DE2625707B2

DE2625707B2 - Netz- und Schaumdämpfungsmittel für wäßrige Systeme auf der Basis von anionischen Tensiden und Propylenoxidumsetzungsprodukten

Info

Publication number: DE2625707B2
Application number: DE2625707A
Authority: DE
Inventors: Heinz Abel; Alfred Dr. Reinach Berger
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1975-06-13
Filing date: 1976-06-09
Publication date: 1981-04-02
Also published as: US4092266A; ATA429176A; LU75135A1; MX143986A; AU502541B2; AR217402A1; IE43382B1; AU505279B2; DK264276A; ES448833A1; BR7603810A; DK156123C; FR2314245B1; FR2313958A1; LU75136A1; JPS6036803B2; DK156124C; IE42854B1; DE2625706A1; CA1081578A

Description

IS

Bei technischen Verfahren, zu deren Durchfahrung wäßrige oder weitgehend wäßrige Medien verwendet werden, treten sehr häufig störende Schäume auf, die z. B. die Geschwindigkeit der Verfahren verlangsamen und die Qualität der |Terfahrensprodukte beeinträchtigen können. Typische Verfahren, bei denen diese störenden Schäume ins Gewicht fallen, sind z.B. Verfahren zur Papierherstellung und -ausrüstung, Verfahren zum Ausrüsten und Färben verschiedener Substrate, insbesondere von Textilraaterialien, Verfahren zur Herstellung von Streichfarben aber auch Verfahren zur mechanischen, chemischen oder biologischen Abwasserreinigung und Abwasseraufbereitung, wie sie in üblichen Kläranlagen durchgeführt werden.

Es ist bekannt zu diesem Zweck Entschäumer, z.B. Siliconöle, einzusetzen um eine Schaumbildung möglichst weitgehend zu verhindern od°r entstandenen Schaum wieder zu beseitigen. Die in Wasser nicht löslichen Siliconöle müssen zu diesem Zw??k in wäßrige Emulsionen überführt werden, um als Schaumdämpfungs- bzw. Entschäumungsmittel wirken zu können. Die Stabilität dieser Emulsion ist nicht befriedigend, da die Siliconöle sehr leicht ausfallen, wobei dann die gewünschte Wirkung verlorengeht und außerdem z. B. die Ausrüst- oder Färbeverfahren für Textilmaterialien noch unerwünschte Effekte (Fleckenbildung) auf den Substraten auftreten können.

Aus der DE-PS 8 55 688 sind Zubereitungen mit schaumdämpfender Wirkung, die Verbindungen mit mindestens zwei Gruppen der Formel RCONRi, worin R ein aliphatischer oder cycloaliphatischer Rest und Ri Wasserstoff oder ein organischer Rest ist und eine in Wasser nicht mischbare organische Flüssigkeit z.B. Leichtbenzin oder Leuchtöl, enthalten, bekannt. so

Bevorzugte Verbindungen der genannten Art sind N,N'-Distearyläthylendiamid und N,N'-Distearylhexamethylendiamid.

Ferner können die Zubereitungen zusätzlich oberflächenaktive Mittel enthalten. Die Komponenten dieser Zubereitungen sind deutlich verschieden von denen, die in den erfindungsgemäßen Mitteln verwendet werden. Letztere enthalten weder die aus der Entgegenhaltung bekannten Verbindungen noch eine mit Wasser nicht mischbare organische Flüssigkeit der angegebenen Art. Die Verbindungen gemäß der zitierten DE-PS 8 55 688 sind wasserunlöslich und zeigen in wäßrigem Medium keinerlei Netzwirkung im Gegensatz zu den erfindungsgemäßen Mitteln. Als Suspension in Petroläther zeigen sie nur ungenügende Schaumdämpfungseffekte.

Die DE-AS12 36 478 beschreibt Umsetzungsprodukte aus Glyzerin, Propylenoxid und Äthylenoxid. Die Umsetzungsprodukte sind praktisch wasserunlöslich. Die erfindungügemäöen Mittel entnaJten Komponenten, die von den genannten deutlich verschieden sind, Als Antischaummittel für wäßrige Systeme sind die bekannten Umseteungsprodukte nur wenig geeignet Pie erzielbaren Ergebnisse sind ungenügend \m Vergleich mit denen der esfindungsgemäßen Mittel.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es nun, neue Mittel mit Netz- und Schaumdämpfungseigenschaften bereitzustellen, die einerseits sehr stabil sind, z. B, gejjen pH-Wert- oder Temperatureinflüsse oder auch gegen mechanische Einwirkungen, und andererseits auch deutlich verbesserte Wirkungen im Vergleich mit bekannten Mitteln gleicher Wirkungsrichtung zeigen.

Es wurde nun gefunden, dapgewisse wasserunlösliche oder; in Wasser schwerlösliche Verbindungen, die keine Netzwirkung besitzen, zusammen mit wäßrig-kolloidalen Lösungen von anionischen Tensiden homogene Lösungen ergeben, wobei diese in Wasser gelöst oder zumindest in Wasser gemischt werden können. Diese Zubereitungen zeigen eine gegenüber dem anionischen Tensid deutlich verbesserte Netzwirkung (Synergismus), sind ferner schaumarm, wirken schaumdämpfend und weisen eine verstärkte Hydrotropie (Lösungsvermögen) für andere wasserunlösliche oder in Wasser schwerlösliche Substanzen auf.

Die verstärkte Hydrotropiewirkung auf andere wasserunlösliche oder ψ. Wasser schwerlösliche Substanzen zeigt sich z. B. bei der Verwendung von Silicon-Ölen oder anderen wasserunlöslichen Substanzen in Mischungen mit den nachfolgend beschriebenen Komponenten (1) und (2) so^ie gegebenenfalls (3). Das SoIubilisierungsvermögen der genannten Komponentenmischung ist so groß, daß nach Zugabe des Siliconöls nicht wie erwartet eine Emulsion, sondern eine optisch klare, homogene Mischung entsteht Solche Mischungen, die Siliconöle enthalten, können die Netzwirkung und die Schaumdämpfung der erfindungsgemäßen Mittel noch verbessern.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind nun Netz- und Schaumdämpfungsmittei¹ für wäßrige Systeme auf der Basis von anionischen Tensiden und Propylenoxidumsetzungsprodukten,dadurch gekennzeichnet daß sie

(1) 2 bis 50 Gewichtsprozent eines anionischen Tensides der Formel

R —A —

CH₂CHO R.

—X

worin R ein aliphatischer Kohlenwasserstoffrest mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen oder ein cycloaliphatischer oder aliphatisch-aromatischer Kohlenwasserstoffrest mit 10 bis 22 Kohlenstoffatomen, Ri Wasserstoff oder Methyl, A — O— oder

— C —O —

Il 0

X der Säurerest einer anorganischen, Sauerstoff enthaltenden Säure oder der Rest einer Carbonsäure und m eine Zahl von 1 bis 20 ist, (2) 6 bis 50 Gewichtsprozent eines wasserunlöslichen oder in Wasser schwerlöslichen Umsetzungsproduktes mit einem Molgewicht von 2000 bis 7000 aus

(ai) i' bis 6-wertigen aliphatischen AlkphoJen, iU 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Monoajkyl- oder MonoalkytohwHioaminen oder Polyalkylenpolysminen und

(»2) 1,2-PropyIenoxid, und

(5) 20 bis 92 Gewichtsprozent Wasser

enthalten,

Diese Mittel können zusätzlich (3) einen wasserunlöslichen aliphatischen Monoalkohol mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen, ein Umsetzungsprodukt aus Alkylenoxiden und einem wasserunlöslichen aliphatischen Monoalkohol mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen, ein Umsetzungsprodukt aus Alkylenoxiden und einem Alkylphenol, mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen im Alkylteü, ein Umsetzungsprodukt aus einer gesättigten Dicarbonsäure mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen und 1,2-Propylenoxid oder Polypropylenglykolen, ein Umsetzungsprodukt aus einer Fettsäure mit 10 bis 18 Kohlenstoffatomen und 1,2-PropyIenqxid oder Polypropylenglykolen, ein Umsetzungsprodukt aus einer Fettsäure mit 10 bis 18 Kohlenstoffatomen, einem 3- bis 6-wertigen Alkohol mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen und 1,2-Propylenoxid oder ein Umsetzungsprc».1ukt aus einer Fettsäure mit 10 bis 18 Kohlenstoffatomea einem PoIyalkylenpolyamin der Formel

H₂N(CH₂CH₂NH)_nCH₂CH₂NH₂

worin π Null oder die Zahlen 1,2 oder 3 bedeutet* und 1,2-Propylenoxid enthalten, wobei der Anteil der Komponenten (2) und (3) 6 bis 50 Gewichtsprozent beträgt, sowie ferner bis zu 30 Gewichtsprozent Siliconöl (4) enthalten.

Bevorzugt sind solche der erfindungsgemäßen Netz- und Schaumdämpfungsmittel, die, bezogen auf das Mittel,

(1) 2 bis 50 Gewichtsprozent des anionischen Tensides, 6 bis 50 Gewichtsprozent der Komponenten (2) und gegebenenfalls (3), wobei die Komponente

(2) ein wasserunlösliches oder in Wasser schwerlösliches Umsetzungsprodukt mit einem Molgewicht von 2000 bis 7000 aus

(ai) 1- bis 6-wertigen aliphatischen Alkoholen mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Monoalkyl- und Monoalkylmonoaminen oder Polyalkylenpolyaminen und

(a₂) 1,2-Propylenoxid, und ciie Komponente

(3) ein wasserunlöslicher aliphatischer Monoalkohol mit mindestens 8 Kohlenstoffatomen oder dessen Äthylenoxidumjetzungsprodukt oder ein Alkylphenol-Alkylenoxidumsetzungsprodukt ist,

(4) bis zu 30 Gewichteprozent Siliconöl und

(5) 20 bis 92 Gewichtsprozent Wasser

enthalten.

Pie erfindungsgemftßen Mittel eignen sich z, B, zum Entschäumen wftßriger Systeme, Insbesondere von Färbe- und Veredlungsbädern fttr Textilmaterialien, von Papierfasersuspensionen, wie sie bei der Papierher-

s stellung anfallen, von Papierstreichmassen oder von Streichfarben. Die Verwendung als scbawnarme Netzmittel bzw, als Schaumdämpfungsmitte! in Zubereitungen zum Färben und Veredeln (Ausrüsten) von Textilmaterialien ist bevorzugt, Eine weitere bevorzugte Ver- wendung betrifft Abwasserreinigungsverfahren in den dafür vorgesehenen Kläranlagen.

DerRestR—A— mdenTensiden der Formel (1) leitet sieb z. B, ab von höheren Alkoholen wie Decyl-, Lauryl-, Tridecyl-, Myristyl-, Cetyl-, Stearyl-, Oleyl-, Arachidyl-

oder Behenylalkohol; ferner von Hydrobietylalkohol; von Fettsäuren, wie Capryl-, Caprin-, Laurin-, Myristin-, Palmitin-, Stearin-, Arachin-, Behen-, Kokosfett- -Ci₈), Decen-, Dodecen-, Tetradecen-, Hexadecen-, 1-, Linol-, Linolen-, Eikosen-, Dqkosen- oder Clupano-

donsäüre; von Alkylphenole!«, wie Butyl-, Hexyl-, n-Octyl-, n-Nonyl-, p-tert Octyl-, p-tert Nonyl-, Decyl-, Dodecyl-.Tetradecyl- oder HexadecylphenoL Bevorzugt sind Reste mit 10 bis 18 Kohlenstoß tomen, insbesondere solche, die sich von den Alkylphenolen ableiten.

Der Säurerest X leitet sich in der Regel von niedermolekularen organischen Mono- oder Dicarbonsäuren ab, wie z. B. von Chloressigsäure, Essigsäure, Maleinsäure, Malonsäure, Bernsteinsäure oder Sulfobernsteinsäure, und ist über eine Äther- oder Esterbrücke mit dem

30 Rest

R-A-(CH₂CHRiO)_n,-

verbunden. Insbesondere leitet sich X jedoch von anorganischen mehrbasischen Säuren ab, wie Orthophos phorsäure und Schwefelsäure. Der Säurerest X liegt vorzugsweise in Salzform, d.h. z.B. als Alkalimetall-, Ammonium- oder Aminsalz, vor. Beispiele für solche Salze sind Natrium-, Kalzium-, Ammonium-, Trimethylamin-, Äthanolamin-, Diäthanolamin- oder Triäthanol- aminsalze. Bei den Alkylenoxideinheiten

-(CH₂CHRiO)-

in Fonnel (1) handelt es sich in der Regel um Äthylenoxid- und 1,2-Propylenoxideinheiten, letztere befinden sich vorzugsweise im Gemisch mit Äthytenoxideinheiten in den Verbindungen der Formel (1).

Die Herstellung dieser Verbindungen erfolgt nach

bekannten Methoden, indem man an die genannten Alkohole, Säuren und Alkylphenole Äthylenoxid oder alternierend in beliebiger Reihenfolge Äthylenoxid und l^-Propylenoxid anlagert und anschließend verestert und gegebenenfalls die Ester in ihre Salze überführt Tenside der Komponente (1) sind z. B. aus der US-Patentschrift 32 11 514 bekannt Bevorzugt sind nun solche Tenside der Formel (1), die den Formeln

R-A-(CH₂CH₂O)_n

und insbesondere

R-

CH₂CHO -(CH₂CH₂O),, — X

CH₅

-(CH₂CH₂O)_n-X (3)

entsprechen, worin R, A und X die angegebenen De deutungen haben, die Summe aus m\, tth und Jn₃ 2 bis 20, das Verhältnis von Äthylenoxid- zu Propylenoxidgruppen in Verbindungen der Formel (2) 1 : (1 bis 2), vorzugsweise 1 :', beträgt und η eine Zahl von 1 bis 9, vorzugsweise 1 bis 5 oder 1 bis 4 ist

Von besonderem Interesse sind ferner die anionischen Tenside der Formeln

R₂-O-(CH₂CHjO)_n-X

(4)

worin R₂ ein gesättigter oder ungesättigter Kohlenwasserstoffrest oder Alkylphenyl mit 10 bis 18 Kohlenstoffatomen ist, und X und η die angegebenen Bedeutungen haben.

Von den Tensiden, die sich von Alkylphenyl-Äthylenoxidaddukten ableiten, sind nun solche der Formeln

-0(CH₂CH₂O)₀SO₁X₁ (6)

worinpeineZahl von4bis 12, tyeineZahlvon 1 bis3undXi H. NH4 oder ein Alkalimetallkation ist und X und η die angegebenen Bedeutungen haben, besonders bevorzugt. Gegebenenfalls können auch Mischungen der genannten Tenside eingesetzt werden.

DieTenside(Komponente( I)) sind bekannte Netz- und Egalisiermittel (Färbereihilfsmittel), die für sich allein verwendet stark schäumen.

Bei der Komponente (2) handelt es sich um wasserunlösliche oder in Wasser schwer lösliche Umsetzungsprodukte mit einem Molekulargewicht von etwa 2000 bis 7000. insbesondere bis etwa 6000 und vorzugsweise von etwa 2000 bis 4000. Die Umsetzungsprodukte der Komponente (2) besitzen keine Netzwirkung. Erhalten werden diese Umsetzungsprodukte in der Regel durch Anlagerung von etwa 30bis 120 MoI 1,2-Propylen-oxid an 1 Mol eines 1 - bis 6-wertigen aliphatischen Alkohols mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, eines Monoalkyl- oder Monoalkyloimonoamins oder eines Polyalkylenpolyamins.

Als Beispiele für die 1- bis 6-wertigen Alkohole seien z. B. Methyl-. Äthyl-, Propyl- oder Butylalkohol, Äthylenglykol, Di- undTriäthylenglykol, Propylenglykol, Dipropylenglykol, Propan- 1,3-dioI, Butan-1,2-, -1,3-, -1,4- und -2.3-diol, Glyzerin, Trimethyloläthan- und -propan. Hexan-1,2,5- und -1,2,6-triol. 3-Hydroxymethylpentan-2,4-dioi. Pentaerythrit, Dipentaerythrit, Mannit oder Sorbit genannt.

Bevorzugt sind 2- bis 6-wertige Alkohole mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, wie Äthylenglykol, Propylenglykol, Glyzerin. Pentaerythrit, Sorbit. Trimethyloläthan und Trimethylolpropan.

Die Monoalkylmonoamine können 1 bis 18, insbesondere 1 bis 6 und vorzugsweise 2 bis 4 Kohlenstoffatome enthalten und sind z. B. Äthyl-, Propyl-, Octyl-, Decyl-, Dodecyl-, Hexadecyl- oder Octodecylamin.

Bei den Monoalkylolmonoaminen handelt es sich in der Regel um solche mit 1 bis 6, vorzugsweise 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, wie z. B. Äthanol-, Propanol-, Isopropanol- oder Butanoiamin.

Die Polyalkylenpolyamine entsprechen vorzugsweise der Formel

H₂N(CH₃CH₂NH^CH₂Ch₂NH₂

(7)

worin r gleich 0 oder eine Zahl von 1 bis 3 ist

Die Verbindungen der Komponente (2) sind zum großen Teil bekannte Handelsprodukte. Im einzelnen

seien 1,2-Propylenoxid-Anlagerungsprodukte an die folgenden Alkohole, Mono- und Polyamine genannt. In Klammern wird das bevorzugte mittlere Molekulargewicht angegeben. Äthylenglykol (2000), Propylenglykol (2000) und (2700), Glycerin (3000), (3100) und (4000), Trimethylolpropan (2500), (3200), (4000) und (6300), Äthylendiamin (3600), Monoisopropanolamin (2300), ferner Trimethylolpropan-1,2-Propylenoxid-Äthylenoxid (3700). Als Komponente (3), die gegebenenfalls zusammen mit der Komponente (2) in den erfindungsgemäßen Mitteln eingesetzt werden kann, verwendet man z. B. wasserunlösliche Monoalkohole mit mindestens 8. vorzugsweise 8 bis 18 oder 9 bis 18 Kohlenstoffatomen. Die Alkohole können gesättigt oder ungesättigt und verzweigt oder geradkettig sein und können allein oder im Gemisch eingesetzt werden. Werden die Komponenten (2) und (3)gleichzeitig in den erfindungsgemäßen Mitteln verwendet, so kann ihr Gewichtsverhältnis in der Regel (10 bis 2): I betragen.

Es können natürliche Alkohole, wie z. B. rviyristyialkohol, Cetylalkohol, Stearylalkohol oder Oleylalkohol oder synthetische Alkohole, wie insbesondere 2-Äthylhexanol, ferner Triäthylhexanol, Trimethylnonylalkohol oder die Alfole verwendet werden. Bei den Alfolen handelt es sich um lineare primäre Alkohole. Die Nummer hinter dem Namen gibt die durchschnittliche Kohlenstoffzahl des Alkohols an; so ist z. B. Alfol (1218) ein Gemisch aus Decyl-, Dodecyl-, Tetradecyl-, Hexadecyl· und Octade-,· i'.alkohol. Weitere Vertreter sind Alfol (810). (12). (16), (18).

Die Alkylenoxid-Umsetzungsprodukte der genannten wasserunlöslichen Monoalkohole. wie etwa die 1,2-Propylenoxid-Umsetzungsprodukte. z. B. solche, die I bis 30 Mol 1,2-Propylenoxid angelagert enthalten, insbesondere jedoch Äthylenoxid-Umsetzungsprodukte dieser Alkohole können ebenfalls als Komponente (3) eingesetzt werden. Bevorzugte Äthylenoxid-Umsetzungsprodukte können z. B. durch die folgende Formel

R₃O(CH₂CH₂O)₁H

(81

dargestellt werden, worin R₃ ein gesättigter oder ungesättigter Kohlenwasserstoffrest, vorzugsweise ein Alkylrest, mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen und seine Zahl von 1 bis 10 ist. Ist seine Zahl von 1 bis 3, so handelt es sich in der Regel um wasserunlösliche Produkte, während die Umsetzungsprodukte mit einer größeren Anzahl von Äthylenoxideinheiten wasserlöslich sind. Beispiele für diese Produkte sind die Umsetzungsprodukte aus insbesondere 2-Äthylhexanol. sowie ferner Laurylalkohol. Tridecylalkohol, Hexadecylalkohol und Stearylalkoho/ und Äthylenoxid.

Als Komponente (3) kommen ferner in Wasser schwerlösliche Umsetzungsprodukte aus Äthylenoxid und/oder 1,2-Propylenoxid und Alkylphenolen mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen im Alkylteil in Betracht. Vorzugsweise entsprechen diese Verbindungen der Formel

C,H_1n.

CH.CHO

H (9)

worin Ri Wasserstoff oder Methyl, ρ eine Zahl von 4 bis 12, vorzugsweise 8 bis 9. und t eine Zahl von 1 bis 60, insbesondere von 1 bis 30 und vorzugsweise 1 bis 3 ist.

ίο

Irn einzelnen seien die Folgenden Octyl- und Nonylphenylumsetzungsprodukte genannt; p-Npnylphenol/ 30 Mol Propylenoxid; p-OctyIphenol/2 Mol Äthylenoxid; p-Nonylphenol/3 Mol Äthylenoxid; p-Nonylphenol/ 60 Mol 1,2-Propylenoxid.

Als Komponente (3) sind Umsetzungsprodukte aus einer gesättigten Dicarbonsäure mit 3 bis 10, insbesondere 6 bis 10, Kohlenstoffatomen und 1,2- Propylenoxiffl oder Polypropylenglykolen ebenfalls geeignet. Als Dicarbonsäuren kommen z. B. Malon-, Bernstein-, Glutar-, Adipin-, Pimelin-, Kork-, Azelain- oder Sebacinsäure in Betracht. Bevorzugt sind Adipin- und Sebazinsäure. Die Zahl der 1,2-Propylenoxid-Einheiten in den Umsetzungsprodukten kann etwa 2 bis 40 betragen. Eingesetzt werden können schließlich auch Umsetzungsprodukte aus Fettsäuren mi110 bis 18 Kohlenstoffatomen und 1,2-Propylenoxid oder Polypropylenglykolen. Die Fettsäuren können gesättigt oder ungesättigt sein, wie z. B. die Caprin-, Laurin-, Myristin-, Palmitin- oder Stearinsäure oder die Decen-, Dodecen-, Tetradecen-, Hexadecen-, öl-, Linol-, Linolen- oder Rizinolsäure. Die Anzahl der 1,2-Propylenoxid-Einheiten in diesen Estern kann etwa gleich groß sein wie bei den vorgenannten Umsetzungsprodukten.

Weitere Umsetzungsprodukte.die als Komponente(3) geeignet sind, werden aus den vorgenannten Fettsäuren mit 10 bis 18 Kohlenstoffatomen, 3- bis 6-wertigen Alkoholen oder Polyalkylenpolyaminen und 1,2-Propylenoxid erhalten.

Die 3- bis 6-wertigen Alkohole enthalten vorzugsweise 3 bi<; 6 Kohlenstoffatome und sind insbesondere Glycerin, TriTiethylolpropan, Pentaerythrit und Sorbit. Die PoIyalkylenpolyamine können durch die Formel (7) dargestellt werden.

Beispielsweise erwähnt seien das Umsetzungsprodukt aus Laurylsorbit und 1,2-Propylenoxid (Molekulargewicht 2500) und das Umsetzungsprodukt aus dem PoIyaminoamid der Formel

CnH₂JCONHCH₂CH₂NHCH₂CH₂NHCH₂CH₂NH₂

(Laurinsaure/Triäthylentetramin) und 1,2-Propylenoxid (Molekulargewicht 2600).

Alle als Komponente (2) genannten Verbindungen und Umsetzungsprodukte sind entweder bekannt, teilweise im Handel erhältlich oder nach bekannten, dem Fachmann geläufigen Methoden herstellbar.

Die Siliconöle der Komponente (3) werden in den erfindungsgemäßen Verfahren insbesondere dann eingesetzt, wenn eine ausgesprochen schaumdämpfende Wirkung angestrebt wird. Durch Siliconöle kann aber auch die Netzwirkung der eingesetzten Mittel weiter verbessert werden. Die Siliconöle können in Mengen bis zu 30, z.B. 0,1 bis 30, insbesondere bis zu 20, gegebenenfalls auch nur bis zu 10 Gewichtsprozent, beispielsweise zu 0,1 bis lOoderO.l bis2oder0,5bis 1,5Gewichtsprozent, bezogen auf das Mittel, vorhanden sein. Unter Siliconölen sind Organopolysiloxane (gegebenenfalls mit Hydroxyl an den Enden blockiert) wie beispielsweise Polydimethylsiloxane, Polymethylphenylsiloxane und Polymethylwasserstoffsiloxane mit mittleren Molekulargewichten von etwa 1000 bis 100000, vorzugsweise von 5000 bis 40 000, zu verstehen. Insbesondere kommen Alkylpolysiloxane, die bei 25° C eine Viskosität von mindestens 0,7 Centipoise aufweisen, in Betracht Der Alkylrest kann ! bis 6 Kohlenstoffaiome enthalten. Bevorzugt sind beispielsweise die Methylsiloxane, die bei 25° C eine Viskosität von 50 bis 15 000, vorzugsweise von etwa 100 bis 1000 Centipoise besitzen. In Betracht kommende Methylpolysiloxane können durch die Formel

R—Si —O-R

CH₃

-Si-O-CH,

-Si-R (10)

wiedergegeben werden, worin R für Methyl oder MethoxystehtundxeineganzeZahlgrößerals l,z. B.eine

ι j solche im Werte von 50 bis 1200 oder mehr, bedeutet. Es handelt sich in der Regel um bekannte Handelsprodukte, die neben dem Siliconöl gegebenenfalls noch übliche Zusätze, wie z. B. kolloidale Kieselsäure oder Emulgatoren auf Polyäthylenglykolbasis, enthalten können.

2<i Bevorzugt sind die höhermolekularen Siliconöle. Man setzt sie vorzugsweise in verhältnismäßig kleinen Mengen ein, um z. B. Eigeneffekte der Siliconöle (Hydrophobie) zu vermeiden.

Die erfindungsgemäßen Netz- und Schaumdämpfungsmittel können nur durch einfaches Verrühren der genannten Komponenten bei Temperaturen von !5 bis 80° C, insbesondere bei Temperaturen von 15 bis 30° C, in Wasser (Komponente 5) als homogene, vorzugsweise klare Mischungen erhalten werden, die bei Raumtemperatur sehr gut lagerstabil sind. Insbesondere enthalten die erfindungsgemäßen Mittel

10 bis 50 Gewichtsprozent der Komponente (1),
10 bis 50 Gewichtsprozent der Komponente (2) und gegebenenfalls (3),

bis zu 30 Gewichtsprozent der Komponente (4) und
20 bis 80 Gewichtsprozent Wasser,

jeweils bezogen auf das Mittel. Besonders geeignet sind

An ferner Mittel, die 10 bis 20 Gewichtsprozent der Komponente (1), 15 bis 35 Gewichtsprozent der Komponente (2) und gegebenenfalls (3), bis zu 10 Gewichtsprozent de
Komponente (4) und 40 bis 75 Gewichtsprozent Wasser enthalten.

Je nach Menge und Art der verwendeten Komponenten sind die neuen Mittel in der angegebenen wäßrigen Form schwach bis stark viskos. Mit Wasser können sie gemischt werden, wobei sie sofort klare, homogene Zubereitungen ergeben.

so Die Netz- und Schaumdämpfungsmittel können in sauren oder alkalischen Zubereitungen (pH-Wert-Bereich etwa 1 bis 12) sowie in einem weiteren Temperaturbereich, ζ. B. 20 bis 120° C, verwendet werden, ohne ihre Wirkung zu verlieren. Für die praktische Anwendung kann man sie unverdünnt oder nach Verdünnung mit Wasser einsetzen, wobei etwa 0,001 bis 20 g/l der Mittel genügen; Applikationsbäder zur Textilbehandlung können etwa 0,1 bis 10 g/l, insbesondere 0,5 bis 5 g/l, enthalten. Mittel, die Siliconöle enthalten und damit besonders zur Schaumdämpfung bzw. zur Vermeidung von Schäumen eingesetzt werden, z. B. bei der Abwasserreinigung, werden im allgemeinen in Mengen von 0,001 bis 1 g/l, vorzugsweise von 0,001 bis 0,1 g/l eingesetzt Die Einsatzmenge richtet sich auch nach den im Abwasser bzw. den anderen wäßrigen Systemen vorhandenen Tenside.

Die Netz- und Schaumdämpfungsmitte! können gegebenenfalls auch ohne die Komponente (5) (Wasser)

30

hergestellt werden. Man erhält konzentrierte Zubereitungen mit einem Gesamtfestkörpergehalt von etwa 25 bis 75%. Diese Konzentrate können die Komponente (1) in einer Menge von etwa 25 bis 70 Gewichtsprozent, die Komponente (2) und gegebenenfalls (3) in einer Menge von 25 bis 70Gewichtsprozent und die Komponente(4) in einer Menge von 0 bis 30 Gewichtsprozent enthalten. Die erfindungsgemäßen Netz- und Schaumdämpfungsmittel könne'*, nun in den verschiedensten Verfahren eingesetzt werden, in denen wäßrige oder wasser- ι ο haltige Zubereitungen verwendet werden, die leicht zum Schäumen neigen, wie z. B.:

a) Färben von Wolle mit 1:1- oder 1 :2-MetaIlkomplexfarbstoffen, Säure- oder Reaktivfarbstoffen; Auszieh- oder kontinuierliche Färbeverfahren für das Färben von synthetischen Polyamidfasern mit Säurefarbstoffen oder Dispersionsfarbstoffen; das Färben von Polyesterfasern mit Dispersionsfarbstoffen; das Färben von cellulosischen Fasern mit Reaktiv- und direktziehenden Farbstoffen; das Färben von Polyacrylnitrilfasern mit kationischen Farbstoffen;

b) Ausrüst-(Veredlungs-)verfahren für Textilmaterialien: Filz- und Schrumpffestmachen von Wolle oder Wolle enthaltenden Fasermischungen; Flammfest- und Knitterfestmachen von cellulosischen Fasermaterialien; Öl-, Wasser- und Schmutzabweisendmachen von verschiedenen Fasersubstraten; Antistatisch- und Weichgriffigmachen von verschiedenen Fasersubstraten;optisches Aufhellen von verschiedenen Fasersubstraten;

c) Papierherstellung (Papierfasersuspensionen) und Papierausrüstung, insbesondere beim Leimen von Papier mit wäßrigen Harzzubereitungen oder bei der Oberflächenbehandlung von Papier (Papier- A? Streichmassen);

d) Entschäumen von Abwässern; kommunale oder gewerbliche Abwässer haben neben den mitge- Ae schleppten oder gelösten Verunreinigungen meist -ίο auch den Nachteil, daß sie stark schäumen. Dies A9 kann die Aufarbeitung in den Kläranlagen stören und z. B. das Einbringen von Luft in biologische Kläranlagen erschweren. Es ist deshalb von Vor- Aio teil, solchen Abwässern schaumdämpfende Mittel zuzusetzen. Um mit sehr geringen Mengen solcher Schaumdämpfungsmittel auszukommen, und ande- An rerseits die Wirksamkeit der Kläranlage nicht herabzusetzen, muß ein solches Schaumdämpfungsmittel sehr stabil und möglichst indifferent sein. 50 A12 Das erfindungsgemäße Mittel erfüllt diese Bedingungen in hervorragender Weise;

e) als schaumdämpfender Zusatz beim Waschen in Ao Haushaltwaschmaschinen;

f) zur Herstellung von nicht-schäumenden Streichfarbenzubereitungen. Ah

Die erfindungsgemäßen Mittel können in den angegebenen Verfahren, besonders in Färbe- und Ausrüstverfahren, zusätzlich egalisierend wirken. 60 Ai5

Werden andere leicht schäumende Hilfsmittel (Tenside) verwendet, so kann man durch Zusatz der erfindungsgemäßen Mittel eine gute Schaumdämpfung er- A_!6 reichen. Eine andere Wirkung der erfindungsgemäßen Mittel, die sich auch in der Egalität der Färbungen und f& Ausrüstungen niederschlägt, beruht auf der Fähigkeit, Ai 7 wäßrige Systeme praktisch vollkommen zu entlüften, & h. Lufteinschlüsse in den Applikationsbädern ut.d auf oder in den Substraten zu vermeiden. Durch eine solche Entlüftung wird z. B. eine Fleckenbildung auf gefärbten Substraten ausgeschlossen.

Aufgrund ihrer guten hydrotropen Eigenschaften sind die erfindungsgemäßen Mittel besonders bei der Applikation wasserunlöslicher oder in Wasser schwerlöslicher Substanzen (Farbstoffe, Veredlungsmittel) geeignet, da diese in eine feinverteilte Form gebracht werden können, ohne daß zusätzliche, gegebenenfalls große Mengen Lösungsmittel erforderlich sind. Die Ausrüstverfahren können so bedeutend billiger durchgeführt werden.

In den nachfolgenden Beispielen sind die Teile Gewichtsteile und die Prozente Gewichtsprozente. Die folgenden Umsetzungsprodukte bzw. Verbindungen sind Beispiele für die Komponenten (1) bis (3):

Anionische Tenside (Komponente 1):

Ai Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 2 Mol Äthylenoxid Mol p-tert. Nonylphenol;

2i A₃

an

Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 3 Mol Äthylenoxid an I Mol Tridecylalkohol;

Natriumsalz des sauren Maleinsäureesters des Anlagerungsproduktes von 2 Mol Äthylenoxid an 1 Mol p-Nonylphenol;

Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 3 Mol Äthylenoxid an 1 Mol p-Butylphenol;

Ammoniumsalz des sauren Phosphorsäureesters des Anlagerungsproduktes von 2 Mol Äthylenoxid an 1 Mol p-Nonylphenol;

Natriumsalz des Acetats des Anlagerungsproduktes von 4 Mol Äthylenoxid an 1 Mol p-Octylphenol; Natriumsalz des Di-sulfobernsteinsäureesters des Anlagerungsproduktes von 4 Mol Äthylenoxid an 1 Mol p-Octylphenol;

Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters von Kokosfettsäurediglykol;
Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 1 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Stearylalkohol;

Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 9 Mol Äthylenoxid an 1 Mol p-Nonylphenol;

Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 6 Mol Äthylenoxid an 1 Mol p-Nonylphenol;

Natriumsalz des Monosulfobernsteinsäureesters des Anlagerungsproduktes von 2 Mol Äthylenoxid an 1 Mol p-Nonylphenol.

Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 1 Mol Propylenoxid und 1 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Nonylphenol; Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 10 Mol Propylenoxid und 10 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Nonylphenol;

Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 6 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Dodecylphenol;

Ammoniumsalz des sauren Schwefels,äureesters des Anlagerungsproduktes von 6 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Pentadecylphenol;
Ammoniumsalz des sauren Schwefekäureesters des Anlagerungsproduktes von 5 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Tributylphenol;

A ? Amrnjniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 3 Mol Äthylenoxid

an 1 Mol Alfol (2022);
Ai9 Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 2 Mol Äthyienoxid

an 1 Mol Hydroabietylalkohol; A₂₀ Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 2 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Octylphenol;

Komponente (2):

Bi Äthylenglykol-l^-Propylenoxid-Umsetzungsprodukt, Molekulargewicht 2000;

B₂ Propylenglykol-1,2-Propylenoxid-Umsetzungsprodukt, Molekulargewicht 2000;

Bj Propyienglykol-l^-Propylenoxid-Umsetzungsprodukt, Molekulargewicht 27Ow;

B₄ Glycerin-1,2- Propylenoxid-Umsetzungsprodukt, Molekulargewicht 3000;

B-, Glycerin-1.2-Pronylenoxid-UmsetziingsnrnHiikt, Molekulargewicht 3100;

Bb GIj ?erin-l,2-Propylenoxid-Umsetiungsprodukt, Molekulargewicht 4000;

B₇ Trimethylolpropan- 1,2-Propylenoxid-Umsetzungsprodukt, Molekulargewicht 2500;

Bs Trimethylolpropan-1 ^-Propylenoxid-Umsetzungsprodukt, Molekulargewicht 3200;

Bq Trimethylolpropan-1,2-Propylenoxid-Umsetzungsprodukt, Molekulargewicht 4000;

Bio Trimethylolpropan- 1,2-Propylenoxid-Umsetzungsprodukt, Molekulargewicht 6300;

B_n Äthylendiamin-l^-Propylenoxid-Umsetzungsprodukt, Molekulargewicht 3600;

Bi2 Monoisopropanolamin-l^-Propylen-Umsetzungsprodukt, Molekulargewicht 2300;

Bn Methanol-(oder l-Methoxy-2-propanol)-1,2-Propylenoxid-Umsetzungsprodukt, Molekulargewicht 2750;

Bi₄ Butanol-1,2-Propylenoxid-Umsetzungsprodukt, Molekulargewicht 3000;

Bh Sorbit-1,2-Propylenoxid-Umsetzungsprodukt, Molekulargewicht 2650;

B|6 Pentaerythrit-l^-Propylenoxid-Umsetzungsprodukt, Molekulargewicht 3000;

Bi7 Methyläthanolamin-1,2-Propylenoxid-Umsetzungsprodukt, Molekulargewicht 3000;

Big Hexylamin-l^-Propylenoxid-Umsetzungsprodukt, Molekulargewicht 3000;

Big Triäthanolamin-1,2-Propylenoxid-Umsetzungsprodukt, Molekulargewicht 3650;

B₂O Triäthylentetramin-l^-Propylenoxid-Umsetzungsprodukt, Molekulargewicht 3050;

B21 Dipropylentriamin-1,2-Propylenoxid-Umsetzungsprodukt, Molekulargewicht 3500;

Komponente (3):

Ci 2-Äthylhexanol;

C₂ Alfol (1218);

C3 Trimethylhexanol;

Ct Anlagerungsprodukt von 30 Mol Propyienoxid an

1 Mol Nonylphenol;
C, Umsetzungsprodukt von 3 Mol Äthylenoxid an

1 Mol Nonylphenol;
Ct, Umsetzungsprodukt von 2 Mol Äthyienoxid an

1 Mol Nonylphenol;
C₇ Umsetzungsprodukt von 1 Mol Äthyienoxid an 1 MoI 2-Äthylhexanol;

Mol Äthyienoxid an

Mol Äthylenoxid an

3 Mol Äthylenoxid an

Ce Umsetzungsprodukt von 3 Mol ÄthylenoxH an

1 Mol Stearylalkohol;
C9 Umsetzungsprodukt von 1 Mol Äthylenoxid an

1 MoI Butylphenol;
Cio Umsetzungsprodukt von 10 MoI Propylsnoxid an

1 Mol Dodecylphenol;
Cu Umsetzungsprodukt von 5

1 Mol 2-Äthylhexanol;
Ci 2 Umsetzungsprodukt von 8
1 Mol o-PhenylphenoI;
Cu Umsetzungsprodukt von 3

1 Mol Tridecylalkohol;
Cu Umsetzungsprodukt von

1 Mol Hexadecylalkohol;
ij C|5 Umsetzungsprodukt von 2 Mol Äthylenoxid an

1 Mol Laurylalkohol;
C|6 Umsetzungsprodukt von 10 Mol Äthylenoxid an

1 Mol 2-Äthylhexanol;

Cn Umsetzungsprodukt von 1,2-Propylenoxid an 1 Mol Oleylalkoho! (Molekulargewicht 2000); C|8 Umsetzungsprodukt von 60 Mol 1,2-Propylenoxid

an 1 Mol p-Nonylphenol (Molekulargewicht 3700); C|9 Umsetzungsprodukt aus 1 Mol Polypropylenglykol (Molekulargewicht 2000) und 1 Mol Ölsäure; C20 Umsetzungsprodukt aus 2 Mol Polypropylenglykol

(Molekulargewicht 1000) und 1 Mol Adipie; C₂! Umsetzungsprodukt von 1,2-Propylenoxid an 1 Mol Laurylsorbitanester (Molekulargewicht 2500);
C22 Umsetzungsprodukt von Propyienoxid an 1 Mol eines Polyaminoamids der Formel

CIIH₂₃CONHCH₂CH₂NHCH₂CH₂NHCH₂CH₂NHp (Molekulargewicht 2600).

Beispiel 1

Zu 70 Teilen einer 4t%igen Zubereitung des Tensides Ai werden unter Rühren 50 Teile des Umsetzungsproduktes B₇ (auf 6O⁰C erwärmt) gegeben. Anschließend fügt man unter ständigem Rühren 50 Teile Wasser (60°C) hinzu und rührt das Gemisch weiter, Vs eine Abkühlung auf Raumtemperatur eingetreten ist.

Man erhält ein klares, farbloses, gut gießbares Präparat, das als schaumarmes Netz- und Entlüftungsmittel, sowie als Solubilisierungsmittel für Farbstoffe in verschiedenen Färbeverfahren, z. B. in Auszieh-, Pflatsch- oder Foulardverfahren angewendet werden kann.

Die Schaumbildung bzw. Schaumdämpfung wird mit Hilfe eines Schaumtests festgestellt. Dazu werden verdünnte wäßrige Zubereitungen der beschriebenen Mittel hergestellt, 1 Minute lang geschüttelt und dann die Schaumhöhe in mm, jeweils 1 bzw. 5 Minuten nach Beendigung des Schütteins gemessen:

Schaumhöhe in mm

ncch 1 Min.

nach 5 Min.

₆_ Vergleichstensid (1 g/l) (Addukt aus 210 200 p.tert-Octyiphenol und 8 Mol
Äthylenoxid)

Präparat gemäß Beispiel 1 (1 g/l) 80 20

Beispiel 2

Zu 70 Teilen einer 40%igen wäßrigen, auf 70⁰C erwärmten Zubereitung des Tensides Ae werden 30 Teile des auf 70⁰C erwärmten Umsetzungsproduktes B5 gegeben. Anschließend gibt man unter Rühren noch 1 Teil Siliconöl und 49 Teile Wasser (70⁰C) hinzu und läßt unter Rfihren auf Raumtemperatur abkühlen.

Man erhält ein klares, leicht gelbliches, schaumfreies Präparat, das ate Netz- und Entiüftungsnistte! in Färbeverfahren verwendet werden kann, wobei gleichzeitig eine gute schaumdämpfende Wirkung erreicht wird, wenn z. B. zusätzliche Tenside mitverwendet werden. Im Schaumtest nach Beispiel 1 ergeben sich die folgenden Ergebnisse:

Schaumhöhe in mm

nach nach 1 Min. 5 Min.

Vergleichstensid (1 g/l) 205 205

(sulfoniertes Umsetzungsprodukt aus o-Phenylendiamin, Stearinsäure und Benzylchlorid)

Vergleichstensid (lg/1)+ 50 20 Präparat gemäß Beispiel 2 (1 g/l) Präparat gemäß Beispiel 2 (1 g/l) 0 0

Anstelle des Tenside Aj können auch die folgenden Tenside eingesetzt werden: Az, A* A₄, A₅, Ae, A«.

Anstelle der Verbindung B7 können auch die folgenden Verbindungen eingesetzt werden: B_f, B₂, B₃, B₄, B₉, B₁₀, Bu, B_t3 und gegebenenfalls C₁, C₂, C₃ oder C₄.

In allen lallen erhält man ebenfalls schaumanne Präparate, die mit gleich guten Ergebnissen für den angegebenen Zweck eingesetzt werden können.

Sehanmhotie in mm

nach 1 Min.

nach 5 Min.

Tensid A| (1 g/l)

TensidA! + Umsetzucgsprodukt )

Vergleichstensid A (0,5 g/I)

(Addukt aus Oleylamin und 8 MoI Athylenoxid)

Vergleichstensid A (0,5 g/l) + Präparat gemäß Beispiel 3 (0,2 g/I)

Vergleichstensid B (0,5 g/I)

(Addukt aus Kokosfettalkohol und 6 Mol Athylenoxid) Vergleichstensid B (0,5 g/I) + Präparat gemäß Beispiel 3 (0,5 g/I)

Vergleichstensid C(I g/Q (sulfoniertes Umsetzungsprodukt aus o-Phenylendiamin, Stearinsäure und Benzylchlorid) Vergleichstensid C (1 g/l) -f-

Präparat gemäß Beispiel 3 (03 g/l)

220 80

140

190 20

135

10	2
190	180
70	3
205	207

55

Ferner wird die Netzfähigkeit gemessen: (Ein Stück Baumwollgewebe wird in eine Prüfflüssigkeit einge taucht und erhält anfangs infolge der im Gewebe ein geschlossenen Luft einen Auftrieb. Durch Eindringen der Flüssigkeit wird aus dem Gewebe die Luft verdrängt, das Gewebe beginnt zu sinken. Die Zeit vom Augenblick des Eintauchens bis zum Beginn des Sin kens des Gewebestückes wird gemessen).

Taucbzeit in Sekunden

Zur Herstellung von Zubereitungen mit vergleichbar guten Eigenschaften kann man auch die folgenden Komponenten einsetzen:

Tensid A_t (1 g/l) Umsetzungsprodukt Bg (1 g/l) Tensid Ai + Umsetzungsprodukt B₈ (1 g/I)

42

keine Netzwirkung

27

Komponente (1): A₁₁As₁A₁O₁iI; Komponente (2): Bi, B₂, B₃, B₇, B₉, Bn, B,₂ und gegebenenfalls C₅.

Beispiel 3

Zu 70 Teilen einer 40%igen wäßrigen, auf 70° C erwärmten Zubereitung des Tensides Ai werden unter Rühren 30 Teile des auf 70°C erwärmten Umsetzungsproduktes B₈ gegeben. Anschließend gibt man 10 Teile Siliconöl hinzu und rührt das Gemisch wahrend einer Stunde bei 70⁰C, Dann fügt man 11 Teile Wasser (70°C) hinzu und führt weiter, bis sich das Gemisch auf Raumtemperatur abgekühlt hat

Man erhalt ein stabiles Präparat eines Schaumdämpfungsmittels, das z. B. bei der Mitverwendung von weiteren Tensiden sehr gut schaumdämpfend wirkt

Im Schaumtest gemäß Beispiel 1 ergeben sich die folgenden Resultate:

Neben diesem positiven synergistischen Effekt auf die Netzwirkung schäumt die Mischung aus dem Tensid Af und dem Umsetzungsprodukt B₈ viel weniger als das Tensid Ai allein.

so Schaumdämpfungsmittel mit vergleichbar guter Wirkung erhält man auch bei Verwendung der folgenden Komponenten:

Komponente (1): A₂, Ae, Ag, A₉, A₁₂; 5s Komponente (2): B₂, B₃, Bs, Be, Bj₁ Bg, B₉, Bi₂.

Beispiel 4

a) 30 Teile des Umsetzungsproduktes B₃ werden mit 30 Teilen einer 40%igen wäßrigen Zubereitung des Tensides A₁ bei Raumtemperatur unter Rühren zusammengegeben. Dann gibt man 6 Teile der Verbindung Ci und 1 Teil Siliconöl hinzu und verdünnt

β; die Mischung unter standigem Rühren mit 33 Teilen Wasser.

b) 25 Teile des Umsetzungsproduktes B₃ werden mit 5 Teilen der Verbindung Ce, 6 Teilen der Verbin-

130114/169

. dung C, «nd \ Teil Siliconöl miteinander vermischt. Zu dieser Mischung gibt man unter ständigem Rühren 30 Teije einer 4QWgen Zubereitung des Tensides Ai und verdünnt anschließend mit 33 Teilen Wasser_T

Man erhält in beiden Fällen ein schaumfreies Netz- und Entlüftungsmittel, das in Färbe- und Ausrüstverfahren eingesetzt werden kann.

Schaumtest	Schaumhöhe in mm	nach 5 Min.
	nach 1 Min.	205
Vergleichstensid (1 g/1) (sulfoniertes Umsetzungsprodukt aus o-Phenylendiamin, Stearin säure und Benzylchlorid)	205	20
Vergleichstensid (1 g/l) + Präparat gemäß Beispiel 4a) (1 g/l)	60	20
Vergleichstensid (1 g/l) + Präparat gemäß Beispiel 4b) (1 g/l)	50	0
Präparat gemäß Beispiel 4a) (1 g/l)	0	0
Präparat gemäß Beispiel 4b) (1 g/l)	0
Beispiel 5

In einem Becherglas werden bei Raumtemperatur 24 Teile des Umsetzungsproduktes Bi₇ mit 0,8 Teilen Siliconöl durch Rühren gleichmäßig vermischt Nach Erhöhung der Temperatur auf 60° C werden 22 Teile dev Tensides Ai sowie anschließend 53,2 Teile Wasser zugegeben. Das Rühren wird bis zum Abkühlen auf Zimmertemperatur fortgesetzt Man erhält ein schaumarmes Netzmittel, das sowohl in Foulardflotten als auch in Flotten für das Ausziehverfahren angewendet werden kann.

Ähnliche Resultate erhält man, wenn man anstelle des Umsetzungsproduktes Bi₇ die Umsetzungsprodukte Bo oder Bn einsetzt

Beispiel 6

0,6 Teile Siliconöl werden in ejnetn Mischkessel mit Ankerrührer mit 19 Teilen des Umsetzungsproduktes Bi9 homogen vermischt; anschließend gibt man 46 Teile des Tensides A,₅ hinzu. Nach einer Rührzeit von 60 Minuten werden 34,4 Teiie Wasser von 40⁰C langsam hinzugegeben und 30 Minuten weitergerührt Es entsteht ein stabiles, pastenförmiges Produkt, das als schaum· armes Netzmittel eingesetzt werden kann. Ähnliche Resultate erhält man, wenn man das Umsetzungsprodukt ri» einsetzt.

Beispiel 7

32 Teile des Tensides A₁₇ und 16 Teile des Umsetzungsproduktes B₂) werden bei 60° C miteinander vermischt; anschließend werden 3 Teile Siliconöl zugegeben und bis zur homogenen Verteilung verrührt Dann werden 49 Teile auf 7O⁰C efWafffltes Wasser zugegeben und bis zur Abkühlung auf Zimmertemperatur gerührt. Man erhält ein schaumfreies Netzmittel.

Beispiel 8

a) 16 Teile des Umsetzungsproduktes B3 und 16 Teile des Umsetzungsproduktes Bi; werden in einem Rflhrkessel· bei Raumtemperatur vermischt und dann auf 80"C erwärmt Dann werden I^ Teile SiJicpnöl eingerührt und &nspWjelten4 die auf 50°C erwärmten Komponenten — 14 Teile Tensjd

Ai und 52,7 Teile Wasser — eingerührt. Es wird dann noch bis zur Abkühlung auf Raumtemperatur weitergeröhrt Man erhält ein Präparat, das als schaumfreies Netzmittel eingesetzt werden kann. Ähnliche Resultate erhält man, wenn man das Umsetzungsprodukt B₁₇ durch das Umsetzungspro dukt Bis ersetzt oder auch mit einem Präparat aus den folgenden Komponenten; b) 32 Teile des Umsetzungsproduktes B₃, 14 Teile des Tensides An 0,3 Teile Siliconöl und 53,7 Teile

is Wasser.

Beispiel 9

40 Teile des Tensides A20, 33 Teile des üuisetzungsproduktes Bi₇ und 53 Teile Wasser werden in einem Rührkessel homogen vermischt

Man erhält ein schaumarmes Netzmittel, das speziell für die Teppichkontinuefärbung geeignet ist

Beispiel 10

20 Teile des Umsetzungsproduktes B3 und 14 Teile Siliconöl werden bei Raumtemperatur homogen vermischt; dann werden langsam 47 Teile des Tensides Ai (40%ige wäßrige Zubereitung) eingerührt und zum Schluß 19 Teile Wasser zugegeben. Anschließend wird noch 2 Stunden bei Raumtemperatur gerührt

Man erhält ein Schaumdämpfungsmittel für universellen Einsatz, z.B. auch zum Entschäumen von Abwässern.

Schaumtest nach Beispiel 1:

Produkt

g/l

Schaumhöhe in mm

nach 1 Min.

nach 5 Min.

Vergleichstensid (sulfoniertes Umsetzungsprodukt aus o-Phenylendiamin, Stearinsäure und Benzylchlorid

Vergleichstensid+ Präparat gemäß Beispiel 5 Präparat gemäß Beispiel 5

Ver^leichstensid + Präparat gemäß Beispiel 6 Präparat gemäß Beispiel 6

Vergleichstensid + Präparat gemäß Beispiel 7 Präparat gemäß Beispiel 7

Vergleichstensid+ Präparat gemäß Beispiel 8a Präparat gemäß Beispiel 8a

Vergleichstensid+ Präparat gemäß Beispiel 8b Präparat gemäß Beispiel 8b

Vergleichstensid + Präparat gemäß Beispiel 10 Präparat gemäß Beispiel 10

205

1	18	3
1	30	0
1
1	67	14
2	20	0
2
1	0	0
0,5	0	0
04
1	24	0
3	0	0
3
1	24	0
3	0	0
3
1	0	0
0,05	0	0
0,05

Beispiel 11

In einem Zirkulationsfirbeapparat werden 100 kg Kreuzspulen OVoJIe) mit einem Materialträger eingefahren. Im Ans?itzbeh8lter werden 12001 Wasser auf 60⁰C erwärmt und darin 1200 g Präparat gemäß Beispiel 2 gelöst Dann wird die Flotte vom Ansatzbehälter durch das Material in den Färbeapparat gepumpt und

anschließend wechselseitig zirkuliert, Durch den Zusatz des Präparates tritt eine spontane Entlüftung des Färbesystems und damit eine gute Durchdringung des Färbegutes ein. Dies ist unter anderem dadurch feststellbar, daß sich bei Verwendung des genannten Präparates etwa 10% mehr Wasser in den Apparat einfüllen lassen. Anschließend kann z, B. mit dem Reaktivfarbstoff der Formel

SO₃H NHCH₃

CH₂=CCONH-<f >— N=N Br HO

rot

(101)

SO₃H

eine Stunde bei Siedetemperatur der Flotte (96— 100° C) gefärbt werden. Als weiteres Färbereihilfsmittel enthält die Flotte 1 kg eines 1:1-Gemisches aus dem quaternierten Anlagerungsproduktes von 7 MoI Äthylenoxid an 1 Mol eines Qe-C\a Fettamingemisches (Quaternierungsmittel: Chloracetamid) sowie aus dem Ammoniumsalz des sauren Schwejelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 7 Mol Äthylenoxid an 1 Mol eines Ci6—Ci₈ Fettamingemisches (50%ige wäßrige Zubereitung). Während der Färbung tritt praktisch keine Schaumentwicklung auf. Durch die vorher erwähnte gute Entlüftung ist eine erhöhte Durchflußgeschwindigkeit gewährleistet Störende Luftebschlüsse und eine Schaumfleckenbildung auf den. Färbegut werden so verhindert

Man erhält eine farbstarke gleichmäßige Durchfärbung der Kreuzspulen.

Beispiel 12

In einer Haspelkufe werden 100 g Baumwollwirkware in 30001 Wasser zunächst unter Zusatz von 3 kg Präparat gemäß Beispiel 2 genetzt Innerhalb von 30 Sekunden ist die Baumwolle vollständig genetzt und entlüftet und neigt deshalb beim Färben nicht mehr zum Schwimmen. Die Baumwollwirkware wird dann in der gleichen Flotte, der man 2 kg eines Farbstoffes der Formel

C-Cl

N ^NN

Il I

OH NH-C C-NH₂

SO₃H

(102)

neben den üblichen Chemikalien wie Elektrolyten und alkalischen Verbindungen zusetzt, zwei Stunden bei Siedetemperatur (96-100⁰C) der Flotte gefärbt. Obwohl ein schäumendes Egalisiermittel mitverwendet wird, wird der Schaum so gedämpft, daß die Ware während des Färbens unterhalb der Badoberfläche bleibt, mit Ausnahme des Weges über den Haspel

Die gefärbte Baumwollwirkware ist gleichmäßig und fleckenfrei rot durchgefärbt

Beispiel 13

In einem Packapparat werden 100 kg Baumwollflocke eingepackt In die 60⁰C warme Fiotte (20001 Wasser) gibt man 2 kg Präparat gemäß Beispiel 1 zu.

Durch die starke Netz- und Entlüftungswirkung ist die Baumwolle in kurzer Zeit durchnetzt und entlüftet und

kann z. B. wie in Beispiel 12 angegeben gefärbt werden.

Die Schaumbildung ist deutlich herabgesetzt Man erhält eine egal durchgefärbte Baumwollflocke.

Verwendet man als Vergleichsprodukt das Anlagerungsprodukt von 8 Mol Äthylenoxid an 1 Mol p-tert. Octylphenol, erhält man zwar eine befriedigende Benetzung, die Entlüftung ist jedoch ungenügend und die Schaumbildung stört den Färbeprozeß.

Der Entlüftungseffekt kann wie folgt gezeigt werden: In einseitig offene zylindrische Glasgefäbe von 24 cm Länge und 2,8 cm innerem Durchmesser werden 10 g Wollkammzug gleichmäßig eingelegt und zusammengedrückt Dann werden jeweils 80 cm³ Wasser, welches 0,08 g des Vergleichstensides bzw. des Präparates gemäß Beispiel 1 gelöst enthält, in den Zylinder eingegossen.

Im Zylinder mit dem niedrigeren Flottenstand ist die Entlüftung stärker.

Beispiel 14

In ein stark schäumendes Abwassergemisch von kommunalen und gewerblichen Verursachern wird aus einem Ansatzbehälter, das eine l%ige Lösung der Zubereitung gemäß Beispiel 4a enthält, 1 ml dieser Lösung pro Liter Abwasser hinzugegeben. Der vorhandene Schaum wird dadurch entfernt und eine neue Schaumbildung tritt nicht ein.

Die Temperatur und der pH-Wert der Abwässer sind für die Wirksamkeit der eingesetzten Lösung ohne Bedeutung.

Beispiel 15

Ein Baumwollgabardine-Gewebe (roh) wird mit einer Färbeflotte geklotzt, die im Liter

20 g des Farbstoffes CJ. Vat Brown 33 10 g des Präparates gemäß Beispiel 8b

OH O NH₂

(103)

20 g einer 1Q%igen wäßrigen Zubereitung aus einem Teil Polyvinylpyrrolidon und 3 Teilen Methylvinyläther-Maleinsäureanhydrid-CopoIymerisat

2 g.. einer AJginatverdickung

enthält, auf eine Gewichtszunahme von 80% abgequetscht und 2 Minuten bei 12O"C getrocknet. Anschließend wird das Gewebe erneut mit einer wäßrigen Flotte, die im Liter

50 ml einer 30%tgen Natriumhydroxydlösung
35 g Natriumhydrosulfit
15 g Natriumsulfat, krist

enthält, foulardiert und auf eine Gewichtszunahme von 90% abgequetscht Danach wird während 30 Sekunden mit Sattdampf bei 103⁰C gedämpft, Die so behandelte Ware wird dann wie üblich oxydiert, gespült, abgesäuert, nochmals gespült und kochend geseift und dann getrocknet

Durch den Zusatz des Präparates gemäß Beispiel 8a erhält man eine ausgezeichnete und gleichmäßige Durchfärbung des Gewebes; die Echtheiten der Färbung werden nicht negativ beeinflußt

Beispiel 16

Eine Gewebe aus Rohbaumwolle wird mit einer wäßrigen Flotte, die im Liter

7 ml Natriumtetrasilikat (Wasserglas) (80%ig)
22 ml Wasserstoffperoxyd (35%ig)
20 g Natriumhydroxyd

2 g Äthylendiamintetraessigsäure, Natriumsalz, Dihydrat

1 g des Präparates gemäß Beispiel 8b

enthält, geklotzt und auf eine Gewichtszunahme von 80% abgequetscht; anschließend lagert man das Gewebe 15 Stunden bei 25° C. Anschließend wird die Ware ohne Zwischentrocknung erneut mit einer wäßrigen Flotte geklotzt die im Liter 12 ml Wasserstoffperoxyd (35%ig) enthält und auf eine Gewichtszunähme von 38% abgequetscht Danach wird die Ware während 60 Sekunden in einem Hochtemperaturdämpfer bei 130⁰C gedämpft und anschließend in einer 100-Plus-Unit-Maschine bei 130⁰C ausgewaschen.

Durch die Zugabe des Präparates gemäß Beispiel 8b wird die Ware in der Flotte gut genetzt, ohne daß die Flotte schäumt; man erhält ein gleichmäßiges gebleichtes Gewebe mit einem sehr hohen Weißgrad.

Beispiel 17

100 g eines Gewebes aus Polyesterfasern werden in einem Hochtemperatur-Jet wie folgt gefärbt:

Das Färbebad von 10001 Wasser wird auf tjO°C erwärmt Die folgenden Badzusätze werden hinzugegeben:

5 g/l des Präparates gemäß Beispiel 8b
2,5 g/l Kokosfettsäurediäthanolamid (17%ig)
0,5 g/l Essigsäure
1500 g des Farbstoffes der Formel Das Gewebe wird in das. Bed eingebracht Innerhalb von 40 Minuten wird das Bjd auf t25°c aufgeheizt, 40 Minuten bei dieser Temperatur gefärbt und anschließend gespflltr Purch den Zusatz des Präparates gemäß Beispiel 8b läuft die Ware infolge der guten Schaumdämpfung einwandfrei. Arbeitet man ohne dieses Beispiel, so kommt er infolge der Schaumbildung zu einem schlechten Warenlauf und damit zu unbefriedigender Egalität des gefärbten Materials. 10

Beispiel 18

Ein Gewirke aus synthetischen Polyamidfasern (Nylon 6,6) wird mit folgender Zubereitung antistatisch ausgerüstet:

16 g/l Diepoxid von Polyäthylenglykol (Molekulargewicht 300)
3 g/l Triäthylentetramin
5 g/l des Präparates gemäß Beispiel 2 976 g/l Wasser

1000 g Fouiardfiotte

Die Flottenaufnahme beträgt 70%. Nach dem Foulardieren wird getrocknet und dann während 30 Sekunden bei 180⁰C gehärtet Nach dem Konditionieren in einem Klimaraum von 22° C und 45% relativer Luftfeuchtigkeit während 24 Stunden wurde der Oberflächenwiderstand am Hewlett-Packard-High-Resistance-Meter gemessen. Es resultierten folgende Werte:

45

50

60

65

Material	Oberflächen	Oberflächen
	widerstand	widerstand
		nach
		1 Wäsche
	(Ohm)	bei 40° C

Unbehandelt
Behandelt

2 · 1013 1,5- 10°

2 - 10« 2 · 10<°

Beispie! 19

Ein Gewebe für Arbeitskleider (Baumwoll-Köper) wird mit der nachfolgend aufgeführten Zubereitung flammfest ausgerüstet:

280 g/l 3-DimethyIphosphono-prcpionsäure-

N-methylolamid (80%ig) 80 g/l Hexamethylolmelamindimethyläther 20 g/l Hexamethylolmelaminmethyläther-

Stearinsäurealkylolamid-Umsetzungsprodukt 40 g/l 2-Amino-2-methyl-propanol-l 5 g/l Präparat gemäß Beispiel 5 575 g/l Wasser

H,N O OH

1000 g Foulardflotte

Die Flotten?ufnahme beträgt 80%. Des Gewebe wird nach dem Foulardieren bei 8O⁰C getrocknet und dann während 4>Λ Minuten bei 160⁰C fixiert Anschließend wird während 5 Minuten bei 95° C mit 4 g/l Natriumcarbonat und 1 g/l eines Umsetzungsproduktes aus 1 Mol p-tert Nonylphenol und 9 Mol Äthylenoxid nachgewaschen.

Durch den Zusatz des Präparates gemäß Beispiel 5 wird in der Foulardpassage eine bessere Durchdringung des Materials erreicht; außerdem bleibt die Foulardflotte schaumirei. Die Flammfesteffekte wurden beurteilt nach DIN 53 906 (Vertikaltest, Zündzeit 6 Sekunden):

Material

Einbrennlänge
in cm

Nachbrennzeit in
Sekunden

CO-Köper unbehandelt
CO-Köper ausgerüstet

brennt durch —
12 0

Beispiel 20
(Vergleichsbeispiel)

Wie in Beispiel 1 beschrieben, wird die schaumdämpfende Wirkung der Verbindungen der DK-PS 55 688 und DE-AS 12 36 478 bzw. der erfindungsgemäßen Mittel getestet. Dazu wird eine O,l°/oige (I g/l) wäßrige Lösung eines stark schäumenden Tensides (Vergleichstensid = sulfoniertes Umsetzungsprodukt aus o-Phenylendiamin, Stearinsäure und Benzylchlorid) mit Hpn Vprhindiingen bzw. .SrhaiimHämnfungsmittP.ln Minute lang geschüttelt und dann die Schaumhöhe in mm, jeweils 1 bzw. 5 Minuten nach Beendigung des Schütteins gemessen.

Folgende Verbindungen bzw. Mittel werden verwendet:

I. DE-PS 8 55 688

1. l%ige Suspension von N.N'-Distearyläthylendiamid in Petroläther

2. l°/oige Suspension von Ν,Ν'-Distearylhexamethylendiamid in Petroläther

3. Gemisch aus

0.01 Teilen N.N'-Distearyläthylendiamid,

0.99 Teilen Petroläther und

1 Teil des Ammoniumsalzes des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsprodukts von 2 Mol Äthylenoxid an 1 vfoi p-tert. Nonylphenol (40°/oig, wälirig) (A₁)

4. Gemisch aus

0.01 Teilen N.N'-Distearylhexamethylendiamid
0.99 Teilen Petroläther und
1 Teil A₁.

II. DE-AS 12 36 478

5. Addukt aus

1 Teil Glyzerin
65 Teilen Propylenoxid und
0.2 Teilen Äthylenoxid

(Beispiel 1)

6. Addukt aus

1 Teil Glyzerin,

55 Teilen Propylenoxid und

035 Teilen Äthylenoxid
(3. Verbindung in der Tabelle, Spalten 9/10).

III. Vorliegende Erfindung

7. Gemisch aus
70 Teilen A_it

30 Teilen Glyzerin-1,2-Propylenoxid-

Umsetzungsprodukt (MG=3100),
10 Teilen Siliconöl und
22 Teilen Wasser.

8. Gemisch aus
30 Teilen
30 Teilen

6 Teilen
1 Teil
33 Teilen

Propylenglykol-l^-Propylenoxid-

Umsetzungsprodukt (MG = 2700),

2-Äthylhexanol,

Siliconöl und

Wasser.

9. Gemisch aus
14 Teilen Ai,

10 Teilen Propylenglykol-1,2-Propylenoxid-Umsetzungsprodukt (MG =-2700), 16 Teilen Methyläthanolamin-12- Propylenoxid-

Umsetzungsprodukt (MG = 3000). 1,3 Teilen Siliconöl und
52.7 Teilen Wasser.

10. Gemisch aus
70 Teilen Ai,
10 Teilen Glyzerin- 1,2-Propylenoxid-

UiTisciZü	iigSp	I..I.» UUUM	und	g/l	^ITlO — 1	CCO),	nach
1,5 Teilen Siliconöl					5 Min.
18,5 Teilen Wasser.					200
Ergebnisse
Verbindung/Mischung/	1	Schaumhöhe	160
Mittel	1	in mm
	1	nach	125
	1	1 Min.
Vergleichstensid	1	220	180
Vergleichstensid +	■ 1
1	2	175	160
Vergleichstensid +	1
2	2	140	85
Vergleichstensid +	1
3	03	195	105
Vergleichstensid +	1
4	0,1	175	75
Vergleichstensid +	1
5	0,3	105	90
Vergleichstensid +	1
5	0,1	125	0
Vergleichstensid +	1
6	1	85	20
Vergleichstensid +
6		105	3
Vergleichstensid +
7		2	0
Vergleichstensid +
OO		60
Vergleichstensid +
9		4
Vergleichstensid +
10		30

Die Ergebnisse zeigen die deutliche Verbesserung, die mit den erfindungsgemäßen Netz- und Schaumdämpfungsmitteln (7 bis 10) erreicht werden kann.

Die Mengen 0,1 und 0,3 für die Addukte 5 und 6 wurden gewählt, um einen direkten Vergleich mit den erfindungsgemäßen Mitteln herzustellen, die nur 03 bzw. 0,1 g (je 1 g eingesetztes Mittel) Propylenoxidaddukte enthalten.

Claims

Patentansprüche:

1, Netz- und Scbaumdämpfungsmittel Wr wäßrige Systeme auf der Basis von anionischen Tensiden und Propyjenoxidu^etzungsprodukten, dadurch gekennzeichnet, daß sie

(1) 2 bis 50 Gewichtsprozent eines anioijiscben Tensides der Formel

R—A —

CH₂CHO Ri

—X

10

worin R ein aliphatischen Kohlenwasserstoff rest mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen oder ein cycloaliphatischer oder aliphatisch-aromatischer Kohlenwasserstoffrest mit 10 bis 22 Kohlenstoffatomen, Ri Wasserstoff oder Methyl, A —O— oder

— C —O —

25

X der Säurerest einer anorganischen, Sauerstoff enthaltenden Säure oder der Rest einer Carbonsäure und m eine Zahl von 1 bis 20 ist, (2) 6 bis 50 Gewichtsprozent eines wasserunlöslichen oder in Wasser schwerlöslichen Um- Setzungsproduktes mit einem Molgewicht von 2000 bis 7000 aus

(ai) 1- bis 6-wertigen aliphatischen Alkoholen mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Monoalkyl- oder Monoalkylolmonoaminen oder Polyalkylenpolyaminen und

(a₂) 1,2-Propylenoxid, und

(5) 20 bis 92 Gewichtsprozent Wasser

enthalten.
2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie zusätzlich (3) einen wasserunlöslichen aliphatischen Monoalkohol mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen, ein Umsetzungsprodukt aus Alkylenoxiden und einem wasserunlöslichen aliphatischen Monoalkohol mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen, ein Umsetzungsprodukt aus Alkylenoxiden und einem Alkylphenol, mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, ein Umsetzungsprodukt aus einer gesättigten Dicarbonsäure mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen und 1,2-Propylenoxid oder Polypropylenglykolen, ein Umsetzungsprodukt aus einer Fettsäure mit 10 bis 18 Kohlenstoffatomen und 1,2-Propylenoxid oder Polypropylenglykolen, ein Umsetzungsprodukt aus einer Fettsäure mit 10 bis 18 Kohlenstoffatomen, einem 3- bis 6-wertigen Alkohol mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen und 1,2-Propylenoxid oder ein Umsetzungsprodukt aus einer Fettsäure mit 10 bis 18 Kohlenstoffatomen, einem Polyalkylenpolyamin der Formel

60

65

worin π Null oder die Za hlen 1,2 oder 3 bedeutet, und 1,2-Propylenoxid enthalten, wobei der Anteil der Komponenten (2) und (3) 6 bis 50 Gewichtsprozent beträgt.
3. Mittel nach den Ansprüchen I und 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie

(1) 2 bis 50 Gewichtsprozent des anionischen Tensides,

6 bis 50 Gewichtsprozent der Komponenten (2)

und {%

wobei die Komponente

(2) ein wasserunlösliches oder in Wasser schwer lösliches Umsetzungsprodukt mit einem Molgewicht von 2000 bis 7000 aus

(aj) 1- bis 6-wertigen aliphatischen Alkoholen mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Monoalkyl- und Monoalkylolmonoaminen oder PoIyalkylenpolyaminen und

(a₂) 1,2-Propylenoxid, und die Komponente

(3) ein wasserunlöslicher aliphatischen Monoalkohol mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen oder dessen Äthylenoxidumsetzungsprodukte oder ein Umsetzungsprodukt aus einem Alkylphenol mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen im Alkylteil und einem Alkylenoxid ist, und

(5) 20 bis 92 Gewichtsprozent Wasser enthalten.
4. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie

10 bis 50 Gewichtsprozent der Komponente (1), 10 bis 50 Gewichtsprozent der Komponente (2) und 20 bis 80 Gewichtsprozent Wasser

enthalten.
5. Mittel nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie

10 bis 50 Gewichtsprozent der Komponente (1), 10 bis 50 Gewichtsprozent der Komponenten (2) und (3) und 20 bis 80 Gewichtsprozent Wasser

enthalten.
6. Mittel nach den Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß sie zusätzlich bis zu 30 Gewichtsprozent Siliconöl (4) enthalten.
7. Mittel nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß sie

10 bis 20 Gewichtsprozent der Komponente (1), 15 bis 35 Gewichtsprozent der Komponente (2) und 40 bis 75 Gewichtsprozent Wasser

enthalten.
8. Mittel nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß sie

10 bis 20 Gewichtsprozent der Komponente (1), 15 bis 35 Gewichtsprozent der Komponenten (2) und (J) und 40 bis 75 Gewichtsprozent Wasser

enthalten.
9. Mittel nach den Ansprachen 7 und 8, dadurch gekennzeichnet, daß sie zusätzlich bis zu 20 Gewichtsprozent Siliconöl enthalten.
10. Mittel nach den Ansprüchen 1,2 und 6, dadurch gekennzeichnet, daß sie

10 bis 20 Gewichtsprozent der Komponente (1),

15 bis 35 Gewichtsprozent der Komponenten (2) und

0,1 bis 2 Gewichtsprozent Siliconöl (4) und

40 bis 743 Gewichtsprozent Wasser

enthalten.
11. Mittel nach den Ansprüchen 1 bis 10, dadurch

gekennzeichnet, daß die Verbindungen der Komponente (1) als Alkalimetall-, Ammonium- oder Aminsate vorliegt
12. Mittel nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente (4) ein Organopolysiloxan ist, das gegebenenfalls mit Hydroxyl an den Enden blockiert ist
13. Mittel nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente (4) ein Alkylpolysiloxan ist, dasbei25°Ceine Viskosität von mindestens 0,7 Centipoise aufweist