JPS5918089B2 - 水性系の消泡方法 - Google Patents

水性系の消泡方法

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JPS5918089B2
JPS5918089B2 JP51068250A JP6825076A JPS5918089B2 JP S5918089 B2 JPS5918089 B2 JP S5918089B2 JP 51068250 A JP51068250 A JP 51068250A JP 6825076 A JP6825076 A JP 6825076A JP S5918089 B2 JPS5918089 B2 JP S5918089B2
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Description

【発明の詳細な説明】 実施に当り水性媒質または本質的に水性の媒質を使用す
るような工業的方法においては、例えば工程の実帷速度
を遅延させ、工程生成物の品質に影響を与えるような邪
魔な発泡を生じることが極めて多い。
このような邪魔な発泡で影響される典型的な方法として
は例えば製紙方法、紙仕上げ方法、種々の基質特に織物
材料の仕上げおよび染色方法、塗料製造方法、および通
常の沈殿装置で行われる機械的、化学的または生物学的
廃水浄化および廃水仕上げ方法がある。上記目的のため
に消泡剤例えばシリコン油を添加して、発泡をできるだ
けよく阻止するかまたは生成した泡を除去することは公
知である。
水に溶解しないシリコン油はこのような目的に対しては
水性エマルジヨンに変えて発泡阻止剤または消泡剤とし
て作用できるようにしなければならない。この水性エマ
ルジヨンの安定性はシリコン油が極めて容易に沈殿する
ので満足なものではなく、従つて所望の作用が失われ、
そして更に、例えば織物材料の仕上げまたは染色工程に
おいては望ましくない効果(汚点生成)が基質上に現わ
れることになる。本発明者は、湿潤作用を持つていない
或種の水不溶性または水難溶性化合物が陰イオン性表面
活性剤の水性コロイド溶液と一緒になつて均一な溶液を
与え、この溶液は水に溶解するかまたは少くとも水と混
合することができるということを見出した。
この調合物は陰イオン性表面活性剤よりも明らかに良好
な湿潤作用を示し(相乗効果)、発泡性が少く、発泡阻
止作用があり、他の水不溶性または水難溶性物質に対し
て強いハイドロドローブ作用(溶解能)を示す。このよ
うな他の水不溶性または水難溶性物質に対する強いハイ
ドロドローブ作用は、例えばシリコン油または他の水不
溶性物質を後記成分(イ)および(口)と混合して使用
するときに現われる。
この成分混合物の溶解能はシリコン油が溶解して均一な
混合物が得られるという程度に田きく、この混合物は更
に光学的にも澄明である。シリコン油を含有しているこ
の混合物は更に高められた湿潤作用および消泡作用を示
す。本発明は、陰イオン性表面活性剤を基材とし、薬剤
全体に対して(イ)一般式 1t1 (この式においてRは炭素原子8〜22個の脂肪族炭化
水素基または炭素原子10〜22個の脂環式または脂肪
一芳香族炭化水素基であり、R1は水素原子またはメチ
ル基であり、Aは−O−または−C−0−であり、Xは
酸素原子含有無機酸の酸基またはカルボン酸の基であり
、mは1〜20の整数である)で表わされる陰イオン性
表面活性剤2〜50重量%、(ロ)炭素原子少くとも8
個を持つ水不溶性脂肪族モノアルコール、エチレンオキ
サイドと炭素原子少くとも8個を持つ水不溶性脂肪族モ
ノアルコールとの反応生成物、アルキレンオキサイドと
アルキルフエノールまたはフエニルフエノールとの反応
生成物、炭素原子3〜10個を持つ飽和ジカルボン酸と
1,2−プロピレンオキサイドまたはポリプロピレング
リコールとの反応生成物、炭素原子10〜18個を持つ
脂肪酸と1,2一プロピレンオキサイドまたはポリプロ
ピレングリコールとの反応生成物、炭素原子10〜18
個を持つ脂肪酸と3〜6価アルコールと1,2−プロピ
レンオキサイドとの反応生成物、または炭素原子10〜
18個を持つ脂肪酸とポリアルキレンポリアミンと1,
2−プロピレンオキサイドとの反応生成物6〜50重量
%、(ハ)シリコン油0.1〜30重量%および(ニ)
水2〜92重量%を含有する湿潤−および消泡剤を使用
することを特徴とする水性系の消泡方法を提供する。
この助剤は特に、薬剤全体に対してそれぞれ(イ)陰イ
オン性表面活性剤2〜50重量?、(ロ)炭素原子少く
とも8個を持つ水不溶性脂肪族モノアルコール、アルキ
レンオキサイドと炭素原子少くとも8個を持つ水不溶性
脂肪族モノアルコールとの反応生成物、またはアルキレ
ンオキサイドとアルキルフエノールとの反応生成物6〜
50重量%、(ハ)シリコン油0.1〜30重量?およ
び(ニ)水20〜92重量%を含有している。
本発明方法によつて消泡することができるかまたは発泡
を阻止することのできる水性系としては、特に織物材料
用染色浴および仕上げ浴、製紙の際に生じる紙繊維懸濁
液、紙塗装料または塗料がある。
本発明方法の主たる適用領域は織物材料の染色および仕
上げ(加工)ならびに沈殿装置における水処理(廃水浄
化方法)である。成分(イ)の陰イオン性表面活性剤は
、一般式(この式においてRは炭素原子8〜22個を持
つ脂肪族炭化水素基または炭素原子10〜22個を持つ
脂環式または脂肪一芳香族炭化水素基であり、R1は水
素またはメチル基であり、Aは−0または−C−0−で
あり、Xは酸素含有無機酸の酸基またはカルボン酸の基
であり、mは1〜20の数である)で表わされる化合物
である。
基R−A−は例えば高級アルコールすなわちデシルアル
コール、ラウリルアルコール、トリデシルアルコール、
ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリル
アルコール、オレイルアルコール、アラキジルアルコー
ルまたはベヘニルアルコール、またはヒドロアビエチル
アルコール、または脂肪酸例えば力フリル酸、力プリン
酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステア
リン酸、アラキン酸、ベヘン酸、やし脂肪酸(C8〜C
l8)、デセン酸、ドデセン酸、テトラデセン酸、ヘキ
サデセン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、エ
イコセン酸、ドコセン酸またはクルパノドン酸、または
アルキルフエノール例えばブチルフエノール、ヘキシル
フエノール、n−オクチルフエノール、nーノニルフエ
ノール、p一第3オクチルフエノール、p一第3ノニル
フエノール、デシルフエノール、ドデシルフエノール、
テトラデシルフエノールまたはヘキサデシルフエノール
から誘導される。炭素原子10〜18個を持つ基、特に
アルキルフエノールから誘導された基が好ましい。酸基
Xは一般に低分子の有機モノ一またはジカルボン酸、例
えばクロル酢酸、酢酸、マレイン酸、マロン酸、こはく
酸またはスルホこはく酸から誘導され、エーテル結合ま
たはエステル結合を介して基R−A−(CH2CHRl
O)m−と結合している。
しかしながらXは特に無機多塩基性酸、例えばオルトり
ん酸および硫酸から誘導される。酸基Xは好ましくは塩
の形、例えばアルカリ金属塩、アンモニウム塩またはア
ミン塩の形で存在する。このような塩としては例えばナ
トリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、トリメチル
アミン塩、エタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩
またはトリエタノールアミン塩がある。一般式(1)の
アルキレンオキサイド単位一(CH2CHRlO)一と
しては一般にエチレンオキサイドおよび1,2−プロピ
レンオキサイド単位が重要であるが、後者は一般式(1
)の化合物中においてエチレンオキサイド単位と混合し
て存在することが好ましい。これらの化合物の製造は公
知の方法により、前記アルコール、酸およびアルキルフ
エノールをエチレンオキサイドにまたは任意の順序でエ
チレンオキサイドおよび1,2−プロピレンオキサイド
に付加させ、そして次にエステル化し、そして所望によ
りこのエステルを塩に変えることによつて行われる。成
分(イ)の表面活性剤は例えば米国特許第321151
4号明細書から公知である。一般式(1)で表わされる
表面活性剤のうち、式(上の2式においてR,Aおよび
Xは前記の意味を持ち、Ml,m2およびM3の和は2
〜20であり、式(2)の化合物におけるエチレンオキ
サイド基対プロピレンオキサイド基の比は1:1〜2、
好ましくは1:1であり、nは1〜9、好ましくは1〜
5または1〜4の数である)で表わされるものが好まし
い。
更に、一般式 (この式においてR2は炭素原子10〜18の飽和また
は不飽和炭化水素基またはアルキルフエニル基であり、
Xおよびnは前記の意味を持つ)で表わされる陰イオン
性表面活性剤が特に重要である。
アルキルフエニルーエチレンオキサイド付加物から誘導
される表面活性剤のうち、一般式および (上の2式においてpは4〜12の数であり、qは1〜
3の数であり、X1はH,HN?またはアルカリ金属陽
イオンであり、Xおよびnは前記の意味を持つ)で表わ
されるものが好ましい。
少くとも1種類の表面活性剤、そして場合により前記表
面活性剤の混合物が使用される。成分(イ)の表面活性
剤はそれ単独で使用しては強く発泡する公知の湿潤剤お
よび均染剤(染色助剤)である。
成分(口)としては例えば炭素原子少くとも8個、好ま
しくは8〜18個または9〜18個を持つ水不溶性モノ
アルコールを使用する。
このアルコールは飽和または不飽和で枝分れ状または直
鎖状であり、単独または混合して使用することができる
。天然アルコール例えばミリスチルアルコール、セチル
アルコール、ステアリルアルコールまたはオレイルアル
コール、または合成アルコール例えば特に2−エチルヘ
キサノール、および更にトリエチルヘキサノール、トリ
メチルノニルアルコールまたはアルフオール(商品名、
AlfOlelコンチネンタル・オイル・コンパニ一製
品)を使用することができる。アルフオールは線状第1
アルコールである。名称の後の数字はアルコールの平均
炭素数であり、例えばアルフオール(1218)はデシ
ルアルコール、ドデシルアルコール、テトラデシルアル
コール、ヘキサデシルアルコールおよびオクタデシルア
ルコールの混合物である。その他にアルフオール(81
0)、(12)、(16)および(18)がある。前記
水不溶性モノアルコールのアルキレンオキサイド反応生
成物、例えば1,2−プロピレンオキサイド反応生成物
、すなわち例えば1,2−プロピレンオキサイド1〜3
0モルを付加させて得たもの、好ましくは前記アルコー
ルのエチレンオキサイド反応生成物は同様に成分(0)
として使用することができる。
好ましいエチレンオキサイド反応生成物は例えば一般式
(この式においてR3は炭素数8〜18個の飽和または
不飽和炭化水素基、好ましくはアルキル基であり、sは
1〜10の数である)で表わされる。
sが1〜3の数であるときには一般に水不溶性生成物を
与えるが、エチレンオキサイド単位の数が多い反応生成
物は水溶性である。このような生成物としては例えば特
に2−エチルヘキサノール、更にラウリルアルコール、
トリデシルアルコール、ヘキサデシルアルコールおよび
ステアリルアルコールとエチレンオキサイドとの反応生
成物がある。成分(口)としては更にエチレンオキサイ
ドおよび(または)1,2−プロピレンオキサイドとア
ルキル部分に炭素原子4〜12個を持つアルキルフエノ
ールとの水難溶性反応生成物が挙げられる。
一般式(この式においてR1は水素またはメチル基であ
り、pは4〜12、好ましくは8〜9の数であり、tは
1〜60、特に1〜30、好ましくは1〜3の数である
)で表わされる化合物が好ましい。
具体的には次のオクチル一およびノニルフエニル反応生
成物、すなわちp−ノニルフエノール/30モル1,2
−プロピレンオキサイド、p−オクチルフエノール/2
モルエチレンオキサイド、p−ノニルフエノール/3モ
ルエチレンオキサイド、p−ノニルフエノール/60モ
ル1,2−プロピレンオキサイドが挙げられる。
成分(口)としては炭素原子3〜10個、特に6〜10
個を持つ飽和ジカルボン酸と1,2−プロピレンオキサ
イドまたはポリプロピレングリコールとの反応生成物が
同様に適している。
ジカルボン酸としては例えばマロン酸、こはく酸、グル
タル酸、アジピン酸、ピメリン酸、コルク酸、アゼライ
ン酸またはセバチン酸が挙げられる。アジピン酸および
セバチン酸が好ましい。反応生成物中の1,2−プロピ
レンオキサイド単位の数は約2〜40個である。最後に
、炭素原子10〜18個を持つ脂肪酸と1,2−プロピ
レンオキサイドまたはポリプロピレングリコールとの反
応生成物が使用できる。この脂肪酸は飽和または不飽和
であつて、例えば力プリン酸、ラウリン酸、ミリスチン
酸、パルミチン酸、ステアリン酸、デセン酸、ドデセン
酸、テトラデセン酸、ヘキサデセン酸、オレイン酸、リ
ノール酸、リノレン酸またはリシノル酸である。これら
のエステル中の1,2−プロピレンオキサイド単位の数
は前記反応生成物の場合と略同じである。成分(0)と
して適しているその他の反応生成物は炭素原子10〜1
8個を持つ前記脂肪酸、3〜6価アルコールまたはポリ
アルキレンポリアミンおよび1,2−プロピレンオキサ
イドから得られる。
3〜6個アルコールは好ましくは炭素原子3〜6個を含
有していて、特にグリセリン、トリメチロールプロパン
、ペンタエリトリツトおよびノ″ルビツトである。
ポリアルキレンポリアミンは式(この式においてnは0
,1,2または3である)で表わされる。例えばラウリ
ルゾルピットと1,2−プロピレンオキサイドから得た
反応生成物(分子量2500)および式のポリアミノア
ミド(ラウリン酸/トリエチレンテトラミン)と1,2
−プロピレンオキサイドから得た反応生成物(分子量2
600)が挙げられる。
成分(!として挙げたすべての化合物および反応生成物
は公知であるが、一部は市場で入手できるか、または当
業者により公知の方法によつて作ることができる。
成分(ハ)のシリコン油は本発明方法においては特に、
著しい発泡阻止作用が望まれるときに使用される。
しかしながら使用する薬剤の湿潤作用はシリコン油によ
つても更に向上する。シリコン油は薬剤全体に対して0
.1〜30重量?まで、例えば1〜30重量?、特に2
0重量?まで、また場合により10重量?までの量で存
在させることができる。シリコン油とはオルガノポリシ
ロキサン((場合により末端がヒドロキシル基でプロツ
クされている)、例えば平均分子量が約1000〜10
0000、好ましくは5000〜40000のポリジメ
チルシロキサン、ポリチルルフエニルシロキサンおよび
ポリメチル水素シロキサンである。25℃で粘度が少く
とも0.7cpのアルキルポリシロキサンが特に挙げら
れる。
このアルキル基は炭素原子1〜6個を含有している。例
えば、25℃で粘度が50〜15000cp、好ましく
は約100〜1000cpのメチルシロキサンが好まし
い。一般式(この式においてRはメチル基またはメトキ
シ基であり、Xは1よりも大きい整数、例えば50〜1
200またはそれ以上の値の数である)で表わされるメ
チルポリシロキサンが挙げられる。
一般に公知の市販製品が挙げられるが、これはシリコン
油の外に場合により他の添加剤、例えばコロイドけい酸
またはポリエチレングリコール基乳化剤を含有していて
もよい。このようなシリコン油としては例えばシリコン
油SAGlOO(ユニオン・カーバイト社製)、シリコ
ン油DClOOおよびMSA(タウ・コーニング社製)
およびシリコン油SH(ワツカ一・ヘミ一社製)がある
。高分子シリコン油が好ましい。これらのものはシリコ
ン油の固有効果(疎水性)を避けるために比較的少量で
添加するのが好ましい。本発明方法において使用する湿
潤一および消泡剤は、前記成分(イ),(0,(ハ)を
温度15〜80℃、特に15〜30℃で成分(ニ)とし
ての水中で単にかきまぜることにより均一で好ましくは
澄明な混合物として得られ、この混合物は室温で極めて
良好な貯蔵安定性を示す。
この薬剤は特に薬剤全体に対して成分(イ)10〜50
重量?、成分(口)10〜50重量?、成分(ハ)0.
1〜30重量%および水2〜80重量?をそれぞれ含有
している。成分イ)10〜20重量r、成分(!15〜
30重量?、成分(ハ)1〜1n舌書ヴFh卜γド7K
4n〜75雷17%を含有している薬剤は特に適してい
る。使用する成分の量と種類による湿潤一および消泡剤
は前記水成物の形で弱粘性ないし強粘性である。
この薬剤は水と混合することができて、直ちに澄明で均
一な調合物が得られる。この湿潤一および消泡剤は酸性
またはアルカリ性調合物(PH範囲1〜12)中および
広い温度範囲、20〜120℃で使用することができて
、その作用が失われることがない。実際に使用するのに
はこれを希釈しないかまたは水で希釈した後に添加する
ことができ、この場合約0.001〜209/lの薬剤
を使用すれば充分である。繊維処理の浴は約0.1〜1
09/l、特に0.5〜59/lを含有することができ
る。シリコン油を含有していて従つて特に発泡阻止また
は消泡のために添加される薬剤は、例えば廃水浄化の際
には一般に0.001〜19/2、好ましくは0.00
1〜0.19/lの量で添加する。添加量は廃水中また
は他の水性系中に存在する表面活性剤によつてきまる。
本発明による湿潤一および消泡剤は、容易に発泡する傾
向のある水性または水含有調合物を使用する種々の方法
において使用することができ、例えば、a) 1:1−
またはl:2一金属錯体染料;合成染料または反応染料
による羊毛の染色;合成ポリアミド繊維を酸性染料また
は分散染料で染色するための吸上げ、または連続染色法
;反応性染料および直接染料によるセルロース繊維の染
色:カチオン染料によるポリアクリロニトリル繊維の染
色。
b)織物材料の加工(仕上げ)法:羊毛または羊毛含有
繊維混合物の耐フエルト加工および耐しわ加工;セルロ
ース繊維材料の耐炎加工および耐しわ加工,各種繊維基
質の撥油、撥水および防染加工,各種繊維基質の帯電防
止加工および軟加工;各種繊維基質の光学増白。
c)製紙(紙繊維懸濁液)および紙加工、特に水性樹脂
調合物による紙の加工または紙の表面処理(紙塗装機)
J廃水の脱泡;都市または産業廃水は随伴または溶解し
た不純物の外に著しく発泡するという欠点を持つている
このことが浄化装置での処理を妨げ、そして例えば生物
学的沈澱装置への空気の導入を困難にする。従つてこの
ような廃水に消泡剤を添加するのは有利なことである。
このような了肖泡剤を極めて少量ですませ、そして一方
では沈澱装置の効率を高めるために、このような消泡剤
は極めて安定でありかつできるだけ影響を受けないもの
でなければならない。前記湿潤−および消泡剤はこの条
件を充分に満たしている。e)家庭用洗濯機で洗濯する
際の消泡添加剤としての用途。
f)非発泡性塗料調合物の製造。
に用いることができる〇 本発明による薬剤を織物材料の染色工程および仕上げ工
程で使用するときには、容易に発泡する他の助剤(表面
活性剤)を併用したとぎでも、良好な発泡作用が達成さ
れる。
染色および仕上げの均一性においても見られるような前
記薬剤のその他の作用は、水性系を実際上完全に脱気で
きること、すなわち適用浴中および基質の上および中で
の空気含有を避けることができるということに基いてい
る。このような脱気作用により、例えば染色した基質上
での汚点発生が充分に防止される。本発明の湿潤−およ
び消泡剤はその良好なハイドロドローブ作用のために、
特に水不溶性または水難溶性物質(染料、仕上剤)を適
用する際に適している。何故ならばこれらの物質を微細
な形で使用することができて、場合により大量の溶剤を
追加的に必要としないからである。従つて加工工程は非
常に安価に行うことができる。以下の実施例において部
は重量部であり、?は重量?である。
次の反応生成物および化合物は成分(イ)および日の実
例である。陰イオン性表面活性剤〔成分(イ)〕: A1 :エチレンオキサイド2モルとp−第3ノニルフ
エノール1モルとの付加生成物の酸性硫酸エステルのア
ンモニウム塩、A2:エチレンオキサイド3モルとトリ
デシルアルコール1モルとの付加生成物の酸性硫酸エス
テルのアンモニウム塩、A3:エチレンオキサイド2モ
ルとp−ノニルフエノール1モルとの付加生成物の酸性
マレイン酸エステルのナトリウム塩、A4:エチレンオ
キサイド3モルとp−ブチルフエノール1モルとの付加
生成物の酸性硫酸エステルのアンモニウム塩、A5:エ
チレンオキサイド2モルとp−ノニルフエノール1モル
との付加生成物の酸性りん酸エステルのアンモニウム塩
、A6:エチレンオキサイド4モルとp−オクチルフエ
ノール1モルとの付加生成物のアセテ一 3トのナトリ
ウム塩、A7:エチレンオキサイド4モルとn−オクチ
ルフエノール1モルとの付加生成物のジスルホこはく酸
エステルのナトリウム塩、A8:やし油脂肪酸ジグリコ
ールの酸性硫酸エステルのアンモニウム塩、A,:エチ
レンオキサイド1モルとステアリルアルコール1モルと
の付加生成物の酸性硫酸工スチルのアンモニウム塩、A
,O:エチレンオキサイド9モルとp−ノニルフエノー
ル1モルとの付加生成物の酸性硫酸エステルのアンモニ
ウム塩、All:エチレンオキサイド6モルとp−ノニ
ルフエノールlモルとの付加生成物の酸性硫酸エステル
のアンモニウム塩、Al2:エチレンオキサイド2モル
とp−ノニルフエノール1モルとの付加生成物のモノス
ルホこはく酸エステルのナトリウム塩、Al3:プロピ
レンオキサイド1モルとエチレンオキサイド1モルとノ
ニルフエノール1モルとの付加生成物の酸性硫酸エステ
ルのアンモニウム塩、Al4:プロピレンオキサイド1
0モルとエチレンオキサイド10モルとノニルフエノー
ル1モルとの付加生成物の酸性硫酸エステルのアンモニ
ウム塩、Al5:エチレンオキサイド6モルとドデシル
フエノール1モルとの付加生成物の酸性硫酸エステルの
アンモニウム塩、Al6:エチレンオキサイド6モルと
ペンタデシルフエノール1モルとの付加生成物の酸性硫
酸エステルのアンモニウム塩、Al7:エチレンオキサ
イド5モルとトリブチルフエノール1モルとの付加生成
物の酸性硫酸エステルのアンモニウム塩、Al8:エチ
レンオキサイド3モルとアルフオール(2022)lモ
ルとの付加生成物の酸性硫酸エステルのアンモニウム塩
、Al,:エチレンオキサイド2モルとヒドロアビエチ
ルアルコールlモルとの付加生成物の酸性硫酸エステル
のアンモニウム塩、A2O:エチレンオキサイド2モル
とオクチルフエノール1モルとの付加生成物の酸性硫酸
エステルのアンモニウム塩、成分(c): B1:2−エチルヘキサノール、 B2:アルフオール(1218)、 B3:トリメチルヘキサノニル、 B4:プロピレンオキサイド30モルとノニルフエノー
ル1モルとの反応生成物、B5:エチレンオキサイド3
モルとノニルフエノール1モルとの反応生成物、B6:
エチレンオキサイド2モルとノニルフエノール1モルと
の反応生成物、B7:エチレンオキサイド1モルと2−
エチルヘキサノール1モルとの反応生成物、B8ニエチ
レンオキサイド3モルとステアリルアルコール1モルと
の反応生成物、B,:エチレンオキサイドlモルとブチ
ルアルコールlモルとの反応生成物、B,O:プロピレ
ンオキサイド10モルとドデシルフエノールlモルとの
反応生成物、Bll:エチレンオキサイド5モルと2−
エチルヘキサノール1モルとの反応生成物、Bl2:エ
チレンオキサイド8モルとo−フエニルフエノール1モ
ルとの反応生成物、Bl3:エチレンオキサイド3モル
とトリデシルアルコール1モルとの反応生成物、Bl4
:エチレンオキサイド3モルとヘキサデシルアルコール
1モルとの反応生成物、Bl5:エチレンオキサイド2
モルとラウリルアルコールlモルとの反応生成物、Bl
6:エチレンオキサイド10モルと2−エチルヘキサノ
ールlモルとの反応生成物、Bl7:1,2−プロピレ
ンオキサイドとオレイルアルコール1モルとの反応生成
物(分子量2000)、 Bl8:1,2−プロピレンオキサイド60モルとp−
ノニルフエノール1モルとの反応生成物(分子量370
0)、Bl,:ポリプロピレングリコール(分子量20
00)1モルとオレイン酸1モルとの反応生成物、B2
O:ポリプロピレングリコール(分子量1000)2モ
ルとアジピン酸1モルとの反応生成物、B2l:1,2
−プロピレンオキサイドとラウリルゾルビタンエステル
との反応生成物(分子量2500)、B22:1,2−
プロピレンオキサイドと式Cll↓ρ心HC鴇0↓NR
田e↓NW}μ2NH2のポリアミノアミド1モルとの
反応生成物(分子量2600)。
例1 表面活性剤A1の40%水性調合物70部(58.4%
)に成分Bl5O部(41.6%)をかきまぜながら添
加する。
無色澄明で良く流動する調合品が得られ、この調合品は
低発泡性湿潤一および脱気剤、および種々の染色法、例
えば吸上げ法、含浸法または圧染法において染料の可溶
化剤として使用することができる。
発泡性または消泡性は発泡試験によつて測定する。
このために前記薬剤の希釈水性調合物を作り1分間振盪
し、そして次に振盪1分後または5分後の泡高さ(朋)
を測定する。表面活性剤A1の代りに次の表面活性剤A
2,A3,A4,A5,A6,A,2も使用できる。
化合物B1の代りに化合物B2,B3またはB4を使用
することができる。何れの場合にも同様に低発泡性調合
物が得られ、これを使用して前記目的に対し同様に良好
な結果が得られる。
例2 ω 表面活性剤A6の70℃に加熱した40%水性調合
物70部(46.5%)に70℃に加熱した反応生成物
B53O部(20%)を添加する。
次にかきまぜながらシリコノ油1部(0.7%)および
水49部(32.8%)(70℃)を更に加え、かきま
ぜながら室温で冷却する。初 不透明で泡のない白色調合物が得られ、このものは染色
工程において湿潤一および脱気剤として使用することが
でき、この際に例えば他の表面活性剤を併用したときで
も同時に良好な消泡作用が得られる。
b)表面活性剤A1の40%水性調合物24部、成分B
ll4敵シリコン油1部および水61部から作つた調合
物を用いても同様に良好な結果が得られる。
例1と同様の発泡試験において次の結果が得られ匹敵す
る良好な性質を持つ調合物を作るために、父分仔)とし
て表面活性剤Al,A5,A8,AlOま゛こはAll
を使用することもできる。
ク13 ω 付加生成物B625部を室温でかきまぜながらシリ
コン油5部と混合する。
次に表面活性剤A1の40%水性調合物70部を添加す
る。生成したペーストをかきまぜながら水300部(8
0′C)で僅かに不透明な溶液に希釈する。室温に冷却
するまでこの溶液をかきまぜて安定な調合物を得る。こ
の調合物は消泡剤として適している。))表面活性剤A
1の40?水性調合物21部、成分Blll部、シリコ
ン油7部および水61部から作つた調合物を用いても同
様に良好な結果が得られる。例4 表面活性剤Al92O部に室温で反応生成物Bll5O
部および水30部を混合する。
例1と同様の発泡試験において次の値を示す低発泡性湿
潤剤が得られる。例5 かきまぜ容器の中で反応生成物B8lO部をシリコン油
0.1部と共に30℃で烈しく混合する。
次に表面活性剤Al6lO部を添加し、この混合物を2
0分間かきまぜ、次に更にかきまぜながら水79.9部
で希釈する。強い湿潤作用を示し、発泡せず、例えば織
物仕上げ浴に使用することのできる安定な調合物が得ら
れる。
例6 かきまぜ容器の中で表面活性剤All3O部、反応生成
物F{1130部およびシリコン油1部を絶えずかきま
ぜながら互いに混和する。
かきまぜ中に60゜Cに加熱する。この温度に達した後
、この混合物を烈しくかきまぜながら(30分間)60
℃の水39部で希釈する。次にこの水性調合物を室温に
冷却されるまでかきまぜる。特にパッシング浴において
非発泡性湿潤剤として使用するのに有利な安定な調合物
が得られる。
例7反応生成物B74O部をかきまぜ容器に入れ、60
℃に加熱する。
次に絶えずかきまぜながらシリコン油5部を15分間で
添加する。次に表面活性剤Al45O部を添加し、続い
てかきまぜながら水5部で希釈し、水性調合物の温度が
室温になるまでかきまぜを続ける。性剤、分散剤、乳化
剤に対して消泡作用のある安定な非発泡性調合物が得ら
れる。
例8 次の各成分、すなわち を使用し、例7に述べたように操作する。
同様に良好な湿潤一および消泡作用のある安定な非発泡
性調合物が得られる。例9 次の各成分、すなわち を使用し、例7に述べたように操作する。
強い湿潤作用を示し、発泡せず、そして例えば織物仕上
げ浴に使用することのできる安定な調合物が得られる。
例10 a)かきまぜ容器中で成分Bl4O部をシリコン油28
部と烈しく混合し、大部分のシリコン油を溶解する。
次に表面活性剤Al53O部を除々に添加レCかきまぜ
、最後に水2部を更に添加する。この混合物を室温で2
時間かきまぜる。湿潤作用のある安定な消泡剤が得られ
、このものは特に織物用処理浴または廃水浄化装置で消
泡するのに使用することができる。b)次の各成分、す
なわち表面活性剤A1(水性40%)21部、化合物B
lll部、シリコン油10部および水58部から同様な
適用範囲に対する安定な消泡剤が得られる。
例11 かきまぜ容器の中で反応生成物Bl2l8部を40℃で
シリコン油2部と混合し、次に表面活性剤A8l2部お
よび次に表面活性剤Al77部を添加してかきまぜる。
絶えずかきまぜながら30分間後に各成分は均一に分散
される。続いて50℃の水61部を徐々に添加する。室
温に冷却するまでこの混合物を更にかきまぜる。消泡作
用のある安定な低発泡性湿潤剤が生成する。
例12かきまぜ容器の中で反応生成物Bl2lO部を6
0℃でシリコン油1部と互いに混合する。
次に反応生成物Blll5部および表面活性剤Al25
部(何れも60℃に加熱したもの)および同じ温度の水
49部を絶えずかきまぜながら添加する。室温に冷却す
るまでこの混合物をかきまぜる。安定な低発泡性湿潤剤
が得られる。例13 かきまぜ容器の中で反応生成物B,3l3部を室温でか
きまぜながらシリコン油1部と均一に混合する。
次に絶えずかきまぜながら表面活性剤Al9.6部を添
加し、続いて70℃に加熱した水76.4部を添加する
。均一に分散した後、室温に冷却するまでかきまぜる。
安定な非発泡性湿潤剤が得られる。反応生成物Bl3の
代りに反応生成物Bl4およびBl5を使用することも
できて、この場合にも同様に発泡しない安定な湿潤剤が
得られる。
例14 次の各成分、すなわち を使用し、例13に述べたように操作する。
安定な非発泡性湿潤剤が得られる。エステルB,Oの代
りに、エステルBl9わよび付加生成物Bl7,Bl8
またはB2lを使用することもできる。
例15次の各成分、すなわち 安定な低発泡性湿潤剤が得られる。
例1の発泡試験によれば、低発泡性湿潤剤19/lを添
加したときに1分後に泡高さは1201!lであるが、
5分後には6511に低下した。例1による発泡試験結
果: 例16 材料保持器付きチーズ巻(羊毛)100kgを循環染色
装置に入れる。
添加剤容器の中で水12002を60℃に加熱し、この
中に例2aによる調合物12009を溶解する。次に添
加剤容器の浴を材料を通して染色装置にポンプで送り、
続いて交互に循環される。調合物を添加することにより
染色系の脱気が自動的に行われ、従つて染色品の良好な
浸透が行われる。このことは特に、前記調合物を使用す
る際に約5%以上の水を装置に注入することができると
いうことによつて確認される。(赤色)で表わされる反
応性染料を用いて浴の沸騰温度(96〜100℃)で1
時間染色することができる。この浴はその他の染色助剤
としてエチレンオキサイド汲Cl6〜Cl8脂肪族アミ
ン混合物1モルとの4級化付加生成物(4級化剤:クロ
ルアセトアミド)およびエチレンオキサイド汲Cl6〜
Cl8脂肪族アミン混合物1モルとの付加生成物の酸性
硫酸エステルのアンモニウム塩から成るI:I混合物(
50%水性調合物)1kgを含有している。染色の間に
発泡は実際上全く起らない。前記の良好な脱気作用によ
り高められた貫流速度が得られる。邪魔な空気の取込み
および染色物品上の泡汚点生成が阻止される。チーズ巻
は濃い色で均一に染色される。例17 かせ樋の中でもめん編物100kgを先づ例2aによる
調合物3kgを添加して水30001中で湿らせる。
30秒内にもめんは完全に湿潤し、脱気し、従つて染色
の際にもう浮き上ることはない。
次にこのもめん編物を、先の浴に通常の化学薬品例えば
電解質およびアルカリ性化合物の外に式で表わされる染
料2kgを添加した浴の中で、浴の沸騰温度(、96〜
100℃)で2時間染色する。発泡性均染剤を併用して
も発泡が阻止され、編物はかせ上の通路を除き染色工程
の間浴面下に留まつている。染色されたもめん編物は均
一で汚点なく赤色に染色されている。
例18 パツク装置の中にもめんフロツク100kgを人れる。
60℃に温めた浴(水20001)に例1による調合物
21<9を添加する。
強力な湿潤−および脱気作用によりもめんは短時相で湿
潤され、脱気され、そして例えば例17に述べたように
して染色することができる。発泡は明らかに抑えられて
いる。均一に染色されたもめんフロツクが得られる。エ
チレンオキサイド8モルとp一第3オクチルフエノール
1モルとの付加生成物を比較品として使用するときに、
満足な湿潤効果は得られるが脱気は充分でなく、発泡が
染色工程を妨害する。
脱気効果は次のようにして示すことができる。一方の側
が開いている長さ24儂、内径2.8c!nの円筒ガラ
ス容器に羊毛梳毛糸109を均一に人れ、圧しつける。
次に比較表面活性剤0.089または例1による調合物
0.089を溶解含有している水80CT!tをシリン
ダーに注入する。水位の低い浴液の入つたシリンダーで
は脱気が強く行われている。比較表面活性剤を用いたと
きに浴液高さは14?であるが、本発明による調合物を
添加したときには僅かに12CfLである。
例19 合成ポリアミド(ナイロン6.6)から成る織物を次の
組成の調合物でパジングする。
浴吸上量は70%であり、圧染温度は25℃である。
圧染後に織物を102℃の飽和蒸気中で15分間スチー
ミングする。続いて洗浄および乾燥した後、均一でオレ
ンジ色に極めてよく染色された物品が得られる。このパ
ジング浴は織物を長時間通しても発泡しない。例12に
よる調合物を用いないで操作するとき、染色は明らかに
不確かで劣つた染色しか行われない〇例20 羊毛織物を次の組成の調合物により室温でパジングする
浴液吸上量は90%である。
5面張り枠上で120℃で4分間乾燥する。
次に24時間放置し、次に炭酸ナトリウムを除くために
織物をすすぐ。IWS規格72(Cubex)によるフ
エルト収縮の検査結果は次の通りである〇例21 JET染色装置内でもめんトリコツト100k9を増白
剤により次のように処理する。
例2bによる調合物29/lおよび例3bによる調合物
0.59/lを添加し40℃に温めた水性浴に、乾燥繊
維材料(もめんトリコツト)を入れる。助剤の強力な湿
潤作用および脱気作用により材料は均一に湿潤される(
水泡または発泡はない)。約10分後にこの浴に式で表
わされる増白剤の40%水性調合物5009および結晶
硫酸ナトリウム20009を添加する。炭酸ナトリウム
で浴のPHを8に調節する。浴比は1:8である。次に
80℃に30分間内で加熱し、この温度で30分間処理
する。続いてすすぎ、乾燥する。前記調合物を用いない
で操作すると充分な湿潤は得られず、JET内における
物品の処理状態は良くない。前記調合物の代り′こ通常
の湿潤剤を使用するときにも、処理状態には発泡が同様
にネガテイブに作用する。何れの場合にも均一性の充分
でない増白が行われる。例22 を含有している水性浴でスロツプパジングし、重量増加
80%に絞り、次に25℃で15分間放置する。
続いて中間乾燥することなく織物を再び水性浴(35%
過酸化水素12m1/lを含有している)でなつせんし
、重量増加38%に絞る。
次に高温蒸煮器内で織物を130℃で60秒間スチーミ
ングし、そして続いて100−プラス−ユニツト機で1
30℃で洗浄する。白色度の極めて高い織物が得られ八
。例6による調合物を添加することにより織物は浴中で
よく湿潤され、浴が発泡することはない。例23 合成ポリアミドの織物を次の組成の調合物でパッシング
する。
(この式においてRは炭素原子1〜4個のアルキル基で
ある)で表わされる単量体の乳化された重合体 浴液吸上量は60%である。
パジング後80℃で乾燥し、次に150℃で5分間固着
する。疎油性をAATCC試験法118−1966によ
り、また疎水性をDlN53888(ブンデスマン試1
験)により試験する。例3bによる調合物を添加するこ
とにより織物の湿潤が向上する。同時に浴夜は非発泡性
となる。次の試1験結果が得られる。例24もめん体を
次の組成の調合物でパジングする。
浴液吸上量は75%である。パジング後に80℃で乾燥
し、次に150℃で5分間硬化させる。例2bによる調
合物を添加するともめんの繊維奥深くまでの浸透が向上
する。更にパジング浴は発泡しない。発水試験はDIN
53888によつて行つた。例25 合成ポリアミド(ナイロン6.6)のタフデツトカーペ
ツトを次の組成の調合物で噴霧する。
重量増加はじゆうたんのケバ重量に対して約60%であ
る。噴霧後にじゆうたんを乾燥し、調整し、表面抵抗お
よび最大荷電量を測定する。例26都市および工場源の
強く発泡する廃水混合物に、例10bによる調合物のl
%溶液を入れた添加剤容器からこの溶液を廃水11に対
し1m1添加する。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 薬剤全体に対して (イ)一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ (この式においてRは炭素原子8〜22個の脂肪族炭化
    水素基または炭素原子10〜22個の脂環式または脂肪
    −芳香族炭化水素基であり、R_1は水素原子またはメ
    チル基であり、Aは−O−または▲数式、化学式、表等
    があります▼であり、Xは酸素原子含有無機酸の酸基ま
    たはカルボン酸の基であり、mは1〜20の整数である
    )で表わされる陰イオン性表面活性剤2〜50重量%、
    (ロ)炭素原子少くとも8個を持つ水不溶性脂肪族モノ
    アルコール、アルキレンオキサイドと炭素原子少くとも
    8個を持つ水不溶性脂肪族モノアルコールとの反応生成
    物、アルキレンオキサイドとアルキルフェノールまたは
    フェニルフェノールとの反応生成物、炭素原子3〜10
    個を持つ飽和ジカルボン酸と1,2−プロピレンオキサ
    イドまたはポリプロピレングリコールとの反応生成物、
    炭素原子10〜18個を持つ脂肪酸と1,2−プロピレ
    ンオキサイドまたはポリプロピレングリコールとの反応
    生成物、炭素原子10〜18個を持つ脂肪酸と3〜6価
    アルコールと、1,2−プロピレンオキサイドとの反応
    生成物、または炭素原子10〜18個を持つ脂肪酸とポ
    リアルキレンポリアミンと1,2−プロピレンオキサイ
    ドとの反応生成物6〜50重量%、(ハ)シリコン油0
    .1〜30重量%、および(ニ)水2〜92重量%を含
    有することを特徴とする、陰イオン性表面活性剤を基材
    とする湿潤−および消泡剤。 2 薬剤全体に対して、 成分(イ)10〜50重量%、 成分(ロ)10〜50重量%、 成分(ハ)0.1〜30重量%および (ニ)水2〜80重量% を含有していることを特徴とする前項1に記載の薬剤。 3 薬剤全体に対して、 (イ)陰イオン性表面活性剤2〜50重量%、(ロ)炭
    素原子少くとも8個を持つ水不溶性脂肪族モノアルコー
    ル、アルキレンオキサイドと炭素原子少くとも8個を持
    つ水不溶性脂肪族モノアルコールとの反応生成物、また
    はアルキレンオキサイドとアルキルフェノールとの反応
    生成物6〜50重量%、(ハ)シリコン油0.1〜30
    重量%および(ニ)水20〜92重量%を含有している
    ことを特徴とする前項1に記載の薬剤。 4 薬剤全体に対して、 成分(イ)10〜20重量%、 成分(ロ)15〜30重量%、 成分(ハ)1〜10重量%および (ニ)水40〜74重量% を含有していることを特徴とする前項3に記載の薬剤。 5 成分(イ)として一般式 R−A−(CH_2CH_2O)_n−X〔この式にお
    いてR、AおよびXは前項1に記載の意味を持ち、nは
    1〜9の整数である〕で表わされる化合物を含有するこ
    とを特徴とする前項1に記載の薬剤。 6 成分(イ)として一般式 R_2O−(CH_2CH_2O)_n−X〔この式に
    おいてR_2は炭素原子10〜18個の飽和または不飽
    和炭化水素基またはアルキルフェニル基であり、Xおよ
    びnは前項5に記載の意味を持つ〕で表わされる化合物
    を含有することを特徴とする前項5に記載の薬剤。 7 成分(イ)として一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔この式においてpは4〜12の整数であり、nおよび
    Xは前項5に記載の意味を持つ〕で表わされる化合物を
    含有することを特徴とする前項6に記載の薬剤。 8 成分(イ)として一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ (この式においてqは1〜3の整数であり、X_1は水
    素原子、NH_4またはアルカリ金属陽イオンである)
    で表わされる化合物を含有することを特徴とする前項7
    に記載の薬剤。 9 成分(イ)として一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔この式においてR、AおよびXは前項1に記載の意味
    を持ち、m_1、m_2およびm_3の合計は2〜20
    であり、エチレンオキサイド対プロピレンオキサイド単
    位の比は1:1〜2である〕で表わされる化合物を含有
    することを特徴とする前項1に記載の薬剤。 10 成分(イ)の化合物がアルカリ金属塩、アンモニ
    ウム塩またはアミン塩として存在することを特徴とする
    前項1〜9のいずれかに記載の薬剤。 11 成分(ロ)として炭素原子8〜18個を持つ脂肪
    族飽和または不飽和の枝分れ状または直鎖状モノアルコ
    ールまたはそれらのアルコールの混合物を含有すること
    を特徴とする前項1に記載の薬剤。 12 成分(ロ)としてエチレンオキサイドおよび(ま
    たは)1,2−プロピレンオキサイドと炭素原子8〜1
    8個を持つ脂肪族飽和または不飽和の枝分れ状または直
    鎖状モノアルコールとの反応生成物を含有することを特
    徴とする前項1に記載の薬剤。 13 成分(ロ)として一般式 R_3O−(CH_2CH_2O)_s−H(この式に
    おいてR_3は炭素原子8〜18個を持つ飽和または不
    飽和炭化水素基であり、sは1〜10の整数である)で
    表わされる化合物を含有することを特徴とする前項12
    に記載の薬剤。 14 成分(ロ)として一般式 R_3O−(CH_2CH_2O)_s−H(この式に
    おいてR_3は炭素原子8〜18個を持つ飽和または不
    飽和炭化水素基であり、sは1〜3の整数である)で表
    わされる化合物を含有することを特徴とする前項13に
    記載の薬剤。 15 成分(ロ)としてエチレンオキサイドおよび(ま
    たは)1,2−プロピレンオキサイドとアルキル部分の
    炭素原子が4〜12個のアルキルフェノールとの反応生
    成物を含有することを特徴とする前項1に記載の薬剤。 16 成分(ロ)として一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ (この式においてR_1は水素原子またはメチル基であ
    り、pは4〜12の整数であり、tは1〜30の整数で
    ある)で表わされる化合物を含有することを特徴とする
    前項15に記載の薬剤。 17 成分(ロ)としてアジピン酸またはセバシン酸と
    、1,2−プロピレンオキサイドまたはポリプロピレン
    グリコールとの反応生成物を含有することを特徴とする
    前項1に記載の薬剤。 18 成分(ロ)として炭素原子10〜18個を持つ脂
    肪酸と一般式H_2N−(CH_2CH_2NH)_n
    −CH_2CH_2NH_2(この式においてnは0、
    1、2または3である)で表わされるポリアルキレンポ
    リアミンと1,2−プロピレンオキサイドとの反応生成
    物を含有することを特徴とする前項1に記載の薬剤。 19 成分(ハ)としてオルガノポリシロキサンまたは
    末端がヒドロキシル基でブロックされているオルガノポ
    リシロキサンを含有することを特徴とする前項1に記載
    の薬剤。 20 成分(ハ)として25℃で少くとも0.7cpの
    粘度を持つアルキルポリシロキサンを含有することを特
    徴とする前項19に記載の薬剤。 21 薬剤全体に対して、 (イ)一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ (この式においてR_は炭素原子8〜22個の脂肪族炭
    化水素基または炭素原子10〜22個の脂環式または脂
    肪−芳香族炭化水素基であり、R_1は水素原子または
    メチル基であり、Aは−O−または▲数式、化学式、表
    等があります▼であり、Xは酸素原子含有無機酸の酸基
    またはカルボン酸の基であり、mは1〜20の整数であ
    る)で表わされる陰イオン性表面活性剤2〜50重量%
    、(ロ)炭素原子少くとも8個を持つ水不溶性脂肪族モ
    ノアルコール、アルキレンオキサイドと炭素原子少くと
    も8個を持つ水不溶性脂肪族モノアルコールとの反応生
    成物、アルキレンオキサイドとアルキルフェノールまた
    はフェニルフェノールとの反応生成物、炭素原子3〜1
    0個を持つ飽和ジカルボン酸と1,2−プロピレンオキ
    サイドまたはポリプロピレングリコールとの反応生成物
    、炭素原子10〜18個を持つ脂肪酸と1,2−プロピ
    レンオキサイドまたはポリプロピレングリコールとの反
    応生成物、炭素原子10〜18個を持つ脂肪酸と3〜6
    価アルコールと1,2−プロピレンオキサイドとの反応
    生成物、または炭素原子10〜18個を持つ脂肪酸とポ
    リアルキレンポリアミンと1,2−プロピレンオキサイ
    ドとの反応生成物6〜50重量%(ハ)シリコン油0.
    1〜30重量%、および(ニ)水2〜92重量%を含有
    する陰イオン性表面活性剤を基材とする湿潤−および消
    泡剤を水性組成物にpH範囲1〜12および温度範囲2
    0〜120℃で適用することを特徴とする、水性系の消
    泡方法。 22 薬剤全体に対して、 成分(イ)10〜50重量%、 成分(ロ)10〜50重量%、 成分(ハ)0.1〜30重量%および (ニ)水2〜80重量% を含有する湿潤−および消泡剤を使用し、織物材料処理
    用染色浴および仕上げ浴を消泡することを特徴とする、
    前項21に記載の方法。 23 薬剤全体に対して、 成分(イ)10〜20重量%、 成分(ロ)15〜30重量%、 成分(ハ)1〜10重量%および (ニ)水40〜74重量% を含有する湿潤−および消泡剤を使用し、廃水を消泡す
    ることを特徴とする、前項21に記載の方法。
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