KR101178053B1 - 카르복실 에스테르계 분산제 및 그를 포함하는 황화물계 형광체 페이스트 조성물 - Google Patents

카르복실 에스테르계 분산제 및 그를 포함하는 황화물계 형광체 페이스트 조성물 Download PDF

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Abstract

본 발명은 하기 화학식 1의 카르복실 에스테르계 분산제 및 그를 포함하는 황화물계 형광체 페이스트 조성물에 관계한다. 본 발명의 분산제는 황화물계 형광체 페이스트 조성물의 분산성을 향상시키고 용매에 의한 산화를 방지하여 그로부터 제조되는 형광막 및 표시장치의 발광특성 및 제조공정성을 향상시킨다.
[화학식 1]
Figure 112011080785150-pat00001
상기 식에서, n은 1-20이다.
표시장치, 형광막, 분산제, 카르복실 에스테르계, 황화물계 형광체

Description

카르복실 에스테르계 분산제 및 그를 포함하는 황화물계 형광체 페이스트 조성물 {CARBOXYLIC ESTER DISPERSANT AND SULFIDE PHOSPHOR PASTE COMPOSITION COMPRISING THE SAME}
도 1은 본 발명의 신규한 카르복실 에스테르계 분산제의 1H-NMR 스펙트럼이다.
도 2는 실시예와 비교예의 형광체 페이스트 조성물들의 전단속도에 따른 조성물의 점도변화를 비교하여 나타낸 그래프이다.
도 3은 실시예와 다른 비교예의 형광체 페이스트 조성물들의 전단속도에 따른 조성물의 점도변화를 비교하여 나타낸 그래프이다.
도 4는 실시예와 비교예의 형광체 페이스트 조성물의 점탄성 특성을 비교하여 도시한 그래프이다.
도 5는 실시예와 비교예의 형광체 페이스트 조성물로 제조된 형광막의 발광특성을 비교하여 도시한 그래프이다.
본 발명은 카르복실 에스테르계 분산제 및 그를 포함하는 황화물계 형광체 페이스트 조성물에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 친수성 및 소수성 블록 형태의 테일 구조를 갖는 카르복실 에스테르 계통의 분산제로서, 용매에 의한 산화를 방지하고 분산성을 향상시킬 수 있는 카르복실 에스테르계 분산제 및 그를 포함하는 황화물계 형광체 페이스트 조성물에 관한 것이다.
과거의 음극선관(CRT)을 대체하여 최근에는 표시장치로서 평판패널형 디스플레이(Flat Panel Display: FPD)로서 액정 디스플레이(Liquid Crystal Display), 플라즈마 디스플레이 패널(Plasma Display Panel), 전계발광 디스플레이(Electro-Luminescence Display) 및 전계방출 디스플레이)(Field Emission Display), 형광표시관 디스플레이(Vacuum Fluorescent Display) 등이 개발되어 널리 사용되고 있다. 이러한 각종 표시장치들은 공통적으로 형광막을 포함하는데, 이러한 표시장치들의 발광특성은 이러한 형광막의 물성에 따라 좌우된다.
SrGa2S4와 같은 황화물계 형광체(Sulfide Phosphor)는 전계방출 디스플레이, 음극선관 디스플레이(cathodoluminescene) 분야에 널리 사용되고 있다. 형광체가 이러한 각종 디스플레이 장치의 형광막으로 사용되는 경우에는 소정의 지지체 위에 형광체 페이스트 조성물을 균일하게 도포한 후 건조하여 제조된다. 황화물계 형광체 페이스트 조성물은 주로 용매, 바인더 및 황화물계 형광체의 혼합물로 이루어지며, 형광체의 분산성을 향상시키기 위해서 분산제가 첨가되기도 한다.
이러한 황화물계 형광체 페이스트는 형광체 페이스트 제조시에 사용되는 에틸 셀룰로오스, 테르피네올(terpineol), 및 부틸카르비톨아세테이트(BCA ; butyl carbitol acetate) 등의 유기 용매 중에서 수분과 반응하거나 화학적으로 불안정한 경향이 있다. 황화물계 형광체 페이스트 조성물의 일부 성분은 에틸 셀룰로오스와 같은 용매에 완전히 용해될 수 있는데, 이렇게 되면 표시장치의 형광막으로 채용시 표시장치의 발광특성을 열화시킬 수 있다.
또한 황화물계 형광체에서 분산제의 점도 감소 효과가 충분하지 못할 경우에 상대적으로 적은 양의 형광체가 사용될 수 밖에 없고, 형광체의 사용량(loading amount)의 증가는 점도 증가의 원인이 되어 역으로 형광막의 균일한 형성을 어렵게 하는 등 작업성을 저하시켜 결과적으로 생산성을 저하시키는 원인이 될 수 있다.
본 발명은 상술한 종래 기술의 문제점을 극복하기 위한 것으로, 본 발명의 하나의 목적은 황화물계 형광체 페이스트 조성물의 분산성을 향상시키고 유기 용매에 의한 산화를 방지할 수 있는 카르복실 에스테르계 분산제를 제공하는 것이다.
본 발명의 다른 목적은 분산성이 우수하고 물성이 균일한 황화물계 형광체 페이스트 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명의 다른 목적은 제조공정성이 뛰어난 고휘도의 형광막 및 이를 포함하는 표시장치를 제공하는 것이다.
상술한 목적을 달성하기 위한 본 발명의 하나의 양상은 하기 화학식 1로 표시되는 카르복실 에스테르계 분산제에 관계한다.
Figure 112005054244154-pat00002
상기 식에서, n은 1-20이다.
본 발명의 다른 양상은 용매와 유기 바인더로 이루어지는 바인더 용액 및 형광체를 포함하는 형광체 페이스트 조성물로서, 하기 화학식 1의 카르복실 에스테르계 분산제를 포함하는 것을 특징으로 하는 황화물계 형광체 페이스트 조성물에 관계한다.
[화학식 1]
Figure 112005054244154-pat00003
상기 식에서, n은 1-20이다.
본 발명의 형광체 페이스트 조성물은 40 내지 70중량%의 형광체, 상기 형광체 분말에 대해 0.1 내지 3중량%의 상기 분산제 및 잔량으로서 바인더 용액을 포함할 수 있다.
상술한 목적을 달성하기 위한 본 발명의 다른 양상은 본 발명의 형광체 페이스트 조성물을 통상의 방법에 의해 성막하여 제조되는 형광막에 관계한다.
본 발명의 또 다른 양상은 본 발명의 형광막을 포함하는 음극선 발광 디스플레이 장치, 액정 디스플레이 장치, 전계발광 디스플레이 장치 등의 각종 표시장치에 관계한다.
이하에서 첨부 도면을 참고하여 본 발명에 관하여 더욱 상세하게 설명한다.
본 발명의 분산제는 하기 화학식 1에 나타낸 바와 같이, 친수성 블록 및 소수성 블록 형태의 테일 구조를 갖는 카르복실 에스테르계 분산제이다.
[화학식 1]
Figure 112005054244154-pat00004
상기 식에서, n은 1-20이다.
본 발명의 카르복실산 에스테르계 분산제는 황화물계 형광체 페이스트의 분산성을 향상시킬 수 있고, 형광체 페이스트 조성물의 점도를 일정하게 유지하면서 형광체의 사용량을 증가시킬 수 있도록 허용한다. 따라서 본 발명의 형광체 페이스트 조성물로 제조된 형광막 또는 표시장치는 휘도가 향상된다.
본 발명의 신규한 카르복실 에스테르계 분산제는 하기 반응식 1의 스킴에 따 라 합성될 수 있다.
Figure 112005054244154-pat00005
본 발명의 카르복실 에스테르계 분산제는 주로 황화물계 형광체 페이스트 조성물에 첨가될 수 있으나, 반드시 황화물계 형광체 페이스트 조성물로 제한되는 것은 아니고 무기 나노 입자 등을 유기 용매에 분산시킨 분산액에 첨가될 수 있다.
이러한 본 발명의 형광체 페이스트 조성물은 용매, 바인더 및 형광체를 포함하여 구성되고, 이들 각각의 성분들은 기존의 형광체 페이스트 조성물에 사용되는 것과 동일 또는 유사한 것을 사용할 수 있다.
본 발명에서 바인더 용액은 유기바인더와 용매를 포함한다. 유기 바인더는 용매에 용해된 후 점성을 부여하고, 형광체 페이스트 조성물의 건조 후에 결합력을 부여한다. 본 발명에서 사용가능한 유기바인더 수지의 예들은 아크릴계, 스티렌계, 셀룰로오스계, 메타크릴산에스테르 폴리머, 스티렌-아크릴산 에스테르 공중합체, 폴리비닐부티랄, 폴리비닐알콜, 폴리에틸렌옥사이드, 폴리프로필렌카보네이트, 폴리메틸메타크릴레이트를 포함하나, 반드시 이들로 제한되는 것은 아니다. 예를 들어, 스크린프린팅 시에는 에틸셀룰로오스(ethyl cellulose)와 같은 셀룰로오스계의 폴리머가 바람직하다.
바인더 용액을 구성하는 용매는 사용되는 형광체, 유기바인더 및 수득하고자 하는 형광체 페이스트 조성물의 물성 등을 고려하여 상용화된 용매들을 단독으로 사용하거나 또는 2종 이상을 혼합하여 혼합용매로 사용할 수 있다. 본 발명의 형광체 페이스트 조성물에서 사용가능한 용매는 특별히 제한되지 않으나, 바람직하게는 휘발 온도가 150℃ 이상인 용매를 사용하는 것이 좋다.
본 발명에서 사용가능한 용매로는 톨루엔, 크실렌 등의 방향족 탄화수소 화합물, 테트라히드로퓨란, 1,2-부톡시에탄 등의 에테르화합물, 아세톤, 메틸에틸케톤 등의 케톤 화합물, 아세트산 에틸, 아세트산 부틸, 부틸카르비톨아세테이트(BCA ; butyl carbitol acetate) 등의 에스테르 화합물, 이소프로필알콜, 디에틸렌글리콜모노부틸에테르, 테르피네올, 2-페녹시에탄올 등의 알콜화합물 등을 들 수 있다. 바람직한 혼합 용매의 예는 테르피네올(terpineol)과 부틸카르비톨아세테이트의 혼합용매이다. 이러한 혼합용매는 바람직하게는 테르피네올(terpineol)과 부틸카르비톨아세테이트가 중량비로 1 : 1 내지 1 : 2.5, 바람직하게는 1 : 1.7의 비율로 혼합되는 것이 좋다.
바인더 용액은 유기바인더 1.5 내지 5중량%와 잔량으로서의 혼합용매를 포함한다. 유기바인더가 1.5중량% 미만으로 포함되는 경우, 유기바인더에 비해 용매의 양이 너무 많아져서 결과적으로 수득되는 형광막의 품질 저하 등의 문제점이 있을 수 있고, 반대로 유기바인더가 5중량%를 초과하는 경우, 상대적으로 용매의 함 량이 부족하게 되어 역시 형광체 페이스트의 점도증가로 인하여 페이스트 내의 형광체 함량을 감소시키는 등의 문제점이 있을 수 있다.
본 발명의 형광체 페이스트 조성물에 사용되는 형광체로는 종래의 형광체 페이스트 조성물에 사용되는 형광체라면 모두 사용할 수 있고, 특히 사용되는 형광체 종류나 조성에 제한은 없다. 다만 본 발명의 형광체 페이스트 조성물은 주로 음극선발광 디스플레이, 액정 디스플레이, 전계방출 디스플레이장치 용의 형광막 형성을 위하여 사용되고, 따라서 이것을 사용하여 형성되는 형광막을 여기하는 디스플레이의 여기원에 따라 적의 선택될 수 있다.
구체적으로 형광체는 표시장치들에서 기본적으로 사용되는 산화물 고용체 형태의 상용화된 적색 형광체, 녹색 형광체 및 청색 형광체들이 사용될 수 있으며, 바람직하게는 바륨 산화물, 마그네슘 산화물 및 알루미늄 산화물들이 혼합된 고용체 형태의 형광체가 사용될 수 있다. 특히, 본 발명의 분산제는 SrGa2S4와 와 같은 황화물계 형광체 페이스트 조성물에 첨가될 경우 분산성을 더욱 더 향상시킬 수 있다. 본 발명에서 사용가능한 황화물계 형광체의 예들을 SrS:Eu2+, SrGaS:Eu2+, SrCaS:Eu2+, ZnS:Ag+, CaS:Eu2+, ZnS:Cu+Al3+ ZnS:Ag+,Cl-, La2O2S:Eu3+, Y2O2S:Eu3+, CaAl2S4, BaAl2S4:Eu2+를 포함하나 반드시 이들로 한정되는 것은 아니다.
본 발명의 형광체 페이스트 조성물에는 조성물의 물성을 해하지 않는 범위 내에서 분산제 이외에 가소화제, 레벨링제, 평활제, 제포제(antifoamer) 등이 첨가 될 수 있다.
본 발명의 형광체 페이스트 조성물은 40 내지 70중량%의 형광체, 상기 형광체 분말에 대해 0.1 내지 3중량%의 카르복실 에스테르계 분산제 및 잔량으로서 바인더 용액을 포함하여 구성될 수 있다. 본 발명에서 분산제의 사용량이 0.1중량% 미만으로 사용되는 경우, 형광체 사용량의 증가 및 점도 유지 등의 효과를 충분하게 얻을 수 없고, 반대로 분산제의 첨가량이 3 중량%를 초과하는 경우에는 다른 성분들의 함량 감소에 따라 형광체 페이스트의 물성이 악화될 우려가 있다.
본 발명에서는 상기한 바의 카르복실 에스테르계 분산제의 사용에 의해 형광체의 함량을 40 내지 70중량% 정도로 증가시킬 수 있는 것이며, 형광체 페이스트에서 형광체의 사용량의 증가는 이러한 페이스트의 사용에 의해 수득되는 형광막의 휘도를 증가시킨다.
본 발명의 형광체 페이스트 조성물은 바인더 용액에 분산제를 첨가한 후에 형광체 분말을 첨가하여 제조될 수 있다. 예를 들어, 에틸 셀룰로오스와 같은 유기 바인더를 부틸 카비톨 아세테이트와 α-테르피네올로 이루어진 혼합용매에 용해시킨 다음 분산제와 제포제, 평활제 등과 같은 기타 첨가제를 첨가하고나서 형광체를 투입하고 전체 형광체 페이스트 성분을 3본 롤러와 같은 혼련기를 사용하여 균일하게 분산시켜 제조할 수 있다.
본 발명의 다른 양상은 이상에서 설명한 본 발명의 형광체 페이스트 조성물에 의해 제조되는 형광막에 관계한다. 이러한 본 발명의 형광막은 본 발명의 형 광체 페이스트 조성물을 유리, 투명플라스틱 등의 지지체 상에 소정의 패턴으로 도포한 후 건조 및 베이킹하여 소성시킴으로써 제조된다.
형광막의 형성방법으로는 패턴 스크린 프린팅(Pattern Screen Printing), 전기영동법(Electrophoresis) 및 포토리소그래피 (Photolithography), 잉크젯 방법 등을 사용할 수 있으나, 반드시 이들 방법으로 제한되는 것은 아니다.
이러한 본 발명의 분산제를 포함하는 형광체 페이스트 조성물에 의해 제조되는 형광막은 더 많은 형광체를 사용할 수 있어 휘도가 향상되고 점도 증가가 상대적으로 제한되어 제조공정성도 개선된다.
. 본 발명에 따른 형광막은 음극발광 디스플레이, 액정 디스플레이, 전계발광 디스플레이, 전계방출 디스플레이, 형광표시관 디스플레이(Vacuum Fluorescent Display) 등과 같은 각종 표시장치의 형광막으로 사용될 수 있다. 본 발명의 형광막을 포함하는 표시장치들은 발광특성이 향상되고 물성이 균일한 특성을 시현한다.
이하에서 본 발명의 바람직한 구현예를 예시한 실시예를 들어 본 발명에 관하여 더욱 상세하게 설명할 것이나, 이러한 실시예들은 단지 설명의 목적을 위한 것으로 본 발명의 보호범위를 제한하는 것으로 해석되어서는 안 된다.
실시예
카르복실 에스테르계 분산제의 합성예
하기 반응식 2에 표시된 반응 스킴에 따라서 하기 화학식 2의 카르복실 에스 테르계 분산제를 합성하였다.
Figure 112005054244154-pat00006
Figure 112005054244154-pat00007
삼목 플라스크에 NaH (305 mmol, 7.32g)을 넣고 실온에서 THF (500 ml)와 혼합한 후 아르곤 기체 하에서 화합물 1 (30.5 mmol, 13g)을 적가하였다. 수득된 반응혼합물을 약 4시간 동안 교반하고나서 화합물 2 (457.7 mmol, 76.4g)을 적가한 후 48시간 동안 실온에서 반응시켰다. 용매를 제거한 후 n-헥산에 반응물을 붓고 남아 있는 고형분을 셀라이트로 여과하고 여액을 감압하에서 제거하였다. 수득된 화합물 3 을 컬럼 크로마토그래피(MC:MeOH=20:1)를 통하여 정제하여 적색 오일 형태의 중간 산물을 수득하였다(수율 78%).
다음으로 수득된 화합물 3 (23.9 mmol, 12.7g)을 NaOH (200 ml) 수용액으로 밤새 환류시켰다. 이렇게 해서 수득된 수용액을 1N HCl을 사용하여 pH2 정도로 맞춘 다음 CHCl3로 2회(200 ml*2) 추출하였다. 유기층을 MgSO4로 건조한 후 감압하에서 유기용매를 제거하였다. 컬럼 크로마토그래피 (MC:MeOH=20:1)하여 황색 오일 형태의 화학식 2의 카르복실 에스테르 분산제(화합물 4 )를 수득하였다(수율 88.6%). 수득된 분산제의 500 MHz 1H-NMR 스펙트럼을 도 1에 나타내었다.
실시예 1
형광체로 시판되는 SrGa2S4 분말 (KX501A Kasei Optonix Ltd. Japan)를 사용하였다. 형광체 분말은 사용하기 이전에 대기중에서 130℃의 온도에서 24시간 동안 진공건조시켰다. 용매로는 알파-테르피네올 4.61g과 부틸카르비톨아세테이트 7.68g을 혼합하여 혼합 용매를 준비하였다. 유기바인더로서 에틸셀룰로오스 0.51g를 상기 혼합 용매에 용해시켜 바인더 용액을 준비하였다. 이와 같이 하여 수득한 바인더 용액에 상기 형광체 분말을 가하고, 상기 화학식 2의 카르복실 에스테르계 분산제를 가하여 밀링해서 본 발명의 형광체 페이스트 조성물을 제조하였다.
비교예 1
분산제를 사용하지 않은 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일하게 실시하여 형광체 페이스트 조성물을 제조하였다.
비교예 2-4
분산제로서 시중에 시판되는 하기 화학식 3의 올레익 애시드(Sigma-aldrich, USA)(비교예 2), 하기 화학식 4의 올레올 사르코신(NOF Coporation, Japan,)(비교예 3) 및 하기 화학식 5의 인산계 분산제 (BYK111, 독일 BYK-Chemie사 제품)(비교예 4)를 사용하는 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일하게 실시하여 비교예 2-4의 형광체 페이스트 조성물을 제조하였다.
Figure 112005054244154-pat00008
Figure 112005054244154-pat00009
Figure 112005054244154-pat00010
상기 식에서, R은 옥시에틸렌메타크릴로일기이고, n은 5이다.
실험예 1: 형광체 페이스트 조성물의 점도 변화 평가
실시예 1에서 사용된 것과 동일한 분산제를 포함하는 바인더 용액에 형광체 (SrGa2S4 분말)를 첨가하여 형광체 페이스트 조성물을 준비하되, 전단속도를 증가시키면서 점도 변화를 측정하여 도 2에 나타내었다. 이때 점도는 점도측정계(AR2000, Thermal Analysis사, USA)를 사용하여 측정하였으며, 측정조건은 스핀들 14번을 사용하여 온도범위 24.5 내지 25.5℃에서, 측정시간 30초로 하여 전단속도에 따른 점도의 변화를 측정하였다. 비교를 위해 비교예 1-3의 형광체 페이스트를 제조하면서 전단속도에 따른 점도 변화를 측정하여 도 2에 함께 나타내었다. 또한 실시예와 비교예 1 및 비교예 4의 형광체 페이스트를 제조하면서 전단속도에 따른 점도 변화를 측정하여 도 3에 나타내었다.
도 2 및 도 3을 참고하면, 본 발명에 따른 카르복실 에스테르계 분산제를 사용하는 실시예 1의 경우, 비교예 1 및 비교예 4의 형광체 페이스트 조성물에 비해 점도 감소 효과가 뚜렷하게 나타났으며, 이러한 점도 감소 효과는 전단속도의 증가시 비교예 2 및 비교예 3에 비해 더욱 현저하게 나타났다.
이러한 결과는 본 발명의 분산제를 포함하는 형광체 페이스트 조성물의 경우 형광체 사용량을 증가시켜 형광막의 발광특성을 개선할 수 있음을 시사한다.
실험예 2 : 형광체 페이스트 조성물의 점탄성(viscoelasticity) 특성 평가
실시예 1, 비교예 1 및 비교예 4의 형광체 페이스트의 각 주파수(angle frequency)(rad/s)에 대한 탄젠트 델타(tangent δ) 값을 도 4에 나타내었다. 실시예 1의 형광체 페이스트 조성물의 탄젠트δ는 비교예 1의 형광체 페이스트 조성물 탄젠트δ에 비해 훨씬 크다. 동력학적으로 이동가능한 스페이스(kinetically movable space)는 잘 분산된 현탁액에서는 크고, 응집된 상태의 현탄액에서는 적다. 본 발명의 분산제를 첨가한 경우에는 동력학적으로 이동가능한 스페이스(kinetically movable space)가 비교예에 비하여 많이 형성되어 형광체 페이스트 조성물의 분산성이 향상되었음을 확인할 수 있다.
실험예 3: 형광체 페이스트 조성물의 발광 특성 평가
상기 실시예 1, 비교예 1, 비교예 2에서 수득된 형광체 페이스트를 필름 어플리케이터(BYK-Gardner)를 사용하여 유리 지지체 위에 30 ㎛ 두께로 코팅하였다. 상기 코팅층을 480℃에서 5℃/min 램프로 소성하여 형광막으로 성막하고, 이 형광막의 발광특성들을 실험하였다.
발광특성의 실험은 형광발광 및 감쇠 측정 시스템(PEDS ; Phosphor of Emission and Decay Measurement System, 일본국 소재 USHIO의 제품 VUV 엑시머램 프와 대한민국 소재 Motech vaccum의 진공챔버 시스템을 조립한 것)을 사용하였으며, 실험조건은 진공 분위기를 10 내지 3 토르, 광원은 146㎚의 파장, 측정파장영역은 230 내지 780㎚, 파장간격은 1㎚로 하여 측정하였으며, 그 결과를 도 5에 나타내었다. 비교를 위해 실시예 1에서 사용된 형광체 분말 자체의 발광특성도 측정하여 함께 표시하였다.
도 5에 나타난 바와 같이, 본 발명에 의한 카르복실 에스테르계 분산제를 사용하는 경우, 형과체 분말의 최대발광강도에 비해 발광강도가 약 5.4% 감소하였다. 이와 대조적으로 분산제를 사용하지 않은 비교예 1 및 기존의 올레올산을 사용한 비교예 2의 경우에는 형과체 분말의 최대발광강도에 비해 발광강도가 각각 10.8% 및 15.1% 감소하였다. 이러한 결과로부터 본 발명의 분산제를 포함하는 형광체 페이스트 조성물이 종래 기술에 의한 형광체 페이스트 조성물 보다 발광 강도가 향상됨을 확인할 수 있다.
이상에서 본 발명의 바람직한 실시예를 예로 들어 설명하였으나, 본 발명의 기술사상의 범위 내에서 다양한 변형 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 자명한 것이므로, 이러한 변형 및 수정도 첨부된 특허청구범위에 포함되는 것으로 이해되어야 한다.
본 발명의 신규한 분산제는 형광체 페이스트 조성물에 첨가될 경우에 형광체 페이스트 조성물의 분산성을 향상시키고 유기용매에 의한 산화 문제를 극복할 수 있는 이점을 가진다. 본 발명의 분산제는 특히 황화물계 형광체 페이스트 조성물에 첨가시 더욱 뛰어난 효과를 발휘할 수 있다.
본 발명의 분산제를 포함하는 형광체 페이스트 조성물은 분산성이 향상되고 점도 증가가 감소되므로 더 많은 형광체를 사용하여 보다 균일하고 발광특성이 향상된 형광막을 제공할 수 있다. 따라서 본 발명에 의하면 휘도가 높고 제조공정성이 우수한 LCD 등의 표시장치를 제작할 수 있다.

Claims (12)

  1. 삭제
  2. 용매와 유기 바인더로 이루어지는 바인더 용액 및 형광체를 포함하는 형광체 페이스트 조성물로서, 하기 화학식 1의 카르복실계 분산제를 포함하는 것을 특징으로 하는 형광체 페이스트 조성물.
    [화학식 1]
    Figure 112011080785150-pat00012
    상기 식에서, n은 1-20이다.
  3. 제 2항에 있어서, 상기 조성물이 40 내지 70중량%의 형광체, 상기 형광체 분말에 대해 0.1 내지 3중량%의 상기 분산제 및 잔량으로서 바인더 용액을 포함하는 것을 특징으로 하는 형광체 페이스트 조성물.
  4. 제 3항에 있어서, 상기 바인더 용액이 유기바인더 1.5 내지 5중량%와 잔량으로서의 혼합용매를 포함하는 것을 특징으로 하는 형광체 페이스트 조성물.
  5. 제 2 항에 있어서, 상기 유기바인더가 아크릴계, 스티렌계, 셀룰로오스계, 메타크릴산에스테르 폴리머, 스티렌-아크릴산 에스테르 공중합체, 폴리스티렌, 폴리비닐부티랄, 폴리비닐알콜, 폴리에틸렌옥사이드, 폴리프로필렌카보네이트, 폴리메틸메타크릴레이트로 구성되는 그룹으로부터 선택되는 것임을 특징으로 하는 형광체 페이스트 조성물.
  6. 제 2항에 있어서, 상기 용매가 톨루엔, 크실렌 등의 방향족 탄화수소 화합물, 테트라히드로퓨란, 1,2-부톡시에탄 등의 에테르화합물, 아세톤, 메틸에틸케톤 등의 케톤 화합물, 아세트산 에틸, 아세트산 부틸, 부틸카르비톨아세테이트(BCA ; butyl carbitol acetate) 등의 에스테르 화합물, 이소프로필알콜, 디에틸렌글리콜모노부틸에테르, 테르피네올(terpineol), 2-페녹시에탄올 등의 알콜화합물로 구성되는 그룹으로부터 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 하는 형광체 페이스트 조성물.
  7. 제 2항에 있어서, 상기 유기 바인더가 에틸셀룰로오스이고, 상기 용매가 테르피네올과 부틸카르비톨아세테이트의 혼합용매임을 특징으로 하는 형광체 페이스트 조성물.
  8. 청구항 8은(는) 설정등록료 납부시 포기되었습니다.
    제 7항에 있어서, 상기 혼합용매가 테르피네올과 부틸카르비톨아세테이트가 중량비로 1 : 1 내지 1 : 2.5의 비율로 혼합된 용매임을 특징으로 하는 형광체 페이스트 조성물.
  9. 제 2항에 있어서, 상기 형광체가 SrS:Eu2+, SrGaS:Eu2+, SrCaS:Eu2+, ZnS:Ag+, CaS:Eu2+, ZnS:Cu+Al3+ ZnS:Ag+,Cl-, La2O2S:Eu3+, Y2O2S:Eu3+, CaAl2S4, BaAl2S4:Eu2+로 구성되는 그룹으로부터 선택되는 형광체임을 특징으로 하는 형광체 페이스트 조성물.
  10. 제 2항 내지 제 9항 중 어느 하나의 항의 형광체 페이스트 조성물에 의해 제조된 표시장치용의 형광막.
  11. 제 10항의 형광막을 구비하는 표시장치.
  12. 제 11항에 있어서, 상기 표시장치가 음극발광 디스플레이, 액정 디스플레이, 전계발광 디스플레이, 전계방출 디스플레이 또는 형광표시관 디스플레이(Vacuum Fluorescent Display)인 것을 특징으로 하는 표시장치.
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Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006188705A (ja) * 2005-01-03 2006-07-20 Samsung Electronics Co Ltd リン酸系分散剤を含む蛍光体ペースト組成物およびこれを用いてなる表示装置
JP2007007648A (ja) * 2005-06-30 2007-01-18 Samsung Electronics Co Ltd 分散剤、それを含むペースト組成物、及びそれを使用して製造される無機素子、並びにそれを含むディスプレイ装置
KR101146667B1 (ko) * 2005-11-07 2012-05-24 삼성에스디아이 주식회사 금속산화물 페이스트 조성물 및 그를 이용한 반도체 전극의제조방법
KR100841188B1 (ko) * 2007-03-21 2008-06-24 삼성전자주식회사 다기능 관능기 헤드를 갖는 분산제 및 이를 포함하는형광체 페이스트 조성물
US9984787B2 (en) 2009-11-11 2018-05-29 Samsung Electronics Co., Ltd. Conductive paste and solar cell
KR101021030B1 (ko) * 2010-03-25 2011-03-09 엘지이노텍 주식회사 형광체 코팅방법, 발광장치 제조방법 및 코팅된 형광체
KR101741683B1 (ko) 2010-08-05 2017-05-31 삼성전자주식회사 도전성 페이스트, 상기 도전성 페이스트를 사용하여 형성된 전극을 포함하는 전자 소자 및 태양 전지
US8987586B2 (en) 2010-08-13 2015-03-24 Samsung Electronics Co., Ltd. Conductive paste and electronic device and solar cell including an electrode formed using the conductive paste
US8668847B2 (en) 2010-08-13 2014-03-11 Samsung Electronics Co., Ltd. Conductive paste and electronic device and solar cell including an electrode formed using the conductive paste
KR101741682B1 (ko) * 2010-08-24 2017-05-31 삼성전자주식회사 도전성 페이스트와 상기 도전성 페이스트를 사용하여 형성된 전극을 포함하는 전자 소자 및 태양 전지
EP2448003A3 (en) 2010-10-27 2012-08-08 Samsung Electronics Co., Ltd. Conductive paste comprising a conductive powder and a metallic glass for forming a solar cell electrode
US9105370B2 (en) 2011-01-12 2015-08-11 Samsung Electronics Co., Ltd. Conductive paste, and electronic device and solar cell including an electrode formed using the same
US8940195B2 (en) 2011-01-13 2015-01-27 Samsung Electronics Co., Ltd. Conductive paste, and electronic device and solar cell including an electrode formed using the same
US9918766B2 (en) 2012-12-12 2018-03-20 Dfine, Inc. Devices, methods and systems for affixing an access device to a vertebral body for the insertion of bone cement

Family Cites Families (34)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS4926688B1 (ko) * 1970-12-09 1974-07-11
IE42854B1 (en) * 1975-06-13 1980-11-05 Ciba Geigy Ag Process for removing foam from aqueous systems
US4490960A (en) * 1980-07-25 1985-01-01 Doboy Packaging Machinery, Inc. Apparatus and method for closing reclosable bags
US4405413A (en) * 1982-05-20 1983-09-20 The Harshaw Chemical Company Blush-free acid zinc electroplating baths and process
US4507906A (en) * 1982-09-27 1985-04-02 Doboy Packaging Machinery, Inc. Hinged bag top folder
IT1175314B (it) * 1983-12-28 1987-07-01 Anic Spa Procedimento per la preparazione di sali di metallo alcalino di acidi polietossicarbossilici
US5306375A (en) * 1989-12-19 1994-04-26 Accraply, Inc. Contour compensating peeler plate
US5162069A (en) * 1990-07-16 1992-11-10 Accraply Incorporated Cassette applicator head system
JP3338086B2 (ja) * 1992-07-30 2002-10-28 大日本印刷株式会社 蛍光体スクリーン印刷用ペースト
JPH08245496A (ja) * 1995-03-13 1996-09-24 Kao Corp エーテルカルボン酸の製造法
JPH08245499A (ja) * 1995-03-13 1996-09-24 Kao Corp エーテルカルボン酸の製法
JP3338616B2 (ja) * 1996-09-05 2002-10-28 富士通株式会社 蛍光体層の形成方法及び蛍光体ペースト
EP1310975A3 (en) * 1998-05-12 2003-05-21 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. Manufacturing method of plasma display panel and plasma display panel
JP2000075473A (ja) * 1998-09-02 2000-03-14 Dainippon Printing Co Ltd 蛍光体パターン形成用組成物及びプラズマディスプレイ背面板の製造方法
JP2000273449A (ja) * 1999-03-18 2000-10-03 Kasei Optonix Co Ltd 蛍光体ペースト組成物の製造装置及び蛍光体ペースト組成物の製造方法
JP2001262136A (ja) * 2000-03-14 2001-09-26 Kasei Optonix Co Ltd 蛍光体ペースト組成物及びそれを用いた蛍光膜
JP4316127B2 (ja) * 2000-09-05 2009-08-19 化成オプトニクス株式会社 蛍光体ペースト組成物の製造方法及び真空紫外線励起発光素子
DE10061720A1 (de) * 2000-12-12 2002-06-13 Philips Corp Intellectual Pty Plasmabildschirm mit Leuchtstoffschicht
WO2002061765A1 (fr) * 2001-01-29 2002-08-08 Jsr Corporation Particule composite pour dielectriques, particule de resine composite ultra-microparticulaire, composition pour realiser des dielectriques et leur utilisation
JP3608051B2 (ja) * 2001-07-27 2005-01-05 ターンオン有限会社 液状化カラー発光発色蓄光材及びその製造方法
JP2003226868A (ja) * 2002-02-07 2003-08-15 Toray Ind Inc 蛍光体ペーストおよびそれを用いたディスプレイパネル用部材の製造方法
JP2003327961A (ja) * 2002-05-15 2003-11-19 Konica Minolta Holdings Inc 無機蛍光体、無機蛍光体ペースト及び無機蛍光体の製造方法
JP2004063193A (ja) * 2002-07-26 2004-02-26 Konica Minolta Holdings Inc プラズマディスプレイパネルの製造方法及びプラズマディスプレイパネル
JP2004063191A (ja) * 2002-07-26 2004-02-26 Konica Minolta Holdings Inc プラズマディスプレイパネルの製造方法及びプラズマディスプレイパネル
JP3736802B2 (ja) * 2002-11-25 2006-01-18 Ｔｄｋ株式会社 導電性組成物とセラミック電子部品
JP3680852B2 (ja) * 2003-03-11 2005-08-10 コニカミノルタホールディングス株式会社 マンガン含有珪酸亜鉛蛍光体の製造方法
JP2004292538A (ja) * 2003-03-26 2004-10-21 Toray Ind Inc 蛍光体ペーストおよびそれを用いたディスプレイパネル用部材の製造方法
JP2005015632A (ja) * 2003-06-26 2005-01-20 Konica Minolta Holdings Inc 蛍光体の製造方法、蛍光体及びプラズマディスプレイパネル
KR100589401B1 (ko) * 2003-11-24 2006-06-14 삼성에스디아이 주식회사 플라즈마 디스플레이 패널용 녹색 형광체
KR100669317B1 (ko) * 2003-11-29 2007-01-15 삼성에스디아이 주식회사 플라즈마 디스플레이 패널용 녹색 형광체
KR100659062B1 (ko) * 2004-10-11 2006-12-19 삼성에스디아이 주식회사 형광체 페이스트 조성물 및 이를 이용한 평판 디스플레이장치의 제조 방법
JP2007007648A (ja) * 2005-06-30 2007-01-18 Samsung Electronics Co Ltd 分散剤、それを含むペースト組成物、及びそれを使用して製造される無機素子、並びにそれを含むディスプレイ装置
KR20070043142A (ko) * 2005-10-20 2007-04-25 삼성전기주식회사 티올계 분산제 및 그를 포함하는 황화계 형광체 페이스트조성물
KR101146667B1 (ko) * 2005-11-07 2012-05-24 삼성에스디아이 주식회사 금속산화물 페이스트 조성물 및 그를 이용한 반도체 전극의제조방법

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