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13, dadurch gekennzeichnet, dass es bezogen auf das Mittel, 30 bis 80 Gewichtsprozent der Komponente (a)
5 bis 30 Gewichtsprozent der Komponente (b)
5 bis 20 Gewichtsprozent der Komponente (c)
5 bis 40 Gewichtsprozent der Komponente (d) und
0 bis 10 Gewichtsprozent der Komponente (e) enthält.
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Färbereihilfsmittel, das beim Färben von synthetischen Fasermaterialien Verwendung finden kann.
Die hydrophobe Natur mancher synthetischer Fasern erschwert das Färben dieser Fasern und stellt praktische Probleme.
Versucht man, solches synthetische Fasermaterial mit einer wässrigen Dispersion eines Dispersionsfarbstoffes oder in Gegenwart eines kationischen Farbstoffes in Abwesenheit eines Carriers zu färben, so zieht im allgemeinen keine Farbe auf das hydrophobe Material auf, nicht einmal beim Siedepunkt des Wassers. Um das Eindringen des Farbstoffes in das Fasermaterial während des Färbeverfahrens zu unterstützen, setzt man in der Regel Carrier ein, welche für leichteres Eindringen des Farbstoffes in das Material sorgen.
Es wurde nun überraschenderweise ein neues Färbereihilfsmittel gefunden, welches nicht nur für das Eindringen des Farbstoffes in das Material sorgt, sondern auch zur Förderung der Migration der Farbstoffe dient, wobei eine Verbesserung der Egalität und eine Steigerung der Farbausbeute von mindestens 30% erreicht wird. Gleichzeitig hat das neue Hilfsmittel eine reinigende Wirkung auf das Fasermaterial.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist demnach ein Färbereihilfsmittel, das mindestens (a) ein Alkylbenzol, (b) ein anionisches Tensid, (c) ein nichtaromatisches und mit Wasser nicht mischbares Lösungsmittel und (d) ein polares Lösungsmittel enthält.
Die als Komponente (a) einzusetzenden Alkylbenzole sind beispielsweise Gemische alkylierter Benzole, die durch katalytische Reduktion aus Erdölfraktionen entstehen. Es handelt sich vor allem um Benzol derivate, die eine oder mehrere
Methyl- und/oder Äthylgruppen aufweisen. Es sind dies vor allem Toluol, Xylol, Trimethylbenzol, Tetramethylbenzol,
Methyl-äthylbenzol, Dimethyl-äthylbenzol, Trimethyl-äthylbenzol und Äthylbenzol oder Gemische davon. Besonders zufriedenstellende Ergebnisse erhält man mit Gemischen aus Methyläthylbenzol und Trimethylbenzol oder aus Dimethyl äthylbenzol, Tetramethylbenzol und Trimethyl-äthylbenzol.
Die anionischen Tenside der Komponente (b) sind vorzugsweise Alkylenoxydaddukte, wie z.B. saure, Äthergruppen oder vorzugsweise Estergruppen von anorganischen oder organischen Säuren enthaltende Anlagerungsprodukte von Alkylenoxyden, besonders Äthylenoxyd und/oder Propylen oxyd oder auch Styroloxyd an aliphatische Kohlenwasserstoffreste mit insgesamt mindestens 4 Kohlenstoffatomen auf weisende organische Hydroxyl-, Carboxyl-, Amino- und/oder Amidoverbindungen bzw. Mischungen dieser Stoffe. Diese sauren Äther oder Ester können als freie Säuren oder als Salze z.B. Alkalimetall-, Erdalkalimetall-, Ammonium- oder Amin salze vorliegen.
Die Herstellung dieser anionischen Tenside erfolgt nach bekannten Methoden, indem man die genannten organischen
Verbindungen mindestens 1 Mol vorzugsweise mehr als 1 Mol z.B. 2 bis 60 Mol Äthylenoxyd oder Propylenoxyd oder alternierend in beliebiger Reihenfolge Äthylenoxyd und Propylenoxyd anlagert und anschliessend die Anlagerungsprodukte veräthert bzw. verestert und gegebenenfalls die Äther bzw. die Ester in ihre Salze überführt. Als Grundstoffe kommen höhere Fettalkohole, d.h.
Alkanole oder Alkenole je mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen, alicyclische Alkohole, Phenylphenole, Benzylphenole, Alkylphenole mit einem oder mehreren Alkylsubstituenten, der bzw. die zusammen mindestens 4 Kohlenstoffatome aufweisen, Fettsäuren mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen, Amine, die aliphatische und/oder cycloaliphatische Kohlenwasserstoffreste von mindestens 8 Kohlenstoffatomen aufweisen, besonders derartige Reste aufweisende Fettamine, Hydroxyalkylamine, Hydroxyalkylamide und Aminoalkylester von Fettsäuren oder Dicarbonsäuren und höher alkylierter Aryloxycarbonsäuren in Betracht.
Bei der Komponente (b) kann es sich beispielsweise um Verbindungen der Formel
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handeln, worin Q für Rl-O-, R2-CO-O- oder R3-N / steht, Rl einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 8 bis 24 Kohlenstoffatomen, einen cycloaliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 10 bis 22 Kohlenstoffatomen, o-Phenylphenyl oder Alkylphenyl mit 4 bis 16 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, R2 einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 7 bis 21Kohlenstoffatomen, Rl einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 12 bis 22, insbesondere 12 bis 18 Kohlenstoffatomen von Yl und Y2 eines Wasserstoff, Methyl oder Phenyl und das andere Wasserstoff, X den Säurerest einer anorganischen, Sauerstoff enthaltenden Säure oder einer Dicarbonsäure oder den Rest -CH2COOH, mit 1 bis 50,
vorzugsweise 1 bis 30 und q 1 oder sofern Q für R3N steht 2, wobei die 2 Substituenten am Stickstoffatom gleich oder voneinander verschieden sind, bedeuten.
Gut geeignete Komponenten (b) entsprechen vorzugsweise der Formel
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worin Rl, R3, R3, Yl, Y2, X und m die angegebene Bedeutung haben und r und s ganze Zahlen sind, deren Summe 2 bis 15 beträgt. Tenside der Formel (2) werden bevorzugt.
Der Rest Rl-O- kann sich z.B. ableiten von Alkoholen mit z.B. mindestens 8, vorzugsweise 10 bis 24 Kohlenstoffatomen wie z.B. 2-Äthyl-hexyl-, Decyl-, Lauryl-, Tridecyl-, Miristyl-, Cetyl-, Stearyl-, Oleyl-, Arachidyl- oder Behenylalkohol, sowie von Hydroabietylalkohol, den Alfolen oder von o-Phenylphenol oder Alkylphenolen wie z.B. Butyl-, Hexyl-, n-Octyl-, n Nonyl-, p-tert-Octyl-, p-tert-Nonyl-, Decyl-, Dodecyl-, Tetradecyl- oder Hexadecylphenol.
Bei den Alfolen handelt es sich um lineare primäre Alkohole. Die Nummer hinter den Namen gibt die durchschnittliche Kohlenstoffzahl des Alkohols an. Einige Vertreter dieser Alfole sind Alfol (8-10), (10-14), (12), (16), (18), (20-22).
Der Rest R2-COO- leitet sich z.B. ab von Fettsäuren mit 8 bis 22 Kohlenwasserstoffatomen wie z.B. Capryl-, Caprin-, Pelargon-, Laurin-, Myristin-, Palmitin-, Stearin-, Arachin-, Behen-, Kokosfett-, Talgfett-, Decen-, Linol-, Linolen-, Oleyl-, Ricinol-, Eikosen-, Dokosen- oder Clupanodonsäure.
R3 bedeutet vorzugsweise einen Alkyl- oder Alkenylrest mit 12 bis 22, besonders 16 bis 22 Kohlenstoffatomen. Yl und Y2 sind vorzugsweise Wasserstoff. Die Summe von r + s ist vorteilhafterweise 6 bis 8. Yl und Y2 können im gleichen Molekül je verschiedene Bedeutungen haben.
Bedeutet R3 Alkyl, so handelt es sich um Reste wie z.B. n Dodecyl, Myristyl, n-Hexadecyl, n-Heptadecyl, n-Octadecyl, Arachidyl oder Behenyl. Als Alkenylreste für R3 kommen z.B.
Dodecenyl, Hexadecenyl, Oleyl oder Octadecenyl in Betracht.
Die aliphatischen Amine, die als Ausgangsstoffe für die
Herstellung der bevorzugten Anlagerungsprodukte der Formel (4) benötigt werden, können gesättigte oder ungesättigte, verzweigte oder unverzweigte Kohlenwasserstoffreste aufweisen.
Diese Kohlenwasserstoffreste enthalten vorzugsweise 16 bis 22
Kohlenstoffatome. Die Amine können chemisch einheitlich sein oder in Form von Gemischen in Betracht kommen. Als Amingemische werden vorzugsweise solche herangezogen, wie sie bei der Überführung von natürlichen Fetten oder Ölen z.B.
Talgfett, Sojaöl oder Kokosöl in die entsprechenden Amine entstehen. Als Amine seien im einzelnen Dodecylamin, Hexadecylamin, Heptadecylamin, Octadecylamin, Talgfettamin, Arachidylamin, Behenylamin und Octadecenylamin (Oleylamin) genannt.
An die Amine kann Äthylenoxyd oder zur Einführung der
Methyl- oder Phenylgruppe in die Äthylenoxygruppen auch
Propylenoxyd und/oder Styroloxyd angelagert werden. Propylenoxyd wird vorzugsweise in Gemischen mit Äthylenoxyd eingesetzt. Man verwendet zweckmässig je 1 Mol Amin 5 bis
15 Mol Propylenoxyd und mindestens 10 Mol Äthylenoxyd.
Styroloxyd wird zweckmässig vor Äthylenoxyd angelagert. In diesem Falle werden vorzugsweise je 1 Mol Amin, 1 Mol Styroloxyd und 15 bis 30 Mol Äthylenoxyd verwendet.
Der Säurerest X kann sich von organischen, vorzugsweise aliphatischen Dicarbonsäuren mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen ableiten, wie z.B. Maleinsäure, Malonsäure, Bernsteinsäure oder besonders Sulfo-bernsteinsäure oder kann durch Umset zung mit einer Halogenessigsäure z.B. Chloressigsäure einge führt werden.
Insbesondere leitet sich X jedoch von anorganischen mehrbasischen Sauerstoffsäuren, wie z.B. Orthophosphor säure oder Schwefelsäure ab.
Der Säuretest X liegt vorzugsweise in Salzform, d.h. z.B.
als Alkalimetall-, Erdalkalimetall-, Ammonium- oder Amin salz vor. Beispiele für solche Salze sind Natrium-, Kalium-,
Calcium-, Ammonium-, Trimethylamin-, Äthanolamin-,
Diäthanolamin- oder Triäthanolaminsalze. Natriumsalze und
Ammoniumsalze sind bevorzugt.
Bei den Alkylenoxideinheiten
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handelt es sich in der Regel um Äthylenoxyd- oder 1,2-Propylenoxydeinheiten, letztere befinden sich vorzugsweise im Gemisch mit Äthylenoxydeinheiten in den Verbindungen der Formeln (2) bis (4).
Bevorzugte Komponenten (b) sind Verbindungen der Formel (2), worin Rl Alkylphenyl mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, o-Phenylphenyl oder Alkyl oder Alkenyl mit je 12 bis 18 Kohlenstoffatomen bedeutet und m 2 bis 15 ist. Dabei sind anionische Tenside der Formel
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worin R4 Octyl oder Nonyl bedeutet, ml 2 bis 10 ist, Xl sich von Schwefelsäure oder o-Phosphorsäure ableitet und die Tenside als freie Säure, Natrium- oder Ammoniumsalze vorliegen, besonders geeignet.
Von besonderem Interesse sind auch anionische Tenside der Formel (4), worin der Rest Rl Alkenyl oder vor allem Alkyl mit 16 bis 22 Kohlenstoffatomen bedeutet, Yl und Y2 Wasserstoff sind, die Summe von r und s 2 bis 10, insbesondere 4 bis 10 ist und X -SO3M und M Natrium oder -NH4 bedeuten.
Als nicht-aromatische und mit Wasser nicht mischbare Lösungsmittel, die als Komponente (c) verwendet werden, eignen sich insbesondere mit Wasser nicht-mischbare aliphatische, araliphatische und/oder cycloaliphatische Lösungsmittel. Beispielsweise kommen ein- oder zweiwertige aliphatische Alkohole mit mindestens 5 Kohlenstoffatomen wie z.B. n Amylalkohol, 2-Äthylbutanol, Trimethylexanol, Neopentylglykol, dann auch araliphatische Alkohole wie z.B.
Benzylalkohol und Furfurylalkohol; ferner Ester z.B. Essigsäure-CI-Cs- alkylester wie Essigsäuremethyl-, äthyl- oder propylester, Essigsäurgephenylester, Essigsäurebenzylester, Milchsäuremethyl- oder -äthylester, cyclische Diester der Kohlensäure mit Glykolen, besonders mit Propylenglykol wie Propylencarbonat; Amide wie Acetessigsäure-diäthylamid, N,N-Diäthylthioharnstoff, Tributylphosphat, polyhalogeniertes Paraffin oder aliphatische oder cycloaliphatische Kohlenwasserstoffe in Betracht. Aliphatische Kohlenwasserstoffe sind vorzugsweise Paraffinöle, die zweckmässigerweise einen möglichst niedri gen Stockpunkt (z.B. unter - -20"C) einen hohen Siedepunkt (z.B. von über 300"C) und geringe Viskosität (z.B. 5 bis 60 cST bei 50"C) aufweisen.
Cycloaliphatische (gegebenenfalls auch hydroaromatische) Kohlenwasserstoffe sind insbesondere Cyclopentan, Cyclohexan sowie Dekalin. Bevorzugte Komponente (c) sind aliphatische, mit Wasser nicht mischbare Lösungsmittel und insbesondere n-Amylalkohol oder Paraffinöl.
Zusätzlich enthalten die erfindungsgemässen Färbereihilfsmittel als polares Lösungsmittel (d) Wasser und/oder mit Wasser mischbare organische Lösungsmittel. Ein solcher Zusatz dient dazu, um die Homogenität der Emulsion zu verbessern. Beispiele von mit Wasser mischbaren organischen
Lösungsmitteln sind aliphatische Cl-C4-Alkohole wie Methanol, Äthanol oder die Propanole; Ketone wie Aceton, Methyläthylketon, Cyclohexanon, Diacetonalkohol, Äther und Acetate wie Diisopropyläther, Diphenylenoxyd, Dioxan, Tetrahydrofuran; Monoalkyläther von Glykolen, wie Äthylen- glykolmonomethyl-, -äthyl- und -butyl-äther und Diäthylenglykolmonomethyl- oder -äthyläther, ferner Tetrahydrofurfurylakohol, Pyridin, Acetonitril, y-Butyrolacton, N,N-Dimethylformamid, N,N-Dimethylacetamid, Tetra methylharnstoff, Tetramethylsulfon u.a.
Auch Mischungen de genannten Lösungsmittel können verwendet werden. Bevorzugt sind Isopropanol, ss-Äthoxyäthanol und Diacetonalkohol
Ausser den Komponenten (a), (b), (c) und (d) kann das neue Färbereihilfsmittel zusätzlich als Komponente (e) auch ein nichtionogenes Tensid enthalten. Die Komponente (e) ist vorteilhafterweise ein nichtionogenes Alkylenoxydanlagerungsprodukt von 1 bis 100 Mol Alkylenoxyd, z.B. Äthylenoxyd und/oder Propylenoxyd, an 1 Mol eines aliphatischen Monoalkohols mit mindestens 8 Kohlenstoffatomen, eines drei- bis sechswertigen aliphatischen Alkohols von 2 bis 9 Kohlenstoffatomen, eines gegebenenfalls durch Alkyl, Benzyl oder Phenyl substituierten Phenols oder einer Fettsäure mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen.
Bei den aliphatischen Monoalkoholen zur Herstellung der Komponente (e) handelt es sich z.B. um wasserunlösliche Monoalkohole mit mindestens 4 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 8 bis 22 Kohlenstoffatomen. Diese Alkohole können gesättigt oder ungesättigt und verzweigt oder geradkettig sein und können allein oder im Gemisch eingesetzt werden. Es können natürliche Alkohole wie z.B. Myristylalkohol, Cetylalkohol, Stearylalkohol oder Oleyalalkohol oder synthetische Alkohole wie insbesondere 2-Äthylhexanol, ferner Trimethylhexanol, Trimethylnonylalkohol, Hexadecylalkohol oder die oben genannten Alfole mit dem Alkylenoxyd umgesetzt werden.
Weitere aliphatische Alkohole, die mit Alkylenoxyd umgesetzt werden können, sind drei- bis sechswertige Alkanole.
Diese enthalten vorzugsweise 3 bis 6 Kohlenstoffatome und sind insbesondere Glycerin, Trimethyloläthan, Trimethylolpropan, Erythrit, Mannit, Pentaerythrit und Sorbit. Die dreibis sechswertigen Alkohole werden vorzugsweise mit Propy- lenoxyd oder Äthylenoxyd oder Gemische dieser Alkylenoxyde umgesetzt.
Als gegebenenfalls substituierte Phenole eignen sich beispielsweise Phenol, Benzylphenol, Dibenzylphenol, Benzyl (nonyl)-phenol, o-Phenylphenol oder Alkylphenole, deren Alkylrest 1 bis 16, vorzugsweise 4 bis 12 Kohlenstoffatome aufweist. Beispiele dieser Alkylphenole sind p-Kresol, Butylphenol, Tributylphenol, Octylphenol und besonders Nonylphenol.
Die Fettsäuren weisen vorzugsweise 8 bis 22 Kohlenstoffatome auf und können gesättigt oder ungesättigt sein, wie z.B.
die Capryl-, Caprin-, Pelargon-, Laurin-, Myristin-, Palmitinoder Stearinsäure bzw. die Decen-, Dodecen-, Tetradecen-, Hexadecen-, Ö1-, Linol-, Linolen- oder Rizinolsäure.
Bevorzugte Alkylenoxydumsetzungsprodukte, die als Komponente (e) eingesetzt werden, können durch die folgende Formel
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dargestellt werden, worin Rs Wasserstoff, Alkyl oder Alkenyl mit je 4 bis 18 Kohlenstoffatomen, o-Phenylphenyl oder Alkylphenyl mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, von Zl und Z2 eines Wasserstoff und das andere Methyl, z 1 bis 15 bedeuten und die Summe von ni + n2 5 bis 10 beträgt.
Die Komponente (e) wird vorteilhafterweise kombiniert mit einer Komponente (b) der Formel (2) oder (5) eingesetzt.
Die erfindungsgemässen Färbereihilfsmittel können gegebenenfalls zusätzlich fettsaure Salze mehrwertiger Metalle enthalten, die als eine Schaumdämpfungskomponente (f) dienen und vorzugsweise in Mengen von 0,2 bis 5 Gew.-%, bezogen auf das Färbereihilfsmittel, vorhanden sein können. Bei diesen Metallsalzen handelt es sich z.B. um fettsaure Salze des Magnesiums, Calciums, Strontiums, Bariums, Zinks oder Aluminiums. Fettsaure Salze der Erdalkalimetallsalze und des Aluminiums sind bevorzugt. Diese Salze können Mono-, Dioder Trifettsäuresalze sein, die einzeln oder im Gemisch verwendet werden können. Sie sollen bei Raumtemperatur im festen Aggregatszustand vorliegen. Geeignete Säuren sind die oben genannten Fettsäuren, die gesättigt oder ungesättigt sein können und vorzugsweise 8 bis 22 Kohlenstoffatome aufweisen.
Die neuen Färbereihilfsmittelzubereitungen können durch einfaches Verrühren der genannten Komponenten (a), (b), (c) und gegebenenfalls (d), (e) und/oder (f) hergestellt werden, wobei homogene klare Mischungen erhalten werden, die bei Raumtemperatur lagerstabil sind.
Die Hilfsmittelzubereitungen enthalten mit Vorteil, jeweils bezogen auf die Zubereitung, 30 bis 80 Gewichtsprozent der Komponente (a)
5 bis 30 Gewichtsprozent der Komponente (b)
5 bis 20 Gewichtsprozent der Komponente (c)
5 bis 40 Gewichtsprozent der Komponente (d)
0 bis 10, vorzugsweise 3 bis 10 Gewichtsprozent der Komponente (e) und
0 bis 5, vorzugsweise 0,2 bis 5 Gewichtsprozent der Komponente (f).
Die neuen Färbereihilfsmittelzubereitungen eignen sich insbesondere zur Förderung der Diffusion und der Migration der Farbstoffe beim Färben von synthetischem Fasermaterial mit kationischen oder Dispersionsfarbstoffen. Dispersionsfarbstoffe sind bevorzugt.
Die Einsatzmengen, in denen das erfindungsgemässe Färbereihilfsmittel den Färbebädern zugesetzt wird, bewegen sich zwischen 0,5 bis 6 Gewichtsprozent, vorzugsweise 1 bis 4 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht des Färbegutes.
Als Fasermaterial, insbesondere Textilmaterial, das in Gegenwart des neuen Färbereihilfsmittelgemisches gefärbt werden kann, sind z.B. Celluloseesterfasern, wie Cellulose-2¸- acetatfasern und -triacetatfasern, synthetische Polyamidfasern, z.B. solche aus s-Caprolactam, aus Adipinsäure und Hexamethylendiamin, aus co-Aminoundecansäure; aromatische Polyamidfasern, die sich z.B. von Poly-(meta-phenylen-isophthalamid) ableiten, Polyacrylnitrilfasern, einschliesslich Modacrylfasern, sauer modifizierte Polyesterfasern, und besonders lineare Polyesterfasern zu erwähnen.
Dabei werden Celluloseester-, Polyamid- und Polyesterfasern bevorzugt mit Dispersionsfarbstoffen und Polyacrylnitrilfasern, sauer modifizierte Polyesterfasern und aromatische Polyamidfasern bevorzugt mit kationischen Farbstoffen gefärbt.
Unter linearen Polyesterfasern sind dabei Synthesefasern zu verstehen, die z.B. durch Kondensation von Terephtalsäure mit Äthylenglykol oder von Isophtalsäure oder Terephthalsäure mit 1,4-Bis-(hydroxymethyl)-cyclohexan erhalten werden sowie Mischpolymere aus Terephtal- und Isophtalsäure und Äthylenglykol. Zu den Acrylfasern, die gefärbt werden können, gehören die handelsüblichen Typen von polymerem oder mischpolymerem Acrylnitril. Im Falle der Acrylnitrilmischpolymerisate beträgt der Mengenantell Acrylnitril zweckmässig mindestens 80 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Mischpolymerisates. Sauer modifizierte Polyesterfasern sind beispielsweise Polykondensationsprodukte von Terephthalsäure oder Isophthalsäure, Äthylenglykol und 1,2- bzw.
1 ,3-Dihydroxy-3-(3-natriumsulfopropoxy)-propan, 2,3-Dime thylol- 1 -(natriumsulfopropoxy)-butan, 2,2-bis-(3-natriumsulfopropoxyphenyl)-propan oder 3,5-Dicarboxy-benzolsulfonsäure bzw. sulfonierter Terephtalsäure, sulfonierter 4-Methoxybenzolcarbonsäure oder sulfonierter Diphenyl-4,4'-dicarbonsäure.
Die Fasermaterialien können auch als Mischgewebe unter sich oder mit anderen Fasern, z.B. Mischungen aus Polyacrylnitril/Polyester, Polyamid/Polyester, Polyester/Baumwolle, Polyester/Viskose und Polyester/Wolle, verwendet werden.
Das zu färbende Textilmaterial kann sich in verschiedenen Verarbeitungsstadien befinden. Beispielsweise kommen in Betracht: loses Material, Stückware, wie Gewirke oder Gewebe, Garn in Wickel- oder Muff-Form.
Die kationischen Farbstoffe können verschiedenen Farbstoffklassen angehören. Insbesondere handelt es sich um die gebräuchlichen Salze, beispielsweise Chloride, Sulfate oder Metallhalogenide, wie z.B. Zinkchloriddoppelsalze von kationischen Farbstoffen, deren kationischer Charakter z.B. von einer Carbonium-, Oxonium-, Sulfonium- oder vor allem Ammoniumgruppe herrührt. Beispiele für solche chromophore Systeme sind Azofarbstoffe, vor allem Monoazo- oder Hydrazonfarbstoffe, Diphenylmethan-, Triphenylmethan-, Methin- oder Azomethinfarbstoffe, Cumarin-, Ketonimin-, Cyanin-, Xanthen-, Azin-, Oxazin- oder Thiazinfarbstoffe.
Schliesslich können auch Farbsalze der Phthalocyanin- oder Anthrachinonreihe mit externer Oniumgruppe, beispielsweise einer Alkylammonium- oder Cycloammoniumgruppe sowie Benzo-l ,2pyranfarbsalze, die Cycloammoniumgruppen enthalten, verwendet werden.
Die zu verwendenden Dispersionsfarbstoffe, die in Wasser nur sehr wenig löslich sind und in der Farbflotte zum grössten Teil in Form einer feinen Dispersion vorliegen, können den verschiedensten Farbstoffklassen angehören, beispielsweise den Acridon-, Azo-, Anthrachinon-, Cumarin-, Methin-, Perinon-, Naphthochinonimin-, Chinophthalon-, Styryl- oder Nitrofarbstoffen.
Es können auch Mischungen von kationischen oder Dispersionsfarbstoffen eingesetzt werden.
Die Menge der der Flotte zuzusetzenden Farbstoffe richtet sich nach der gewünschten Farbstärke; im allgemeinen haben sich Mengen von 0,1 bis 10 Gewichtsprozent, bezogen auf das eingesetzte Textilmaterial bewährt.
Die erfindungsgemässen Färbereihilfsmittel können auch in Mischung mit bekannten Carriern auf Basis von z.B. Dioder Trichlorbenzol, o-Phenylphenol, Benzylphenol, Diphenyl, Diphenyläther, Chlordiphenyl, Methyldiphenyl, Methyldiphenyläther, Butylbenzoat, Methylbenzoat, Phenylbenzoat, Dibenzyläther, Alkylphenylbenzoate, Dimethylphthalat, Cyclohexanon, Acetophenon, Alkylphenoxyäthanol, Mono-, Di- und Trichlorphenoxyäthanol oder -propanol oder Pentachlorphenoxyäthanol eingesetzt werden.
Die Carriers werden vorzugsweise in einer Menge von 0,1 bis 2 g/l Färbeflotte oder 5 bis 30 Gewichtsprozent, bezogen auf das gesamte erfindungsgemässe Färbereihilfsmittel verwendet.
Die Farbbäder können je nach dem zu färbenden Textilmaterial neben den Farbstoffen und dem erfindungsgemässen Färbereihilfsmittel, Oligomereninhibitoren, Antischaummittel, Faltenfreimittel, Retarder und vorzugsweise Dispergiermittel enthalten.
Die Dispergiermittel dienen vor allem zur Erzielung einer guten Feinverteilung der Dispersionsfarbstoffe. Es kommen die beim Färben mit Dispersionsfarbstoffen allgemein gebräuchlichen Dispergatoren in Frage.
Als Dispergiermittel kommen vorzugsweise sulfatierte oder phosphatierte Anlagerungsprodukte von 15 bis 100 Mol Äthylenoxyd oder vorzugsweise Propylenoxyd an mehrwertige, 2 bis 6 Kohlenstoffatome aufweisende aliphatische Alkohole wie z.B. Äthylenglykol, Glycerin oder Pentaerythrit oder an mindestens zwei Aminogruppen oder eine Aminogruppe und eine Hydroxylgruppe aufweisende Amine mit 2 bis 9 Kohlenstoffatomen sowie Alkylsulfonate mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette, Alkylbenzolsulfonate mit geradkettiger oder verzweigter Alkylkette mit 8 bis 20 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette, wie z.B.
Nonyl- oder Dodecylbenzolsulfonat, 1,3,5,7-Tetramethyloctylbenzolsulfonat oder Octadecylbenzolsulfonat, Ligninsulfonate, sowie Alkylnaphthalinsulfonate, beispielsweise Bisnaphthylmethansulfonat oder Sulfobernsteinsäureester, wie Natriumdioctylsulfosuccinat, in Betracht.
Es können auch Gemische von anionischen Dispergiermitteln zum Einsatz kommen. Normalerweise liegen die anionischen Dispergiermittel in Form ihrer Alkalimetallsalze, Ammoniumsalze oder Aminsalze vor.
Diese Dispergiermittel werden vorzugsweise in einer Menge von 0,1 bis 5 g/l Flotte verwendet.
Ferner können die Färbebäder übliche Zusätze, zweckmässig Elektrolyte wie Salze z.B. Natriumsulfat, Ammoniumsulfat, Natrium- oder Ammoniumphosphate oder -polyphosphate, Ammoniumacetat oder Natnumacetat und/oder Säuren z.B.
Mineralsäuren, wie Schwefelsäure oder Phosphorsäure, oder organische Säuren, zweckmässig niedere aliphatische Carbonsäuren, wie Ameisen-, Essig- oder Oxalsäure enthalten. Die Säuren dienen vor allem der Einstellung des pH-Wertes der erfindungsgemäss verwendeten Flotten, der in der Regel 4 bis 6,5, vorzugsweise 4,5 bis 6 beträgt.
Die Färbungen erfolgen mit Vorteil aus wässeriger Flotte nach dem Ausziehverfahren. Das Flottenverhältnis kann dementsprechend innerhalb eines weiten Bereiches gewählt werdenz.B. 1:4 bis 1:100 vorzugsweise 1:10 bis 1:50. DieTemperatur, bei der gefärbt wird, beträgt mindestens 70"C und in der Regel ist sie nicht höher als 140"C. Vorzugsweise liegt sie im Bereich von 80 bis 1300C.
Lineare Polyesterfasern und Cellulosetriacetatfasem färbt man vorzugsweise nach dem sogenannten Hochtemperaturverfahren in geschlossenen und zweckmässigerweise auch druckbeständigen Apparaturen bei Temperaturen von über 100"C bevorzugt zwischen 110 und 130"C und gegebenenfalls unter Druck. Als geschlossene Gefässe eignen sich beispielsweise Zirkulationsapparaturen wie Kreuzspul-oder Baumfärbeapparate, Haspelkufen, Düsen- oder Trommelfärbemaschinen, Muff-Färbeapparate, Paddeln oder Jigger.
Cellulose-2l/2-acetatfasern färbt man vorzugsweise bei Temperaturen von 80 bis 85 C, während Polyamidfasern und Polyacrylnitrilfasem mit Vorteil beim Siedepunkt (98 C) des wässrigen Bades gefärbt werden. Die Färbung der aromatischen Polyamidfasern oder sauer modifizierten Polyesterfasern wird vorzugsweise bei einer Temperatur von 80 bis 1300C vorgenommen.
Das Färbeverfahren kann so durchgeführt werden, dass man das Färbegut entweder zuerst mit dem Färbereihilfsmittel kurz behandelt und anschliessend färbt oder gleichzeitig mit dem Hilfsmittel und dem Farbstoff behandelt.
Bei beiden Färbeweisen wird am Schluss die Flotte auf etwa 60"C abgekühlt, die Färbung mit Wasser gespült und gegebenenfalls, wenn z.B. Polyesterfasermaterial gefärbt wird, im alkalischen Medium unter reduktiven Bedingungen in üblicher Weise gereinigt. Die Färbungen werden dann wiederum gespült und getrocknet.
Man erhält auf synthetischem Fasermaterial, insbesondere auf linearen Polyesterfasern, gleichmässige und farbkräftige Ausfärbungen, die sich zudem durch gute Reibechtheiten und Farbausbeuten auszeichnen. Die anderen Echtheiten der Färbungen wie z.B. Lichtechtheit werden durch den Einsatz des erfindungsgemässen Hilfsmittels nicht beeinflusst.
In den nachfolgenden Beispielen sind die Teile Gewichtsteile und die Prozente Gewichtsprozente. Die folgenden Umsetzungsprodukte sind Beispiele für die Komponenten (b) und (e).
Komponente (b): Bl Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 1 Mol Äthylenoxyd an 1 Mol Alfol (1014);
B2 Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 1 Mol Äthylenoxyd an 1 Mol Stearylalkohol; B3 Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 1 Mol Äthylenoxyd an 1 Mol 2 Äthyl-hexanol;
B4 Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 35 Mol Äthylenoxyd an 1 Mol Stearylalkohol;
Bs Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 3 Mol Äthylenoxyd an 1 Mol Tridecylalkohol; B6 Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 4 Mol Äthylenoxyd an 1 Mol Hydroabietylalkohol;
; B Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 3 Mol Äthylenoxyd an 1 Mol Alfol (2022);
Bs Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 3 Mol Äthylenoxyd an 1 Mol Laurylalkohol;
Bs Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 3 Mol Äthylenoxyd an 1 Mol Butylphenol; Blo Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 5 Mol Äthylenoxyd an 1 Mol Tributylphenol; Bii Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 2 Mol Äthylenoxyd an 1 Mol Nonylphenol; B,2 Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 10 Mol Propylenoxyd und 10 Mol Äthylenoxyd an 1 Mol Nonylphenol;
; B13 Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 35 Mol Äthylenoxyd an 1 Mol Nonylphenol;
B14 Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 50 Mol Äthylenoxyd an 1 Mol Nonylphenol; Bls Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 15 Mal Propylenoxyd an 1 Mol Nonylphenol; Bl6 Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 6 Mol Äthylenoxyd an 1 Mol Dodecylphenol; B17 Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 6 Mol Äthylenoxyd an 1 Mol Pentadecylphenol; Bio Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 8 Mol Äthylenoxyd an 1 Mol o-Phenylphenol;
; B19 Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 2 Mol Äthylenoxyd an 1 Mol Kokosfettsäure; B2o Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 2 Mol Propylenoxyd an 1 Mol Kokosfettsäure; B21 Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 15 Mol Äthylenoxyd an 1 Mol Stearinsäure-p-hydroxyäthylamid;
B22 Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 2,5 Mol Äthylenoxyd an 1 Mol Talgfettamin;
B23 Ammoniumsalz des sauren Dischwefelsäureesters des Polybutylenglykols vom durchschnittlichen Molekulargewicht von 2000;
B24 Natriumsalz des sauren Maleinsäureesters des Anlagerungsproduktes von 2 Mol Äthylenoxyd an 1 Mol p-Nonylphenol;
;
B2s Natriumsalz des sauren Monosulfobernsteinsäureesters des Anlagerungsproduktes von 2 Mol Ähtylenoxyd an 1 Mol p-Nonylphenol;
B26 Natriumsalz des sauren Dimaleinsäureesters von Polypropylenglykol vom durchschnitlichen Molekulargewicht von 1000;
B27 Ammoniumsalz des sauren Phosphorsäureesters des Anlagerungsproduktes von 2 Mol Äthylenoxyd an 1 Mol Nonylphenol;
B2s Saurer Phosphorsäureester des Anlagerungsproduktes von 10 Mol Äthylenoxyd an 1 Mol-p-Nonylphenol;
B29 Natriumsalz des Acetats des Anlagerungsproduktes von 4 Mol Äthylenoxyd an 1 Mol Octylphenol; Bso Di-(p-Hydroxy-äthyl)-aminsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 3 Mol Äthylenoxyd an 1 Mol Laurylalkohol; Bsi Natriumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 2 Mol Äthylenoxyd an 1 Mol Laurylalkohol;
;
B32 Natriumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 3 Mol Äthylenoxyd an 1 Mol Laurylalkohol;
B33 Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 8 Mol Äthylenoxyd an 1 Mol Talgfettamin;
B34 Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 2, 4 oder 6 Mol Äthylenoxyd an 1 Mol Talgfettamin;
Bis Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 3 Propylenoxyd und 5 Mol Äthylenoxyd an 1 Mol Talgfettamin;
B36 Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 1 Mol Styroloxyd und 8 Mol Äthylenoxyd an 1 Mol Dodecylamin;
B37 Ammoniumsalz des sauren Sulfobernsteinsäurehalbesters des Anlagerungsproduktes von 8 Mol Äthylenoxyd an 1 Mol Talgfettamin;
; Bio Ammoniumsalz des sauren Phosphorsäureesters des Anlagerungsproduktes von 8 Mol Äthylenoxyd an 1 Mol Talgfettamin; Bio Saurer Phosphorsäureester des Anlagerungsproduktes von 5 Mol Äthylenoxyd an 1 Mol 2-Äthyl-n-hexanol;
B40 Natriumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 15 Mol Äthylenoxyd an 1 Mol Dibenzylphenol.
Komponente (e):
Ei Umsetzungsprodukt von 3 Mol Äthylenoxyd an 1 Mol 2-Ätyl-hexanol;
E2 Umsetzungsprodukt von 5 Mol Äthylenoxyd an 1 Mol 2-Äthyl-hexanol; E3 Umsetzungsprodukt von 3 Mol Äthylenoxyd an 1 Mol Stearylalkohol;
E4 Umsetzungsprodukt von 9 Mol Äthylenoxyd an 1 Mol Alfol (1014);
Es Umsetzungsprodukt von 3 Mol Äthylenoxyd an 1 Mol Hexadecylalkohol; E6 Umsetzungsprodukt von 6 Mol Äthylenoxyd an 1 Mol Oleylalkohol;
E7 Umsetzungsprodukt von 1 Mol Äthylenoxyd an 1 Mol Phenol;
Es Umsetzungsprodukt von 4 Mol Äthylenoxyd an 1 Mol p-Kresol;
Es Umsetzungsprodukt von 5 Mol Äthylenoxyd an 1 Mol Tributylphenol; Elo Umsetzungsprodukt von 8 Mol Äthylenoxyd an 1 Mol Octylphenol; El, Umsetzungsprodukt von 9 Mol Äthylenoxyd an 1 Mol Nonylphenol;
; E,2 Umsetzungsprodukt von 4 Mol Äthylenoxyd an 1 Mol Nonylphenol: E,3 Umsetzungsprodukt von 6 Mol Äthylenoxyd an 1 Mol Nonylphenol;
E14 Umsetzungsprodukt von 8 Mol Äthylenoxyd an 1 Mol o-Phenylphenol; Els Umsetzungsprodukt von 51 Mol Propylenoxyd und 5 Mol Äthylenoxyd an 1 Mol Glycerin;
E16 Umsetzungsprodukt von 51 Mol Propylenoxyd und 12 Mol Äthylenoxyd an 1 Mol Glycerin; E., Umsetzungsprodukt von 3 Mol Äthylenoxyd an 1 Mol Ölsäure; Eio Umsetzungsprodukt von 2 Mol Polypropylenglykol (Molekulargewicht 1000) und 1 Mol Adipinsäure; Eio Umsetzungsprodukt von 12 Mol Äthylenoxyd und 12 Mol Propylenoxyd an 1 Mol C4-Cls-Fettalkohol;
; E2o Umsetzungsprodukt von 80 Mol Äthylenoxyd an 1 Mol Oleylalkohol;
E21 Gemisch aus einem Umsetzungsprodukt von 12 Mol Äthylenoxyd und 12 Mol Propylenoxyd an 1 Mol eines C4-Css-Fettalkohols und einem Poly(oxyäthylen)s2-poly(oxy- propylen-)1 Iblockpolymer;
E22 Umsetzungsprodukt von 5 Mol Äthylenoxyd und 5 Mol Propylenoxyd an 1 Mol Alfol (12-14).
Beispiel 1
Folgendes Färbereihilfsmittel (P.) wird durch Mischen der einzelnen Komponenten bereitgestellt und nachstehend beim Färben von Polyesterfasern eingesetzt:
600 g der Komponente B2o
300 g n-Amylalkohol
300 g Diacetonalkohol 1800 g Methyläthyl- und Trimethylbenzol 3000 g
In einem Baumfärbeapparat werden 100 kg eines Gewebes aus Polyäthylenglykolterephthalat in 1000 1 Wasser vorgenetzt.
Alsdann wird die Flotte auf 70"C erhitzt, worauf folgende Zusätze zugegeben werden: 2000 g Ammonsulfat 3000 g des obigen Färbereihilfsmittels Pl und 4000 g eines Dispersionsfarbstoffes der Formel
EMI7.1
Danach wird die Färbeflotte mit 85%iger Ameisensäure auf pH 5,5 eingestellt und im Verlauf von 30 Minuten auf 1200C erhitzt, worauf 30 Minuten bei dieser Temperatur gefärbt wird.
Anschliessend wird die Flotte abgekühlt und die Färbung gespült und getrocknet. Man erhält eine farbstarke und reibechte rote Färbung.
Bei gleicher Arbeitsweise aber ohne Zusatz des obigen Färbereihilfsmittels P, ist die Färbung 40% heller. Verwendet man im Beispiel 1 anstelle des Färbereihilfsmittels Po die gleiche Menge der folgenden Zubereitungen P2, P3, P4 oder Ps, so erhält man ebenfalls jeweils eine farbstarke und reibechte rote Färbung.
P2) Zubereitung bestehend aus 2100 g Methyläthylbenzol/Trimethylbenzol
333 g Paraffinöl
40 g Isopropanol
180 g der Komponente Bl,
180 g Wasser
167 g der Komponente Eio oder E2, 3000 g
P3) Zubereitung bestehend aus 1800 g Methyläthylbenzol/Trimethylbenzol
300 g Diphenyl
333 g Paraffinöl
180 g der Komponente Bii
180 g Wasser
40 g Isopropanol
167 g der Komponente E22 3000 g
P4) Zubereitung bestehend aus
600 g der Komponente B2o
300 g n-Amylalkohol
300 g Diacetonalalkohol 1785 g Methyläthylbenzol/Trimethylbenzol
15 g Magnesiumstearat 3000 g
Ps) Zubereitung bestehend aus 2100 g Methyläthylbenzol/Trimethylbenzol
333 g Paraffinöl
180 g der Komponente Bii
180 g Wasser
40 g Isopropanol
167
g der Komponente Ei 3000 g
Bei Verwendung des Hilfsmittels P4 wird zusätzlich eine Verbesserung des Warenlaufs durch erniedrigte Schaumbildung festgestellt.
Beispiel 2
In einem Muff-Färbeapparat werden 100 kg eines Garnes aus Polyäthylenglykolterephthalat in 1200 1 Wasser auf 60" C erwärmt. Hierauf werden folgende Zusätze der Flotte zugegeben: 2400 g Ammonsulfat 2000 g des Hilfsmittels P1 gemäss Beispiel 1 2000 g eines Ammoniumsalzes der Formel
EMI8.1
P1 + P2 + P3 = 60 und 200 g eines Farbstoffes der Formel
EMI8.2
Man stellt das Färbebad mit 85%iger Ameisensäure auf pH 5 ein und erwärmt es im Verlaufe von 45 Minuten auf 115 worauf 60 Minuten bei dieser Temperatur gefärbt wird.
Anschliessend wird das Bad abgekühlt und die Färbung gespült und getrocknet. Man erhält eine farbstarke, egale und reibechte blaue Färbung.
Färbt man mit einer Färbeflotte, welche kein Hilfsmittel P, enthält, so ist die Färbung um 30% schwächer. Bei gleicher Arbeitsweise aber mit Zusatz eines konventionellen Carriers wie z.B. o-Phenylphenol oder Trichlorbenzol anstelle des Hilfsmittels Pl ist die Egalität der Färbung deutlich schlechter.
Beispiel 3
100 kg eines nicht-vorgereinigten Gewebes mit 3,15% Restfettgehalt, bestehend aus 50% Baumwolle und 50% Polyäthylenglykolterephthalat werden-in einer HT-Haspelkufe mit einer wässerigen Flotte (3000 Liter), die 54 g eines Farbstoffes der Formel
EMI8.3
27 g eines Farbstoffes der Formel
EMI8.4
130 g eines Farbstoffes der Formel
EMI8.5
10 g eines Farbstoffes der Formel
EMI8.6
3500 g des Färbereihilfsmittels P, gemäss Beispiel 1 und 6000 g Ammonsulfat enthält und einen pH-Wert von 5,6 aufweist, 20 Minuten bei 40"C behandelt. Danach fügt man der Flotte 10 kg Glaubersalz (calc.) zu und erhitzt die Flotte im Verlauf von 40 Minuten auf 115"C. Man färbt während 30 Minuten bei dieser Temperatur und kühlt dann das Bad ab. Die erhaltene Ausfärbung wird gespült und getrocknet.
Es resultiert eine farbstarke und gleichmässige beige Färbung des Gewebes, das zudem nur einen Restfettgehalt von 0,65% aufweist.
Beispiel 4 (a) In einem Färbeapparat (Autoklav) werden bei 70"C 50 g eines texturierten Gewebes aus Polyäthylenglykolterephthalat in eine wässerige Flotte (3 Liter), die 2,6% eines Farbstoffes der Formel (101) 0,8% eines Farbstoffes der Formel (102) 2,9% eines Farbstoffes der Formel
EMI8.7
<tb> <SEP> QSH
<tb> (107 <SEP> 1N1
<tb> und <SEP> 2 <SEP> g/l <SEP> Ammonsulfat
<tb> <SEP> 2
<tb> enthält und mit 85%iger Ameisensäure auf pH 5 eingestellt ist, eingebracht. Danach wird die Flotte im Verlauf von 30 Minuten auf 130"C erhitzt, worauf das Gewebe 1 Stunde bei dieser Temperatur gefärbt wird.
Nach Abkühlen wird die Ausfärbung gespült und zusammen mit einem ungefärbten Gewebe folgendermassen behandelt: (b) In dem Autoklav werden 5 g des gemäss (a) gefärbten und 5 g des ungefärbten Gewebes in einer Flotte eingebracht, die
0,5 g Ammonsulfat
1,0 g des Färbereihilfsmittels Pl gemäss Beispiel 1
0,6 g des Ammoniumsalzes der Formel (7) gemäss Beispiel 2 und 300 g Wasser enthält.
Hierauf wird der Autoklav geschlossen und im Verlauf von 30 Minuten auf 125 " C erwärmt, worauf beide Gewebestücke 1 Stunde bei dieser Temperatur behandelt werden. Alsdann wird der Autoklav abgekühlt und die Gewebestücke gespült und getrocknet. Man erhält Färbungen, die eine Migrationsnote 4-5 aufweisen.
Bei gleicher Arbeitsweise aber ohne Zusatz des Färbereihilfsmittels P, erhält man Färbungen, die eine Migrationsnote 1-2 besitzen.
1 bedeutet die schlechteste und 5 die beste Note.
Beispiel 5
In einem Baumfärbeapparat werden 100 kg Gewebe aus sauer modifizierten Polyesterfasern in 1000 1 Wasser bei 60"C eingenetzt. Hierauf werden folgende Zusätze der Flotte zugegeben.
2000 g 80%ige Essigsäure, 6000 g wasserfreies Natriumsulfat 2000 g des Hilfsmittels P3 und 1100 g eines Farbstoffes der Formel
EMI9.1
Nach der gleichmässigen Verteilung dieser Zusätze wird die Färbeflotte im Verlauf von 40 Minuten auf 120"C erwärmt und das Gewebe 60 Minuten bei dieser Temperatur gefärbt.
Anschliessend wird die Färbeflotte abgekühlt und das Gewebe gespült und getrocknet. Es resultiert eine egale und farbstarke rote Färbung.
Bei gleicher Arbeitsweise aber ohne Zusatz des obigen Hilfsmittels Pi ist die Färbung 20% heller.
Beispiel 6
Auf einem JET-Färbeapparat werden 100 kg Polyesterfilament-Webware in 1000 Liter Wasser bei 70 C eingezogen.
Hierauf werden folgende Zusätze der Flotte zugegeben:
750 g Tetranatriumsalz der Äthylendiamintetraessigsäure, 1000 g Essigsäure 60%ig, 1000 g eines Kondensationsproduktes aus Naphtalin-2-sulfonsäure und Formaldehyd,
750 g des Hilfsmittels Ps sowie 1113 g eines Farbstoffes der Formel
EMI9.2
1300 g eines Farbstoffes der Formel (103) und
180 g eines Farbstoffes, der durch Umsetzung eines Gemisches von 1,8-Diamino-4,5-dihydroxyanthrachinon und 1 ,5-Diamino-4,8-dihydroxy-anthrachinon mit Formaldehyd erhalten wird.
Nach der homogenen Verteilung dieser Zusätze wird die Färbeflotte im Verlaufe von 75 Minuten auf 125 C erwärmt, worauf 20 Minuten bei dieser Temperatur gefärbt wird.
Anschliessend wird das Bad auf 50"C abgekühlt und die Färbung gespült und getrocknet. Man erhält eine farbstarke, reibechte (Note 4-5) Rotfärbung des Gewebes. Färbt man in gleicher Weise aber mit einer Färbeflotte, welche kein Hilfsmittel Ps enthält, so ist die Färbung 25% heller und schlechter in der Reibechtheit (Note 3).
Beispiel 7
Auf einer HT-Haspelkufe wurden 100 kg eines Gewebes, bestehend aus 55% Polyesterfasern und 45% Wolle in 4000 Liter Wasser bei 60"C eingesetzt. Hierauf werden der Flotte folgende Zusätze zugegeben:
800 g Tetranatriumsalz der Äthylendiamintetraessigsäure, 2000 g eines Kondensationsproduktes aus Naphtalin-2-sulfonsäure und Formaldehyd, 2000 g eines sulfatierten Fettaminpolyglykoläthers, 8000 g des Hilfsmittels Ps und 4500 g einer Farbstoffmischung aus 43 Teilen eines Farbstoffes der Formel
EMI9.3
45 Teilen eines Farbstoffes der Formel
EMI10.1
und 12 Teilen eines 1,2-Chrommischkomplexes mit je einem Farbstoff der Formeln
EMI10.2
Nach der gleichmässigen Verteilung der Badzusätze wird die Färbeflotte mit Essigsäure auf einen pH-Wert von 5,5 bis 6 eingestellt.
Danach wird die Färbeflotte im Verlaufe von 45 Minuten auf 120"C erwärmt, worauf 30 Minuten bei dieser Temperatur gefärbt wird. Anschliessend wird das Bad auf 45 C abgekühlt und die Färbung gespült und getrocknet. Man erhält eine egale, reibechte, blaue Ton-in-Ton-Färbung des Polyester/Wolle-Gewebes.
Färbt man in gleicher Weise, jedoch ohne Zusatz des Hilfsmittels Ps, so ist der Polyesteranteil deutlich heller gefärbt und die Reibechtheit schlechter.
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13, characterized in that, based on the agent, 30 to 80 percent by weight of component (a)
5 to 30 percent by weight of component (b)
5 to 20 percent by weight of component (c)
5 to 40 percent by weight of component (d) and
Contains 0 to 10 percent by weight of component (e).
The present invention relates to a dyeing aid which can be used in the dyeing of synthetic fiber materials.
The hydrophobic nature of some synthetic fibers makes dyeing these fibers difficult and presents practical problems.
If one tries to dye such synthetic fiber material with an aqueous dispersion of a disperse dye or in the presence of a cationic dye in the absence of a carrier, generally no dye is drawn onto the hydrophobic material, not even at the boiling point of the water. In order to support the penetration of the dye into the fiber material during the dyeing process, carriers are generally used, which ensure easier penetration of the dye into the material.
Surprisingly, a new dyeing aid has now been found, which not only ensures the penetration of the dye into the material, but also serves to promote the migration of the dyes, with an improvement in levelness and an increase in the color yield of at least 30%. At the same time, the new aid has a cleaning effect on the fiber material.
The present invention accordingly relates to a dyeing auxiliary which contains at least (a) an alkylbenzene, (b) an anionic surfactant, (c) a non-aromatic and water-immiscible solvent and (d) a polar solvent.
The alkylbenzenes to be used as component (a) are, for example, mixtures of alkylated benzenes which result from catalytic reduction from petroleum fractions. It is primarily benzene derivatives that have one or more
Have methyl and / or ethyl groups. These are mainly toluene, xylene, trimethylbenzene, tetramethylbenzene,
Methyl-ethylbenzene, dimethyl-ethylbenzene, trimethyl-ethylbenzene and ethylbenzene or mixtures thereof. Particularly satisfactory results are obtained with mixtures of methyl ethylbenzene and trimethylbenzene or from dimethylethylbenzene, tetramethylbenzene and trimethylethylbenzene.
The anionic surfactants of component (b) are preferably alkylene oxide adducts, such as. B. acidic, ether groups or preferably ester groups of inorganic or organic acids containing addition products of alkylene oxides, especially ethylene oxide and / or propylene oxide or also styrene oxide onto aliphatic hydrocarbon radicals with a total of at least 4 carbon atoms pointing to organic hydroxyl, carboxyl, amino and / or amido compounds or . Mixtures of these substances. These acidic ethers or esters can be used as free acids or as salts e.g. B. Alkali metal, alkaline earth metal, ammonium or amine salts are present.
These anionic surfactants are prepared by known methods by using the organic ones mentioned
Compounds at least 1 mole, preferably more than 1 mole, e.g. B. 2 to 60 mol of ethylene oxide or propylene oxide or alternately in any order ethylene oxide and propylene oxide and then etherifying the addition products or esterified and if necessary the ether or the esters are converted into their salts. The base materials are higher fatty alcohols, i.e. H.
Alkanols or alkenols each having 8 to 22 carbon atoms, alicyclic alcohols, phenylphenols, benzylphenols, alkylphenols with one or more alkyl substituents, the or which together have at least 4 carbon atoms, fatty acids with 8 to 22 carbon atoms, amines which have aliphatic and / or cycloaliphatic hydrocarbon radicals of at least 8 carbon atoms, especially fatty amines containing hydroxyalkylamines, hydroxyalkylamides and aminoalkyl esters of fatty acids or dicarboxylic acids and higher alkylated aryloxycarboxylic acids .
Component (b) can be, for example, compounds of the formula
EMI2. 1
act in which Q is Rl-O-, R2-CO-O- or R3-N /, Rl is an aliphatic hydrocarbon radical having 8 to 24 carbon atoms, a cycloaliphatic hydrocarbon radical having 10 to 22 carbon atoms, o-phenylphenyl or alkylphenyl having 4 to 16 carbon atoms in the alkyl part, R2 an aliphatic hydrocarbon residue with 7 to 21 carbon atoms, Rl an aliphatic hydrocarbon residue with 12 to 22, in particular 12 to 18 carbon atoms of Yl and Y2 of a hydrogen, methyl or phenyl and the other hydrogen, X the acid residue of an inorganic, oxygen containing acid or a dicarboxylic acid or the radical -CH2COOH, with 1 to 50,
preferably 1 to 30 and q 1 or if Q is R3N 2, where the 2 substituents on the nitrogen atom are the same or different.
Well-suited components (b) preferably correspond to the formula
EMI2. 2nd
wherein Rl, R3, R3, Yl, Y2, X and m have the meaning given and r and s are integers, the sum of which is 2 to 15. Surfactants of formula (2) are preferred.
The rest Rl-O- z. B. derive alcohols with e.g. B. at least 8, preferably 10 to 24 carbon atoms such as. B. 2-ethyl-hexyl, decyl, lauryl, tridecyl, miristyl, cetyl, stearyl, oleyl, arachidyl or behenyl alcohol, and of hydroabietyl alcohol, the alfolene or of o-phenylphenol or alkylphenols such as, for. B. Butyl, hexyl, n-octyl, n nonyl, p-tert-octyl, p-tert-nonyl, decyl, dodecyl, tetradecyl or hexadecylphenol.
The Alfolen are linear primary alcohols. The number after the name indicates the average carbon number of the alcohol. Some representatives of these alfoles are Alfol (8-10), (10-14), (12), (16), (18), (20-22).
The rest of R2-COO- derives e.g. B. from fatty acids with 8 to 22 hydrocarbon atoms such as B. Capryl, caprin, pelargon, laurin, myristin, palmitin, stearin, arachin, behen, coconut fat, tallow fat, decene, linole, linolen, oleyl, ricinol, eikosen , Docosonic or clupanodonic acid.
R3 preferably denotes an alkyl or alkenyl radical having 12 to 22, in particular 16 to 22, carbon atoms. Yl and Y2 are preferably hydrogen. The sum of r + s is advantageously 6 to 8. Yl and Y2 can each have different meanings in the same molecule.
If R3 is alkyl, then there are residues such as. B. n dodecyl, myristyl, n-hexadecyl, n-heptadecyl, n-octadecyl, arachidyl or behenyl. As alkenyl for R3 come z. B.
Dodecenyl, hexadecenyl, oleyl or octadecenyl.
The aliphatic amines used as starting materials for the
Production of the preferred addition products of the formula (4) are required can have saturated or unsaturated, branched or unbranched hydrocarbon radicals.
These hydrocarbon residues preferably contain 16 to 22
Carbon atoms. The amines can be chemically uniform or can be considered in the form of mixtures. As amine mixtures are preferably used, such as those used in the transfer of natural fats or oils. B.
Tallow fat, soybean oil or coconut oil are formed in the corresponding amines. Dodecylamine, hexadecylamine, heptadecylamine, octadecylamine, tallow fatty amine, arachidylamine, behenylamine and octadecenylamine (oleylamine) may be mentioned as amines.
To the amines can be ethylene oxide or to introduce the
Methyl or phenyl group in the ethyleneoxy groups too
Propylene oxide and / or styrene oxide can be added. Propylene oxide is preferably used in mixtures with ethylene oxide. It is useful to use 1 mol of amine 5 to
15 moles of propylene oxide and at least 10 moles of ethylene oxide.
Styrene oxide is appropriately added before ethylene oxide. In this case, 1 mol of amine, 1 mol of styrene oxide and 15 to 30 mol of ethylene oxide are preferably used.
The acid residue X can be derived from organic, preferably aliphatic dicarboxylic acids having 2 to 6 carbon atoms, such as. B. Maleic acid, malonic acid, succinic acid or especially sulfosuccinic acid or can be converted by reaction with a haloacetic acid e.g. B. Chloroacetic acid are introduced.
In particular, X is derived from inorganic polybasic oxygen acids, such as. B. Orthophosphoric acid or sulfuric acid.
The acid test X is preferably in salt form, i.e. H. e.g. B.
as an alkali metal, alkaline earth metal, ammonium or amine salt. Examples of such salts are sodium, potassium,
Calcium, ammonium, trimethylamine, ethanolamine,
Diethanolamine or triethanolamine salts. Sodium salts and
Ammonium salts are preferred.
For the alkylene oxide units
EMI3. 1
it is usually ethylene oxide or 1,2-propylene oxide units, the latter are preferably in a mixture with ethylene oxide units in the compounds of formulas (2) to (4).
Preferred components (b) are compounds of the formula (2) in which R1 is alkylphenyl having 4 to 12 carbon atoms in the alkyl part, o-phenylphenyl or alkyl or alkenyl each having 12 to 18 carbon atoms and m is 2 to 15. Anionic surfactants are of the formula
EMI3. 2nd
wherein R4 is octyl or nonyl, ml is 2 to 10, Xl is derived from sulfuric acid or o-phosphoric acid and the surfactants are present as free acid, sodium or ammonium salts, particularly suitable.
Also of particular interest are anionic surfactants of the formula (4), in which the radical R 1 is alkenyl or especially alkyl having 16 to 22 carbon atoms, Y 1 and Y 2 are hydrogen, the sum of r and s is 2 to 10, in particular 4 to 10 and X is -SO3M and M is sodium or -NH4.
Suitable non-aromatic and water-immiscible solvents which are used as component (c) are, in particular, water-immiscible aliphatic, araliphatic and / or cycloaliphatic solvents. For example, mono- or dihydric aliphatic alcohols with at least 5 carbon atoms such as. B. n Amyl alcohol, 2-ethyl butanol, trimethylexanol, neopentyl glycol, then also araliphatic alcohols such as B.
Benzyl alcohol and furfuryl alcohol; further esters z. B. CI-Cs-acetic acid alkyl esters, such as methyl, ethyl or propyl acetate, geophenyl acetate, benzyl acetate, methyl or ethyl lactate, carbonic acid cyclic diesters with glycols, especially with propylene glycol such as propylene carbonate; Amides such as acetoacetic acid-diethylamide, N, N-diethylthiourea, tributyl phosphate, polyhalogenated paraffin or aliphatic or cycloaliphatic hydrocarbons. Aliphatic hydrocarbons are preferably paraffin oils, which expediently have a pour point as low as possible (e.g. B. below - -20 "C) a high boiling point (e.g. B. of over 300 "C) and low viscosity (e.g. B. Have 5 to 60 cST at 50 "C).
Cycloaliphatic (optionally also hydroaromatic) hydrocarbons are in particular cyclopentane, cyclohexane and decalin. Preferred component (c) are aliphatic, water-immiscible solvents and in particular n-amyl alcohol or paraffin oil.
In addition, the dyeing aids according to the invention contain water and / or water-miscible organic solvents as polar solvent (d). Such an addition serves to improve the homogeneity of the emulsion. Examples of water-miscible organic
Solvents are aliphatic Cl-C4 alcohols such as methanol, ethanol or the propanols; Ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, diacetone alcohol, ether and acetates such as diisopropyl ether, diphenylene oxide, dioxane, tetrahydrofuran; Monoalkyl ethers of glycols, such as ethylene glycol monomethyl, ethyl and butyl ether and diethylene glycol monomethyl or ethyl ether, furthermore tetrahydrofurfury alcohol, pyridine, acetonitrile, y-butyrolactone, N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide , Tetramethylsulfone u. a.
Mixtures of the solvents mentioned can also be used. Isopropanol, ss-ethoxyethanol and diacetone alcohol are preferred
In addition to components (a), (b), (c) and (d), the new dyeing aid can also contain a nonionic surfactant as component (e). Component (e) is advantageously a nonionic alkylene oxide addition product of 1 to 100 moles of alkylene oxide, e.g. B. Ethylene oxide and / or propylene oxide, on 1 mole of an aliphatic monoalcohol with at least 8 carbon atoms, a trihydric to hexavalent aliphatic alcohol with 2 to 9 carbon atoms, an optionally substituted by alkyl, benzyl or phenyl or a fatty acid with 8 to 22 carbon atoms.
The aliphatic monoalcohols for the production of component (e) are, for. B. water-insoluble monoalcohols having at least 4 carbon atoms, preferably 8 to 22 carbon atoms. These alcohols can be saturated or unsaturated and branched or straight-chain and can be used alone or in a mixture. It can natural alcohols such. B. Myristyl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol or Oleyal alcohol or synthetic alcohols such as in particular 2-ethyl hexanol, further trimethyl hexanol, trimethyl nonyl alcohol, hexadecyl alcohol or the alfoles mentioned above are reacted with the alkylene oxide.
Other aliphatic alcohols that can be reacted with alkylene oxide are trihydric to hexavalent alkanols.
These preferably contain 3 to 6 carbon atoms and are in particular glycerol, trimethylolethane, trimethylolpropane, erythritol, mannitol, pentaerythritol and sorbitol. The three to hexavalent alcohols are preferably reacted with propylene oxide or ethylene oxide or mixtures of these alkylene oxides.
Suitable optionally substituted phenols are, for example, phenol, benzylphenol, dibenzylphenol, benzyl (nonyl) phenol, o-phenylphenol or alkylphenols, the alkyl radical of which has 1 to 16, preferably 4 to 12, carbon atoms. Examples of these alkylphenols are p-cresol, butylphenol, tributylphenol, octylphenol and especially nonylphenol.
The fatty acids preferably have 8 to 22 carbon atoms and can be saturated or unsaturated, such as. B.
caprylic, capric, pelargonic, lauric, myristic, palmitic or stearic acid or decenic, dodecenic, tetradecenic, hexadecenic, oleic, linoleic, linolenic or ricinoleic acid.
Preferred alkylene oxide reaction products used as component (e) can be represented by the following formula
EMI4. 1
are shown in which Rs are hydrogen, alkyl or alkenyl each having 4 to 18 carbon atoms, o-phenylphenyl or alkylphenyl having 4 to 12 carbon atoms in the alkyl part, of Zl and Z2 of a hydrogen and the other methyl, z is 1 to 15 and the sum of ni + n2 is 5 to 10.
Component (e) is advantageously used in combination with a component (b) of the formula (2) or (5).
The dyeing auxiliaries according to the invention can optionally additionally contain fatty acid salts of polyvalent metals which serve as a foam-suppressing component (f) and preferably in amounts of 0.2 to 5% by weight. -%, based on the dyeing aid, may be present. These metal salts are e.g. B. around fatty acid salts of magnesium, calcium, strontium, barium, zinc or aluminum. Fatty acid salts of the alkaline earth metal salts and aluminum are preferred. These salts can be mono-, di- or trifatty acid salts, which can be used individually or in a mixture. They should be in a solid state at room temperature. Suitable acids are the above-mentioned fatty acids, which can be saturated or unsaturated and preferably have 8 to 22 carbon atoms.
The new dyeing aid preparations can be prepared by simply stirring the components (a), (b), (c) and, if appropriate, (d), (e) and / or (f), giving homogeneous, clear mixtures which are stable in storage at room temperature are.
The auxiliary preparations advantageously contain, based in each case on the preparation, 30 to 80 percent by weight of component (a)
5 to 30 percent by weight of component (b)
5 to 20 percent by weight of component (c)
5 to 40 percent by weight of component (d)
0 to 10, preferably 3 to 10 percent by weight of component (s) and
0 to 5, preferably 0.2 to 5 percent by weight of component (f).
The new dyeing aid preparations are particularly suitable for promoting the diffusion and migration of the dyes when dyeing synthetic fiber material with cationic or disperse dyes. Disperse dyes are preferred.
The amounts used in which the dyeing aid according to the invention is added to the dye baths range from 0.5 to 6 percent by weight, preferably 1 to 4 percent by weight, based on the weight of the material to be dyed.
As fiber material, in particular textile material that can be dyed in the presence of the new dyeing aid mixture, z. B. Cellulose ester fibers such as cellulose-2¸ acetate fibers and triacetate fibers, synthetic polyamide fibers, e.g. B. those from s-caprolactam, from adipic acid and hexamethylenediamine, from co-aminoundecanoic acid; aromatic polyamide fibers z. B. derived from poly (meta-phenylene-isophthalamide), mentioning polyacrylonitrile fibers, including modacrylic fibers, acid-modified polyester fibers, and especially linear polyester fibers.
Cellulose ester, polyamide and polyester fibers are preferably colored with disperse dyes and polyacrylonitrile fibers, acid-modified polyester fibers and aromatic polyamide fibers preferably with cationic dyes.
Linear polyester fibers are to be understood as synthetic fibers which, for. B. can be obtained by condensation of terephthalic acid with ethylene glycol or of isophthalic acid or terephthalic acid with 1,4-bis (hydroxymethyl) cyclohexane as well as copolymers of terephthalic and isophthalic acid and ethylene glycol. The acrylic fibers that can be dyed include the commercially available types of polymeric or mixed polymer acrylonitrile. In the case of the acrylonitrile copolymers, the amount of acrylonitrile appropriately amounts to at least 80% by weight. -%, based on the weight of the copolymer. Acid-modified polyester fibers are, for example, polycondensation products of terephthalic acid or isophthalic acid, ethylene glycol and 1,2- or
1,3-dihydroxy-3- (3-sodium sulfopropoxy) propane, 2,3-dimethyl-1 - (sodium sulfopropoxy) butane, 2,2-bis (3-sodium sulfopropoxyphenyl) propane or 3,5-dicarboxy -benzenesulfonic acid or sulfonated terephthalic acid, sulfonated 4-methoxybenzenecarboxylic acid or sulfonated diphenyl-4,4'-dicarboxylic acid.
The fiber materials can also be used as a mixed fabric among themselves or with other fibers, e.g. B. Mixtures of polyacrylonitrile / polyester, polyamide / polyester, polyester / cotton, polyester / viscose and polyester / wool can be used.
The textile material to be dyed can be in various stages of processing. Examples include: loose material, piece goods, such as knitted or woven fabrics, yarn in the form of a wrap or muff.
The cationic dyes can belong to different classes of dyes. In particular, it is the usual salts, for example chlorides, sulfates or metal halides, such as. B. Zinc chloride double salts of cationic dyes, the cationic character of e.g. B. comes from a carbonium, oxonium, sulfonium or especially ammonium group. Examples of such chromophoric systems are azo dyes, especially monoazo or hydrazone dyes, diphenylmethane, triphenylmethane, methine or azomethine dyes, coumarin, ketonimine, cyanine, xanthene, azine, oxazine or thiazine dyes.
Finally, color salts of the phthalocyanine or anthraquinone series with an external onium group, for example an alkylammonium or cycloammonium group, and benzo-1,2-pyran color salts which contain cycloammonium groups can also be used.
The disperse dyes to be used, which are only sparingly soluble in water and are largely present in the dye liquor in the form of a fine dispersion, can belong to a wide variety of dye classes, for example the acridone, azo, anthraquinone, coumarin, methine, Perinone, naphthoquinoneimine, quinophthalone, styryl or nitro dyes.
Mixtures of cationic or disperse dyes can also be used.
The amount of dyes to be added to the liquor depends on the desired color strength; In general, amounts of 0.1 to 10 percent by weight, based on the textile material used, have proven successful.
The dyeing aids according to the invention can also be mixed with known carriers based on, for. B. Di- or trichlorobenzene, o-phenylphenol, benzylphenol, diphenyl, diphenyl ether, chlorodiphenyl, methyl diphenyl, methyl diphenyl ether, butyl benzoate, methyl benzoate, phenyl benzoate, dibenzyl ether, alkyl phenyl benzoate, dimethyl phthalate, cyclohexanone or monophenol ether, acetophenol will.
The carriers are preferably used in an amount of 0.1 to 2 g / l of dyeing liquor or 5 to 30 percent by weight, based on the total dyeing aid according to the invention.
Depending on the textile material to be dyed, the dye baths can contain, in addition to the dyes and the dyeing aid according to the invention, oligomer inhibitors, anti-foaming agents, wrinkle-free agents, retarders and, preferably, dispersants.
The dispersants are used primarily to achieve a good fine distribution of the disperse dyes. The dispersants which are generally used for dyeing with disperse dyes are suitable.
The dispersants used are preferably sulfated or phosphated adducts of 15 to 100 moles of ethylene oxide or preferably propylene oxide with polyhydric aliphatic alcohols having from 2 to 6 carbon atoms, such as, for. B. Ethylene glycol, glycerol or pentaerythritol or amines having 2 to 9 carbon atoms and having at least two amino groups or an amino group and a hydroxyl group as well as alkyl sulfonates with 10 to 20 carbon atoms in the alkyl chain, alkylbenzenesulfonates with straight-chain or branched alkyl chain with 8 to 20 carbon atoms in the alkyl chain, such as e.g. B.
Nonyl or dodecylbenzenesulfonate, 1,3,5,7-tetramethyloctylbenzenesulfonate or octadecylbenzenesulfonate, lignosulfonates, and also alkylnaphthalenesulfonates, for example bisnaphthylmethanesulfonate or sulfosuccinic acid esters, such as sodium dioctylsulfosuccinate.
Mixtures of anionic dispersants can also be used. The anionic dispersants are normally in the form of their alkali metal salts, ammonium salts or amine salts.
These dispersants are preferably used in an amount of 0.1 to 5 g / l of liquor.
Furthermore, the dyebaths can be conventional additives, useful electrolytes such as salts such. B. Sodium sulfate, ammonium sulfate, sodium or ammonium phosphates or polyphosphates, ammonium acetate or sodium acetate and / or acids e.g. B.
Mineral acids, such as sulfuric acid or phosphoric acid, or organic acids, suitably contain lower aliphatic carboxylic acids, such as formic, acetic or oxalic acid. The acids primarily serve to adjust the pH of the liquors used according to the invention, which is generally 4 to 6.5, preferably 4.5 to 6.
The dyeings are advantageously carried out from an aqueous liquor using the exhaust process. The liquor ratio can accordingly be chosen within a wide range, e.g. B. 1: 4 to 1: 100, preferably 1:10 to 1:50. The temperature at which dyeing is carried out is at least 70 "C and usually it is not higher than 140" C. It is preferably in the range from 80 to 1300C.
Linear polyester fibers and cellulose triacetate fibers are preferably dyed by the so-called high-temperature process in closed and expediently also pressure-resistant apparatus at temperatures above 100 ° C., preferably between 110 and 130 ° C. and optionally under pressure. Circulation devices such as cross-wound or tree dyeing machines, reel runners, nozzle or drum dyeing machines, muff dyeing machines, paddles or jiggers are suitable, for example, as closed vessels.
Cellulose-2l / 2-acetate fibers are preferably dyed at temperatures from 80 to 85 C, while polyamide fibers and polyacrylonitrile fibers are advantageously dyed at the boiling point (98 C) of the aqueous bath. The coloring of the aromatic polyamide fibers or acid-modified polyester fibers is preferably carried out at a temperature of 80 to 1300C.
The dyeing process can be carried out by either briefly treating the material to be dyed first with the dyeing aid and then dyeing it, or treating it simultaneously with the aid and the dye.
With both dyeing methods, the liquor is finally cooled to about 60 ° C., the dyeing is rinsed with water and, if necessary, if, for. B. Polyester fiber material is dyed, cleaned in an alkaline medium under reductive conditions in the usual way. The dyeings are then rinsed again and dried.
Uniform and vivid colorations are obtained on synthetic fiber material, in particular on linear polyester fibers, which are also characterized by good rub fastness and color yields. The other fastness properties of the dyeings such. B. Lightfastness is not affected by the use of the auxiliary according to the invention.
In the examples below, the parts are parts by weight and the percentages are percentages by weight. The following reaction products are examples of components (b) and (e).
Component (b): B1 ammonium salt of the acid sulfuric acid ester of the adduct of 1 mol of ethylene oxide and 1 mol of alfol (1014);
B2 ammonium salt of the acid sulfuric acid ester of the adduct of 1 mol of ethylene oxide and 1 mol of stearyl alcohol; B3 ammonium salt of the acidic sulfuric acid ester of the adduct of 1 mol of ethylene oxide and 1 mol of 2 ethylhexanol;
B4 ammonium salt of the acid sulfuric acid ester of the adduct of 35 moles of ethylene oxide and 1 mole of stearyl alcohol;
Bs ammonium salt of the acid sulfuric acid ester of the adduct of 3 moles of ethylene oxide and 1 mole of tridecyl alcohol; B6 ammonium salt of the acid sulfuric acid ester of the adduct of 4 moles of ethylene oxide and 1 mole of hydroabietyl alcohol;
; B ammonium salt of the acid sulfuric acid ester of the adduct of 3 moles of ethylene oxide and 1 mole of Alfol (2022);
Bs ammonium salt of the acid sulfuric acid ester of the adduct of 3 moles of ethylene oxide and 1 mole of lauryl alcohol;
Bs ammonium salt of the acid sulfuric acid ester of the adduct of 3 moles of ethylene oxide and 1 mole of butylphenol; Only ammonium salt of the acid sulfuric acid ester of the adduct of 5 moles of ethylene oxide and 1 mole of tributylphenol; Bii ammonium salt of the acid sulfuric acid ester of the adduct of 2 moles of ethylene oxide and 1 mole of nonylphenol; B, 2 ammonium salt of the acid sulfuric acid ester of the adduct of 10 moles of propylene oxide and 10 moles of ethylene oxide and 1 mole of nonylphenol;
; B13 ammonium salt of the acid sulfuric acid ester of the adduct of 35 moles of ethylene oxide and 1 mole of nonylphenol;
B14 ammonium salt of the acid sulfuric acid ester of the adduct of 50 moles of ethylene oxide and 1 mole of nonylphenol; Bls ammonium salt of the acid sulfuric acid ester of the adduct of 15 times propylene oxide with 1 mol nonylphenol; B1 ammonium salt of the acidic sulfuric acid ester of the adduct of 6 moles of ethylene oxide and 1 mole of dodecylphenol; B17 ammonium salt of the acid sulfuric acid ester of the adduct of 6 moles of ethylene oxide and 1 mole of pentadecylphenol; Bio ammonium salt of the acid sulfuric acid ester of the adduct of 8 moles of ethylene oxide and 1 mole of o-phenylphenol;
; B19 ammonium salt of the acidic sulfuric acid ester of the adduct of 2 moles of ethylene oxide and 1 mole of coconut fatty acid; B2o ammonium salt of the acidic sulfuric acid ester of the adduct of 2 moles of propylene oxide with 1 mole of coconut fatty acid; B21 ammonium salt of the acid sulfuric acid ester of the adduct of 15 moles of ethylene oxide and 1 mole of stearic acid p-hydroxyethylamide;
B22 ammonium salt of the acid sulfuric acid ester of the adduct of 2.5 moles of ethylene oxide and 1 mole of tallow fatty amine;
B23 ammonium salt of the acidic disulfuric acid ester of polybutylene glycol with an average molecular weight of 2000;
B24 sodium salt of the acidic maleic acid ester of the adduct of 2 moles of ethylene oxide and 1 mole of p-nonylphenol;
;
B2s sodium salt of the acidic monosulfosuccinic acid ester of the adduct of 2 moles of ethylene oxide and 1 mole of p-nonylphenol;
B26 sodium salt of the acidic dimaleinic acid ester of polypropylene glycol with an average molecular weight of 1000;
B27 ammonium salt of the acidic phosphoric acid ester of the adduct of 2 moles of ethylene oxide and 1 mole of nonylphenol;
B2s acidic phosphoric acid ester of the adduct of 10 moles of ethylene oxide with 1 mole of p-nonylphenol;
B29 sodium salt of the acetate of the adduct of 4 moles of ethylene oxide and 1 mole of octylphenol; Bso di- (p-hydroxyethyl) amine salt of the acidic sulfuric acid ester of the adduct of 3 moles of ethylene oxide and 1 mole of lauryl alcohol; Bsi sodium salt of the acid sulfuric acid ester of the adduct of 2 moles of ethylene oxide and 1 mole of lauryl alcohol;
;
B32 sodium salt of the acidic sulfuric acid ester of the adduct of 3 moles of ethylene oxide and 1 mole of lauryl alcohol;
B33 ammonium salt of the acid sulfuric acid ester of the adduct of 8 moles of ethylene oxide and 1 mole of tallow fatty amine;
B34 ammonium salt of the acid sulfuric acid ester of the adduct of 2, 4 or 6 moles of ethylene oxide and 1 mole of tallow fatty amine;
Bis ammonium salt of the acid sulfuric acid ester of the adduct of 3 propylene oxide and 5 moles of ethylene oxide and 1 mole of tallow fatty amine;
B36 ammonium salt of the acid sulfuric acid ester of the adduct of 1 mol of styrene oxide and 8 mol of ethylene oxide and 1 mol of dodecylamine;
B37 ammonium salt of the acidic sulfosuccinic acid half ester of the adduct of 8 moles of ethylene oxide and 1 mole of tallow fatty amine;
; Bio ammonium salt of the acidic phosphoric acid ester of the adduct of 8 moles of ethylene oxide and 1 mole of tallow fatty amine; Bio acidic phosphoric acid ester of the adduct of 5 moles of ethylene oxide and 1 mole of 2-ethyl-n-hexanol;
B40 sodium salt of the acid sulfuric acid ester of the adduct of 15 moles of ethylene oxide and 1 mole of dibenzylphenol.
Component (s):
A reaction product of 3 moles of ethylene oxide and 1 mole of 2-ethylhexanol;
E2 reaction product of 5 moles of ethylene oxide and 1 mole of 2-ethyl-hexanol; E3 reaction product of 3 moles of ethylene oxide and 1 mole of stearyl alcohol;
E4 reaction product of 9 moles of ethylene oxide and 1 mole of alfol (1014);
It reaction product of 3 moles of ethylene oxide with 1 mole of hexadecyl alcohol; E6 reaction product of 6 moles of ethylene oxide and 1 mole of oleyl alcohol;
E7 reaction product of 1 mol of ethylene oxide and 1 mol of phenol;
It reaction product of 4 moles of ethylene oxide with 1 mole of p-cresol;
It reaction product of 5 moles of ethylene oxide with 1 mole of tributylphenol; Elo reaction product of 8 moles of ethylene oxide with 1 mole of octylphenol; El, reaction product of 9 moles of ethylene oxide with 1 mole of nonylphenol;
; E, 2 reaction product of 4 moles of ethylene oxide and 1 mole of nonylphenol: E, 3 reaction product of 6 moles of ethylene oxide and 1 mole of nonylphenol;
E14 reaction product of 8 moles of ethylene oxide with 1 mole of o-phenylphenol; Els reaction product of 51 moles of propylene oxide and 5 moles of ethylene oxide and 1 mole of glycerol;
E16 reaction product of 51 moles of propylene oxide and 12 moles of ethylene oxide and 1 mole of glycerol; E. , Reaction product of 3 moles of ethylene oxide with 1 mole of oleic acid; Eio reaction product of 2 moles of polypropylene glycol (molecular weight 1000) and 1 mole of adipic acid; Eio reaction product of 12 moles of ethylene oxide and 12 moles of propylene oxide with 1 mole of C4-Cls fatty alcohol;
; E2o reaction product of 80 moles of ethylene oxide with 1 mole of oleyl alcohol;
E21 mixture of a reaction product of 12 moles of ethylene oxide and 12 moles of propylene oxide and 1 mole of a C4-Css fatty alcohol and a poly (oxyethylene) s2-poly (oxypropylene) 1 block polymer;
E22 reaction product of 5 moles of ethylene oxide and 5 moles of propylene oxide with 1 mole of alfol (12-14).
example 1
The following dyeing aid (P. ) is provided by mixing the individual components and is used below for dyeing polyester fibers:
600 g of component B2o
300 g of n-amyl alcohol
300 g diacetone alcohol 1800 g methyl ethyl and trimethylbenzene 3000 g
100 kg of a fabric made of polyethylene glycol terephthalate are pre-wetted in 1000 l of water in a tree dyeing apparatus.
The liquor is then heated to 70 ° C., after which the following additives are added: 2000 g of ammonium sulfate, 3000 g of the above dyeing aid P1 and 4000 g of a disperse dye of the formula
EMI7. 1
The dye liquor is then adjusted to pH 5.5 with 85% formic acid and heated to 120 ° C. over 30 minutes, after which dyeing is carried out at this temperature for 30 minutes.
The liquor is then cooled and the dyeing rinsed and dried. A strong and rub-fast red coloring is obtained.
With the same procedure but without the addition of the above dyeing aid P, the color is 40% lighter. If, in Example 1, the same amount of the following preparations P2, P3, P4 or Ps is used instead of the dyeing aid Po, a strong and rub-fast red color is also obtained in each case.
P2) Preparation consisting of 2100 g of methyl ethylbenzene / trimethylbenzene
333 g paraffin oil
40 g isopropanol
180 g of component B1,
180 g water
167 g of component Eio or E2, 3000 g
P3) Preparation consisting of 1800 g of methyl ethylbenzene / trimethylbenzene
300 g diphenyl
333 g paraffin oil
180 g of the component Bii
180 g water
40 g isopropanol
167 g of component E22 3000 g
P4) Preparation consisting of
600 g of component B2o
300 g of n-amyl alcohol
300 g of diacetone alcohol 1785 g of methyl ethylbenzene / trimethylbenzene
15 g magnesium stearate 3000 g
Ps) Preparation consisting of 2100 g of methyl ethylbenzene / trimethylbenzene
333 g paraffin oil
180 g of the component Bii
180 g water
40 g isopropanol
167
g of the egg component 3000 g
When using the P4 aid, an improvement in the flow of goods is also found due to reduced foam formation.
Example 2
In a muff dyeing machine, 100 kg of a yarn made of polyethylene glycol terephthalate are heated to 60 ° C. in 1200 liters of water. The following additives are then added to the liquor: 2400 g ammonium sulfate 2000 g of auxiliary P1 according to Example 1 2000 g of an ammonium salt of the formula
EMI8. 1
P1 + P2 + P3 = 60 and 200 g of a dye of the formula
EMI8. 2nd
The dyebath is adjusted to pH 5 with 85% formic acid and it is heated to 115 in the course of 45 minutes, after which it is dyed for 60 minutes at this temperature.
The bath is then cooled and the dyeing rinsed and dried. A strong, level and rub-fast blue coloration is obtained.
If you dye with a dye liquor that contains no auxiliary P, the dyeing is 30% weaker. With the same procedure but with the addition of a conventional carrier such as. B. o-phenylphenol or trichlorobenzene instead of the auxiliary Pl, the levelness of the coloring is clearly worse.
Example 3
100 kg of a non-pre-cleaned tissue with 3.15% residual fat content, consisting of 50% cotton and 50% polyethylene glycol terephthalate, are placed in an HT reel skid with an aqueous liquor (3000 liters) containing 54 g of a dye of the formula
EMI8. 3rd
27 g of a dye of the formula
EMI8. 4th
130 g of a dye of the formula
EMI8. 5
10 g of a dye of the formula
EMI8. 6
Contains 3500 g of dyeing aid P, according to Example 1 and 6000 g of ammonium sulfate and has a pH of 5.6, treated at 40 ° C. for 20 minutes. Then add 10 kg of Glauber's salt (calc. ) and heats the liquor to 115 "C over 40 minutes. Dye at this temperature for 30 minutes and then cool the bath. The coloration obtained is rinsed and dried.
The result is a strong and uniform beige coloration of the fabric, which also only has a residual fat content of 0.65%.
Example 4 (a) In a dyeing machine (autoclave), 50 g of a textured fabric made of polyethylene glycol terephthalate are placed at 70 ° C. in an aqueous liquor (3 liters) containing 2.6% of a dye of the formula (101) and 0.8% of a dye of the formula (102) 2.9% of a dye of the formula
EMI8. 7
<tb> <SEP> QSH
<tb> (107 <SEP> 1N1
<tb> and <SEP> 2 <SEP> g / l <SEP> ammonium sulfate
<tb> <SEP> 2
Contains and is adjusted to pH 5 with 85% formic acid. The liquor is then heated to 130 ° C. in the course of 30 minutes, after which the fabric is dyed at this temperature for 1 hour.
After cooling, the dyeing is rinsed and treated with an undyed fabric as follows: (b) 5 g of the fabric dyed according to (a) and 5 g of the undyed fabric are introduced into a liquor in the autoclave
0.5 g ammonium sulfate
1.0 g of the dyeing aid P1 according to Example 1
Contains 0.6 g of the ammonium salt of the formula (7) according to Example 2 and 300 g of water.
The autoclave is then closed and heated to 125 ° C. in the course of 30 minutes, whereupon both pieces of tissue are treated at this temperature for 1 hour. The autoclave is then cooled and the pieces of tissue are rinsed and dried. Colorings are obtained which have a migration rating of 4-5 exhibit.
With the same procedure but without the addition of dyeing aid P, dyeings are obtained which have a migration rating of 1-2.
1 means the worst and 5 the best grade.
Example 5
100 kg of fabric made from acid-modified polyester fibers are wetted in 1000 l of water at 60 ° C. in a tree dyeing machine. The following additives are then added to the liquor.
2000 g of 80% acetic acid, 6000 g of anhydrous sodium sulfate, 2000 g of the auxiliary P3 and 1100 g of a dye of the formula
EMI9.1
After the uniform distribution of these additives, the dye liquor is heated to 120 ° C. in the course of 40 minutes and the fabric is dyed at this temperature for 60 minutes.
The dye liquor is then cooled and the fabric rinsed and dried. The result is a level and bright red color.
With the same procedure but without the addition of the above auxiliary Pi, the color is 20% lighter.
Example 6
100 kg of polyester filament woven goods are drawn into 1000 liters of water at 70 C on a JET dyeing machine.
The following additives are then added to the fleet:
750 g tetrasodium salt of ethylenediaminetetraacetic acid, 1000 g acetic acid 60%, 1000 g of a condensation product of naphthalene-2-sulfonic acid and formaldehyde,
750 g of the auxiliary Ps and 1113 g of a dye of the formula
EMI9.2
1300 g of a dye of the formula (103) and
180 g of a dye which is obtained by reacting a mixture of 1,8-diamino-4,5-dihydroxyanthraquinone and 1,5-diamino-4,8-dihydroxyanthraquinone with formaldehyde.
After the homogeneous distribution of these additives, the dye liquor is heated to 125 ° C. in the course of 75 minutes, after which dyeing is carried out at this temperature for 20 minutes.
The bath is then cooled to 50 ° C. and the dyeing is rinsed and dried. A color-fast, rub-fast (note 4-5) red dyeing of the fabric is obtained the coloring is 25% lighter and worse in rubbing fastness (grade 3).
Example 7
100 kg of a fabric consisting of 55% polyester fibers and 45% wool in 4000 liters of water at 60 ° C. were used on an HT reel runner. The following additives were then added to the liquor:
800 g of tetrasodium salt of ethylenediaminetetraacetic acid, 2000 g of a condensation product of naphthalene-2-sulfonic acid and formaldehyde, 2000 g of a sulfated fatty amine polyglycol ether, 8000 g of the auxiliary Ps and 4500 g of a dye mixture from 43 parts of a dye of the formula
EMI9.3
45 parts of a dye of the formula
EMI10.1
and 12 parts of a 1,2-chromium mixed complex, each with a dye of the formulas
EMI10.2
After the bath additives have been evenly distributed, the dye liquor is adjusted to a pH of 5.5 to 6 with acetic acid.
The dye liquor is then heated to 120 ° C. in the course of 45 minutes, after which the dyeing is carried out for 30 minutes. The bath is then cooled to 45 ° C. and the dyeing is rinsed and dried. A level, rub-fast, blue tone-in is obtained -Tone dyeing of the polyester / wool fabric.
If you dye in the same way, but without the addition of the auxiliary Ps, the polyester portion is colored much lighter and the fastness to rubbing is poorer.