JPS59182227A

JPS59182227A - 結晶性の塩基性炭酸アルミニウムマグネシウム、その製法およびこれを含有する制酸剤

Info

Publication number: JPS59182227A
Application number: JP59032731A
Authority: JP
Inventors: クラウス・シヤンツ; アルベルト・シユヴイント; ハルトム−ト・グルント; ペ−タ−・クレ−ル
Original assignee: Giulini Chemie GmbH
Current assignee: BK Giulini Chemie GmbH
Priority date: 1983-02-26
Filing date: 1984-02-24
Publication date: 1984-10-17
Also published as: EP0117289B1; JPH0159977B2; EP0117289A3; DE3306822C2; DE3377209D1; DE3306822A1; EP0117289A2; ATE35408T1; US4539195A; CA1217621A

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明の対象は、式：％式％Ｍ２Ｏ６・５　ＭｇＯ’　３　Ｃｏ　３・（Ｘ＋　５　
）　Ｈ２ＯＣ式中Ｘ；・−牛である〕で示される結晶性
ヒドロキシ炭酸マグネシウムアルミニウムならびにその
製法およびこれを含有する制酸剤である。

塩基性炭酸マグネシウムアルミニウムは公知である。た
とえば英国特許第１○８６７７９号明細二ぶには式：％式％〔式中ＸはＯ，１５〜１５であってもよく、ｙは０３〜
２５であり、Ｚば２５より小さくない〕の炭酸塩が、記
載されて℃゛ろ。これらの化合物は、炭酸マグネシウム
、重炭酸マグネシウムまたは双方の炭酸塩の混合物とア
ルミニウム塩水溶液との反応により製造され、その場合
マグネシウムイオンが化学量論的に必要な量より多い量
で存在する事が重要である。アルミニウムイオン１当量
に対しそのつと１．０５〜工５またはそれより多い当量
のマグネシウムイオンが使用される。塩基性炭酸塩は、
沈殿後濾別、洗浄および乾燥する。このものは、ナトリ
ウトをＯＯ５モルφより多くへ含有せず、制酸剤として
適している。

ところで、本発明の課題は、公知の塩基性炭酸塩に比し
て高められたまたは少なくとも等しい制酸作用および作
用時間を示し、殊にコスト上有利に製造できる塩基性炭
酸マグネシウムアルミニウムを見出す事である。

新規化合物Ｎ１２　Ｍｇ６（ＯＨ）１２（ＣＯ３）、・
ＸＩ（２０は、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウ
ム（完全にまたは部分的にＭｇＯにより代えられていて
もよい）および塩基性炭酸マグネシウムを、アルミニウ
ムおよびマグネシウムに関し化学量論酌量で、せん断力
の作用下に５０〜１００℃の温度で熱水反応させ、形成
した生成物を懸濁液から噴霧乾燥により得ろ事を特徴と
する方法により製造される・反応温度は有利には７０〜
８５℃である。反応は、高められた温度で急速に、しか
もわずかな、粘度上昇下に始まる。触媒または促進剤は
必要でない。

塩基性ヒドロキシ炭酸チルミニラムの製造が、水酸化ア
ルミニウムと水酸化マグネシウムおよび／または酸化マ
グネシウムならびに塩基性炭酸マグネシウムとの熱水反
応により実施しうろ事は驚異的であると言わねばならず
かつ、先行技術からは推考する事は出来なかった。水中
に懸濁させた物質が高められた温度で互いに反応する事
は予測出来なかった。前述の条件下に、１００％の変換
率が得られる。不純物を含有せず、公知の制酸物質、た
とえば水酸化アルミニウムゲルおよび英国特許第１０８
６７７９号明細書による塩基性炭酸マグネシウムアルミ
ニウムと比較して十分な作用時間を示し、たかんず（廉
価ＩＣ製造可能である結晶性生成物が得られろ。

新規方法の利点は、熱水反応により得られた懸濁液が反
応終結後直接噴霧乾燥にかける事が出来る事である。ａ
ｌｐ過および費用のかかる洗浄工程は不要である。

＋ＵＪ５霧乾・燥は、噴霧乾燥機中で２７５〜３１０℃
の入口温度および１０５〜１１０℃の出口温度で実施出
来るが、この温度範囲は上下だ越えろ事も出来ろ。

さらにここで述べて価値があるのは、水酸化アルミニウ
ムとして、特に活性の水酸化アルミニウム、殊に微細な
、無定形の、希釈された酸中に早溶性の水酸化アルミニ
ウムゲルが使用される事である。この種の水酸化アルミ
ニウムはたとえば、アルミニウム塩溶液から塩基、殊に
炭酸アルカリを用いて沈殿させる事により製造する事が
出来ろ０マグネシウム化合物も、新規方法では活性形で
存在ずべきである。たとえば焼殺ＭｇＯは全く不適当で
ある。活性酸化マグ坏シウムおよび塩基性炭酸マグネシ
ウムの製造は公知である。水酸化アルミニウムを、塩基
性炭酸マグネシウムと酸化マグネシウムから成る混合物
と反応させろ場合、塩基性炭酸マグネシウム中の酸化マ
グネシウム含量は４４〜７０重量饅であるべきである。

新規化合物では当然、結晶水は完全にまたは部分的に熱
処理により除去する事ができる。

新規化合物の特性決定のために、次表にＸ線回折スペク
トルを記載ずろ。表の第１欄は、天然のハイドロタルク
石の線、第２欄は本発明による化合物の線を表わす。天
然の）・イ１３０タルり石は式：　ＡＱ２　Ｍｇ６（Ｏ
Ｈ）１６（Ｃｏ３）　’　４Ｈ２０を有し、新規化合物
は式：　ｕ２Ｍｇ＋５（ＯＨ）１２（ＣＯ３）３ｉＨ２
０を有する。双方のＸ線スペクトルの比較は、特許請求
の範囲に記載された炭酸アルミニウムマグネシウムが天
然のハイドロタルク石とは異なる構造を有する事を示す
。

ハイドロタルク石　　　　本発明による化合物ＡＳＴＭ
　　ＣＡＲＤ７．６９　　　　　　　　　　　　　　　　　　−−　
　　　　　　　　　　　　　　　　　７．４９５−　　
　　　　　　　　　　　　　　　５．７７７３８８　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　−−　　　　　　
　　　　　　　　　　　　３．７７９−２．９０６２．５８　　　　　　　　　　　２．５８８−　　　　
　　　　　　　　　　　　　　２．５７３−　　　　　
　　　　　　　　　　　　２．５５５−　　　　　　　
　　　　　　　　　　２．５４３２．３０　　　　　　
　　　　　　　　　２．２９２１．９６　　　　　　　
　　　　　　　　１．９３６１．５３　　　　　　　　
　　　　　　　　１．５１９１．５０　　　　　　　　
　　　　　　　　１．４８９次の実施例につき本発明を
詳述する。

例１水１３１中に２１．０重量％のＭｇＯ含量を有する水酸
化マグネシウムゲルペースト０．５７８　Ｋｙ、１０．
２５重量％のＭ　２０５含量（Ｃ０２含量３．８重量％
）を有する水酸化アルミニウムゲルペースト４に２およ
び４２．３重量％のＭｇＯ含量および３７０重量％の０
０２含量を有する塩基性炭酸マグネシウム２．ＯＣ）　
２　Ｋｙを懸濁させる。懸濁液を、かくはん下に６時間
８５℃に加熱する。

懸濁液の容積は６時間後に１９１であり、固形物含量は
８０℃で１３．１重量％であった。

ブルックフィールド粘度計（スピンドル　ＩＨ型）で測
定した懸濁液の粘度は次のとおりであった：１０回転で−１０００ｃｐ２０回転で−５７５ｃｐＸ５　ｏ回転−ｃ−＝　　２８６　ｃｐ１００回転で−
１７Ｃ）　ｃｐ噴霧乾燥後新規生成物の２．７３ＫＰが存在し、これは
１００％の収率に相当する。

分析：　　　　　実測値　　　　　　理論値ＡＱ２０ｓ
　　　　　　１５．１　％　　　　　　１５．５４％Ｍ
ｇ０　　　　　　３５．９％　　　　　３６８７％ＣＯ
２１９，９％　　　　　２０．１２％下記の例では、Ｍ
ｇ（ＯＨ）２　　の代わりに酸化マグネシウムを使用す
る。

例２水２　Ｏｌ中に水酸化アルミニウムゲルペース゛トロ、
　８３８　Ｋ９および塩基性炭酸マグネシウム１゜５３
４　Ｋｙを懸濁させる。ペーストのＡＱ２ｏ３含量は８
９５重量％であり、ｃｏ２含量は３．３重量％である。

塩基性炭酸マグネシウムは、Ｍｇ０４２　Ｍ量チおよび
ＣＯ２３’７．０重量％を含有する。引続き市場で得ら
れる活性酸化マグネシウム０．８３５　Ｋｇを懸濁液中
へ導入し、その結果塩基性炭酸マグネシウムとしてのＭ
ｇＯの含分は４４．４重量％である。蒸気を用いて間接
的に８５℃Ｋ（１時間）加熱した後、反応を８５℃で１
時間激しいかくはん下に行なう。最終容積は２６〜２７
１である。

懸濁液の噴霧乾燥ておけろ入口温度は２８０〜２９０℃
であり、出口温度は１０５〜１０７℃である。

噴霧乾燥された生成物の分析で、１４．９重量％のＭ　
２０３含量、３５．６重量％の酸化マグネシウム含量、
１７．６重量％のＣ０２含量が得られる。

例３例２のように、水２ＯＡ？中に水酸化アルミニウムゲル
ペース）（６，８３８Ｋｙ）および塩基性炭酸マグネシ
ウム（２，１４０に５’）を懸濁させる。

酸化マグネシウムの添加量は０．５７１　Ｋｙであるの
で、塩基性炭酸マグネシウムとしてのＭｇＯ含分は６２
重量％である。

例１のように、懸濁液の温度を蒸気ジャケット加熱を用
いて８５℃にする。この温度で２時間の反応時間および
例２におけるような反応生成物の噴霧乾燥後に、そのｕ
２ｏ３含量が１４．８重量％である生成物が存在する。

ＭｇＯ含量は３５６５６重量％り、ＣＯ２含量は１８．
１重量％である。

例４塩基性炭酸マグネシウムの形の酸化マグネシウムの含分
をさらだ、しかも９０重量％に高める０水１８１を装入し、この中へＭｇＯ（１２時間水２１中
に貯蔵する事により水和した）１５０ｇをかくはん混入
する。引続き、１１％のＡｇ２ｏ３含量および４．１％
のＣ０２含量を有する水酸化アルミニウムゲルペース）
　５．５６４ＫＰおよヒ塩基性炭酸マグネシウム３．１
１０Ｋｙをか（はん混入する。酸化マグネシウム含量は
、例２および３におけるように、４２重量％であり、Ｃ
Ｏ２含量は３７．０重量％である。

懸濁液を８５℃に加熱した後、この温度でなお１２時間
かくはんする。反応は、例２および例３における反応と
は異なり、非常に緩慢に進行する。上記の試験条件下で
熟成によりまず不溶であるが細分された水酸化アルミニ
ウムゲルが形成し、これが過剰な炭酸の脱離下に除々に
酸に可溶の塩基性ヒドロキシ炭酸マグネシウムアルミニ
ウムに変換するものと想定される。

例２および例３におけるように、懸濁液を噴霧乾燥する
。噴霧生成物のＣＯ２含量は、１８．８重量％である。

前述の結果は、反応速度が成分の反応性に左右される事
を示す。反応速度はたとえば、添加された酸化マグネシ
ウムおよび／または水酸化マグネシウムの種類および量
によりかなり調節、する事が出来る。

上記諸例で製造されたヒドロキシ炭酸マグネシウムアル
ミニウムの酸結合能は、時間に依存する懸濁された制酸
剤１？あたりの酸結合能をＰＨ価を一定に保持（、ｐＨ
＝　３　）　Ｌ、てＯ，ｌ　Ｎ　−、Ｈαで測定するジ
ョグレン（Ｓｊｏｅｇｒｅｎ　）試験により確かめられ
る。

例の番号　　　　　○、１ＮＪ（αの消費量（・Ｃ）５分後
　　　　　　１０分後　　　　３０分後１　　　　１１
５　　　　　　１３７　　　　　　１８７２　　　　１
２８　　　　　．１５０　　　　　　２０２３’　　　
　　１２８　　　　　　１５０　　　　　　１９８４　
　　　１０５　　　　　　１７０　　　　　　１３６個
々のヒドロキシ炭酸マグネシウムアルミニウムの酸結合
力は次のようなものである：試験　　　　　　　０．ｌ
Ｎ−Ｈα（ｍｌ／７）での酸結合能１　　　　　　　　
　　　２５６２　　　　　　　　　　　２５６３　　　　　　　　　　　２５７４　　　　　　　　　　　２５８第１頁の続き０発　明　者　ベーター・クレールドイツ連邦共和国ルートヴイヒスハーフエン・アム・ライン・ザールラントシュトラーセ８７手続補正書印発）昭和５９年４　月２０日特許庁長官殿１、事件の表示昭和５９年特許願第３２７３１　　号２、発明の名称３、補正をする者事件との関係　特許出願人名　称　ギウリーニ・ヒエミー・ゲゼルシャフト・ミツ
ト・ベシュレンクテル・ハフラング４、代理人５　補正をこより増加する発明数　　０６、補正の対象７、　補正の内容（１つ　　明細書第２ページ下から４行のｌ−Ａ４２０
．・ａ　Ｍ、Ｏ−３ｃｏ５・（Ｘ＋６　）　Ｈ２ＯＪを
ｒ　ｈｔ２ｏ３−６　Ｍｙ、Ｏ−３Ｃｏ２・（Ｘ＋６　
）、Ｈ２０Ｊと補正する。

（２）　　明細書第１３ページ下から１行の「酸結合力
」を「酸結合能」と補正する。

Claims

【特許請求の範囲】１　式：　ＡＡ２Ｍｇ６（ＯＨ）＋２（ＣＯ３）ｇ・Ｘ
Ｈ２Ｏ〔式中Ｘ−舎である〕で示される、結晶性の塩基
性炭酸アルミニウムーマグネシウム。２　式：　ＡＱ２　Ｍｇ６（ＯＨ）１２（Ｃｏｇ）３・
ＸＨ２ＯＣ式中Ｘ−４である〕で示される塩基性炭酸ア
ルミ・ニウムマグネシウムの製法において、水酸化アル
ミニウム、完全にまたは部分的にＭｇＯに代えられてい
てもよい水酸化マグネシウム、および」スｘ基性炭酸マ
グネシウムを化学量論的ｆｌ’ｔでぜん断力の作用下に
５０−１．００℃で熱水的に反応させ、形成した生成物
を懸濁液から噴霧乾燥により得る事を特徴とする結晶性
の塩基ｆ１−炭酸アルミニウムマグネシウムの製法。 δ　水酸化アルミニウムを塩基性炭酸マグネシウムと酸
化マグネシウムから成る混合物と反応させ、その場合塩
基性炭酸マグネシウム中の酸化マグネシウム含量は４４
〜７０重量係である、特許請求の範囲第２項記載の方法
。牛、　熱水反応を７０〜８５℃の温度で実施する、特許
請求の範囲第２項または第３項記載の方法０５、反応を水酸化アルミニウムゲルを用いて実施する、
特許請求の範囲第２項〜第Φ項のし・ずれか１項記載の
方法・６、有効成分として式：　／Ｖ！２　Ｍｇ６（ＯＨ）＋
２（ＣＯ３）ｓ・ＸＨ２Ｏ〔式中Ｘ−４−である〕の結
晶性の塩基性炭酸アルミニウムマグネシウムを含有する
、制酸剤。