JPH0369563B2

JPH0369563B2 -

Info

Publication number: JPH0369563B2
Application number: JP62242866A
Authority: JP
Inventors: Aberu Haintsu; Guusu Kurisuteiaan; Berento Hansuururitsuhi
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1986-09-29
Filing date: 1987-09-29
Publication date: 1991-11-01
Also published as: AU588132B2; US4880564A; DE3786738D1; AU7903987A; IL84013A0; ATE91914T1; ZA877275B; CA1289435C; EP0263069B1; MX168376B; IL84013A; DK510087D0; ES2058137T3; DK171462B1; EP0263069A3; EP0263069A2; DK510087A; JPS6391106A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は水性系のための泡止め剤、稀釈された
泡止め剤製剤、ならびに水性系の泡消し方法に関
する。水性系をたとえばシリコーン油のごとき泡止め
剤で処理してできるだけ泡の発生を防止するこ
と、または発生した泡を消すことは公知である
（たとえば米国特許第4071468号参照）。このよう
なシリコーン油エマルジヨンをベースとした泡止
め剤は、繊維基質の染色とくにジエツト染色の際
に生じるような高いせん断力に対して敏感であ
る。この際にシリコーン油はその大きい比重のた
めに分離され、そして基質に斑点形成の障害を起
す。その効果を保つためには、泡止め剤を少しず
つ断続的に添加しなければならない。これは染色
プロセスの経済性の上からマイナスとなるもので
ある。さらにまた、シリコーン油を全く含有して
いない泡止め剤も欧州特許公報B35702号から公
知である。しかしながら、この泡止め剤は貯蔵安
定性が不満足であり、安定な施与液がほとんど得
られない。しかしてここに、本発明によつて、かかる欠点
のない泡止め剤が見い出された。すなわち、本発明は水性系のための泡止め剤に
関し、本発明の泡止め剤の特徴は、 (1) C₁₀−C₂₄−脂肪酸のアルカリ土類金属塩0.5
乃至５重量％、 (2) 不飽和ジカルボン酸のジアルキルエステル25
乃至45重量％、 (3) 鉱油25乃至45重量％、 (4) 非イオン乳化剤５乃至15重量％、 (5) 陰イオン乳化剤５乃至15重量％、 (6) アルキレンジアミド0.5乃至3.0重量％、を含有していることにある。成分(1)としてはカルシウム、ストロンチウム、
バリウムおよび好ましくはマグネシウムの塩を使
用できる。特に好ましいのは、C₁₈−C₂₄−脂肪
酸、特に、ステアリン酸またはベヘン酸のマグネ
シウム塩である。ステアリン酸のマグネシウム塩
を使用することが特に好ましい。成分(2)としては、それぞれのアルキル部分に２
乃至12個の炭素原子を有するエチレン性不飽和ジ
カルボン酸のジアルキルエステルを使用できる。
このジアルキルエステルはそれ自体公知の方法
で、マレイン酸またはフマル酸のごとき不飽和ジ
カルボン酸またはその無水物を２乃至12個の炭素
原子を有するアルカノール、たとえば、エタノー
ル、プロパノール、イソプロパノール、ブタノー
ルまたはその異性体、アミルアルコールまたはそ
の異性体、ｎ−ヘキシルアルコール、ｎ−オクチ
ルアルコール、カプリルアルコール、２−エチル
ヘキサノール、２−ブチルヘキサノール、トリメ
チルヘキサノール、ｎ−デシルアルコールおよび
ラウリルアルコールと反応させることによつて製
造される。好ましいのはマレイン酸またはその無
水物と２−エチルヘキサノールとの反応生成物で
ある。成分(3)としては市販の炭化水素混合物が使用で
きる。たとえば、パラフイン油またはパラフイン
45乃至70重量％、ナフテン25乃至45重量％および
芳香族５乃至10重量％の混合物が使用できる。こ
のような混合物は一般に100℃以上の引火点、−３
乃至−60℃の流動点、および70乃至110℃のアニ
リン点を有する。このような市販炭化水素混合物
の例をあげれば、鉱油のエツソ（ESSO）301、
エツソ302、エツソ303、エツソ304、エツ
ソ310、エツソ311、エツソ312、およびシ
エル石油L6189などである。成分(4)としてはアルコールまたはアルキルフエ
ノールとアルキレンオキシドとの反応生成物、た
とえば、80モルまでの酸化エチレンおよび／また
は酸化プロピレンが付加された、４乃至22個の炭
素原子を有する脂肪族アルコールのアルキレンオ
キシド反応生成物が使用できる。アルコールは４乃至18個の炭素原子を有するも
のが好ましい。これは飽和の分枝状または直鎖状
でありうる。そして単独でも混合物の形でも使用
しうる。分枝状鎖をもつアルコールが好ましい。天然アルコール、たとえば、ミリスチルアルコ
ール、セチルアルコール、ステアリルアルコー
ル、オレイルアルコール、アラキジルアルコール
またはベヘニルアルコール、あるいは合成アルコ
ール、とくにブタノール、２−エチルヘキサノー
ル、アミルアルコール、ｎ−ヘキサノール、さら
にはトリエチルヘキサノール、トリメチルノニル
アルコールあるいはまたアルフオール［Alfol：
コンチネンタル・オイル・カンパニー
（Continental Oil Company）社の製品の商品
名］が使用できる。アルフオールは線状第一アル
コールである。名前の後の番号はそのアルコール
の平均炭素数を示す。たとえば、アルフオール
（1218）はデシルアルコール、ドデシルアルコー
ル、テトラデシルアルコール、ヘキサデシルアル
コールおよびオクタデシルアルコールの混合物で
ある。その他のアルフオールの代表例をあげれ
ば、アルフオール（810）、（1014）、（12）、（16）
、
（18）、（2022）などである。好ましい酸化エチレン−アルコール反応生成物
は、たとえば、下記式で表わされるものである。 R₃O（CH₂CH₂O）_sＨ式中、 R₃は飽和または不飽和の炭化水素水素基、好
ましくは８乃至18個の炭素原子を有するアルキル
またはアルケニル基を意味し、ｓは１乃至80、好ましくは１乃至30の整数を意
味する。成分(4)としてはさらに酸化エチレンおよび／ま
たは１、２−酸化プロピレンとアルキル部分に４
乃至12個の炭素原子を有するアルキルフエノール
との反応生成物が考慮される。この場合、そのフ
エノールは１つまたはそれ以上のアルキル置換分
を含有しうる。好ましいのは下記式に該当するも
のである。式中、Ｒは水素または２つのＲの多くとも一方がメチ
ルを意味する、ｐは４乃至12、好ましくは８乃至９の数、ｔは
１乃至60、好ましくは１乃至20、とくに好ましく
は１乃至６の数である。場合によつてはこのアルコールアルキルフエノ
ール酸化エチレンまたは１、２−酸化プロピレン
付加物は、少部量の前記酸化アルキレンからなる
ブロツク重合体をさらに含有しうる。その他の成分(4)として使用できる反応生成物
は、４モルのポリエチレングリコールを有するソ
ルビタンのエーテルの脂肪酸エステルのポリオキ
シエチレン誘導体、たとえばアトラス社（Atlas
Chemicals Division）の商品名、トウーン
（Tween）で知られているような前記エーテルの
ラウリン酸エステル、パルミチン酸エステル、ス
テアリン酸エステル、トリステアリン酸エステ
ル、オレイン酸エステル、トリオレイン酸エステ
ルなどである。下記式のポリエチレングリコール
４モルを有するソルビタンのエーテルのトリステ
アリン酸エステル誘導体が好ましい。Ｈ（CH₂CH₂）_nOH 〔式中、ｍは１乃至５である。〕成分(5)としてはエステル化されたアルキレンオ
キシド付加物、たとえば、少なくとも全部で８個
の炭素原子を有する脂肪族有機ヒドロキシル化合
物、カルボキシル化合物、場合によつてはさらに
アミノまたはアミド化合物あるいはこれらの化合
物の混合物にアルキレンオキシド、とくに酸化エ
チレンおよび／または酸化プロピレンが付加し
た、無機酸または有機酸の酸性エステル基を含有
する付加生成物である。これらの酸性エステルは
遊離酸として、あるいは塩の形で、たとえば、ア
ルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウ
ム塩またはアミン塩として存在しうる。これらの陰イオン界面活性剤の製造は公知方法
によつて実施される。すなわち、前記した有機化
合物に少なくとも１モル、好ましくは１モル以
上、たとえば２乃至60モルの酸化エチレンを、あ
るいは任意の順序で酸化エチレンおよび酸化プロ
ピレンを交互に付加し、そしてこの付加生成物を
エーテル化またはエステル化し、場合によつては
そのエーテルまたはエステルをさらに塩に変換す
るのである。出発化合物としては、たとえば、つぎのもが考
慮される。８乃至22個の炭素原子を有するアルカノールま
たはアルケノールのごとき高級脂肪アルコール、
脂環式アルコール、フエニールフエノール、全部
で少なくとも10個の炭素原子を有する１つまたは
それ以上のアルキル置換分を含むアルキルフエノ
ール、８乃至22個の炭素原子を有する脂肪酸。特に適当な陰イオン界面活性剤は下記式で表さ
れるものである。式中、 R₁は８乃至22個の炭素原子を有する脂肪族炭
化水素基または10乃至22個の炭素原子を有する環
式脂肪族、芳香族または芳香脂肪族炭化水素基、 R₂は水素またはメチル、Ａは−Ｏ−または

【式】Ｘは酸素含有無機酸の酸残基、多塩基性カルボ
ン酸の酸残基またはカルボキシルアルキル基を意
味し、ｎは１乃至50の数である。式(3)の化合物中の残基R₁−Ａ−はたとえばつ
ぎのごときものからの残基である。高級アルコー
ルたとえばデシルアルコール、ラウリルアルコー
ル、トリデシルアルコール、ミリスチルアルコー
ル、セチルアルコール、ステアリルアルコール、
オレイルアルコール、アラキジルアルコール、ベ
ヘニルアルコール；脂環式アルコールたとえばヒ
ドロアビエチルアルコール；脂肪酸たとえば、カ
プリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン
酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキン酸、
ベヘン酸、ヤシ脂肪（C₈−C₁₈）酸、デセン酸、
ドデセン酸、テトラデセン酸、ヘキサデセン酸、
オレイン酸、リノール酸、リノレイン酸、エイコ
セン酸、ドコセン酸、クルパノドン酸；アルキル
フエノール、たとえばブチルフエノール、ヘキシ
ルフエノール、ｎ−オクチルフエノール、ｎ−ノ
ニルフエノール、ｐ−tert−オクチルフエノー
ル、ｐ−tert−ノニルフエノール、デシルフエノ
ール、ドデシルフエノール、テトラデシルフエノ
ール、ヘキサデシルフエノール；アリールフエノ
ール、たとえば、ｏ−またはｐ−フエニルフエノ
ール。好ましいのは10乃至18個の炭素原子を有す
る残基、とくにアルキルフエノールの残基であ
る。酸基Ｘは一般に多塩基性の、とくに低分子モノ
−またはジ−カルボン酸の酸残基、たとえば、マ
レイン酸、マロン酸、コハク酸またはスルホコハ
ク酸の酸残基である。あるいはまたカルボキシア
ルキル基、とくにカルボキシメチル基（とくにク
ロル酢酸から誘導体されたもの）である。酸基Ｘ
はエーテル架橋またはエステル架橋を介して基
R₁−Ａ−（CH₂CHR₁O）_n−と結合している。し
かし、Ｘは正リン酸または硫酸のごとき無機の多
塩基酸の残基であるのが特に好ましい。酸残基Ｘ
はアルカリ金属塩、アンモニウム塩またはアミン
塩のごとき塩の形であるのが好ましい。たとえ
ば、ナトリウム塩、カルシウム塩、アンモニウム
塩、トリメチルアミン塩、エタノールアミン塩、
ジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩
である。式(3)におけるアルキレンオキシド単位−
（−CH₂CHR₂O−）−は一般に酸化エチレンおよ
び１、２−酸化プロピレン単位であり、後者は好
ましくは式(3)の化合物中に酸化エチレン単位と混
在する。特に興味あるものは下記式の陰イオン化合物で
ある。 (4) R₃O（CH₂CH₂O）_o−Ｘ式中、R₃は８乃至22個の炭素原子を有する飽
和または不飽和炭化水素基、ｏ−フエニルフエニ
ルまたはアルキル部分に４乃至12個の炭素原子を
有するアルキルフエニル、そしてＸとｎとは前記した意味を有する。アルキルフエニル／酸化エチレン付加物から誘
導される化合物のなかでは、下記式のものが特に
好ましい。および式中、ｐは４乃至12の整数、ｎは１乃至20の整数、 n₁は１乃至10の整数、 X₁は場合によつては塩の形であることができ
るリン酸基、そしてＸは前記の意味を有する。成分(6)としては下記式のアルキレンジアミドが
あげられる。 R₃−NH−R₄−NH−R₃ 式中、R₃は14乃至22個の炭素原子を有するア
ルカノイル基、そしてR₄は２乃至６個の炭素原
子を有するアルキレン基を意味する。アルカノイル基R₃としてはミリストイル基、
パルミトイル基、アラキノイル基、ベヘノイル
基、好ましくはステアロイル基ならびにこれらの
混合物が考慮される。 R₄は好ましくはエチレン基である。好ましい泡止め剤は下記の組成を有する。成分(1) １乃至３重量％成分(2) 35乃至40重量％成分(3) 35乃至40重量％成分(4) 10乃至15重量％成分(5) 10乃至15重量％成分(6) １乃至２重量％本発明の泡止め剤はつぎのような方法で製造さ
れる。すなわち、成分(1)、(2)、(3)および(6)を室温
で撹拌混合し、この混合物を常に撹拌しながら50
乃至150℃、好ましくは90乃至120℃の温度に完全
に溶液となるまで10乃至60分間加熱する。そして
冷却後この溶液を成分(4)と(5)との混合物に撹拌し
ながら滴下する。この後撹拌しながら室温まで冷
却させる。しかして、わずかに粘性の黄色を帯び
た貯蔵安定な液体が得られる。本発明の泡止め剤はその活性を失なうことな
く、酸性またはアルカリ性調合物（PH範囲約１乃
至12）中において、また広い温度範囲、たとえ
ば、20乃至150℃において使用することができる。
実際の使用は稀釈しないで、あるいは有機溶剤ま
たは水で稀釈して水性系に加えられることができ
る。使用濃度は約0.1乃至10ｇ／であり、好ま
しくは0.5乃至５ｇ／の濃度で使用される。場合によつては本発明の泡止め剤は稀釈された
水性または有機製剤（溶液）の形態で使用するこ
ともできる。たとえば１乃至99％の水溶液または
２−エチル−ｎ−ヘキサノールまたはトルエンの
ごとき有機溶剤または有機溶剤混合物に溶解され
た溶液として使用される。稀釈泡止め剤製剤は、
たとえば、捺染のりまたは染浴に使用する際の計
量供給を容易にする。本発明の泡止め剤は、泡の発生しやすい水性ま
たは水含有調合物が使用される各種プロセスにお
いて使用できる。たとえばつぎの工程に使用され
る。 (a) １：１−金属錯塩染料または１：２−金属錯
塩染料、酸性染料または反応染料によるウール
の染色；酸性染料または分散染料による合成ポ
リアミド繊維材料の吸尽法または連続法染色；
分散染料によるポリエステル繊維材料の染色；
反応染料、バツト染料、硫化染料および直接染
料によるセルロース繊維材料の染色；カチオン
染料によるポリアクリルニトリル繊維材料の染
色； (b) 繊維材料の仕上加工：たとえばウールまたは
ウール含有混合繊維の防縮加工およびフエルテ
イング防止加工；セルロース系繊維基質のノリ
抜き；セルロース系繊維材料の難燃および防し
わ加工；各種繊維基質の撥油、撥水、防汚加
工；各種繊維基質の帯電防止加工および柔軟加
工；各種繊維基質の蛍光増白； (c) 製紙（パルプ液）および紙の仕上加工、とく
に水性樹脂製剤による紙のサイジングまたは紙
の表面処理（紙コーテイング）。前記のごとき繊維材料の染色および仕上加工に
本発明による剤を使用すると、泡を発生しやすい
他の助剤（界面活性剤）が一緒に使用された場合
でもすばらしい泡抑制効果が達成される。以下実施例によつて本発明をさらに説明する。
なお、以下におけるパーセントは重量パーセント
である。製造例製造例Ａ：成分(2) 撹拌器、温度計および蒸留装置つきのスルホン
化フラスコに無水マレイン酸49ｇ、２−エチルヘ
キサノールの140ｇ、硫酸水素ナトリウムの２ｇ、
ハイドロキノンモノメチルエーテルの0.2ｇを仕
込み、窒素導入下、撹拌しながら150℃まで加熱
する。この際、水と過剰の２−エチルヘキサノー
ルとを４時間蒸留除去する。ついでこの反応混合
物を水流真空下150℃に30分間保持する。ついで
室温まで冷却し、析出した硫酸水素ナトリウムを
濾別する。しかして、黄色を帯びた透明液体の形
状のエステル179ｇが得られる。前記製造例Ａにおいて、無水マレイン酸と２−
エチルヘキサノールとをマレイン酸とトリメチル
ヘキサノールとでそれぞれ代替し、その他は前記
例と全く同様に操作を実施した場合にも同じく成
分(2)として使用しうるエステルを得ることができ
る。製造例Ｂ：成分(6) 撹拌器、冷却器、滴下漏斗、温度計およびガス
導入管つきの反応フラスコにステアリン酸1098ｇ
を仕込み、溶融する。この混合物を窒素雰囲気下
150℃まで加熱し、そして30分間で130ｇのエチレ
ンジアミンを滴下する。この際、水を蒸留除去す
る。ついでこの反応混合物をもはや蒸留物が分離
されなくなるまで174℃に加熱する。この反応混
合物をついで145℃まで冷却し、薄い金属板の上
に注いで硬化させ、そしそれを摩砕する。しかし
て淡黄土色の融点141乃至142℃の粉末が得られ
た。ステアリン酸に代えて、ステアリン酸とパルミ
チン酸との工業的混合物を使用し、その他は前記
と全く同様に操作を実施した場合にも、同じく成
分(6)として使用しうる生成物が得られた。また、ベヘン酸とトリメチレンジアミンまたは
ヘキサメチレンジアミンとを２：１のモル比で反
応させた場合にも同様に類似生成物が得られた。実施例１撹拌容器の中でたえず撹拌かつ加熱しながら、
製造例Ｂで得られた成分(6)150ｇおよびステアリ
ン酸マグネシウム200ｇを製造例Ａで得られた成
分(2)3700ｇおよび鉱油（たとえばシエル石油
L6189）3550ｇに溶解する。完全に溶解したの
ち、この混合物を45℃まで冷却する。冷却したこ
の混合物に45℃において撹拌しながら非イオン乳
化剤〔たとえばツイン（Tween）65〕1200ｇ
および陰イオン乳化剤〔たとえばフオスホラン
（Phospholan）PNP9〕1200ｇを添加する。添
加後この分散物を放冷する。しかして、薄い黄色
がかつた流動性の分散物が得られる。実施例２撹拌容器の中でたえず撹拌かつ加熱しながら、
トリメチレン−ジベヘン酸アミドの160ｇおよび
ラウリン酸バリウムの200ｇをパラフイン油3540
ｇに入れて187℃まで加熱して溶解する。成分が
完全に溶解した後、この混合物を120℃まで冷却
する。冷却したこの混合物にフマル酸−ジ−（２
−エチルヘキシル）エステルの3700ｇ、非イオン
乳化剤（たとえばｐ−ノニルフエノールの１モル
に酸化エチレンの35モルを付加した付加物）1200
ｇおよび陰イオン乳化剤（たとえば、ｐ−ノニル
フエノールの１モルに酸化エチレンの２モルを付
加した付加物の酸性硫酸エステルのアンモニウム
塩）1200ｇを撹拌しながら加える。室温まで冷却
後、褐色を帯びた濁つた、貯蔵安定な液体が得ら
れる。実施例３撹拌容器の中でたえず撹拌かつ加熱しながら、
ヘキサンメチレン−ジベヘン酸アミドの160ｇお
よびラウリン酸カルシウムの200ｇをパラフイン
油3540ｇに入れて187℃まで加熱して溶解する。
成分が完全に溶解したならば、この混合物を120
℃まで冷却する。冷却したこの混合物にシタルコ
ン酸−ジ−（２−エチルヘキシル）エステルの
3700ｇ、非イオン乳化剤（たとえばｐ−ノニルフ
エノールの１モルに酸化エチレンの35モルを付加
した付加物）1200ｇおよび陰イオン乳化剤（たと
えば、ラウリルトリグリコールエーテルスルフエ
ート）1200ｇを撹拌導入する。室温まで冷却後、
褐色を帯びた濁つた、貯蔵安定な液体が得られ
る。実施例４撹拌容器の中でたえず撹拌かつ加熱しながら、
トリメチレン−ジベヘン酸アミドの160ｇおよび
ベヘン酸カルシウムの200ｇをパラフイン油3540
ｇに入れて187℃まで加熱して溶解する。全成分
が完全に溶解したならば、この混合物を120℃ま
で冷却する。冷却後撹拌しながら、マレイン酸−
ジ−トリメチルヘキシルエステルの3700ｇ、非イ
オン乳化剤（たとえばｐ−ノニルフエノールの１
モルに酸化エチレンの100モルを付加した付加物）
1200ｇおよび陰イオン乳化剤（たとえば、ｐ−ノ
ニルフエノールの１モルに酸化エチレンの10モル
を付加した付加物の酸性硫酸エステルのナトリウ
ム塩）1200ｇを加える。室温まで冷却後、褐色を
帯びた濁つた、貯蔵安定な液体が得られる。実施例５低浴比ジエツト染色装置を使用して40℃の脱イ
オン水600中に木綿トリコツト100Kgを浸漬し
た。この浴に塩化ナトリウム36Kg、下記式の市販
染料５Kg、ｐ−ノニルフエノールの１モルに酸化
エチレンの９モルの付加物0.6Kg、および実施例
１乃至４のいずれかに記載のエマルシヨンの0.5
Kgを添加した。ついでこの布を前記装置によつて40℃において
45分間染色した。このあとカ焼炭酸ナトリウム
0.6Kgを添加し、さらに５分後に46％水酸化ナト
リウム水溶液1.2Kgを添加した。しかるのちトリ
コツトをさらに40分間染色した。このあと洗浄し
そして後洗した。堅牢な赤色に均染されたトリコ
ツトが得られた。この染色中、布の循環に障害は
全くなかつた。泡の発生は観察されなかつた。実
施例１乃至４のいずれかに記載のエマルシヨンを
添加しないで前記と同様の染色を実施したとこ
ろ、強度の泡の発生がみられ、布の循環が乱れた
場合もあつた。実施例６マフ（Muff）型染色装置を使用し、ポリエチ
レングリコールテレフタレートのヤーン100Kgを
水1200中に入れて60℃まで加熱した。このあと
浴に下記の添加物を加えた。硫酸アンモニウム 2400ｇ分子量が4200の、グリセリンと酸化プロピレンと
からの縮合生成物の酸性硫酸エステルのアンモニ
ウム塩の70％水溶液 2000ｇ実施例１の分散物 450ｇ下記式の市販染料 3700ｇこの染浴を85％ギ酸でPH５に調整し、45分間で
130℃まで加熱し、この温度において60分間染色
した。このあと、浴を放冷し、染色されたヤーン
を洗浄して乾燥した。しかして、濃い青色に均染
された摩擦堅牢な染色糸が得られた。この染色の
間、染浴、溢流槽およびマフは実施例１のエマル
シヨンの添加によつて完全に脱気された。これを
添加しないで操作を実施した場合には、マフの中
に空気が閉じ込められ、その結果色の薄いヤーン
が交差している個所ができ染色ムラが生じた。実施例７木綿50％とポリエチレングリコールテレフタレ
ート50％との布100Kgを高温ウインスに入れて、
下記組成分を含有する水性浴3000部で処理した。下記組成の混合物 3000ｇフエニルベンゾエート 16.5％２−メチルフエニルベンゾエート 38.5％エチレングリコール８％イソプロパノール 17％エタノールアミン２％パイン油 1.5％ｐ−ノニルフエノールの１モルと酸化エチレ
ンの10モルとの付加物の酸性リン酸エステル
16.5％硫酸アンモニウム 6000ｇ実施例１乃至４のいずれかの分散物 700ｇ。浴のPHは5.6で、処理は40℃で20分間実施され
た。処理後、硫酸ナトリウム10Kgを浴に添加し、
そして浴を40分間115℃まで加熱した。この温度
で布を30分間染色し、しかるのち浴を冷却させ
た。染色された布を洗浄しそして乾燥した。実施例１乃至４のいずれかによるエマルシヨン
の添加によつて泡の立たない染色が保証された。
布はウインスの中で浮遊する傾向がなく、このた
めきわめて均質な染色が可能であつた。実施例８循環染色装置に木綿70ｇのチーズを入れて30℃
で500mlの水に浸漬した。ついで下記添加物を添加して染色浴を仕立て
た： 30％水酸化ナトリウム水溶液 12ml ハイドロサルフアイト 4.5ｇベンツイミダゾール／脂肪酸縮合物 1.0ｇ実施例１乃至４のいずれかの分散物 0.3ｇバツトブルー４（C.I.69800）とバツトブルー６（C.I.69825）との混合物（混合比
１：３）からなるバツト染料、水で予備分散した
もの 0.5ｇ全添加物を一様に分散させた後、染浴を30分間
で60℃まで加熱し、この温度で木綿を30分間染色
した。つぎに染色物を通常の方法で酸化、ソーピ
ングし、洗浄し、乾燥した。これによつて均一に
堅牢な青色に染色された木綿の染色物が得られ
た。染色工程中において、実施例１によるエマルシ
ヨンなしに同様な操作を行つた時にみられるよう
な面倒な泡は存在しなかつた。実施例９かせ染め装置にウールのケーブルヤーンの100
Kgを入れて3000リツトルの水の中でつぎのように
して染色した。まず染浴を40℃まで加熱し、しかるのち下記の
ものを添加した：硫酸アンモニウム 2000ｇ 80％水性酢酸 2000ｇ硫酸ジメチルで四級化した、脂肪酸（炭素数18乃至22の工業的酸混合物）１モ
ルと酸化エチレンの30モルとの付加物１部と、スルフアミン酸で架橋した、獣脂肪酸１モルと酸化エチレンの16モルとの付加
物２部との混合物 1500ｇ実施例１及至４のいずれかによる分散物 500ｇこのあと材料支持台を染色装置の中に導入し
た。浴方向は30分毎に交替させた。つぎに溶解し
た下記染料を添加した。下記各式の染料の１：２−クロム混合錯塩
2000ｇ

【式】と

【式】

この浴を40分間で100℃まで加熱し、そしてこ
の温度に30分間保持した。ついで、冷却させ、染
色物を洗浄し、脱水し、乾燥した。均染された染
色物が得られた。実施例１乃至４のいずれかのエ
マルジヨンの脱気および泡消し作用によつて、染
色系は完全に泡のない状態に保持された。実施例 10 かせ染め装置中の水2000の中にポリアクリル
ニトリルのバルキー糸100Kgを入れてまず約90℃
の温度でけん縮し、そのあと60℃まで冷却した。
つぎに浴に下記成分を添加した。カチオン緩染剤 0.87Kg 酢酸（80％）２Kg 硫酸ナトリウム（無水） 10Kg 実施例１の分散物 0.6Kg すべての添加物が一様に分散されたのち、45分
間で沸騰温度まで加熱し、そして沸騰温度で60分
間染色を行つた。このあと冷却させ、すすぎ洗い
し、脱水し、乾燥した。糸は均質且つ堅ろうに染
色された。実施例１のエマルシヨンを添加しない
で染色を行つた場合には、みぞ状の泡の発生と封
鎖された空気のために斑点状の染めむらが生じ
た。実施例 11 硬度（ドイツ硬度）10度の水のノリ抜き浴に下
記添加物を添加した（量は浴１あたり）： α−アミラーゼ４ｇ塩化ナトリウム３ｇ酸化エチレンの９モルとｐ−ノニルフエノールの
１モルとの付加物１ｇこの浴をドイツ工業規格（DIN53902）による
試験法で起泡テストを実施した。浴は激しく泡立
つた。この浴に今度は実施例１による分散物0.5／
を加え、再度起泡テストを実施した。泡は前回の
浴の場合よりもはるかに少なかつた。実施例 12 硬度（ドイツ硬度）５度の水の漂白浴に下記添
加物を添加した（量は浴１あたり）：ペンタデカン−１−スルホン酸ナトリウム塩31.9
％とC_9-11-アルカノールの１モルへの酸化エチレ
ンの４モルの付加物10.4％とを含有する水性湿潤
剤１ｇ硫酸マグネシウム七水和物 0.2ｇ固形水酸化ナトリウム２ｇ 35％過酸化水素５ml この浴をドイツ工業規格（DIN53902）による
試験法で起泡テストを実施した。浴は激しく泡立
つた。この浴に今度は実施例１による分散物0.5／
を加え、再度起泡テストを実施した。泡は前回の
浴の場合よりもはるかに少なかつた。実施例 13 硬度（ドイツ硬度）５度の水の漂白浴に下記添
加物を添加した（量は浴１あたり）：ペンタデカン−１−スルホン酸ナトリウム塩31.9
％とC_9-11-アルカノールの１モルへの酸化エチレ
ンの４モルの付加物10.4％とを含有する水性湿潤
剤３ｇグルコン酸ナトリウム８％、塩化マグネシウム六
水和物7.3％および式 CH₃−Ｃ(PO₃H₂)₂−Ｏ−［Ｐ(O)(OH) −Ｃ（PO₃H₂）（CH₃）−Ｏ］−_1-12Ｈのオリゴマーエステル縮合物の混合物の60％水溶
液11.7％を含有する水溶液４ｇ固形水酸化ナトリウム５ｇ 38ボーメ度のケイ酸ナトリウム５ml 35％過酸化水素 20ml この浴をドイツ工業規格（DIN53902）による
試験法で起泡テストを実施した。浴は激しく泡立
つた。浴に今度は実施例１による分散物１／を加
え、再度起泡テストを実施した。泡は前回の浴の
場合よりもはるかに少なかつた。実施例 14 アルギン酸ナトリウムをベースとしたノリ剤
500ｇを、約72％の加水分解度のポリビニルアル
コールまで加水分解したポリ酢酸ビニルの20％水
溶液300ｇおよび脱イオン水200ｇと混合して元ノ
リを調製した。この元ノリ600ｇに下記の３種の染料の染料混
合物100ｇを添加した。＊は市販製品の量である。同時に実施例１によるエマルシヨン４ｇと水
296ｇとを添加して全体を充分に混合した。しか
してエマルシヨンの形態の捺染ノリが得られ、こ
の捺染ノリの粘度は、ブルツクフイールド粘度計
RVT、スピンドル４、温度20℃、回転数20r.p.
m.で測定した測定値で、300mPa・ｓであつた。この捺染ノリを使用して回転スクリーン捺染機
で中間型紙（temporary supportm of paper）
にプリントし、そして100℃において８秒間乾燥
した。ついで転写捺染法によつて中間型紙のプリント
された側に坪量100ｇ／m²のポリエステル布を接
触させ、この型紙と布とをアイロンプレス内、
210℃の温度において30秒間相互に押圧して染料
を中間型紙から布へ移転させた。実施例１によるエマルジヨンの添加によつて型
紙上へ均一に染料を付与することができたので、
紙からポリエステルへの均一な転写が可能であつ
た。

Claims

【特許請求の範囲】１水性系のための泡止め剤において、 (1) C₁₀−C₂₄−脂肪酸のアルカリ土類金属塩0.5
乃至５重量％、 (2) 不飽和ジカルボン酸のジアルキルエステル25
乃至45重量％、 (3) 鉱油25乃至45重量％、 (4) 非イオン乳化剤５乃至15重量％、 (5) 陰イオン乳化剤５乃至15重量％、 (6) アルキレンジアミド0.5乃至3.0重量％、を含有していることを特徴とする泡止め剤。２成分(1)としてC₁₈−C₂₄−脂肪酸のマグネシウ
ム塩を含有することを特徴とする特許請求の範囲
第１項に記載の泡止め剤。３成分(1)としてステアリン酸のマグネシウム塩
を使用することを特徴とする特許請求の範囲第２
項に記載の泡止め剤。４成分(2)として、それぞれのアルキル部分中に
２乃至12個の炭素原子を有するエチレン性不飽和
ジカルボン酸のジアルキルエステルを含有するこ
とを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の泡
止め剤。５成分(2)としてアルキル部分中にそれぞれ８ま
たは９個の炭素原子を有するマレイン酸のジアル
キルエステルを含有することを特徴とする特許請
求の範囲第１項乃至４項のいずれかに記載の泡止
め剤。６成分(2)としてマレイン酸−ジ−（２−エチル
−ヘキシル）−エステルを含有することを特徴と
する特許請求の範囲第５項に記載の泡止め剤。７成分(4)としてソルビタンのエーテルの脂肪酸
エステルのポリオキシエチレン誘導体を含有する
ことを特徴とする特許請求の範囲第６項に記載の
泡止め剤。８成分(5)としてノニルフエノールポリグリコー
ルエーテルホスフエートを含有することを特徴と
する特許請求の範囲第６項に記載の泡止め剤。９成分(6)としてエチレンジアミンとステアリン
酸との反応生成物を含有することを特徴とする特
許請求の範囲第８項に記載の泡止め剤。１０成分(1)を１乃至３重量％成分(2)を35乃至40重量％成分(3)を35乃至40重量％成分(4)を10乃至15重量％成分(5)を10乃至15重量％成分(6)を１乃至２重量％含有していることを特徴とする特許請求の範囲第
１項乃至９項のいずれかに記載の泡止め剤。１１ (1) C₁₀−C₂₄−脂肪酸のアルカリ土類金属
塩0.5乃至５重量％、 (2) 不飽和ジカルボン酸のジアルキルエステル25
乃至45重量％、 (3) 鉱油25乃至45重量％、 (4) 非イオン乳化剤５乃至15重量％、 (5) 陰イオン乳化剤５乃至15重量％、 (6) アルキレンジアミド0.5乃至3.0重量％、を含有している水性系のための泡止め剤を１乃至
99％、そして水または有機溶剤を99乃至１％含有
していることを特徴とする水または有機溶剤で稀
釈された泡止め剤製剤。１２ (1) C₁₀−C₂₄−脂肪酸のアルカリ土類金属
塩0.5乃至５重量％、 (2) 不飽和ジカルボン酸のジアルキルエステル25
乃至45重量％、 (3) 鉱油25乃至45重量％、 (4) 非イオン乳化剤５乃至15重量％、 (5) 陰イオン乳化剤５乃至15重量％、 (6) アルキレンジアミド0.5乃至3.0重量％、を含有している水性系のための泡止め剤を使用す
ることを特徴とする水性系の脱泡方法。