DK156123B - Befugtnings- og skumdaempningsmiddel til vandige systemer paa basis af anioniske tensider og propylenoxidreaktionsprodukter. - Google Patents

Description

! DK 156123 B

Den foreliggende opfindelse angâr befugtnings- og skumdæmpnings-midler til vandige systemer pâ basis af anioniske tensider og propylenoxidreaktionsprodukter.

Hvor der til gennemf0relse af tekniske fremgangsmâder anvendes vandige eller hovedsagelige vandige medier, optræder der raeget hyppigt forstyrrende skum, som f.eks. kan nedsætte hastigheden af fremgangsmàden og pâvirke kvaliteten af fremgangsmâdeprodukterne. Typiske fremgangsmâder, hvor dette forstyrrende skum er af betydning, er f.eks. fremgangsmâder til papirfremstilling og -efterbehandling, fremgangsmâder til efterbehandling og farvning af forskellige stoffer, især tekstilmaterialer, og fremgangsmâder til fremstilling af pâstrygningsfarver, men ogsâ fremgangsmâder til mekanisk, kemisk eller biologisk spildevandsrensning og spildevandsbehandling, som disse gennemf0res i sædvanlige rensningsanlæg.

Til dette formâl er det kendt at tilsætte skumfjernende midler, f.eks. siliconeolier, for i videst muligt omfang at forhindre en skumdannelse eller for at fjerne opstâet skum. De i vand uopl0se-lige siliconeolier mâ til dette formâl omdannes til vandige emul-sioner for at kunne virke som skumdæmpnings- eller skumfjernings-midler. Stabiliteten af disse emulsioner er ikke tilfredsstillen-de, idet siliconeolierne meget let udskilles, hvorved den 0nskede virkning gâr tabt, og desuden kan der, f.eks. ved fremgangsmâder til efterbehandling eller farvning af tekstilmaterialer, optræde u0nskede virkninger (pletdannelse) pâ stofferne.

Fra DE-patentskrift nr. 855.688 kendes midler med skumdæmpende virkning, som indeholder forbindelser med mindst to grupper med formlen RCONR1, hvori R er en aliphatisk eller oycloaliphatisk gruppe, og R1 er hydrogen eller en organisk gruppe, og en i vand ublandbar organisk væske, f.eks. letbenzin eller belysningspe-troleum.

Foretrukne forbindelser af den nævnte art er N,N'-distearyl-ethylendiamid og N,N'-distearylhexamethylendiamid.

Disse kendte præparater kan desuden indeholde overfladeaktive midler. Komponenterne i disse præparater er væsentligt forskel-

a DK 156123 B

lige fra komponenterne i midlerne i£01ge opfindelsen, soin hverken indeholder de foroven nævnte tyske patentskrifts kendte forbin-delser eller en med vand ublandbar organisk væske af den angivne art. Forbindelserne omtalt i ovennævnte DE-patentskrift er vand-uopl0selige og har ingen befugtningsvirkning i vandige medier, hvilket derimod er tilfældet med midlerne if01ge opfindelsen. Som suspensioner i petroleumsether har de kendte midler kun utilstræk-kelige skumdæmpende virkninger.

Fra DE-fremlæggelsesskri£t nr. 1.236.478 kendes reaktionsprodukter af glycerol, propylenoxid og ethylenoxid. Disse reaktionsprodukter er praktisk taget vanduopl0selige. Midlerne if01ge opfindelsen indeholder komponenter, der adskiller sig væsentligt fra de kendte komponenter, som antiskummiddel til vandige systemer har de kendte reaktionsprodukter kun ringe anvendelighed. De resultater, som kan opnâs med de kendte omsætningsprodukter, er utilstrækkelige sammenlignet med de resultater, som opnâs med midlerne if01ge opfindelsen.

Det er formâlet med opfindelsen at tilvejebringe nye befugtnings-og skumdæmpningsmidler, som dels er meget stabile, f.eks. mod ændringer i ' pH-værdien og temperaturændringer og tillige mod mekaniske indvirkninger, og dels giver væsentlig bedre virkninger sammenlignet med kendte midler med samme virkningsretning.

Det har nu vist sig, at visse vanduopl0selige eller i vand tungt-opl0selige forbindelser, som ikke har nogen befugtningsevne, sammen med vandig-kolloide opl0sninger af anioniske tensider giver homogène. opl0sninger, som kan opl0ses i eller i det mindste blandes med vand. Disse midler udviser i sammenligning med det anioniske tensid en tydeligt forbedret befugtningsevne (synergisme), er endvidere skumfattige, virker skumdæmpende og udviser en for0get hydrotropi (opl0sningsevne) for andre vanduopl0selige eller i vand tungtopl0selige stoffer,

Den for0gede hydrotropivirkning pâ andre vanduopl0selige eller i vand tungtopl0selige stoffer viser sig f.eks. ved anvendelsen af siliconeolier eller andre vanduopl0selige stoffer i blandinger med de i det f01gende beskrevne komponenter (1) og (2) samt

3 DK 156123 B

eventuelt (3). Solubiliseringsevnen hos den nævnte komponent-blanding er sà stor, at der ved tilsætning af siliconeolien ikke som ventet dannes en émulsion, men derimod en optisk klar, homogen blanding. Sâdanne blandinger, der indeholder siliconeolie, kan yderligere forbedre befugtningsevnen og skumdæmpningen hos midlet i£01ge opfindelsen.

I overensstemmelse hermed er befugtnings- og skumdæmpningsmidlerne if01ge opfindelsen ejendommelige ved, at de indeholder (1) 2-50 vægt-% af et anionisk tensid med formlen

R—A—(CH2CH0)m—X

fcl hvori R betyder en aliphatisk carbonhydridgruppe med 8-22 carbon-atomer eller en cycloaliphatisk eller aliphatisk-aromatisk carbonhydridgruppe med 10-22 carbonatomer, R* betyder hydrogen eller methyl, A betyder -0- eller -C-0-, 0 X er syreresten af en uorganisk oxygenholdig syre eller en carbox-ylsyrerest, og m er 1-20, (2) 6-50 vægt-% af et vanduopl0seligt eller i vand tungtopl0se-ligt reaktionsprodukt med en molvægt pâ ca. 2000-7000 af (a^) mono- til hexavalente aliphatiske alkoholer med 1-6 carbonatomer, monoalkyl- og monoalkylolmonoaminer eller polyalkylen-polyaminer og ( a2 ) 1,2-propylenoxid, og (5) 20-92 vægt-% vand.

Midlerne if01ge opfindelsen kan desuden indeholde (3) en vanduopl0selig aliphatisk monoalkohol med 8-18 carbonatomer, et reaktionsprodukt af alkylenoxider og en vanduopl0se-lig aliphatisk monoalkohol med 8-18 carbonatomer, et reaktionsprodukt af alkylenoxider og en alkylphenol med 4-12 carbonatomer i alkyldelen, et reaktionsprodukt af en mættet dicarboxylsyre med 3-10 carbonatomer og 1,2-propylenoxid eller polypropylenglycoler, et reaktionsprodukt af en fedtsyre med 10-18 carbonatomer og 1,2-propylenoxid eller polypropylenglycoler, et reaktionsprodukt af 4

DK 156123 B

en fedtsyre med 10-18 carbonatoraer, en tri- til hexavalent alkohol med 3-6 carbonatomer og 1,2-propylenoxid eller et reaktionsprodukt af en fedtsyre med 10-18 carbonatomer, en polyalkylenpolyamin med formlen H2N(CH2CH2NH)nCH2CH2NH2, hvori n er 0, 1, 2 eller 3, og 1,2-propylenoxid, hvor mængden af komponenten (2) og (3) udg0r 6-50 vægt-%.

Foretrukne er sâdanne befugtnings- og skumdæmpningsmidler, som, beregnet pâ midlet, indeholder: (1) 2-50 vægt-% af det anioniske tensid, 6-50 vægt-% af komponent (2) og eventuelt (3), hvor komponenten (2) er et vanduopl0seligt eller i vand tungtopl0seligt reaktionsprodukt med en molvægt pè 2000 til 7000 af (a^) mono- til hexavalente aliphatiske alkoholer med 1-6 carbonatomer, monoalkyl- og monoalkylolmonoaminer eller polyalkyl-enpolyaminer og (a2) 1,2-propylenoxid, og komponenten (3) er en vanduopl0selig aliphatisk monoalkohol med mindst 8 carbonatomer eller ethylenoxidreaktionsproduktet heraf eller et alkylphenol-alkylenoxid-reaktionsprodukt, (4) op til 30 vægt-% siliconeolie og (5) 20-92 vægt-% vand.

Midlerne if01ge opfindelsen kan f.eks. anvendes til skumfjerning fra vandige systemer, især fra farve- og forædlingsbade til tekstilmaterialer, fra papirfibersuspensioner, som disse forekommer ved papirfremstillingen, fra papirpâstrygningsmasse eller fra pâstrygningsfarver. Anvendelsen som skumfattigt befugtnings- eller skumdæmpningsmiddel i tilberedninger til farvning og forædling (efterbehandling) af tekstilmaterialer er foretrukket. En anden foretrukken anvendelse er til spildevandsrensning i de dertil indrettede rensningsanlæg.

5

DK 156123 B

Gruppen R-A- i tensiderne med formlen (1) er afledt f.eks. af h0jere alkoholer, sâsom decyl-, lauryl-, tridecyl-, myristyl-, cetyl-, stearyl-, oleyl-, arachidyl- aller behenylalkohol, endvidere af hydroabietylalkohol, af fedtsyrer, sâsom capryl-, caprin-, laurin-, myristin-, palmitin-, stearin-, arachin-, behen-, kokosfedt-ÎCg-Cig), decen-, dodecen-, tetradecen-, hexadecen-, olie-, linol-, linolen-, eikosen-, dokosen- eller clupanodonsyre eller af alkylphenoler, sâsom butyl-, hexyl-, n-octyl-, n-nonyl-, p-tert-octyl-, p-tert-nonyl-, decyl-, dodecyl-, tetradecyl- eller hexadecylphenol. Foretrukne er grupper med 10-18 carbonatomer, især sâdanne, som er afledt af alkylphe-nolerne.

Syreresten X er i reglen afledt af lavmolekylære organiske mono-eller dicarboxylsyrer, sâsom chloreddikesyre, eddikesyre, malein-syre, malonsyre, ravsyre eller thioravsyre, og er forbundet med gruppen R-A-(CH2CHR10)m- over en ether- eller esterbro. Især er X dog afledt af uorganiske flerbasiske syrer, sâsom orthophos-phorsyre og svovlsyre. Syreresten X foreligger fortrinsvis i saltform, f.eks. som alkalimetal-, ammonium- eller aminsalt. Eksempler pâ sâdanne salte er natrium-, calcium-, ammonium-, trimethylamin-, ethanolamin-, diethanolamin- eller triethanol-aminsalte. Ved alkylenoxidenhederne -(CH2CHR^0)- i formlen (1) drejer det sig i reglen om ethylenoxid- og 1,2-propylenoxid-enheder; de sidstnævnte findes fortrinsvis i blanding med ethylenoxidenheder i forbindelserne med formlen (1).

Fremstillingen af disse forbindelser sker efter kendte fremgangs-mâder ved, at man til de nævnte alkoholer, syrer og alkylphenoler tillejrer ethylenoxid eller alternerende i vilkârlig rækkef01ge ethylenoxid og 1,2-propylenoxid og derefter forestrer og eventuelt overf0rer estrene til deres salte. Tensider i komponent (1) er f.eks. kendt fra USA-patentskrift nr. 3.211.514. Foretrukne er sâdanne tensider med formlen (1), som svarer til formlerne R-A-(CHoCHo0) -(CHoCH0) -(CH^CH^Ol -X (2) ' L1 C. j m2 m3 CH3 og især

6 DK 156123B

E-A-(CH2CH20)n-X (3) bvori R, A og X har de angivne betydninger, summen af n^, m2 og m^ er 2 til 20, forholdet mellem etbylenoxid- og propylenoxidgrupper i for-bindelser med formlen (2) er l:(l til 2), fortrinsvis 1:1, og n er et tal fra 1 til 9, fortrinsvis 1 til 5 eller 1 til 4.

Af særlig interesse er endvidere de anioniske tensider med formlen R20-(CH2CH20)n-X (4) p bvori R er en mættet eller umættet carbonbydri dgruppe eller alkyl-phenyl med 10-18 carbonatomer, og X og n bar de angivne betydninger.

Af de tensider, der afledes af alkylphenyl- etbylenoxidaddukter, fore-trækkes især sâdanne med formleme (5)

Og C9H19-<I>-0(CH2CH20)qS03xl (6) bvori p er et tal fra 4 til 12, q er et tal fra 1 til 3, og X1 er H, eller en alkalimetalkation, og X og n bar de angivne betydninger. Eventuelt kan der ogsâ anvendes blandinger af de nævnte tensider.

Tensideme i komponent (1) er kendte befugtnings- og egaliseringsmid-ler (farveribjælpemidler), som anvendt alene skummer kraftigt.

Eomponent (2) er i reglen vanduoploselige eller i vand tungtoploseli-ge reaktionsprodukter med en molvægt pâ ca. 2000 til 7000, især til ca. 6000 og fortrinsvis fra ca. 2000 til 4000. Reaktionsprodukteme i komponent (2) bar ingen befugtningsevne. Man fâr i reglen disse reaktionsprodukter ved tillejring af ca. 30 til 120 mol 1,2-propylenoxid til 1 mol af en mono- til bexavalent alipbatisk alkobol med 1-6 carbonatomer, en mono alkyl- eller mono alkylolmono amin eller en polyalky-lenpolyamin.

De mono- til bexavalente alkoboler kan f.eks. være metbyl-, etbyl-, propyl- eller butylalkobol, etbylenglycol, di- og trietbylenglycol, propylenglycol, dipropylenglycol, propan-1,3-diol, butan-1,2-, -1,3-, -1,4- og -2,3-diol, glycerol, trimetbyloletban og -propan, bexan-

7 DK 156123 B

1,2,5- og -1,2,6-triol, 3-hydroxymethylpentan-2,4-diol, pentaerythri-tol, dipentaerythritol, mannitol eller sorbitol.

Foretrukne er di- til hexavalente alkoholer med 2-6 carbonatomer, sâ-som ethylenglycol, propylenglycol, glycerol, pentaerythritol, sorbitol, trimethyloleth.an og trimethylolpropan.

Monoalkylmonoaminerne kan indeholde 1-18, især 1-6 og fortrinsvis 2-4, carbonatomer og er f.eks. ethyl-, propyl-, octyl-, decyl-, do-decyl-, hexadecyl- eller octadecylamin.

Monoalkylolmonoamineme er i régi en sâdanne, som har 1-6, fortrinsvis 2-4, carbonatomer, sâsom éthanol-, propanol-, isopropanol- eller bu-tanolamin.

Polyalkylenpolyaminerne svarer fortrinsvis til formlen H2ïï(CH2CH2]m)rCH2CH2NH2 (7) hvori r er 0 eller et tal fra 1 til 3· .Forbindelseme i komponent (2) er for storstedelens vedkommende kend-te handelsprodukter. Specielt skal nævnes 1,2-propylenoxid-tillej-ringsprodukter til folgende alkoholer, mono- og polyaminer. I parentes er angives den foretrukne gennemsnitlige molvægt. Ethylenglycol (2000), propylenglycol (2000) og (2700), glycerol (3000), (3100) og (4000), trimethylolpropan (2500), (3200), (4000) og (6300), ethylen-diamin (3600), monoisopropanolamin (2300), endvidere trimethylolpro-pan-1,2-propylenoxid-ethylenoxid (3700).

Som komponent (3), der eventuelt kan anvendes i midlet ifolge opfin-delsen samrnen med komponent (2), anvender man f.eks. vanduoploselige monoalkoholer med mindst 8, fortrinsvis 8-18 eller 9-18, carbonatomer. Alkoholeme kan være mættede eller umættede og forgrenede eller ufor-grenede og kan anvendes alene eller i blanding. Hvis komponenterne (2) og (3) anvendes samtidig i midierne ifelge opfindelsen, andrager deres vægtforhold i reglen (10 til 2):1.

Der kan anvendes naturlige alkoholer, sâsom myristylalkohol, cetylalkohol, stearylalkohol eller oleylalkohol, eller synte-tiske alkoholer, især 2-ethylhexanol, endvidere triethylhexanol, tri-

e DK 156123 B

metbylnonylalkobol eller alfoler (handelsnavn - Continental Oil Company). Alfoleme er lineære primære alkoboler. Tallet efter navnet angiver det gennemsnitlige antal carbonatomer i alkobolen; sâledes er f.eks. Alfol (1218) en blanding af decyl-, dodecyl-, tetradecyl-, bexadecyl- og octadecylalkohol. Yderligere repræsentanter er Alfol (810), (12), (16), (18).

Alkylenoxidreaktionsprodukt erne af de nævnte vanduopl0selige monoal-koboler, sâsom 1,2-propylenoxidreaktionsprodukterne, f.eks. sâdanne, som bar tillejret 1-30 mol 1,2-propylenoxid, især dog ethylenoxid-reaktionsprodukter af disse alkoboler, kan ligeledes anvendes som kom-ponent (3). Foretrukne etbylenoxidreaktionsprodukter kan f. eks. be~ skrives ved formlen r3o(ch2ch2o)sh (8) bvori R3 er en mættet eller umættet carb0nbydridgruppe, fortrinsvis en alkylgruppe, med 8-18 carbonatomer, og s er et ta! fra 1 til 10. Hvis s er et tal fra 1 til 3, drejer det sig i regLen om vanduoplese-lige produkter, medens reaktionsprodukter med et sterre antal etbylen-oxidenheder er vandoploselige. Eksempler pâ disse produkter er reak-tionsprodukterne af især 2-etbylbexanol samt endvidere af laurylalko-bol, tridecylalkobol, bexadecylalkohol og stearylalkobol og ethylen-oxid.

I betragtning som komponent (3) kommer endvidere i vand tungtoplose-lige reaktionsprodukter af etbylenoxid og/eller 1,2-propylenoxid og aikylpbenoler med 4-12 carbonatomer i alkyldelen. Fortrinsvis bar disse forbindelser formlen CPH2p^'-€ir>~0(CH2f0)tH (9) R1 bvori R^ er bydrogen eller methyl, p er 'et tal fra 4 til 12, fortrinsvis 8 til 9, og t er et tal fra 1 til 60, især fra 1 til 30 og fortrinsvis fra 1 til 3· Særskilt skal felgende octyl- og nonylpbenylreaktionsprodukter nævnes: p-nonylpbenol/30 mol propylenoxid, p-octylpbenol/2 mol etbylenoxid, p-nonylphenol/3 mol etbylenoxid, p-nonylpbenol/60 mol 1,2-propylen-oxid.

9

DK 156123 B

Som komponent (3) egner sig ligeledes reaktionsprodukter af en mættet dicarboxylsyre med 3-10, især 6-10, carbonatomer og 1,2-propylenoxid eller polypropylenglycoler. Som dicarboxylsyrer kommer f.eks. malon-, ray-, glutar-, adipin-, pimelin-, kork-, azelain- eller sebacinsyre i betragtning. Poretrukne er adipin- og sebacinsyre. Antallet af 1,2-propylenoxidenlieder i reâktionsprodukterne kan andrage ca. 2 til 40. Endelig kan der ogsâ anvendes reaktionsprodukter af fedtsyrer med 10-18 carbonatomer og 1,2-propylenoxid eller polypropylenglycoler. Fedtsy·-reme kan være mættede eller umættede, sâsom caprin-, laurin-, myri-stin-, palmitin- eller stearinsyre eller decen-, dodecen-, tetradecen-, hexadecen-, olie-, linol-, linolen- eller ricinolsyre. Antallet af 1,2-propylenoxidenh.eder i disse estere kan være ca. det samme som ved de fornævnte reaktionsprodukter.

Yderligere reaktionsprodukter, der er egnede som komponent (3), fâs af de fomævnte fedtsyrer med 10-18 carbonatomer, tri- til hexava-lente alkoboler eller polyalkylenpolyaminer og 1,2-propylenoxid.

De tri- til bexavalente alkoboler indeholder fortrinsvis 3-6 carbonatomer og er især glycerol, trimethylolpropan, pentaerythritol og sorbitol. Polyalkylenpolyamineme kan beskrives ved formlen (7).

Som eksempler kan nævnes reaktionsproduktet af laurylsorbitol og 1,2-propylenoxid (molvægt 2500) og reaktionsproduktet af polyaminoamidet med formlen

CllH23C0NHCH2CH2IirHCH2CH2i:rHCH2CH2I!rH2 (laurinsyre/triethylentetramin) og 1,2-propylenoxid (molvægt 2600).

Aile de som komponent (2) nævtite forbindelser og reaktionsprodukter er enten kendte stoffer, som delvis kan fâs i handelen, eller de kan fremstilles efter fremgangsmâder, der er kendt af fagmanden.

Siliconeolierne i komponent (3) anvendes ved fremgangsmâden ifolge opfindelsen især, bvis man onsker en udtalt skumdæmpende virkning.

Ved iyælp af siliconeolier kan befugtningsevnen af det anvendte mid-del dog ogsâ forbedres yderligere. Siliconeolierne kan anvendes i mængder pâ indtil 30 vægtprocent, f.eks. fra 0,1 til 30, især til 20, vægtprocent, eventuelt kun til 10 vægtprocent, f.eks. fra 0,1 til 10 eller 0,1 til 2 eller 0,5 til 1,5 vægtprocent, beregnet pâ midlet.

10 DK 156123 B

Ved siliconeolier skal der forstâs organopolysiloxaner (eventuelt blokeret med bydroxylgrupper ved de endestillede grupper), sâsom polydimetbylsiloxaner, polymetbylpbenylsiloxaner og polymetbylbydro-gensiloxaner med gennemsnitlige molvægte pâ ca. 1000 til 100000, for-trinsvis fra 5000 til 40000. Især kommer alkylpolysiloxaner, som ved 25°C har en viskositet pâ mindst 0,7 centipoise, i betragtning. Al-kylgruppen kan indebolde 1-6 carbonatomer. Foretrukne er f. eks. de methylsiloxaner, som ved 25°C bar en viskositet pâ 50 til 15000, for-trinsvis ca. 100 til 1000, centipoise. De metbylpolysiloxaner, der kommer i betragtning, bar formlen

E Γ CH, ] E

i i 3 i E-Si-0--Si-0--Si-E (10)

I I I

E CH-, E

j Jx bvori E er metbyl eller metboxy, og x betyder et belt tal storre end 1, f.eks. et tal fra 50 til 1200 eller mere. Det drejer sig i reglen om kendte bandelsprodukter, der foruden siliconeolierne eventuelt kan indebolde yderligere tilsætningsstoffer, sâsom kolloid kiselsyre eller emulgatorer pâ polyetbylenglycolbasis. Eksempler pâ sâdanne siliconeolier er siliconeolie SAG- 100 (Union Carbide), siliconeolie DB 100 og MSA (Dow Corning) og siliconeolie SH (Wacker Cbemie). Poretrukne er de bæjmolekylære siliconeolier. Man anvender dem fortrins-vis i relativt smâ mængder, bl.a. for at imdgâ egenvirkninger af siliconeolierne (bydrofobi).

De ombandlede befugtnings- og skumdæmpningsmidler kan ved simpel sam-menroring af de nævnte komponenter ved temperaturer pâ 15-80°C, især ved temperaturer pâ 15-30°C, i vand (komponent 5) fâs som bomogene, fortrinsvis klare blandinger, der bar en særdeles god lagringsstabi-litet ved stuetemperatur. Især indebolder midlet ifolge opfindelsen: 10-50 vægtprocent af komponent (1), 10-50 vægtprocent af komponent (2) og eventuelt (3), op til 30 vægtprocent af komponent (4) og 20-80 vægtprocent vand, beregnet pâ midlet. Særligt egnede er midlèr, som indebolder 10-20 vægtprocent af komponent (1), 15-35 vægtprocent af komponent (2) og eventuelt (3), op til 10 vægtprocent af komponent (4) og 40-75 vægtprocent vand.

11

DK 156123 B

Alt efter mængde og art af de anvendte komponenter er de ombandlede midler i den angivne vandige form svagt til stærkt viskose. De kan blandes med vand, hvorved de straks giver klare homogène blandinger.

Befugtnings- og skumdæmpningsmidlerne kan anvendes i sure eller alka-liske tilberedninger (pH-omrâde ca. 1-12) samt indenfor et stort tem-peraturomrâde, f.eks. 20-120°C, uden at miste virkningen. Til den praktiske anvendelse kan de bruges ufortyndet eller fortyndet med vand, bvorved 0,001-20 g/l af midlet er tilstrækkeligt. Applikations-bade til tekstilbehandling kan indeholde ca. 0,1-10 g/1, især 0,5-5 g/l Midler, der indebolder siliconeolier og dermed især anvendes til skum-dæmpning eller for at undgâ skumdannelse, f.eks. ved spildevandsrens-ning, anvendes almindeligvis i mængder pâ 0,001-1 g/l, fortrinsvis 0,001-0,1 g/l. Den anvendte mængde retter sig ogsâ efter de i spilde-vandet eller i andre vandige systemer tilstedeværende tensider.

Befugtnings- og skumdæmpningsmidleme kan eventuelt ogsâ fremstilles uden komponent (5) (vand). Man fâr koncentrerede tilberedninger med et totalt faststofindbold pâ ca. 25-75$. Disse koncentrâter kan inde-holde komponent (1) i en mængde pâ ca. 25-70 vægtprocent, komponent (2) 0g eventuelt (3) i en mængde pâ 25-70 vægtprocent og komponent (4) i en mængde pâ 0-30 vægtprocent.

Befugtnings- og skumdæmpningsmidl eme ifolge opfindelsen kan anvendes ved de mest forskelligartede fremgangsmâder, bvor der anvendes vandige eller vandboldige tilberedninger, som let kommer til at skumme, sâsom ved: a) farvning af uld med 1:1- eller 1:2-metalkompleksfarvestoffer, syre™ eller reaktivfarvestoffer; udtrækningsmetoder eller kontinuerlige farvningsfremgangsmâder til farvning af syntetiske polyamidfibre med syrefarvestoffer eller dispersionsfarvestoffer; farvning af polyesterfibre med dispersionsfarvestoffer; farvning af cellulose-fibre med reaktive og direkte farvestoffer; farvning af polyacrylo-nitrilfibre med kationiske farvestoffer; b) efterbehandlingsmetoder (forædling) for tekstilmaterialer, dvs. nâr man go r uld eller uldholdige fiberblandinger fil t rings faste og krympefri, gor cellulosefibermaterialer flammefaste og krolfri,

i2 DK 156123 B

g0T forskellige fiberstoffer olie-, vand- og smudsafvisende, gor dem antistatiske og giver dem et bledt greb samt klarer dem op-tisk; c) papirfremstilling (papirfibersuspensioner) og papir efterbehand-ling, især ved l'imning af papir med vandige harpikstilb eredninger el-ler ved o verfladebehandling af papir (papirpâstrygningsmasse); d) skumf jerning fra spildevand. (Kommunalt eller industrielt spilde-vand bar udover de medferte eller opleste forureninger som regel ogsâ den ulempe, at det skummer kraftigt. Dette kan forstyrre be-handlingen i rensningsanlæggene og f.eks. vanskeliggore inkorpo-reringen af luft i biologiske rensningsanlæg. Det er derfor for-delagtigt at sætte skumdæmpende midler til sâdant spildevand. l’or at kimne nejes med en meget ringe mængde af et sâdant skumdæmp-ningsmiddel og pâ den anden side ikke at nedsætte rensningsanlæg-gets effektivitet mâ et sâdant skumdæmpningsmiddel være meget sta-bilt og mest muligt indifferent. Midiet ifelge opfindelsen opfylder disse betingelser pâ en fremragende mâde); e) vask i busholdningsmaskiner som skumdæmpende tilsætning; f) fremstilling af ikke-skummende malinger.

Midlet ifelge opfindelsen kan ved de angivne fremgangsmâder, især ved farvningsfremgangsmâder og efterbebandling,. desuden virke egalise-rende.

Hvis der anvendes andre letskummende bjælpemidler (tensider), kan man ved tilsætning af midlet ifelge opfindelsen opnâ en god skumdæmpning. En anden virkning af midlet, som ogsâ giver sig udslag i farvningens og efterbebandlingens ensartetbed, beror pâ evnen til praktisk taget fuldstændigt at fjeme luft fra vandige systemer, dvs. at luftfore-komster i applikationsbadene og pâ eller i stoffeme undgâs. Ved sâ-ledes at fjeme luften undgâs f.eks. dannelse af pletter pâ farvede stoffer.

Pâ grund af deres gode hydrotrope egenskaber er midleme ifelge opfindelsen særligt egnede ved applikation af vanduopleselige eller i vand tungtoploselige stoffer (farvestoffer, forædlingsmidler), da disse kan bringes pâ en findelt form, uden at yderligere, eventuelt store mængder oplosningsmidler er nedvendige. Efterbehandlingsfremgangs-mâden kan sâledes gennemferes betydeligt billigere.

13 DK 156123 B

I de efterf0lgen.de eksempler er dele vægtdele og procenter vægtpro- oenter. De f0lgende reaktionsprodukter henholdsvis forbindelser er eksempler pâ komponenterne (l) til (3):

Anioniske tensider (komponent (l)): A^ ammoniumsaltet af. den sure svovlsyreester af tillejringsproduk-tet af 2 mol ethylenoxid og 1 mol p-tert.nonylphénol; A2 ammoniumsaitet af den sure svovlsyreester af tillejringsproduk- tet af 3 mol ethylenoxid og 1 mol tridecylalkohol; A^ . natriumsaltet af den sure maleinsyreester af tillejringsproduk-tet af 2 mol ethylenoxid og 1 mol p-nonylphenol; A^_ ammoniumsaltet af den sure svovlsyreester af tille jringsproduk-tet af 3 mol ethylenoxid og 1 mol p-butylphenol;

Apj ammoniumsaltet af den sure phosphorsyreester af tillejringspro-duktet af 2 mol ethylenoxid og 1 mol p-nonylphenol;

Ag natriumsaltet af acétatet af tillejringsproduktet af 4 mol ethylenoxid og 1 mol p-octylphenol; krj natriumsaltet af dithioravsyreesteren af tillejringsproduktet af 4 mol ethylenoxid og 1 mol p-octylphenol;

Ag ammoniumsaltet af den sure svovlsyreester af kokosfedtsyredi-glycol;

An ammoniumsaltet af den sure svovlsyreester af tillejringsproduk- y tet af 1 mol ethylenoxid og 1 mol stearylalkohol; A1q ammoniumsaltet af den sure svovlsyreester af tillejringsproduk-tet af 9 mol ethylenoxid og 1 mol p-nonylphenol; A-jj^ ammoniumsaltet af den sure svovlsyreester af tillejringsproduk-tet af 6 mol ethylenoxid og 1 mol p-nonylphenol; A12 natriumsaltet af monothioravsyreesteren af tillejringsproduktet af 2 mol ethylenoxid og 1 mol p-nonylphenol; A-^ ammoniumsaltet af den sure svovlsyreester af tillejringsproduk-tet af 1 mol propylenoxid og 1 mol ethylenoxid og 1 mol nonyl-phenol; A-^ ammoniumsaltet af den sure svovlsyreester af tillejringsproduk-tet af 10 mol propylenoxid og 10 mol ethylenoxid og 1 mol nonyl-phenol; A^pj ammoniumsaltet af den sure svovlsyreester af tillejringsproduk-tet af 6 mol ethylenoxid og 1 mol dodecylphénol; A16 ammoniumsaltet af den sure svovlsyreester af tillejringsproduk-tet af 6 mol ethylenoxid og 1 mol pentadecylphénol;

14 DK 156123 B

Ajrj amnoniumsaltet af den sure svovlsyreester af tilleîringsproduk-tet af 5 mol ethylenoxid og 1 mol tributyl phénol ; A-^g ammoniumsaltet af den sure svovlsyreester af tillejringsproduk-tet af 3 mol ethylenoxid og 1 mol Alfol (2022); A^g ammoniumsaltet af den sure svovlsyreester af tillejringsproduk-tet af 2 mol ethylenoxid og 1 mol hydroabietylalkohol; A2q ammoniumsaltet af den sure svovlsyreester af tille3ringsproduk-tet af 2 mol ethylenoxid og 1 mol octylphenol.

Eomponent (2): ethylenglycol-1,2-propylenoxid-reaktionsproduktet, molvægt 2000; B2 propylenglyco1-1,2-propylenoxid-reaktionsproduktet, molvægt 2000;

Bg propylenglycol-1,2-propylenoxid-reaktionsproduktet, molvægt 2700; B^ glycerol-1,2-propylenoxid-reaktionsproduktet, molvægt 3000; glycerol-1,2-propylenoxid-reaktionsproduktet, molvægt 3100;

Bg glycerol-1,2-pro pyl enoxid-reaktionsproduktet, molvægt 4000;

By trimethylolpropan-1,2-propylenoxid-reaktionsproduktet, molvægt 2500;

Bg trimethylolpropan-1, 2-propyl enoxid-reaktionsproduktet, molvægt 3200;

Bg trimethylolpropan-1,2-pro pyl enoxid-reaktionsproduktet, molvægt 4000; B^q trimethylolpropan-1,2-propyl enoxid-reaktionsproduktet, molvægt 6300; B-j -j ethylendiamin-1,2-propylenoxid-reaktionsproduktet, molvægt 3600: B12 monoisopropanolamin-1,2-propylenoxid-reaktionsproduktet, molvægt 2300; B^g methanol-(eller l-methoxy-2-propanol)-l,2-propylenoxid-reaktionsproduktet, molvægt 2750; B14 butanol-1,2-propyl enoxid-reaktionsproduktet, molvægt 3000; B-^g sorbitol-1,2-pro pyl enoxid-reaktionsproduktet, molvægt 2650; B-^g pentaerythritol-1,2-propylenoxid-reaktionsproduktet, molvægt 3000; B-jrj methylethanolamin-l,2-propylenoxid-reaktionsproduktet, molvægt 3000; B^g hexylamin-1,2-propylenoxid-reaktionsproduktet, molvægt 3000; B^g triethanolamin-1,2-propylenoxid-reaktionsproduktet, molvægt 3650; B2q tri ethylentetramin-1,2-propyl enoxid-reaktionsproduktet, molvægt 3050; B?1 dipropylentriamin-1,2-propylenoxid-reaktionsproduktet, molvægt 35 00.

„ DK 15612 3 B

15

Komponent (3): C-^ 2-ethylhexanol; C2 Alfol (1218); trimethylhexanol ; tillejjringsproduktet af 30 mol propylenoxid og 1 mol nonylphenol; C5 reaktionsproduktet af 3 mol ethylenoxid og 1 mol nonylphenol;

Cg reaktionsproduktet af 2 mol ethylenoxid og 1 mol nonylphenol;

Crj reaktionsproduktet af 1 mol ethylenoxid og 1 mol 2-ethylhexanol;

Cg reaktionsproduktet af 3 mol ethylenoxid og 1 mol stearylalkohol; 0^ reaktionsproduktet af 1 mol ethylenoxid og 1 mol butylphénol; C^q reaktionsproduktet af 10 mol propylenoxid og 1 mol dodecylphénol; C-^ reaktionsproduktet af 5 mol ethylenoxid og 1 mol 2-ethylhexanol; C12 reaktionsproduktet af 8 mol ethylenoxid og 1 mol o-phenylphenol; C-^ reaktionsproduktet af 3 mol ethylenoxid og 1 mol tridecylalkohol; C-^ reaktionsproduktet af 3 mol ethylenoxid og 1 mol hexadecylalkohol;

Creaktionsproduktet af 2 mol ethylenoxid og 1 mol laurylalkohol; C^g reaktionsproduktet af 10 mol ethylenoxid og 1 mol 2-ethylhexanol;

Cjrj reaktionsproduktet af 1,2-propylenoxid og 1 mol oleylalkohol (molvægt 2000);

Ci8 reaktionsproduktet af 60 mol 1,2-propylenoxid og 1 mol p-nonyl-phénol (molvægt 3700); C-^g' reaktionsproduktet af 1 mol polypropylenglycol (molvægt 2000) og 1 mol oliesyre; C2q reaktionsproduktet af 2 mol polypropylenglycol (molvægt 1000) og 1 mol adipinsyre; C21 reaktionsproduktet af 1,2-propylenoxid og 1 mol laurylsorbitan-ester (molvægt 2500); C22 reaktionsproduktet af propylenoxid og 1 mol af et polyaminoamid med formlen C^Hg^OOHHCHgCHglîHCHgCHgHHCHgCHglïHg (molvægt 2600).

Eksempel 1.

Œil 70 dele af en 40$'s tilberedning af tensidet sættes under om-roring 50 dele af reaktionsproduktet (opvarmet til 60°C). Derefter tilsætter man under stadig omrering 50 dele vand (60°C) og fortsætter omroringen, indtil blandingen er afkslet til stuetemperatur.

Man fâr et klart, farvelost, godt hældbart præparat, der kan anvendes som et skumfattigt befugtnings- og luftf jemingsmiddel og som solubi-liseringsmiddel for farvestoffer ved forskellige farvningsfremgangs-mâderç, f.eks. ved udtræknings-, plaquage- eller foularderingsfrem- 16

DK 156123 B

Skumdannelsen b.enh.oldsvis skumdæmpningen bestemmes ved bg'ælp af et skumforseg. Til dette formai fremstiller man fortyndede vandige til-beredninger af de beskrevne midler, omryster i 1 minut og mâler skum-hejden i mm 1 h.enh.oldsvis 5 minutter efter afslutningen af omryst-ningen.

Skumhe.ide i mm efter 1 minut efter 5 minutt er

Saimnenligningstensid (1 g/1) (addukt af p-tert.octylpb.enol 210 200 og 8 mol ethylenoxid)

Præparat ifolge eksempel 1 (1 g/l) 80 20 I stedet for tensidet A-^ kan ogsâ folgende tensider anvendes: A2, A^, A^, A^, Ag, A-j^2* I stedet for forbindelsen Βγ kan ogsâ folgende forbindelser anvendes: B·^, B2, B y B^, Bg, B1q, Β11? B-^ og eventuelt C-^, C2, eller C^.

I aile tilfælde far man ligeledes skumfattige præparat er, soin til det angivne formâl kan anvendes med lige sâ gode resultater.

Eksempel 2,

Til 70 dele af en 40$'s vandig, til 70°C opvarmet tilberedning af tensidet Ag sættes 30 dele af det til 70°C opvarmede reaktionspro-dukt B^. Derefter tilsætter man under omroring 1 del siliconeolie og 49 dele vand (70°C) og lader imder omroring afkole til stuetemperatur.

Man fâr et klart, let gulligt, skumfrit præparat, der ved farvnings-fremgangsmâder kan anvendes som befugtnings- og luftf jerningsmiddel, idet der samtidig opnâs en god skumdæmpende virkning, hvis man f.eks. medanvender yderligere tensider.

Ved skumforsoget ifolge eksempel 1 opnâs folgende resultater:

17 DK 156123 B

Skumhs.jde i mm _efter 1 minut efter 5 minutter

Sammenligningstensid (l g/l) (sulfoneret reaktionsprodukt af o-phenylendiamin, stearin- 205 205 syre og benzylcblorid)

Sammenligningstensid (1 g/l) + 50 2o præparat if0lge eksempel 2 (l g/l) 5

Præparat ifzlge eksempel 2 (l g/l) 0 0

Til fremstilling af tilberedninger med lige sâ gode egenskaber kan man ogsâ anvende fzlgende komponenter: komponent (1): A^, Ag, A1q, Auj komponent (2): B^, Bg, B^, Βγ, B^, B-^, B-^2 og eventuelt Cg.

Eksempel 3.

Til 70 dele af en 40$'s vandig, til 70°C opvarmet tilberedning af tensidet A-^ sættes under omroring 30 dele af det til 70°C opvarmede reaktionsprodukt Bg. Derefter tilsættes 10 dele siliconeolie, og blan-dingen omrores i 1 time ved 70°C. Derpâ tilfojer man 27 dele vand (70°C) og rorer videre, indtil blandingen er afkolet til stuetempera-tur,

Man far et stabilt præparat af et skumdæmpningsmiddel, som f.eks. ved den samtidige anvendelse af yderligere tensider bar en særdeles god skumdæmpende virkning.

I skumforseget if0lge eksempel 1 fâs folgende resnltater:

18 DK 156123 B

Skumh.0,ide i mm __ efter 1 minut efter 5 minutter

Tensid A-^ (l g/l) 220 190

Tensid An + reaktionsprodukt Bo on 1 (1 g/l)_______

Sammenligningstensid A (0,5 g/l) (addnkt af oleylamin og 8 mol 140 135 ethylenoxid)

Sammenligningstensid A (0,5 g/l) + 10 . 2 præparat ifolge eksempel 3 (0,2 g/l)

Sammenligningstensid B (0,5 g/l) (addukt af kokosfedtalkobol og 190 l8o 6 mol ethylenoxid)

Sammenligningstensid B (0,5 g/l) +, 7Q 3 præparat ifolge eksempel 3 (0,5 g/l)

Sammenligningstensid C (1 g/l) (sulfoneret reaktionsprodukt af 205 207 0 -phenyl endi amin, st earinsyre 0 g b enzylchlorid)

Sammenligningstensid C (l g/l) + cc aq præparat ifolge eksempel 3 (0,3 g/l)

Endvidere mâles befugtningsevnen: (Et stykke bomuldsstof dyppes i en provevæske og fâr i begyndelsen en opdrift som folge af den i stoffet indesluttede luft. Ved indtræng-ning af væsken fortrænges luften fra stoffet, og dette begynder at synke. Den tid, der gâr fra det o^eblik, hvor stoffet blev dyppet i væsken, til det begynder at synke, mâles).

Dyppetid i sekunder

Tensid A^ (1 g/l) 42

Reaktionsprodnkt Bg (1 g/l) Ingen befugtningsvirkning

Tensid An + reaktionsproduktet BQ

1 (1 g/l) 8 2Y

19 DK 156123 B

Udover demie positive synergistiske effekt pâ befugtningsvirkningen skum-mer blandingen af tensidet A^ og reaktionsproduktet Bg meget mindre end tensidet A·^ alene.

Skumdæmpende midler med sammenlignelig god virkning far man ogsâ ved anvendelse af f0lgende komponenter:

Komponent (l): A2, Ag, Ag, A^, Al2-Komponent (2): B2, B^, Bg, BBg, Bg, Bl2.

Eksempel 4.

a) 30 dele af reaktionsproduktet B·^ blandes ved stuetemperatur under omrering med 30 dele af en 40$' s vandig tilberedning af tensidet A-^. Derefter tilsættes 6 dele af forbindelsen C-^ og 1 del silieoneolie, og blandingen fortyndes under stadig omr0ring med 33 dele vand.

b) 25 dele af reaktionsproduktet B^ blandes med 5 dele af forbindelsen Cg, 6 dele af forbindelsen og 1 del silieoneolie. Til demie blanding sætter man under stadig omrering 30 dele af en 40$'s tilberedning af tensidet A-^ og fortynder derefter med 33 dele vand.

lan fâr i begge tilfælde et skumfrit befugtnings- og luftfjemings-middel, som kan anvendes ved farvnings- og efterbehandlingsfremgangs-mâder.

Skumforsog: Skumhende i mm efter 1 minut efter 5 minutter

Sammenligningstensid (1 g/l) (sulfoneret reaktionsprodukt af 2ac; 2q,-

o-phenylendiamin, stearinsyre og . D

benzylchlorid)

Sammenligningstensid (l g/l) + præparatet ifelge eksempel 4a) 60 20 (1 g/l)

Sammenligningstensid (1 g/l) + præparatet ifelge eksempel 4b) 50 20

(1 g/D

Præparatet ifolge eksempel 4a) A n (1 g/D ° °

Præparatet ifelge eksempel 4b) Λ Λ (1 g/l) __0

20 DK 156123 B

Eksempel 5.

I et bægerglas blandes ved stuetemperatur 24 dele af reaktionsproduk-tet Β-^γ ensartet med 0,8 dele siliconeolie ved omroring. Efter opvarm-ning-til 60°C tilsættes 22 dele af tensidet A-^ og derefter 53,2 dele vand. Omroringen fortsættes, indtil blandingen er afkolet til stuetemperatur. Mao. far et skumfattigt bef ugtningsmiddel, der kan anvendes sâvel i foularderingsflotter som i flotter til udtrækningsfremgangs-mâden.

Lignende resultater opnâs, hvis man i stedet for reaktionsproduktet anvender reaktionsproduktet B^ eller B-^g.

Eksempel 6.

0,6 dele siliconeolie blandes i en blandekedel med ankeromrorer homo-gent med 19 dele af reaktionsproduktet B-^g. Derefter tilsætter man 46 dele af tensidet A-^. Efter 60 minutters omroring tilsættes der langsomt 34,4 dele 40°C varmt vand, og der rores videre i 30 minut-ter. Det dannede produkt er en stabil pasta, der kan anvendes som et skumfattigt befugtningsmiddel. Lignende resultater opnâs, h vis man anvender reaktionsproduktet B2q.

Eksempel 7.

32 dele af tensidet A^y og 16 dele af reaktionsproduktet B^ blandes ved 60°C; derefter tilsættes 3 dele siliconeolie, og der omrores, til blandingen er homogen. Derpâ tilsættes 49 dele 70°C varmt vand, og der omrores, til blandingen er afkolet til stuetemperatur. Man fâr et skumfrit befugtningsmiddel.

Eksempel 8.

a) 16 dele af reaktionsproduktet B^ og 16 dele af reaktionsproduktet sammenblandes i en rorekedel ved stuetemperatur og opvarmes derefter til 8o°C. Derpâ indrores der 1,3 dele siliconeolie og derefter de til 50°C opvarmede komponenter - 14 dele tensid A-^ og 52,7 dele vand. Omreringen fortsættes, indtil blandingen er afkolet til stuetemperatur. Man fâr et præparat, der kan anvendes som skumfrit befugt-ningsmiddel.

Man opnâr lignende resultater, bvis man erstatter reaktionsproduktet B-^γ med reaktionsproduktet B-^ eller med et præparat af folgende komponenter:

21 DK 156123 B

b) 32 dele af reaktionsproduktet B^, 14 dele af tensidet A^, 0,3 dele siliconeolie og 53,7 dele vand.

Eksempel 9.

40 dele af tensidet 33 dele af reaktionsproduktet B-^ og 53 dele vand blandes bomogent i en rorekedel.

Man fâr et skumfattigt befugtningsmiddel, som er specielt egnet til tæppekontinufarvning.

Eksempel 10.

20 dele af reaktionsproduktet B^ og 14 dele siliconeolie blandes bo-mogent ved stuetemperatur; derpâ indrores der langsomt 47 dele af tensidet A-^ (4-Ofo's vandig tilberedning), og til slut tilsættes der 19 dele vand. Derefter omrores der i yderligere 2 timer ved stuetempera-tur.

Man fâr et skumdæmpningsmiddel til universal anvendelse, i.eks. ogsâ til skumfjerning fra spildevand.

Skumforsog ifolge eksempel 1:

Skumbo.jde i mm

Produkt g/l efter 1 minut efter 5 minuit er

Sammenligningstensid (sulfo- neret reaktionsprodukt af ^ 205 205 o-pbenylendiamin, stearin- p syre og benzylcblorid)

Sammenligningstensid + 1 ί g ï præparat ifzlge eksempel 51 ^

Præparat ifolge eksempel 5 1 30 0

Sammenligningstensid +1 ^ -j* præparat ifelge eksempel 6 2

Præparat ifolge eksempel 62 20 0

Sammenligningstensid +1 0 0 præparat ifolge eksempel 7 0,5

Præparat ifolge eksempel 7 0,5 0 0

Sammenligningstensid +1 24 0 præparat ifolge eksempel 8a) 3

Præparat ifolge eksempel 8a) 3 0 0

Sammenligningstensid + 1 24 0 præparat ifolge eksempel 8b) 3

Præparat ifolge eksempel 8b) 3 0 0

Sammenligningstensid +1 0 0 præparat ifolge eksempel 10 0,05

22 DK 156123 B

Eksempel 11.

I et cirkulationsfarveapparat keres 100 kg krydsnogler (uld) ind med en materialebærer. I tilsætningsbeholderen opvarmes 1200 1 vand til 60°C, og deri oploses 1200 g af præparatet if0lge eksempel 2. Deref- ter pumpes flotten fra tilsætningsbeholderen gennem materialet i far- veapparatet og recirkuleres derefter i den modsatte retning. Ved til- sætningen af præparatet indtræder der en spontan luftfjerning fra farvningssystemet og dermed en god gennemtrængning af farvegodset.

Dette konstateres bl.a. ved, at der ved anvendelse af de nævnte præ- parater kan fyldes ca. 10$ mere vand i apparatet. Derefter kan der f.eks. med reaktivfarvestoffet med formlen S0,H MCH, _/ i \ 3

CH9=CC0]m-</ X V

| X.—X X.— y r0d (101)

Br HO-/ X

^so3h farves i 1 time ved flottens kogepunkt (96-100°C). Som yderligere farverihjælpemiddel indebolder flotten 1 kg af en lsl-blanding af det kvatemiserede tillejringsprodukt af 7 mol ethylenoxid og 1 mol af en C^g-C^g-fedtaminblanding (kvatemiseringsmiddel: chloracetamid) samt af ammoniumsaltet af den sure svovlsyreester af till e3ringspro-duktet af 7 mol ethylenoxid og 1 mol af en C^g-C^g-fedtaminblanding (50fo's vandig tilberedning). Under farvningen optræder der praktisk taget ingen skumdannelse. Ved den f0mævnte gode luftf jeming sikres der en forhojet genneml0bshastighed. Forstyrrende luftforekomster og skumpletdannelse pâ farvegodset forhindres sâledes.

Man fâr en farvestærk ensartet gennemfarvning af krydsnogleme.

Eksempel 12.

I en haspelkufe befugtes f0rst 100 kg bomuldstrikotage i 3000 1 vand ved tilsætning af 3 kg af præparatet ifolge eksempel 2. I lobet af 30 sekunder er bomulden fuldstændigt befugtet og luftfri og har derfor ikke længere tilbojelighed til at svomme under farvningen. Bomuldstrikotagen farves derefter i den sarame flotte, til hvilken man sætter 2 kg af et farvestof med formlen

23 DK 156123 B

CrCl N7 %

Il I

on „ OH ÏÏH-C C-NH0 _/°3E ï ï W 2 </ -Ν=Ν- (102 )

HO S^X'V^SO.jH

foruden de sædvanlige kemikalier, sâsom elektrolyter og alkaliske for-bindelser, i 2 timer ved flottens kogepunkt (96-100°C). Skont der sam-tidig anvendes et skummende egaliseringsmiddel, dæmpes skummet sâ-ledes, at varen under farvningen forbliver under badoverfladen med undtagelse af vejen over haspelen.

Den farvede bomuldstrikotage er ensartet og pletfrit rodt gennemfar-vet.

Eksempel 13.

I et pakkeapparat pakkes 100 kg bomuldsflock. Til den 60°C varme flotte (2000 1 vand) sætter man 2 kg af præparatet ifolge eksempel 1. Pâ grand af den kraftige befugtnings- og luftfjerningsvirkning er bomul-den pâ kort tid gennemvædet og befriet for luft og kan derpâ farves, f. eks. som angivet i eksempel 12. Skumdannelsen er tydeligt nedsat.

Man far en ensartet gennemfarvet bomuldsflock.

Anvender man som sammenligningsprodukt tillejringsproduktet af 8 mol ethylenoxid til 1 mol p-tert.octylph.enol, fâr man ganske vist en til-fredsstillende befugtning, men luftfjemingen er uiilstrækkelig, og skumdannelsen forstyrrer farvningsprocessen.

Luftf jemingseffekten kan vises som folger: I i den ene ende âbne cy-lindriske glasbeholdere med en længde pâ 24 cm og en indvendig diame-ter pâ 2,8 cm anbringer man ensartet 10 g .kæmmet uld, som sammen-trykkes. Derefter hælder man i hvert enkelt tilfælde 80 cm^ vand, som indeholder 0,08 g af saramenligningstensidet eller præparatet ifolge eksempel 1 oplost deri, i cylinderen.

I cylinderen med den 1aveste flottestand er luftf jemingen kraftigst.

24 DK 156123 B

Eksempel 14«

Til en stærkt skummende spildevandsblanding af kommunal og industriel oprindelse sættes der fra en tilsætningsbebolder, som indebolder en l^'s oplesning af tilberedningen ifelge eksempel 4a), 1 ml af denne oplesning pr. liter spildevand. Bet tilstedeværende skum fjeunes der-ved, og en ny skumdannelse finder ikke sted.

Spildevandets temperatur og pH-værdi er uden betydning for den anvend-te oplesnings virkning.

Eksempel 15.

Et bomuldsgabardinestof (rat) gennemvædes med en farveflotte, der pr. liter indebolder: 20 g af farvestoffet C.J. Vat Brown 33, 10 g af præparatet ifelge eksempel 8b), 20 g af en 10$'s vandig tilberedning af 1 del polyvinylpyrrolidon og 3 dele metbylvinyletber-maleinsyreanbydrid-copolymerisat, 2 g af et alginatfortykningsmiddel; der trykkes væske af, indtil vægtforegelsen er 80$, og terres i 2 mi-nutter ved 120°C. Berefter foularderes stoffet atter med en vandig flotte, som pr. liter indebolder: 50 ml af en 30%' s nat r iumhy dr o xi dopl 0 sning, 35 g natriumbydrogensulfit, 15 g natriumsulfat, krystallinsk, og der trykkes væske af, indtil vægtfo regels en er 90$. Berefter dampes der i 30 sekunder med mættet damp ved 103°C. Ben sâledes bebandlede vare oxideres nu som sædvanlig, skylles, neutraliseres, skylles endnu en gang, koges med sæbe og terres derefter.

Ved tilsætningen af præparatet ifelge eksempel 8a) fâr man en udmær-ket og ensartet gennemfarvning af stoffet; farvningens ægtbed pâvir-kes ikke negativt.

Eksempel 16.

Et râbomuldsstof gennemvædes med en vandig flotte, som pr. liter indebolder : 7 ml natriumtetrasilicat (vandglas) (80$'s), 22 ml hydrogenperoxid (35$'s), 20 g natriumbydroxid,

DK 156123 B

25 2 g etkylendiamintetraeddikesyre, natriumsalt, dihydrat, 1 g af præparatet if0lge eksempel 8b), og der trykkes væske af, indtil vægtforogelsen er 80$; derefter lagres stoffet i 15 timer ved’ 25°C. Derpâ gennemvædes varen uden mellemtor-ring pâ ny med en vandig flotte, som pr. liter indeholder 12 ml hydro-genperoxid (35$'s), og der trykkes væske af, indtil vægtforogelsen er 38$. Derefter dampes varen i 60 sekunder i et I10jtemperaturdampanlæg ved 130°C og vaskes derpâ i en 100-Plus-Unit-maskine ved 130°0.

Ved tilsætningen af præparatet ifolge eksempel 8b) befugtes varen godt i flotten, uden at demie skummer; man fâr et ensartet bleget stof med en meget hoj kvidliedsgrad.

Eksempel 17.

100 kg af et stof af polyesterfibre farves i en kôjtemperaturjet som folger: Parvebadet pâ 1000 1 vand opvarmes til 60°C. Der tilsættes folgende: 5 g/l af præparatet ifolge eksempel 8b), 2,5 g/l kokosfedtsyredieth.anolamid (17$'s), 0,5 g/l eddikesyre, 1500 g af farvestoffet med formlen 0H 0 HH0 ΛΜ I I--Br (103)

Wr

H2N 0 OH

Stoffet anbringes i badet. I lobet af 40 minutter opvarmes badet til 125°C; der farves i 40 minutter ved denne temperatur og skylles derefter.

Ved tilsætningen af præparatet ifolge eksempel 8b) bevæger varen sig upâklageligt som folge af den gode skumdæmpning.

Hvis man arbejder uden dette præparat, bevæges varen dârligt som folge af skumdannelse, og det farvede materiale fâr en utilfredsstillende ensartethed.

26 DK 156123 B

Eksempel 18.

Et vævet stof af syntetiske polyamidfibre (nylon 6,6) gores antistatisk med folgende tilberedning: 16 g/l diepoxid af polyetbylenglycol (molvægt 300), 3 g/l triethylentetramin, 5 g/l af præparatet ifolge eksempel 2, 976 g/l vand, 1000 g foularderingsflotte.

Flotteoptagelsen andrager 70$. Efter foularderingen torres der og hær-des derefter i 30 sekunder ved 180°C. Efter konditionering i et klima-rum ved 22°C og 45$ relativ luftfugtigbed i 24 timer mâlte man over-fl ad emo ds t and en med et Hewlett-Packard-Higb-Resistance-meter. Der mâl-tes folgende værdier: lateriale. Overflademodstand Overflademodstand

(obm) efter 1 vask ved 40°C

ubehandlet 2-101^ 2· 10^ behandlet 1,5-10^ 2.10"^

Eksempel 19.

Et stof til arbegdstaj (bomuldskiper) gores flammefast med folgende tilb eredning: 280 g/l 3-dimetbylphospbono-propionsyre-E-metliylolamid (80$’s), 80 g/l bexametbylolmelamindimetbyl ether, 20 g/l bexamethylolmelaminmethyletlier-stearinsyrealkylolamid-re-aktionsprodukt, 40 g/l 2-amïno-2-methyl-propanol-l, 5 g/l af præparatet if0lge eksempel 5, 575 g/l vand, 1000 g foularderingsflotte.

Flotteoptagelsen andrager 80$. Stoffet torres efter foularderingen ved 80°C og fikseres ved 160°C i Ai minut. Derefter vaskes stoffet efter i 5 minutter ved 95°C med 4 g/l natriumcarbonat og 1 g/l af re~ ak tionsproduktet af 1 mol p-tert.nonylpbenol og 9 mol ethylenoxid.

Ved tilsætningen af præparatet if0lge eksempel 5 opnâr man en bedre gennemtrængning af materialet ved passagen af foulard en; desuden for-

27 DK 15612 3 B

bliver foularderingsflotten skumfri. Flammefastheden blev bestemt if01ge DIN 53 906 (vertikalpr0ve, tændingstid 6 sekunder):

Materlale Indbrændingslængde Efterbrændetid i _i cm_sekunder__ CO-kiper ubehandlet brænder igennem CO-kiper efterbehandlet 12 0

Eksempel 20 (Sammenligningseksempel)

Den skumdæmpende virkning af forbindelserne beskrevet i DE-patent-skrift nr. 855.688 og DE-fremlæggelsesskrift nr. 1.236.478 sammen-1ignés med virkningen af midlerne if01ge opfindelsen under anven-delse af den i eksempel 1 beskrevne fremgangsmâde. En 0,1%'s (1 g/1) vandig opl0sning af et stærkt skummende tensid (sammen-ligningstensid = sulfoneret reaktionsprodukt af o-phenylendiamin, stearinsyre og benzylchlorid) rystes med forbindelserne eller skumdæmpningsmidlerne i 1 minut, hvorpâ skumh0j den mâles i mm henholdsvis 1 og 5 minutter efter omrystningens oph0r.

Der anvendes f01gende forbindelser eller midler: I. DE-patentskrift nr, 855.688 1. 1%'s suspension af N,N'-distearylethylendiamid i petroleums-ether.

2. 1%’s suspension af N,N’-distearylhexamethylendiamid â petro-leumsether.

3. Blanding af 0,01 dele N,N’-distearylethylendiamid, 0,99 dele petroleumsether og 1 del af ammoniumsaltet af den sure svovl-syreester af tillejringsproduktet af 2 mol ethylenoxid og 1 mol p-tert-nonylphenol (40%'s, vandig) (Ai) 4. Blanding af 0,01 dele N,N'-distearylhexamethylendiamid, 0,99 dele petroleumsether og 1 del Ai.

28 DK 156123B

II. DE-fremlæggelsesskrift nr. 1.236.478 5. Additionsprodukt af 1 del glycerol, 65 dele propylenoxid og 0,2 dele ethylenoxid (eksempel 1).

6. Additionsprodukt af 1 del glycerol, 55 dele propylenoxid og 0,35 dele ethylenoxid (3. forbindelse i tabellen, spalte 9/10).

III. Midlet i opfindelsen 7. Blanding af 70 dele A^, 30 dele glycerol-l,2-propylenoxidreaktionsprodukt (molvægt = 3100), 10 dele siliconeolie og 22 dele vand.

8. Blanding af 30 dele Aj_, 30 dele propylenglycol-l,2-propylenoxidreaktions-produkt (molvægt = 2700), 6 dele 2-ethylhexanol, 1 del siliconeolie og 33 dele vand.

9. Blanding af 14 dele A^, 10 dele propylenglycol-1,2-propylenoxidreaktions-produkt (molvægt 2700), 16 dele methylethanolamin-l,2-propylenoxidreak-tionsprodukt (molvægt = 3000), 1,3 dele siliconeolie og 52,7 dele vand.

10. Blanding af 70 dele A]_, 10 dele glycerol-l,2-propylenoxidreaktionsprodukt (molvægt = 4000), 1,5 dele siliconeolie og 18,5 dele vand.

29 , DK 156123 B

Resultater

Forbindelse/blanding/ Skumh0jde i mm_ middel_g/1 efter 1 minut_efter 5 minutter

Sammenligningstensid 1_220_200_

Sammenligningstensid + 1 1 1 175 160

Sammenligningstensid + 1 2 1 140 125

Sammenligningstensid + 1 3 2 195 180

Sammenligningstensid + 1 4 2 175 160

Sammenligningstensid + 1 5 0,3 105 85

Sammenligningstensid + 1 5 0,1 125 105

Sammenligningstensid + 1 6 0,3 85 75

Sammenligningstensid + 1 6 0,1 105 90

Sammenligningstensid + 1 7 1 2 0

Sammenligningstensid + 1 81 60 20

Sammenligningstensid + 1 9 1 4 3

Sammenligningstensid + 1 10 1 30 0

De anf0rte resultater viser den udtalte forbedring, som kan opnâs med befugtnings- og skumdæmpningsmidlerne if0lge opfindelsen (7-10) i forhold til de kendte midler.

Mængderne pâ 0,1 og 0,3 af addukterne 5 og 6 er valgt for at opnè en direkte sammenligning med midlerne if01ge opfindelsen, som kun

30 DK 156123 B

indeholder henholdsvis 0,3 og 0,1 g (pr. g anvendt middel) propylenoxidaddukter.

Claims (13)

1. Befugtnings- og skumdæmpningsmidler til vandige systemer pâ basis af anioniske tensider og polypropylenoxidreaktionsproduk-ter, kendetegnet ved at de indeholder (1) 2-50 vægt-% af et anionisk tensid med formlen R—A—(CH2CHO)m—X Rl hvori R betyder en allphatisk carbonhydridgruppe med 8-22 carbon-atomer eller en cycloaliphatisk eller aliphatisk-aromatisk carbonhydridgruppe med 10-22 carbonatorner, r! betyder hydrogen eller methyl, A betyder -0- eller -C-0-, i X er syreresten af en uorganisk oxygenholdig syre eller en carbox-ylsyrerest, og m er 1-20, (2) 6-50 vægt-% af et vanduopl0seligt eller i vand tungtopl0se-ligt reaktionsprodukt med en molvægt pâ ca. 2000-7000 af (ai) mono- til hexavalente aliphatiske alkoholer med 1-6 carbon-atomer, monoalkyl- og monoalkylolmonoaminer eller polyalkylen-polyaminer og ( a2 ) 1,2-propylenoxid, og (5) 20-92 vægt-% vand.

2. Midler if01ge krav 1, kendetegnet ved, at de desuden indeholder (3) en vanduopl0selig aliphatisk monoalkohol med 8-18 carbonatomer, et reaktionsprodukt af alkylenoxider og en vanduopl0se-lig aliphatisk monoalkohol med 8-18 carbonatomer, et reaktionsprodukt af alkylenoxider og en alkylphenol med 4-12 carbonatomer i alkyldelen, et reaktionsprodukt af en mættet dicarboxylsyre med 3-10 carbonatomer og 1,2-propylenoxid eller polypropylenglycoler, et reaktionsprodukt af en fedtsyre med 10-18 carbonatomer og 1,2-propylenoxid eller polypropylenglycoler, et reaktionsprodukt af en fedtsyre med 10-18 carbonatomer, en tri- til hexavalent alkohol med 3-6 carbonatomer og 1,2-propylenoxid eller et reaktionsprodukt af en fedtsyre med 10-18 carbonatomer, en polyalkylenpoly-amin med formlen

32 DK 156123 B H2N(CH2CH2NH)nCH2CH2NH2, hvori n er 0, 1, 2 eller 3, og 1,2-propylenoxid, hvor mængden af komponenten (2) og (3) udg0r 6-50 vægt-%.

3. Midler if0lge et a£ kravene 1 og 2, kendetegnet ved, at de indeholder (1) 2-50 vægt-% af det anioniske tensid, 6-50 vægt-% af komponenterne (2) og (3), hvor komponenten (2) er et vanduopl0seligt eller i vand tungtopl0seligt reaktions-produkt med en molvægt pâ 2000-7000 af (ai) mono- til hexavalente aliphatlske alkoholér med 1-6 carbon-atorner, monoalkyl- og monoalkylolmonoaminer eller polyalkylen-polyaminer og (1/2-propylenoxid, og komponenten (3) er en vanduopl0selig aliphatisk monoalkohol med 8-18 carbon-atomer eller ethylenoxidreaktlonsprodukter deraf eller et reak-tionsprodukt af en alkylphenol med 4-12 carbonatomer i alkyldelen og et alkylenoxid, og (5) 20-92 vægt-% vand.

4. Midler if01ge krav 1, kendetegnet ved, at de indeholder 10-50 vægt-% af komponenten (1), 10-50 vægt-% af komponenten (2) og 20-80 vægt-% vand.

5. Midler if01ge et kravene 1 og 2, kendetegnet ved, at de indeholder 10-50 vægt-% af komponenten (1), 10-50 vægt-% af komponenterne (2) og (3) og 20-80 vægt-% vand.

6. Midler if01ge et af kravene 1-5, kendetegnet ved. at de desuden indeholder op til 30 vægt-% siliconeolie (4).

7. Midler if01ge krav 4, kendetegnet ved, at de indeholder 10-20 vægt-% af komponent (1),

33 DK 156123 B 15-35 vægt-% af komponent (2) og 40-75 vægt-% vand.

8. Midler if01ge krav 5, kendetegnet ved, at de indeholder 10-20 vægt-% af komponent (1), 15-35 vægt-% af komponenterne (2) og (3) og 40-75 vægt-% vand.

9. Midler if01ge krav 7 og 8, kendetegnet ved, at de desuden indeholder op til 20 vægt-% siliconeolie.

10. Midler if01ge kravene 1, 2 og 6, kendetegnet ved, at de indeholder 10-20 vægt-% af komponent (1), 15-35 vægt-% af komponenterne (2) og (3), 0,1-2 vægt-% siliconeolie (4) og 40-74,9 vægt-% vand.

11. Midler if01ge kravene 1-10, kendetegnet ved, at komponent (l)-forbindelserne foreligger som alkalimetal-, ammonium-eller aminsalte.

12. Midler if01ge krav 6, kendetegnet ved, at komponenten (4) er en organopolysiloxan, som eventuelt er blokeret ved enderne med hydroxyl.

13. Midler if01ge krav 12, kendetegnet ved, at komponent (4) er en alkylpolysiloxan, som ved 25°C har en viskocitet pâ mindst 0,7 centipoise.