JPS60173186A - 疎水性繊維材料の染色方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 いて未調製分散染料で染色する方法並びにその方法によ
って染色された繊維材料に関する。

疎水性繊維材料、特にポリエステル系またはポリエステ
ル繊維からなる織物や編物は分散染料で次の２つの方法
のいずれかによって染色されている。その１つはオヤリ
ャーの存在下１００℃までの温度範囲において常圧で染
色する方法であり、いま１つは加圧下１２０乃至１５０
℃の温度範囲で密閉染色装置内で染色する方法である。

この２つの方法はいずれも、それらの方法を実施するた
めに必要な分散染料ができるだけ微細な粒子の安定に分
散された形態で存在していなければならないという欠点
を持つ。このため染料はその合成後に適当な分散剤を加
えて、例えば攪拌装置付きボールミルまたはサンドミル
の中で長時間の粉砕工程にかげねばならない。そして最
後にはその粉砕された分散染料を安定な、再凝集の傾向
を持たない安定な液体調合物に調型するか、あるいは温
和な乾燥工程にかけて染浴中に集塊な形成することなく
迅速に分散可能な染料粉末を得る必要があった。

このような複雑な摩砕および調製工程を回避するために
欧州特許願００６０４３３によって、未調製の、すなわ
ち合成に続く後処理、とりわけいわゆるウェットミリン
グに全くかけられていない分散染料を用い実施されるポ
リエステル材料の高温染色方法がすでに提案されている
。この公知方法において本質的な特長は染色実施中その
染料の大部分が未溶解の固体染料として染浴中に存在す
ることである。したがってこの方法は実際上ジェット式
染色装置によるピースの染色にその方法の適用が制限さ
れる。循環式染色装置でパッケージ染色をすると不可避
的に未溶解染料が糸または織物上に付着してしまう。

ここに本発明によって誠に驚くべきことながら、未調製
分散染料を染色装置に入れる前にその染料を分散染料に
対してヒドロトロピー作用を有する界面活性剤または界
面活性剤混合物を用いて水に溶解した場合には疎水性繊
維材料、特にポリエステル繊維材料が、調製装置や染色
装置のいかんを問わず、未調製の分散染料によって染色
しうろことが見出された。

すなわち、本発明は水性浴から未調製分散染料により高
温条件下で疎水性繊維材料を染色する方法に関し、本発
明の方法の特徴はかかる未調製の１種またはそれ以上の
染料を分散染料に対してヒドロトロピー作用を有する界
面活性剤または界面活性剤混合物を用いて７０°乃至１
００℃の温度において水に溶解し、この染料溶液を７０
’乃至ｉ　ｏ　ｏ　’ｃまで加熱された水と染色される
べき基質とを含有している染色装置に入れそして次にそ
の染浴を染色温度まで加熱するか、あるいはその染料に
対してヒドロトロピー作用を有する界面活性剤または界
面活性剤混合物を用いて加圧下１００℃以上の温度でそ
の染料を溶解し、この溶液を１００℃乃至１　５　０　
’Ｃまで加熱された水と基質とを含有している密閉染色
装置内へ供給し、そしていずれの場合にも定常的に染浴
を循環させながら染色を１２００乃至１　５　０　’Ｃ
の温度で実施することにある。

本発明の方法において使用される分散染料は広範囲の染
料クラスに属しうる。特に水−可溶化性基を含んでいな
いアゾ染料、アントラキノン染料、ニトロ染料、メチン
染料、スチリル染料、アゾスチリル染料、ナフトペリノ
ン染料、キノフタロン染料、アクリドン染料、ナフトキ
ノンイミン染料などである。

好ましい分散染料は金属を含まないモノアゾまたはジス
アゾ染料、ニトロ染料、アクリドン染料、アントラキノ
ン染料、キノフタロン染料である。ヒドロトロピー剤の
存在で本発明の方法により使用するための十分な水溶解
性を示す染料は適当な予備実験によって容易に選択する
ことができる。

染料は原則としてなんら後処理を施すことなく、特にウ
ェットミリングにかげることなく合成から直接使用する
ことができる。たとえば湿潤フィルターケーキの形状あ
るいは水性懸濁物の形状で使用することができる。しか
しながら種類に適合した染色濃度に調整するために染料
に適当量の増量剤を加え、均質化しそして場合によって
はその後で乾燥するのが適当である。当然のことながら
本発明の方法は市販の調製した染料を用いても、あるい
は未調製染料を調製染料と混合して用いる場合にも実施
することができる。

１種またはそれ以上の分散染料は加熱水性溶液の形態で
染色装置内に入れられる。ここで「溶液」というのは真
正の単分子溶液、コロイド溶液ならびに微分散液を含む
ものと理解されたい。したがって染料は染浴へ溶解され
た形態、可溶化された形態あるいは微分散された形態で
染浴へ加えられる。

染色装置内の循環浴への染料溶液の供給は例えば染色装
置に連結されている供給容器中に準備された溶液を全量
１回で送り込んで行なってもよいし、また分割添加によ
って行なってもよい。分割添加の場合には、たとえばボ
ンピングのサイクル数に関連して適当に制御して添加を
行なうことが可能であり、且つまた染色温度まで加熱し
ながら染料溶液を徐々に染浴に添加する場合には加熱速
度に相関させて添加を行なうことができる。染料溶液を
染色装置に供給する場合には染料溶液の湿度が循環され
ている浴の温度と同一であるのが有利である。

７０°乃至１５０℃の温度で水に分散染料を溶解するた
めに、本発明によれば分散染料に対してヒドロトロピー
作用を持つ界面活性剤または界面活性剤混合物が使用さ
れる。このための界面活性剤としては陰イオン界面活性
剤、及び陽イオン界面活性剤が好ましい。このほかに、
両性界面活性剤も好適である。しかしながら、非イオン
界面活性剤と陰イオン界面活性剤との混合物が特に好ま
しいことが判明している。

ヒドロトロピー作用を有する陰イオン界面活性剤として
特に好ましく使用されるものはエチレンオキシドおよび
／またはプロピレンオキシドと、飽和または不飽和脂肪
酸、脂肪アルコール、脂肪アミン、脂環式アルコールま
たは脂肪−芳香族炭化水素との付加物であって、末端が
酸素含有無根酸または多塩基性カルボン酸によってエス
テル化されているものである。詳細には、その陰イオン
界面活性剤は下記式■で示される化合物である。

Ｒ−Ａ−（ＣＨ２ＣＨＯ）ｍ−Ｘ　（Ｉ）■ １ 式中、 Ｒは８乃至２２個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素基
あるいは１０乃至２２個の炭素原子を有する環式脂肪族
または脂肪−芳香族炭化水素基を意味し、 Ｒ１は水素またはメチルを意味し、 Ａは一〇−１−ＮＨ−または−ｃ−ｏ−を意１ 味し、 Ｘは酸素含有無機酸の酸残基または多塩基カルボン酸の
残基を意味し、そして ｍは１乃至２０、好ましくは１乃至５の整数である。

基Ｒ−Ａ−は例えば下記のものから導かれたものである
： デシルアルコール、ラウリルアルコール。

トリデシルアルコール、ミクスチルアルコール、セチル
アルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコー
ル、アラキシルアルコール、ヒドロアビチェチルアルコ
ールまたはベヘニルアルコールのごとき高級アルコール
；ステアリルアミン、パルミチルアミンまたはオレイル
アミンのごとき脂肪アミン；カプリル酸、カプリン酸、
ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン
酸、アラキン酸、ベヘン酸、ココナツツー（Ｃ，−Ｃ＋
Ｓ）脂肪酸、デセン酸、ドデセン酸、テトラデセン酸、
ヘキサデセン酸、オレイン酸、リノール酸、リルン酸、
エイコヤン酸、トコセン酸またはクルパノドン酸のごと
き脂肪酸ニブチルフェノール、ヘキシルフェノールＩｎ
−オクチルフェノール、ｎ−ノニルフェノール。

ｐ　−ｔｅｒｔ−オクチルフェノール、　ｐ　−ｔｅｒ
ｔ　−ノニルフェノール、デシルフェノール、ドデシル
フェノール、テトラデシルフェノールまたはヘキサデシ
ルフェノールのごときアルキルフェノール。好ましいの
は１０乃至１８個の炭素原子を有する基、特にアルキル
フェノールから導かれた基である。

酸基Ｘは一般に低分子ジカルボン酸、たとえばマレイン
酸、マロン酸、コハク酸またはスルホコハク酸から導か
れたものであり、そしてエステル架橋を介して基Ｒ−Ａ
− （ＣＨ２ＣＨＲ，Ｏ）ｍ−と結合されている。しかしな
がら特にはＸはオルトリン酸または硫酸のごとき無機多
塩基酸から導かれたものである。

酸基Ｘは好ましくは塩の形態で、例えばアルカリ金属塩
、アンモニウム塩、アミン塩として存在する。このよう
な塩の例はナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩
、トリメチルアミン塩、エタノールアミン塩、ジェタノ
ールアミン塩、トリエタノールアミン塩などである。

上記化合物の製造は公知方法により、上記に例示したア
ルコール、脂肪アミン、酸またはアルキルフェノールに
エチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドを
付加し、そして得られたアルコキシレートを次にエステ
ル化し、場合によってはそのエステルを塩に変換するこ
とによって実施される。このような界面活性剤は例えば
米国特許第 ３２１１５１４号明細書から公知である。

上記したグループの陰イオン界面活性剤のうちではアル
キルフェノールエトキシレートの酸性硫酸エステルが好
ましく使用される。

すなわち、上記した弐においてＲ−Ａ−がアルキルフェ
ノール基、Ｒ２が水素を意味し、そしてｍが前記の意味
を有し、Ｘが硫酸基である化合物である。

さらに具体的に言えば、ブチルフェノール１モルとエチ
レンオキシド３モル、トリブチルフェノール１モルとエ
チレンオキシド５モル、ノニルフェノール１モルとエチ
レンオキシド２モル、ノニルフェノール１モルとプロピ
レンオキシドまたはエチレンオキシド１０モル、ノニル
フェノール１モルとエチレンオキシド２０モル、ドデシ
ルフェノール１モルとエチレンオキシド４モルあるいは
ペンタデシルフェノール１モルとエチレンオキシド５モ
ルとの付加物で、これを硫酸でエステル化したものが挙
げられる。上記したアルコキシレートの硫酸半エステル
はアンモニウム塩として存在するのが好ましい。場合に
よっては陰イオン界面活性剤の混合物も使用できる。

ヒドロトロピー特性を有する陽イオン界面活性剤として
は特に下記式■で示される高級アルキル基を含有してい
る第四アンモニウム化合物である。

Ｒ２ 式中、 Ｒ，は飽和および／または不飽和の Ｃ３−Ｃ，２アルキル基、Ｒ２はそれぞれ互に４弧立的
にＣ，−Ｃ，アルキル基または３乃至３０個のエチレン
オキシドおよび／またはプロピレンオキシド単位または
エチレンオキシドおよびスチレンオキシド単位を有する
ポリアルキレンオキシド鎖、 Ｒ３は未置換の、あるいはヒドロキシ、メトキシまたは
エトキシ基によっであるいはカルバモイルまたはフェニ
ル基によって置換されているＣ、、−Ｃ４アルキル基、 帆よ有機まえ、よ無機つ。陰イオツえ、えばクロライド
、ブロマイド、スルフェートまたはメトスルフェートを
意味する。

このような化合物は公知であるがあるいは公知方法によ
って得られる。例えば脂肪アミンまたは脂肪アミン混合
物たとえばココナツツ脂肪アミンをエチレンオキシドお
よび／またはプロピレンオキシドと反応させそして得ら
れたアルコキシレートを次にたとえば硫酸ジメチルで四
級化することによって得られる〔例えばＨ，５ｔａｃｈ
ｅの「界面活性剤ハンドブック（Ｔｅｎｓｉｄ−Ｔａｓ
ｃｈｅｎｂｕｃｈ）Ｊ　：　Ｃａｒｌ　ＨａｎｓｅｒＶ
ｅｒｌａｇ　１９８１出Ｆ　参照〕。

第四脂肪アミンアルコキシレートの代表例としては下記
のものが挙げられる： 獣脂脂肪アミン１モルにエチレンオキシド−８モルを付
加し、クロルアセトアミドで四級化された付加物； Ｃ１８Ｃ２２脂肪アミン１モルにエチレンオキシド３０
モルを付加し、硫酸ジメチルで四級化された付加物； ラウリルアミン１モルにエチレンオキシド３０モルを付
加し、硫酸ジメチルで四級化された付加物； ステアリルアミン１モルにエチレンオキシド１５モルを
付加し、硫酸ジメチルで四級化された付加物； ステアリルアミン１モルにスチレンオキシド１モルとエ
チレンオキシド３０モルとを付加し、硫酸ジメチルで四
級化されたポリ付加物； カプリルアミン１モルにプロピレンオキシド６モルとエ
チレンオキシド３０モルとを付加し、硫酸ジメチルで四
級化されたポリ付加物； ステアリルアミン１モルにスチレンオキシド１モルとエ
チレンオキシド２０モルとを付加し、硫酸ジメチルで四
級化されたポリ付加物。

式■の陽イオン界面活性剤のうちでは、可溶化作用がす
ぐれている点から、高級アルキルＲ，と共に、置換基Ｒ
２としてメチル基またはエチル基を有し且つＲ３がフェ
ニル基によって置換されたＣ、−Ｃ４アルキル基を意味
しそしてｘ”ｈ”−前記の意味を有する式■の化合物が
特に有用である。このような化合物の混合物、たとえば
界面活性剤の製造の際にたとえばココナツツ脂肪アミン
のごとき脂肪アミン混合物から出発した場合に得られる
ような混合物の使用も考慮される。

純粋な陰イオン系または陽イオン系界面活性剤のほかに
可溶化剤としてさらに両性界面活性剤を使用することも
可能である。例として下記の化合物が挙げられる。

獣脂アミン１モルにエチレンオキシド２．５モルを付加
した付加物の酸性モノ硫酸エステルのアンモニウム塩： 獣脂脂肪アミン１モルにエチレンオキシド４モルを付加
した付加物の酸性モノ硫酸エステルのアンモニウム塩； 獣脂脂肪アミじ１モルにエチレンオキシド６モルを付加
した付加物の酸性モノ硫酸エステルのアンモニウム塩； 獣脂脂肪アミン１モルにエチレンオキシド８モルを付加
した付加物の酸性モノ硫酸エステルのアンモニウム塩； 獣脂脂肪アミン１モルにエチレンオキシド８モルを付加
した付加物の両性硫酸エステルの、クロルアセトアミド
で四級化されたアンモニウム塩； ＣＩ８　Ｃ２２脂肪アミン１モルにエチレンオキシド３
０モルを付加した付加物の両性硫酸エステルの、硫酸ジ
メチルで四級化されたアンモニウム塩。

さらにアミンオキシドのグループに属する界面活性剤も
有効であることが認められている。かかる化合物は染浴
のｐＨによって非イオンの性質（中性乃至塩基性浴の場
合）あるいは陽イオンの性質（酸性浴の場合）を示す。

適当なアミンオキシド界面活性剤としては次のものが例
示される。

Ｎ−ドデシル−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミンオキシド。

Ｎ−ミリスチル−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミンオキシド。

Ｎ−ドデシル−Ｎ、Ｎ−ジー２−ヒドロキシエチルアミ
ンオキシド。

Ｎ−ヘキサデシル−Ｎ、Ｎ−ジー２−ヒドロキシエチル
アミンオキシド。

Ｎ−ヘキサデシル−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミンオキシド。

Ｎ−オレイル−Ｎ、Ｎ−ジー２−ヒドロキシエチルアミ
ンオキシド。

Ｎ−ステアリル−Ｎ、Ｎ−ジー２−ヒドロキシエチルア
ミンオキシド。

Ｎ−ココナツツ脂肪酸アミドプロピル−Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルアミンオキシド。

Ｎ−獣脂脂肪酸アミドプロピル−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミ
ンオキシド。

陰イオン界面活性剤と混合して使用されるヒドロトロピ
ー作用を有する非イオン界面活性剤としてはエチレンオ
キシドおよび／またはプロピレンオキシドと下記の化合
物との付加物が好ましい； ａ）低分子脂肪ポリオール、または ｂ）　６乃至２０個の炭素原子を有する飽和および／ま
たは不飽和脂肪アルコール、 または Ｃ）アルキル基部分に４乃至１２個の炭素原子を有する
アルキルフェノール、またはｄ）ヒドロキシビフェニル
、または ｅ）飽和および／または不飽和のＣ１４ｃ２゜脂肪アミ
ン、または ｆ）飽和および／または不飽和のＣＩ４　ｃ２゜脂肪酸
、または ｇ）飽和および／または不飽和脂肪酸−（Ｎ、Ｎ−ビス
−ヒドロキシアルキル）アミド。

この場合、上記（、）乃至（ｇｌの化合物の１モルに対
してエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシ
ド２乃至１０モル、好ましくは４乃至８モルが用いられ
る。

かかるアルコキシレートの具体例としては次のものが示
される。

ａ）　エチレングリコール、プロピレングリコール、グ
リセリンまたはペンタエリトリットとそのポリオール１
モルに対して５乃至１０モルのエチレンオキシドおよび
／またはプロピレンオキシドとの付加物； ｂ）飽和および／または不飽和のｃ、Ｃ２０脂肪アルコ
ールとその脂肪アルコール１モルに対して２乃至１０モ
ルのエチレンオキシドおよび／または２乃至１０モルの
プロピレンオキシドとの付加物、好ましくは飽和Ｃ６Ｃ
＋ｏ　脂肪アルコールと脂肪アルコール１モルに対して
エチレンオキシド２乃至１０モルとの付加物； ｃ）Ｃ４ｃ、□アルキルフェノールとそのフェノール水
酸基１モルに対して２乃至１０モルのエチレンオキシド
および／または２乃至１０モルＤプロピレンオキシドと
の付加物； ｄ）　−ｏ−＋　ｍ−またはｐ−フェニルフェノールと
そのヒドロキシビフェニル１モルに対して２乃至１０モ
ルのエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシ
ドとの付加物； ｅ）飽和および／または不飽和のＣＩ４　Ｃ２゜脂肪ア
ミンとその脂肪アミンの１モルに対して２乃至１０モル
のエチレンオキシドおよび／または２乃至１０モルのプ
ロピレンオキシドとの付加物； ｆ）飽和および／または不飽和ＣＩ４　Ｃ２０脂肪酸と
その脂肪酸の１モルに対して２乃至１０モルのエチレン
オキシドおよび／または２乃至１０モルのプロピレンオ
キシドとの付加物； ｇ）飽和および／または不飽和脂肪酸−（Ｎ、Ｎ−ビス
−ヒドロキシアルキル）アミドたとえばココナツツ脂肪
酸（Ｎ、Ｎ−ビス−β−とドロキシエチル）アミドと脂
肪酸ヒドロキシアルキルアミド１モルに対して２乃至１
０モルのエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオ
キシドとの付加物。

上記（ａ）乃至（ｇｌの個々の付加物の混合物も使用し
つる。混合物はそれぞれの付加物を相互に混合すること
によって得ることもできるし、また直接に付加物の基礎
となる化合物の混合物をアルコキシル化することによっ
ても得ることができる。

ｆｂ）のための適当な飽和および／または不飽和脂肪ア
ルコールとしてはドデカノール、ヘキサデシルアルコー
ル、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、オ
レイルアルコールまたは獣脂脂肪アルコール、ヘキサノ
ール、２−エチルヘキサノール、デカノールなどがある
。

（ｃ）のための適当なアルキルフェノールとしてはｎ−
ブチルフェノール、　ｔｅｒｔ〜ブチルフェノール、ト
リブチルフェノール、オクチルフェノール、ｐ−アミル
フェノール、ヘキシルフェノール、イソオクチルフェノ
ール、ノニルフェノール、ドデシルフェノールなどがあ
る。

（、）のための適当な脂肪アミンとしてはステアリルア
ミン及びパルミチルアミンに加えて、オレイルアミンが
特に例示される。

（ｒ）のための適当な飽和および／まｋは不飽和脂肪酸
の例としてはパルミチン酸、特にステアリン酸およびオ
レイン酸が挙げられる。

特に有効であると認められているものは（Ｃ）および（
ｄ）のグループの付加物、とりわけヒドロキシビフェニ
ル−エトキシレート例えば〇−フェニルフェノール１モ
ルとエチレンオキシド６または８モルとの付加物または
Ｃ４−Ｃ，アルキルフェノールエトキシレート例えばブ
チルフェノール１モルとエチレンオキシド６乃至８モル
との付加物である。

上記したエチレンオキシドｌプロプレンオキシド付加物
は公知であるが、あるいはそれ自体公知の方法によって
製造することができる〔たとえばＮ、　Ｓｃｈ′６ｎｆ
ｅｌｄｔの「界面活性エチレンオキシド付加物（Ｇｒｅ
ｎｚｆｌｌＬｃｈｅｎａｋｔｉｖｅＡｅｔｈｙｌｅｎｏ
ｘｉｄ−Ａｄｄｕｋｔｅ）Ｊ　Ｗｉａｓｅｎｓｃｈａｆ
ｔｌｉｃｈｅＶｅｒｌａｇａｇｅｅｅｌｌｓｃｈａｆｔ
　ｍｂＨ，シュットガルト１９７６年発行、参照〕。

非イオン界面活性剤と陰イオン界面活性剤の混合比は１
：４から４：１までの範囲内で選択するのが有利である
。陰イオン界面活性剤の約２倍の量の非イオン界面活性
剤を含有している界面活性剤混合物の使用が好ましい。

非イオン成分として０−フェニルフェノール１′モルま
たはｔｅｒｔ−ブチルフェノール１モルとエチレンオキ
シド６モルとの付加物を、そして陰イオン成分としてノ
ニルフェノール−ジグリコールエーテルスルフェートを
含有している混合物は格別にすぐれた可溶化作用を有す
る。

界面活性剤または界面活性剤混合物の使用量に関して、
分散染料１部に対して５乃至１００部、好ましくは１０
乃至８０部の界面活性剤または界面活性剤混合物が用い
られる。

分散染料の使用量は所望される染色濃度によって広い範
囲で変動しうるが、一般的には被染色物に対して上記し
た１種またはそれ以上の分散染料を０．０１乃至１０重
量パーセントの量で使用する。

本発明の方法によって染色可能な疎水性繊維材料として
は特に芳香族ポリカルボン酸と多価アルコールとの線状
高分子エステルからなる材料たとえばテレフタル族とエ
チレングリコールまたはジメチロールシクロヘキサンと
から得られたものあるいはテレフタル酸とイソフタル酸
とエチレングリコールとからなる共重合体から得られた
ものがある。これらの材料はそれに対する適当な染色装
置が利用できろならば任意の加工段階の形状でありうる
。たとえばフロック、トップ、糸２組織された糸、織物
または編物の形態でありうる。

さらには、これら材料のブレンドあるいは他種繊維との
ブレンドたとえばポリエステル／ポリアミドのブレンド
あるいはポリエステル／木綿のブレンドであってもよい
。

必要ならば水性浴に常用の染色助剤を好ましくは少量だ
け含有させることもできる。かかる助剤としては、たと
えば酸、特にギ酸または酢酸のごとき低分子有機モノカ
ルボン酸、緩衝剤塩類たとえば硫酸アンモニウムまたは
酢酸ナトリウム、湿潤剤、乳化剤あるいは泡防止剤など
がある。

浴比は通常１：５乃至１：５０であり、染色時間は５乃
至６０分間である。

本発明の方法は好ましくは循環染色装置内で例えば次の
ようにして実施される。

まず１種またはそれ以上の未調製分散染料を水性懸濁物
、フィルターケーキの形態あるいはたとえば粉末のごと
き固体形態で、染色装置に連結されている供給タンク中
の約８０゜乃至９０℃に加熱された水の中に、たとえば
非イオン界面活性剤と陰イオン界面活性剤との混合物を
用いて溶解または可溶化する。酢酸および酢酸ナトリウ
ムを添加してその染料溶液のｐＨを４乃至５．５に調整
する。同時に染色装置に被染色ポリエステル材料たとえ
ばマフ、チーズ、ダイビームなどのような巻パッケージ
の形状またはウェブの形状の材料を入れそして浴を内側
から外側へ循環させながら水を同じく約８０°乃至９０
℃の温度まで加熱する。次に弁を開いて上記の染料溶液
を、場合によってはフィルターに通じたのち、染色装置
内へ流入させる。さらに定常的にたとえば５分間の周期
で好ましくは内側から外側へあるいは交番的に循環させ
ながらその染浴の温度を約り℃／分の速度で１２００乃
至１５０℃まで、好ましくは１２５°乃至１３５℃まで
上昇させる。所望の染色濃度に到達したのちあるいは染
浴が完全に吸尽された時に（染色時間は約１時間）、熱
浴を排出しそして染色物をすすぎ洗いして乾燥する。

以下に本発明を説明するための実施例を記す。実施例中
の部は重量部そしてパーセントは重量パーセントである
。

実施例１ 循環染色装置の供給タンク中で水３４部に界面活性剤溶
液１．８部を加えて下記式の未調製分散染料０．０２９
部を９０℃の温度で溶解使用した界面活性剤溶液の組成
は次の通りである： ０−フェニルフェノール１モルとエチレンオキシド６モ
ルとの付加物　・・・・・・・・・・・・４２．７％ノ
ニルフェノールージグリコールエーテノシスルフエート
（４０％水溶液として）・・・・・・・・・・・・４２
．７％ 水　・・・・・・・・・１４．２％ 泡防止剤　・・・・・・・・・　０．４％上記の染料溶
液のｐＨを酢酸および酢酸ナトリウムの添加によって４
．５に調整する。次いでその染料溶液を９０℃の温度の
水３２４部とポリエステル織物（Ｃｒｉｍｐｌｅｎｅ■
）１５部とを入れた染色装置に流し込む。この染浴の温
度を１８Ｃ／分の速度で１３０℃まで上昇させる。１時
間の染色時間後に完全に均整に黄色の染色物が得られる
。

実施例２ 実施例１と同様に操作を実施する。ただし今回は前記の
界面活性剤溶液に代えて下記組成の界面活性剤溶液を同
量使用する。

ｔｅｒｔ−ブチルフェノール１モルとエチレンオキシド
６モルとの付加物　・・・・・・・・・４２７％ノニル
フェノールージクリコールエーテルスルフエート（４０
％水溶液として） ・・・・・・・・・４２．７％ 水　・・・・・・・・・１４．２％ 泡防止剤　・・・・・・・・・　０．４％実施例３ 実施例１と同様に操作を実施する。ただし今回は前記染
料に代えて下記式の未調製分散染料０．０９８部を使用
する。

黄色に均整に染色されたポリエステル織物が得られる。

実施例４ 染料として下記式の未調製分散染料０．０３１部を使用
して実施例１と同様に操作を実施す赤色の染色物が得ら
れる。

実施例５ 下記式の未調製分散染料混合物０．０２５部を使用して
実施例１と同様に操作を実施する。

濃青色に染色されたポリエステル織物が得られる。

実施例６ 実施例１と同様に操作を実施する。ただし今回は実施例
１と同じ界面活性剤溶液を１．８部でなく、３．６部使
用しそして未調製染料を８０℃の温度で溶解する。染色
装置内の水も同じく８０℃の温度に加熱する。染色装置
に染料溶液を導入後染浴を１３０℃まで加熱して実施例
１と同様に染色する。本実施例の場合にも完全に均整に
染色されたポリエステル織物が得られる。・ 実施例７ 実施例１と同様に操作を実施する。ただし今回は、実施
例１で使用された界面活性剤混合物の溶液に代えて、同
量の下記式の陽イオン界面活性剤の６０％水溶液を使用
する。

実施例　Ｒ＝″″ｔ’ｚ’ｚ脂肪７ミ′Ｉ）７ＪＬ＊）
ｂ本実施例１の操作を、界面活性剤混合物の溶液に代え
てノニルフェノールジグリコールエーテルスルフェート
の４０％水溶液３部を使用することにより、実施する。

この操作においても、実施例７と同様に、完全に均整に
黄色に染色されたポリエステル織物が得られる。

実施例９ 供給タンクを具備した循環染色装置に３００部の水を入
れる。次いで材料担体に巻きつけたＣｒｉｍｐｌｅｎｅ
［Ｆ］織物３０部をその水の中に浸漬しそして水を１３
０℃まで加熱する。同時に供給タンク内の実施例１に記
載した式の未調製分散染料０．０５７部と界面活性剤溶
液１．５部とを含有している水３００部を同じく１３０
℃まで加熱する。なお界面活性剤溶液の組成は実施例１
のものと同じである。浴のｐＨを酢酸および酢酸ナトリ
ウムの添加によって４５に調整する。染色装置と供給タ
ンクとを１５分間１３０℃に保持したのち、水を染色装
置から流出させそして染料溶液を特別な装置によって供
給タンクから染色装置へ流入させる。１３０℃で１時間
の染色時間経過後に完全に黄金色に染色された染物が得
られる。

なお、染料の吸尽率は助剤の配合によって実際上全く影
響されない。

出　願　人　チバーガイギ　アクチェンゲゼルシャフト
手続補正置Ｃ勿へ゛） 昭和６０年３　月２に日 特許庁長官志賀　常数 １、事件の表示昭和５９年　特許願第２３９６０４　号
２、発明の名称 疎水性繊維材料の染色方法 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 氏′　チバーガイギ　アクチェンゲゼルシャフト（名称
） ４、代理人 （発送日：昭和６０年２月２６日） （ｅ）のための適当な脂肪アミンとしてはステアリルア
ミン及びパルミチルアミンに加えて、オレイルアミンが
特に例示される。

（ｆ）のための適当な飽和および／または不飽和脂肪酸
の例としてはパルミチン酸、特にステアリン酸およびオ
レイン酸が挙げられる。

特に有効であると認められているものは（ｃ）および（
ｄ）のグループの付加物、とりわけヒドロキシビフェニ
ル−エトキシレート例えば０−フェニルフェノール１モ
ルとエチレンオキシド６または８モルとの付加物または
Ｃ，−Ｃ，アルキルフェノールエトキシレート例えばブ
チルフェノール１モルとエチレンオキシド６乃至８モル
との付加物である。

上記したエチレンオキシド１プロプレンオキシド付加物
は公知であるが、あるいはそれ自体公知の方法によって
製造することができる〔例えばエン、シエーンフエルト
（Ｎ、　５ｃｈｔ５ｎｆｅｌｄｔ　）の［界面活性エチ
レンオキシド付加物（Ｇｒｅｎｚｆｌ；１ｃｈｅｎａｋ
ｔｉｖｅＡｅｔｈｙｌｅｎｏｘｉｄ−Ａｄｄｕｋｔｅ）
Ｊ　ヴイセンシャフトリッヘファーラークスゲゼルシャ
フト　エム・べ−・バー（Ｗｉ　５ｓｅｎｓｃｈａ　ｆ
　ｔ　Ｉ　ｉ　ｃｈｅ　Ｖｅｒ　Ｉａｇａｇｅｓｅｌ　
Ｉ　５ｃｈａ　ｆ　ｔ　ｍｂＨ）。

シュットガルト（Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ）、１９７６年発
行、参照〕。

非イオン界面活性剤と陰イオン界面活性剤の混合比は１
：４から４＝１までの範囲内で選択するのが有利である
。陰イオン界面活性剤の約２倍の量の非イオン界面活性
剤を含有している界面活性剤混合物の使用が好ましい。

非イオン成分としてＯ−フェニルフェノール１モルまた
はｔｅ百−ブチルフェノール１モルとエチレンオキシド
６モルとの付加物を。

そして陰イオン成分としてノニルフェノール−ジグリコ
ールエーテルスルフェートを含有している混合物は格別
にすぐれた可溶化作用を有する。

界面活性剤または界面活性剤混合物の使用量に関して９
分散染料１部に対して５乃至１００部、好ましくは１０
乃至８０部の界面活性剤または界面活性剤混合物が用い
られる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、疎水性繊維材料を高温条件下で水性浴から未調製分
   散染料で染色する方法において１種またはそれ以上の前
   記染料を分散染料に対してヒドロトロピー作用を持つ界
   面活性剤または界面活性剤混合物を用いて７０゜乃至１
   ００℃の温度範囲において水に溶解し、この染料溶液を
   ７０？Ｊ至１００℃に加熱された水と基質とを含有して
   いる染色装置に供給しそして次にこの染浴を染色温度ま
   で加熱するか、あるいは染料に対してヒドロトロピー作
   用を持つ界面活性剤または界面活性剤混合物を用いて加
   圧下１００℃以上の温度において染料を水に溶解し、こ
   の溶液を１００°乃至１５０℃まで加熱された水と基質
   とを含有している密閉染色装置内へ供給し、そしていず
   れの場合にも染色を定常的に染浴を循環させながら１２
   ０゜乃至１５０℃の温度範囲で実施することを特徴とす
   る方法。 ２、分散染料に対してヒドロトロピー作用を持つ界面活
   性剤として陰イオン界面活性剤または陽イオン界面活性
   剤あるいは非イオン界面活性剤と陰イオン界面活性剤と
   の混合物を使用することを特徴とする特許請求の範囲第
   １項に記載の方法。 ３、非イオン界面活性剤と陰イオン界面活性剤との混合
   物を使用することを特徴とする特許請求の範囲第２項に
   記載の方法。 ４、下記式Ｉ １ （式中、 Ｒは８乃至２２個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素基
   またはｉｏ乃至２２個の炭素原子を有する環式脂肪族ま
   たは脂肪−芳香族炭化水素基、 Ｒ１は水素またはメチル、 Ａは一〇−１−ＮＨ−または−Ｃ−０−１１ Ｘは酸素含有無機酸の酸残基または多塩基カルボン酸の
   残基、 ｍはｌ乃至２０、好適には１乃至５の整数である）の陰
   イオン界面活性剤を使用することを特徴とする特許請求
   の範囲第２項または３項に記載の方法。 ５、　アルキルフェノールエトキシレートの酸性硫酸エ
   ステルを使用することを特徴とする特許請求の範囲第４
   項に記載の方法。 ６、　陽イオン界面活性剤として下記式■２ ２ （式中、 Ｒ３は飽和および／または不飽和のＣ３−Ｃ２？　アル
   キル基、 Ｒ２はｃ、−ｃ４アルキル基または３乃至３０個のエチ
   レンオキシドおよび／またはプロピレンオキシド単位ま
   たはエチレンオキシドおよびスチレンオキシド単位を有
   するポリアルキレンオキシド鎖、 Ｒ３は未置換の、またはヒドロキシ、メトキシまたはエ
   トキシ基によっであるいはカルバモイルまたはフェニル
   基によって置換されて℃・るＣ、−Ｃ４アルキル基、Ｘ
   ｑま有機または無機酸の陰イオンを意味する）の第四ア
   ンモニウム化合物を使用することを特徴とする特許請求
   ”の範囲第２項に記載の方法。 ７、　式■の陽イオン界面活性剤としてＲ２がメチルま
   たはエチルを意味し、Ｒ３がフェニルによって置換され
   たＣ、−Ｃ，アルキルを意味しそしてＲ１および八−特
   許請求の範囲第６項に記載した意味を有しているものを
   使用することを特徴とする特許請求の範囲第６項に記載
   の方法。 ８、非イオン界面活性剤として、エチレンオキシドおよ
   び／またはプロピレンオキシドと ａ）低分子脂肪族ポリオール、または ｂ）　６乃至２０個の炭素原子を有する飽和および／ま
   たは不飽和脂肪アルコール、または Ｃ）アルキル基部分に４乃至１２個の炭素原子を有する
   アルキルフェノール、または ｄ）　ヒドロキシビフェニル、または ｅ）飽和および／または不飽和ＣＩ４　Ｃ２０脂肪アミ
   ン、または ｆ）飽和および／または不飽和ＣＩ４　Ｃ２０脂肪酸、
   または ｇ）飽和および／または不飽和脂肪酸−（Ｎ、Ｎ−ビス
   −ヒドロキシアルキル）アミドとを、 上記（ａ）乃至（ｇｌの化合物１モルに対してエチレン
   オキシドおよび／またはプロピレンオキシド２乃至１０
   モル、好適には４乃至８モルの割合で用いて得た付加物
   を使用することを特徴とする特許請求の範囲第２項また
   は３項に記載の方法。 ９、　エチレンオキシドとヒドロキシビフェニルまたは
   Ｃ４乃至Ｃ，アルキルフェノールとの付加物を使用する
   ことを特徴とする特許請求の範囲第８項に記載の方法。 １０、非イオン界面活性剤として０−フェニルフェノー
   ル１モルとエチレンオキシド６モルとの付加物またはｔ
   ｅｔ＝ｔ−ブチルフェノール１モルとエチレンオキシド
   ６モルとの付加物を使用し、そして陰イオン界面活性剤
   としてノニルフェノール−ジグリコールエーテルスルフ
   ェートを使用することを特徴とする特許請求の範囲第３
   項に記載の方法。 １１、染料１部に対して界面活性剤または界面活性剤混
   合物１０乃至８０部を使用することを特徴とする特許請
   求の範囲第１項に記載の方法。 １２、非イオン界面活性剤と陰イオン界面活性剤とを１
   ：４乃至４：１の比、好適には２：１の比で使用するこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第３項に記載の方法。 １３　分散染料として金属を含有していないモノアゾ−
   またはシアアゾ染料、ニトロ染料、アクリドン染料、ア
   ントラキノン染料またはキノフタロン染料を使用するこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の方法。 １４、疎水性繊維材料としてポリエステル材料、特にポ
   リエチレングリコールテレフタレート繊維からなる拐料
   を使用することを特徴とする特許請求の範囲第１項に記
   載の方法。 １５、特許請求の範囲第１項に記載した方法によって染
   色された疎水性材料。