phenoxy)-phenyl]-2-butoxy-ethyl}-1h [1,2,4]triazole compounds |
AU2012296893A1 (en) * | 2011-08-15 | 2014-03-06 | Basf Se | Fungicidal substituted 1-{2-[2-halo-4-(4-halogen-phenoxy)-phenyl]-2-alkoxy-2-alkynyl/alkenyl-ethyl}-1H-[1,2,4]triazole compounds |
EP2744789A1 (en) | 2011-08-15 | 2014-06-25 | Basf Se | Fungicidal substituted 1-{2-[2-halo-4-(4-halogen-phenoxy)-phenyl]-2-alkoxy-hexyl}-1h [1,2,4]triazole compounds |
WO2013024075A1 (en) * | 2011-08-15 | 2013-02-21 | Basf Se | Fungicidal substituted 1-{2-[2-halo-4-(4-halogen-phenoxy)-phenyl]-2-alkynyloxy-ethyl}-1h-[1,2,4]triazole compounds |
KR20140080482A (ko) * | 2011-08-15 | 2014-06-30 | 바스프 에스이 | 살진균 치환된 1-{2-[2-할로-4-(4-할로겐-페녹시)-페닐]-2-알콕시-3-메틸-부틸}-1h-[1,2,4]트리아졸 화합물 |
US9752105B2 (en) | 2012-09-13 | 2017-09-05 | Ecolab Usa Inc. | Two step method of cleaning, sanitizing, and rinsing a surface |
US20140308162A1 (en) | 2013-04-15 | 2014-10-16 | Ecolab Usa Inc. | Peroxycarboxylic acid based sanitizing rinse additives for use in ware washing |
US20150307459A1 (en) | 2012-11-27 | 2015-10-29 | Basf Se | Substituted 2-[phenoxy-phenyl]-1-[1,2,4]triazol-1-yl-ethanol Compounds and Their Use as Fungicides |
WO2014082881A1 (en) | 2012-11-27 | 2014-06-05 | Basf Se | Substituted 2-[phenoxy-phenyl]-1-[1,2,4]triazol-1-yl-ethanol compounds and their use as fungicides |
EP2735563A1 (en) * | 2012-11-27 | 2014-05-28 | Basf Se | Meta substituted 2-[phenoxy-phenyl]-1-[1,2,4]triazol-1-yl-ethanol compounds and their use as fungicides |
WO2014082879A1 (en) | 2012-11-27 | 2014-06-05 | Basf Se | Substituted [1,2,4]triazole compounds |
EP2925731A1 (en) * | 2012-11-27 | 2015-10-07 | Basf Se | Substituted [1,2,4]triazole compounds |
CN104955813A (zh) | 2012-11-27 | 2015-09-30 | 巴斯夫欧洲公司 | 取代的[1,2,4]三唑化合物 |
EP2935236B1 (en) * | 2012-12-19 | 2017-11-29 | Basf Se | Substituted [1,2,4]triazole compounds and their use as fungicides |
BR112015014753B8 (pt) * | 2012-12-20 | 2020-03-03 | Basf Agro Bv | composições, uso de uma composição, método para o combate de fungos fitopatogênicos e uso dos componentes |
EP2934146A1 (en) * | 2012-12-20 | 2015-10-28 | Basf Se | Compositions comprising a triazole compound |
UA122519C2 (uk) | 2013-01-09 | 2020-11-25 | Басф Агро Б.В. | Спосіб одержання триазольної сполуки |
CN104903315A (zh) * | 2013-01-09 | 2015-09-09 | 巴斯夫欧洲公司 | 取代的[1,2,4]三唑和咪唑化合物 |
WO2014124850A1 (en) | 2013-02-14 | 2014-08-21 | Basf Se | Substituted [1,2,4]triazole and imidazole compounds |
EP2813499A1 (en) | 2013-06-12 | 2014-12-17 | Basf Se | Substituted [1,2,4]triazole and imidazole compounds |
WO2014198553A1 (en) * | 2013-06-12 | 2014-12-18 | Basf Se | Substituted [1,2,4]triazole and imidazole compounds |
WO2014198557A1 (en) * | 2013-06-12 | 2014-12-18 | Basf Se | Substituted [1,2,4]triazole and imidazole compounds |
UA118265C2 (uk) | 2013-07-08 | 2018-12-26 | Басф Агро Б.В. | Композиції, що містять триазольну сполуку і біопестицид |
EP2839745A1 (en) | 2013-08-21 | 2015-02-25 | Basf Se | Agrochemical formulations comprising a 2-ethyl-hexanol alkoxylate |
CN105683987B (zh) | 2013-10-24 | 2018-11-16 | 三菱电机株式会社 | 信息处理装置和信息处理方法 |
CA2938771C (en) | 2014-02-14 | 2022-11-29 | BASF Agro B.V. | Emulsifiable concentrate comprising pesticide, fatty amide and lactamide |
BR112016030116B1 (pt) | 2014-06-25 | 2021-07-06 | BASF Agro B.V. | composições, uso de uma composição, método para o combate dos fungos e material de propagação dos vegetais |
MX2017000317A (es) | 2014-07-08 | 2017-08-25 | Basf Agro Bv | Proceso para la preparacion de oxiranos y triazoles. |
HUE057012T2 (hu) | 2014-07-14 | 2022-04-28 | Basf Se | Peszticid készítmények |
BR112017009282A2 (pt) | 2014-11-07 | 2018-01-30 | Basf Se | misturas fungicidas, composição pesticida, métodos para controlar pragas fitopatogênicas, para melhorar a fitossanidade e para proteção de material de propagação de plantas contra pragas, e, material de propagação de plantas. |
EP3028573A1 (en) | 2014-12-05 | 2016-06-08 | Basf Se | Use of a triazole fungicide on transgenic plants |
WO2016174042A1 (en) | 2015-04-27 | 2016-11-03 | BASF Agro B.V. | Pesticidal compositions |
ES2856454T3 (es) | 2015-05-08 | 2021-09-27 | Basf Agro Bv | Procedimiento para la preparación de epóxido de terpinoleno. |
DK3294700T3 (da) | 2015-05-08 | 2020-04-14 | Basf Agro Bv | Fremgangsmåde til fremstilling af limonen-4-ol |
HUE054279T2 (hu) | 2015-07-02 | 2021-08-30 | Basf Agro Bv | Triazol vegyületet tartalmazó peszticid készítmények |
EP3111763A1 (en) | 2015-07-02 | 2017-01-04 | BASF Agro B.V. | Pesticidal compositions comprising a triazole compound |
US10905122B2 (en) | 2016-03-16 | 2021-02-02 | Basf Se | Use of tetrazolinones for combating resistant phytopathogenic fungi on cereals |
BR112018068705B1 (pt) | 2016-03-16 | 2022-09-06 | Basf Se | Método para controlar fungos fitopatogênicos |
EP3429358A1 (en) | 2016-03-16 | 2019-01-23 | Basf Se | Use of tetrazolinones for combating resistant phytopathogenic fungi on fruits |
KR20190017926A (ko) | 2016-06-15 | 2019-02-20 | 바스프 아그로 비.브이. | 사치환된 알켄의 에폭시화 방법 |
AU2017286055B2 (en) | 2016-06-15 | 2021-07-01 | BASF Agro B.V. | Process for the epoxidation of a tetrasubstituted alkene |
CN109715622A (zh) | 2016-09-22 | 2019-05-03 | 拜耳作物科学股份公司 | 新的三唑衍生物及其作为杀真菌剂的用途 |
BR112019005668A2 (pt) | 2016-09-22 | 2019-06-04 | Bayer Ag | novos derivados de triazol |
WO2018145934A1 (en) | 2017-02-08 | 2018-08-16 | Bayer Cropscience Aktiengesellschaft | Novel triazole derivatives |
MX2019009310A (es) | 2017-02-08 | 2019-12-09 | Bayer Ag | Derivados de triazoletiona. |
EP3580210A1 (en) | 2017-02-08 | 2019-12-18 | Bayer CropScience Aktiengesellschaft | Triazole derivatives and their use as fungicides |
MX2019009568A (es) | 2017-02-10 | 2019-10-02 | Bayer Ag | Combinaciones de compuestos activos. |
EP3421460A1 (en) | 2018-03-15 | 2019-01-02 | Bayer Aktiengesellschaft | 2-[(4-alkylphenoxy)-pyridinyl]-1-(1,2,4-triazol-1-yl)alkan-2-ol fungicides |
WO2020020813A1 (en) | 2018-07-25 | 2020-01-30 | Bayer Aktiengesellschaft | Fungicidal active compound combinations |
WO2020020816A1 (en) | 2018-07-26 | 2020-01-30 | Bayer Aktiengesellschaft | Novel triazole derivatives |
WO2020070050A1 (en) | 2018-10-01 | 2020-04-09 | Bayer Aktiengesellschaft | Fungicidal 5-substituted imidazol-1-yl carbinol derivatives |
EP3620053A1 (en) | 2018-12-14 | 2020-03-11 | Bayer Aktiengesellschaft | Fungicidal active compound combinations |
Family Cites Families (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2547953A1 (de) * | 1975-10-27 | 1977-04-28 | Bayer Ag | (1-phenyl-2-triazolyl-aethyl)-aether- derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide |
AU515134B2 (en) * | 1976-08-10 | 1981-03-19 | Janssen Pharmaceutica N.V. | 1-(2-aryl-2-r-ethyl)-1h-1,2,4-triazoles |
DE2650831A1 (de) * | 1976-11-06 | 1978-05-11 | Basf Ag | Mittel zur beeinflussung des pflanzenwachstums |
DE2725214A1 (de) * | 1977-06-03 | 1978-12-14 | Bayer Ag | Metallsalzkomplexe von 1-phenyl-2- triazolyl-aethyl-derivaten, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide |
DE2725314A1 (de) * | 1977-06-04 | 1978-12-14 | Bayer Ag | 1-(2-phenylaethyl)-triazolium-salze, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide |
US4654332A (en) * | 1979-03-07 | 1987-03-31 | Imperial Chemical Industries Plc | Heterocyclic compounds |
CH647513A5 (de) * | 1979-11-13 | 1985-01-31 | Sandoz Ag | Triazol-derivate, deren herstellung und verwendung. |
AU542623B2 (en) * | 1980-05-16 | 1985-02-28 | Bayer Aktiengesellschaft | 1-hydroxyethyl-azole derivatives |
EP0131684B1 (en) * | 1980-08-18 | 1992-03-11 | Imperial Chemical Industries Plc | Use of triazolylethanol derivatives and their compositions as non-agricultural fungicides |
DE3175673D1 (en) * | 1980-11-19 | 1987-01-15 | Ici Plc | Triazole compounds, a process for preparing them, their use as plant fungicides and fungicidal compositions containing them |
DE3140276A1 (de) * | 1981-10-10 | 1983-04-28 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Phenoxyphenyl-azolylmethyl-ketone und -carbinole, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide und als zwischenprodukte |
GB2110684B (en) * | 1981-11-27 | 1985-11-06 | Ciba Geigy Ag | Substituted azolyl-ethyl ethers amd microbicidal compositions thereof |
DE3202604A1 (de) * | 1982-01-27 | 1983-08-04 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Ether-derivate von substituierten 1-hydroxyalkyl-azolen, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide und pflanzenwachstumsregulatoren |
US4610716A (en) * | 1982-12-14 | 1986-09-09 | Ciba-Geigy Corporation | Fluorinated azolyl ethanol growth regulators and microbicides |
EP0126430B1 (de) * | 1983-05-19 | 1991-08-28 | Ciba-Geigy Ag | Verfahren zur Herstellung von 1-Triazolylethylether-Derivaten, sowie mikrobizide Mittel enthaltende neue 1-triazolyl-phenoxyphenylethylether-derivate als Wirkstoffe und deren Verwendung |
-
1984
- 1984-05-16 EP EP84105582A patent/EP0126430B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1984-05-16 DE DE8484105582T patent/DE3484968D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1984-05-16 GB GB08412506A patent/GB2143815B/en not_active Expired
- 1984-05-16 AT AT84105582T patent/ATE66676T1/de active
- 1984-05-17 IL IL8483707A patent/IL83707A/xx unknown
- 1984-05-17 GR GR74745A patent/GR79954B/el unknown
- 1984-05-17 PT PT78602A patent/PT78602A/pt not_active IP Right Cessation
- 1984-05-17 IL IL71862A patent/IL71862A/xx unknown
- 1984-05-17 CA CA000454548A patent/CA1223264A/en not_active Expired
- 1984-05-17 DK DK248184A patent/DK248184A/da not_active Application Discontinuation
- 1984-05-17 DD DD84281418A patent/DD248274A5/de not_active IP Right Cessation
- 1984-05-17 DD DD84263132A patent/DD226882A5/de not_active IP Right Cessation
- 1984-05-18 HU HU841926A patent/HU196693B/hu not_active IP Right Cessation
- 1984-05-18 NZ NZ208209A patent/NZ208209A/en unknown
- 1984-05-18 AU AU28358/84A patent/AU572145B2/en not_active Ceased
- 1984-05-18 MX MX576984A patent/MX5769A/es unknown
- 1984-05-18 ES ES532604A patent/ES532604A0/es active Granted
- 1984-05-18 TR TR3611/84A patent/TR22379A/xx unknown
- 1984-05-18 CS CS843769A patent/CS247179B2/cs unknown
- 1984-05-18 NZ NZ219282A patent/NZ219282A/en unknown
- 1984-05-18 ZA ZA843774A patent/ZA843774B/xx unknown
- 1984-05-18 IE IE1247/84A patent/IE57488B1/en not_active IP Right Cessation
- 1984-05-18 PH PH30696A patent/PH20959A/en unknown
- 1984-05-18 IE IE2779/88A patent/IE57489B1/en not_active IP Right Cessation
- 1984-05-18 BR BR8402388A patent/BR8402388A/pt not_active IP Right Cessation
- 1984-05-19 JP JP59101625A patent/JPS59222434A/ja active Granted
- 1984-05-19 KR KR1019840002741A patent/KR890000533B1/ko not_active IP Right Cessation
-
1985
- 1985-08-08 CS CS855782A patent/CS247200B2/cs unknown
- 1985-10-25 PH PH32973A patent/PH21667A/en unknown
- 1985-10-25 PH PH32974A patent/PH22876A/en unknown
-
1986
- 1986-09-22 GB GB08622763A patent/GB2179659B/en not_active Expired
-
1987
- 1987-08-31 IL IL83707A patent/IL83707A0/xx unknown
- 1987-09-30 MY MYPI87002496A patent/MY102774A/en unknown
-
1988
- 1988-05-02 AU AU15504/88A patent/AU607993B2/en not_active Ceased
- 1988-09-02 US US07/240,441 patent/US4945100A/en not_active Expired - Fee Related
- 1988-11-10 KR KR1019880014855A patent/KR900003367B1/ko not_active IP Right Cessation
-
1989
- 1989-05-01 JP JP1112793A patent/JPH0296544A/ja active Granted
- 1989-05-01 JP JP1112794A patent/JPH0285265A/ja active Granted
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
HU196693B (en) | Fungicidal composition comprising 1-triazolylethyl ether derivatives as active ingredient | |
EP0065485B1 (de) | Arylphenylether-derivate als Mikrobizide, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung | |
DD279671A5 (de) | Mikrobizides mittel | |
JPS63162680A (ja) | オキサジアゾール誘導体およびそれを含む有害生物防除剤組成物 | |
DK164531B (da) | Middel til bekaempelse eller forebyggelse af plantesygdomme, fremgangsmaade til fremstilling deraf, fremgangsmaade til bekaempelse eller forebyggelse af plantesygdomme samt anvendelse af midlet dertil | |
EP0114567A2 (de) | 1-Carbonyl-1-phenyl-2-azolyl-ethanol Derivate als Mikrobizide und Wuchsregulatoren, sowie ihre Zwischenprodukte | |
EP0086173B1 (de) | Fungizid wirkende und den Pflanzenwuchs regulierende Triazolcarbinolderivate | |
KR920005825B1 (ko) | 1-아릴-2-플루오로-2-아졸릴 알카논 및 알칸올의 제조방법 | |
EP0112292B1 (de) | Neue Wuchsregulatoren und Mikrobizide | |
IE54223B1 (en) | Microbicidal compositions | |
EP0221844A1 (de) | Pyridinderivate mit mikrobizider Wirkung | |
EP0070798A2 (de) | Mikrobizide und wuchsregulierende Mittel | |
DE2943631A1 (de) | Azolylketale, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als mikrobizide | |
EP0296518A1 (de) | Neue Phenylether-derivate als Mikrobizide, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung | |
EP0116262B1 (de) | Fluorazolyl-propanol-Derivate als Mikrobizide und wuchsregulierende Mittel | |
JP2984857B2 (ja) | 殺微生物剤 | |
EP0228343A2 (de) | Mikrobizide 2-(1-Triazolyl)1-phenyl-ethanon-(1)-Ketalderivate | |
EP0462931B1 (de) | Benzotriazol-1-sulfonylderivate mit mikrobiziden Eigenschaften | |
JPS59222476A (ja) | 殺微生物剤、その製法およびそれを含有する組成物 | |
EP0443980A1 (de) | Mikrobizide | |
EP0113644A2 (de) | Halogenazolyl-propan-Derivate als mikrobizide und wuchsregulierende Mittel | |
EP0215307B1 (de) | Pyrimiden-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Mikrobizide | |
KR870002035B1 (ko) | 아릴페닐 에테르 유도체의 제조방법 | |
DE3224186A1 (de) | Mikrobizide und wuchsregulierende mittel | |
JPH0121147B2 (hu) |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
HU90 | Patent valid on 900628 | ||
HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee |