DE2520527B2 - Aqueous preparations of water-insoluble or sparingly soluble dyes or optical brighteners, as well as their production and use - Google Patents

Aqueous preparations of water-insoluble or sparingly soluble dyes or optical brighteners, as well as their production and use

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DE2520527B2
DE2520527B2 DE2520527A DE2520527A DE2520527B2 DE 2520527 B2 DE2520527 B2 DE 2520527B2 DE 2520527 A DE2520527 A DE 2520527A DE 2520527 A DE2520527 A DE 2520527A DE 2520527 B2 DE2520527 B2 DE 2520527B2
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Description

O NH-ZO NH-Z

von Drtjckpasten und weiteren Verwendung im Transferdruck eingesetzt, so wird man als in Wasser unlösliche bis schwerlösliche Farbstoffe solche verwenden, welche im Rahmen dieser Definition für das Transferdruckverfahren geeignet sind, insbesondere Farbstoffe, welche bei atmosphärischem Druck zwischen 150 und 220°C zu mindestens 60% in weniger als 60 Sekunden in den Dampfzustand übergehen, hitzestabil und unzersetzt transferierbar sind.of printing pastes and further use in If transfer printing is used, the dyes used will be those that are insoluble or sparingly soluble in water, which, within the scope of this definition, are suitable for the transfer printing process, in particular Dyes, which at atmospheric pressure between 150 and 220 ° C to at least 60% in less than 60 seconds in the vapor state, are heat-stable and transferable without decomposition.

Als solche Farbstoffe seien beispielsweise die ιυ (Z = Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen), Monoazofarbstoffe der FormelSuch dyes are, for example, the ιυ (Z = alkyl with 1 to 4 carbon atoms), Monoazo dyes of the formula

O NH2 O NH 2

O —RO —R

15 O NH-Z 15 O NH-Z

worin X und Y je einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeuten.wherein X and Y are each an alkyl radical having 1 to 4 carbon atoms mean.

O OHO OH

-Ό (R = Alkyl oder Aryl) O NH2 -Ό (R = alkyl or aryl) O NH 2

H3CH 3 C

N = N-N = N-

OH
C-NH
OH
C-NH

C = N
CH1
C = N
CH 1

jo (R = Hai)jo (R = shark)

IlIl

O OHO OH

O NH2 O NH 2

CO —OR,CO —OR,

undand

O NH2 O NH 2

4(i (R| = Alkyl mit 3 bis 4 Kohlenstoffatomen),4 (i (R | = alkyl with 3 to 4 carbon atoms),

O NHCH3 O NHCH 3

NO,NO,

N = N-CHN = N-CH

XO-CH,XO-CH,

CO —NHCO -NH

H1CH 1 C

und vor allem der Chinophthalonlarbstoff der Formel γ, OHand especially the quinophthalone dye of the formula γ, OH

OCH3 OCH 3

CNCN

OHOH

und die Anthrachinonfarbstoffe der Formeln O NH-A (A = Alkyl oder Arvl). sowie die bromierten bzw.and the anthraquinone dyes of the formulas O NH-A (A = alkyl or Arvl). as well as the brominated resp.

chlorierten 1 ,S-Diamino-^e-dihydroxyanthrachinone genannt.chlorinated 1, S-diamino- ^ e-dihydroxyanthraquinones called.

In Betracht kommen aber auch reaktive Farbstoffe,However, reactive dyes are also suitable,

Cl-CH2-CO-NH-Cl-CH 2 -CO-NH-

die im Transferdruckverfahren eingesetzt werden können, wie z. B. die Farbstoffe der Formelnwhich can be used in the transfer printing process, such as. B. the dyes of the formulas

OHOH

CH3 CH 3

CH3 CH 3

C3H,C 3 H,

= N-^f V-N= N- ^ f V-N

C2H4OCOCH2ClC 2 H 4 OCOCH 2 Cl

3 »

' Von Bedeutung ist ferner auch die Farbstoffauswahl 20 bei Farbstoffkombinationen, denn nur Farbstoffe, die in ihrer Transfercharakteristik ähnlich sind, sollten im Transferverfahren kombiniert werden.The selection of dyes 20 is also of importance for dye combinations, because only dyes that are similar in their transfer characteristics should be im Transfer processes can be combined.

Als in Wasser unlösliche bis schwerlösliche optische Aufheller kommen vor allem folgende Verbindungsklas- 25 sen mit ihren nichtionogenen Substitutionsprodukten in Betracht:The following class of compounds, in particular, are used as optical brighteners that are insoluble to sparingly soluble in water sen with their non-ionic substitution products into consideration:

a) Pyrazoline, wie beispielsweisea) pyrazolines, such as

1-(4-SuIfamoylphenyI)-3-(4-chlorphenyl)-1- (4-sulfamoylphenyl) -3- (4-chlorophenyl) -

pyrazolin oder
1-(4-Methylsulfonylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-pyrazolin;
pyrazoline or
1- (4-methylsulfonylphenyl) -3- (4-chlorophenyl) pyrazoline;

b) Cumarine, wieb) coumarins, such as

3-Phenyl-7-(3-methylpyrazol-1 -yl)-cumarin, r, 3-Phenyl-7-(3-phenyl-4-methyl-1,2,2 -tri-3-phenyl-7- (3-methylpyrazol-1 -yl) -coumarin, r , 3-phenyl-7- (3-phenyl-4-methyl-1,2,2 -tri-

azol-2-y!)-cumarin oder
3-(4-ChIor-l,2-pyrazol-1-yl)-7-(3-phenyl-4-methyl-l,2,3-triazol-2-yl)-cumarin;
azol-2-y!) - coumarin or
3- (4-chloro-1,2-pyrazol-1-yl) -7- (3-phenyl-4-methyl-1,2,3-triazol-2-yl) -coumarin;

c) Mono-und Bis-Benzoxazole, wie -40c) mono- and bis-benzoxazoles, such as -40

Naphthalin-l,4-bis-benzoxazol-(2), Thiophen-2,5-bis-benzoxazol-(2), Aethylen-l,2-bis-(5-methyl-benzoxazol)-(2). 2-(4-Cyanstyryl)-5,6-dimethylbenzoxazol, 4-(5,7-Dimethylbenzoxazol-2-yl)- 45Naphthalene-1,4-bis-benzoxazole- (2), thiophene-2,5-bis-benzoxazole- (2), Ethylene-1,2-bis (5-methyl-benzoxazole) - (2). 2- (4-cyanstyryl) -5,6-dimethylbenzoxazole, 4- (5,7-dimethylbenzoxazol-2-yl) - 45

4'-phenylstilben;4'-phenylstilbene;

d) Benzimidazole, wied) Benzimidazoles, such as

Furan-2,5-bis-(N-methylbenzi:Tiidazol)-(2);Furan-2,5-bis (N-methylbenzene: tiidazole) - (2);

e) Aryltriazole, wiee) Aryltriazoles, such as

2-(4-Chlor-2'-cyan-stilben-4'-yl)-naphtho- l0 2- (4-chloro-2'-cyano-stilben-4'-yl) -naphthol0

(r,2':4,5)-1,2,3-triazol;(r, 2 ': 4.5) -1,2,3-triazole;

f) Naphthoxazole, wief) naphthoxazoles, such as

2-(o)-Styryl)-naphtho-(l,2-d)-oxazol;2- (o) -styryl) -naphtho- (1,2-d) -oxazole;

g) Pyrene, wie 55 g) Pyrene, such as 55

2-Pyrenyl-4,6-dimethoxy-l,3,5-triazin; h) Naphthalimide, wie2-pyrenyl-4,6-dimethoxy-1,3,5-triazine; h) naphthalimides, such as

4-Methoxy-N-methylnaphthalimidoder 4,5-Diäthoxy-N-methylnaphthalimid;4-methoxy-N-methylnaphthalimide or 4,5-diethoxy-N-methylnaphthalimide;

i) Bis-Aethylen-Aryle, wie b0 i) bis-ethylene aryls, such as b0

l,4-Bis-(2-cyanstyryl-a>)-benzol, 4,4'-Bis-(2-methoxystyryl-o>)-biphenyl.1,4-bis (2-cyanstyryl-a>) - benzene, 4,4'-bis (2-methoxystyryl-o>) - biphenyl.

Im übrigen ist es auch möglich, Gemische verschiedener Aufhellertypen im definitionsgemäßen Rahmen in e> den wäßrigen Aufheller-Präparaten einzusetzen.In addition, it is also possible to use mixtures of different Brightener types within the scope of the definition in e> to use the aqueous brightener preparations.

Als anionaktive Dispergiermittel kommen z. B. in Betracht:As anion-active dispersants, for. B. Consider:

Sulfatierte primäre oder sekundäre rein aliphatische Alkohole, deren Alkylkette 8 bis 18 Kohlenstoffatome aufweist, z. B. Natriumlaurylsulfat, KaIium-a-methyl-stearylsulfat, Natriumtridecylsulfat, Natriumoleylsulfat, Kaliumstearylsulfat oder die Natriumsalze der Kokosfettalkoholsulfate;Sulphated primary or secondary purely aliphatic alcohols with an alkyl chain of 8 to 18 carbon atoms has, e.g. B. Sodium lauryl sulfate, potassium a-methyl stearyl sulfate, Sodium tridecyl sulfate, sodium oleyl sulfate, potassium stearyl sulfate or the Sodium salts of coconut fatty alcohol sulfates;

sulfatierte ungesättigte höhere Fettsäuren oder Fettsäureester, wie Oelsäure, Elaidinsäure oder Ricinolsäure, bzw. deren niedere Alkylester, z. B. Aethyl-, Propyl- oder Butylester, und die solche Fettsäuren enthaltenden OeIe, wie Olivenöl, Rizinusöl, Rüböl;sulfated unsaturated higher fatty acids or fatty acid esters, such as oleic acid, elaidic acid or Ricinoleic acid or its lower alkyl ester, e.g. B. ethyl, propyl or butyl ester, and the like Oils containing fatty acids, such as olive oil, castor oil, rapeseed oil;

die mit Hilfe einer organischen Dicarbonsäure, wie Maleinsäure, Malonsäure oder Bernsteinsäure, vorzugsweise jedoch mit einer anorganischen merbasischen Säure, wie o-Phosphorsäure oder insbesondere Schwefelsäure, in einen sauren Ester übergeführten Anlagerungsprodukte von 1 bis 20 Mol Aethylenoxyd an Fettamine, Fettsäuren oder aliphatisch^ Alkohole mit 8 bis 20 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette, z. B. an Stearylamin, Oleylamin, Stearinsäure, Oelsäure, Laurylalkohol, Myristylalkohol, Stearylalkohol oder Oleylalkohol, wie z. B. das Ammoniumsalz von sulfatiertem Laurylalkoholtriglykoläther oder von 1 bis 5 Mol Aethylenoxyd an Alkylphenole, wie der saure Schwefelsäureester des Anlagerungsproduktes von 2 Mol Aethylenoxyd an 1 Mol p-Nonylphenol, der saure Schwefelsäureester des Anlagerungsproduktes von 1,5 Mol Aethylenoxyd an 1 Mol p-tert.Octylphenol, der saure Schwefelsäureester des Anlagerungsproduktes von 5 Mol Aethylenoxyd an 1 Mol p-Nonylphenol, des sauren Phosphorsäureesters des Anlagerungsproduktes von 2 Mol Aethylenoxyd an 1 Mol p-Nonylphenol, des sauren Maleinsäureesters des Anlagerungsproduktes von 2 Mol Aethylenoxyd an 1 Mol p-Nonylphenol;with the help of an organic dicarboxylic acid, such as maleic acid, malonic acid or succinic acid, but preferably with an inorganic merbasic acid such as o-phosphoric acid or in particular sulfuric acid, addition products of 1 to 20 converted into an acidic ester Moles of ethylene oxide in fatty amines, fatty acids or aliphatic ^ alcohols with 8 to 20 carbon atoms in the alkyl chain, e.g. B. stearylamine, oleylamine, stearic acid, oleic acid, lauryl alcohol, Myristyl alcohol, stearyl alcohol or oleyl alcohol, such as. B. the ammonium salt of sulfated Lauryl alcohol triglycol ether or from 1 to 5 moles of ethylene oxide in alkylphenols, such as acidic Sulfuric acid ester of the adduct of 2 moles of ethylene oxide with 1 mole of p-nonylphenol, the acidic sulfuric acid ester of the adduct of 1.5 mol of ethylene oxide with 1 mol p-tert-octylphenol, the acidic sulfuric acid ester of the adduct of 5 moles of ethylene oxide with 1 mole of p-nonylphenol, the acidic Phosphoric acid ester of the adduct of 2 moles of ethylene oxide and 1 mole of p-nonylphenol, of the acidic maleic acid ester of the adduct of 2 moles of ethylene oxide with 1 mole p-nonylphenol;

sulfatierte veresterte Polyoxy /erbindungen, z. B. sulfatierte partiell veresterte mehrwertige Alkohole, wie das Nalriumsalz des sulfatierten Monoglycerids der Palmitinsäure; anstelle der Sulfate können auch Ester mit anderen mehrwertigen Mineralsäuren, z. B. Phosphate, verwendet werden;
primäre und sekundäre Alkylsulfonate, deren Alkylkette 8 bis 20 Kohlenstoffatome enthält, z. B. Ammoniumdecylsulfonat, Natriumdodecylsulfonat, Natriumhexadecansulfonat und Natriumstearvlsul-
sulfated esterified polyoxy compounds, e.g. B. sulfated partially esterified polyhydric alcohols, such as the sodium salt of the sulfated monoglyceride of palmitic acid; instead of the sulfates, esters with other polybasic mineral acids, e.g. B. phosphates, can be used;
primary and secondary alkyl sulfonates, the alkyl chain of which contains 8 to 20 carbon atoms, e.g. B. ammonium decyl sulfonate, sodium dodecyl sulfonate, sodium hexadecanesulfonate and sodium stearvlsul-

fonat;fonat;

AIkylarylsulfonate, wie Alkylbenzolsulfonate mit geradkettiger oder verzweigter Alkylkette mit mindestens 7 Kohlenstoffatomen, ζ. B. Natriumdodecylbenzolsulfonat, 1,3,5,7-Tetramethyloctylben- ' zolsulfonat, Natrium-octadecylbenzolsulfonat; wie Alkylnaphthalinsulfonate, z.B. Natrium-1-isopropylnaphtha!in-2-sulfonat; Natriumdibutylnaphthalinsulfonat; oder wie Dinaphthylmethansulfonate, z. B. das Dinatriumsalz des Di-(6-sulfonaphthyl-2)-methans; AIkylarylsulfonate, such as alkylbenzenesulfonates with straight or branched alkyl chain with at least 7 carbon atoms, ζ. B. sodium dodecylbenzenesulfonate, 1,3,5,7-tetramethyloctylben- ' zene sulfonate, sodium octadecyl benzene sulfonate; such as alkylnaphthalene sulfonates, e.g., sodium 1-isopropylnaphtha! in-2-sulfonate; Sodium dibutylnaphthalene sulfonate; or like Dinaphthylmethanesulfonate, z. B. the disodium salt of di (6-sulfonaphthyl-2) methane;

Sulfonate von Polycarbonsäureestern, ζ. Β. Natriumdioctylsulfosuccinat, Natriumdihexyl-sulfo-Sulfonates of polycarboxylic acid esters, ζ. Β. Sodium dioctyl sulfosuccinate, Sodium dihexyl sulfo-

K—"-·". die als Seifen bezeichneten Natrium-, Kalium-, Ammonium-, N-Alkyl-, N-Hydroxyalkyl-, N-AIkoxyalkyl- oder N-Cyclohexylammonium- bzw. Hydrazinium- und Morpholiniumsalze von Fettsäuren mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen, wie Laurin-, Palmitin-, Stearin- oder Oelsäure von Naphthensäuren, von Harzsäuren, wie Abietinsäure, z. B. die sogenannte Kolophoniumseife. K - "- ·". the sodium, potassium, ammonium, N-alkyl, N-hydroxyalkyl, N-alkoxyalkyl or N-cyclohexylammonium or hydrazinium and morpholinium salts of fatty acids with 10 to 20 carbon atoms, such as lauric, Palmitic, stearic or oleic acid from naphthenic acids, from resin acids such as abietic acid, e.g. B. the so-called rosin soap.

Besonders günstig haben sich als anionaktive Dispergiermittel Ligninsulfonate sowie Kondensationsprodukte von aromatischen Sulfonsäuren mit Formaldehyd erwiesen, wie Kondensationsprodukte aus Formaldehyd und Naphthalinsulfonsäuren oder aus Formaldehyd, Naphthalinsulfonsäure und Benzolsulfonsäure, jo oder ein Kondensationsprodukt aus Rohkresol, Formaldehyd und Naphthalinsulfonsäure.Lignosulfonates and condensation products of aromatic sulfonic acids with formaldehyde have proven particularly advantageous as anionic dispersants proven, such as condensation products from formaldehyde and naphthalenesulfonic acids or from formaldehyde, Naphthalenesulfonic acid and benzenesulfonic acid, jo or a condensation product of crude cresol, formaldehyde and naphthalenesulfonic acid.

Es kommen aber auch Gemische von anionaktivcn Dispergiermitteln in Betracht, wie z. B. ein solches aus dem Kondensationsprodukt aus Rohkresol, Formaldehyd und Naphthalinsulfonsäure mit Ligninsulfonat.But there are also mixtures of anionaktivcn dispersants into consideration, such as. B. such from the condensation product of raw cresol, formaldehyde and naphthalenesulphonic acid with ligninsulphonate.

Normalerweise liegen die anionischen Dispergiermittel in Form ihrer Alkalisalze, ihrer Ammoniumsalze oder ihrer wasserlöslichen Aminsalze vor. Vorteilhafterweise sollen fremdelektrolytarme Qualitäten eingesetzt werden.Usually the anionic dispersants are in the form of their alkali salts, their ammonium salts or their water-soluble amine salts. Advantageously, qualities that are poor in foreign electrolytes are to be used will.

Als nichtionogene Dispergiermittel sind beispielsweise genannt:Examples of non-ionic dispersants mentioned are:

Anlagerungsprodukte von z. B. 5 bis 50 Mol 4-Alkylenoxyden, insbesondere von Aethylenoxyd, wobei einzelne Aethylenoxydeinheiten durch substituierte Epoxyde, wie Styroloxyd und/oder Propylenoxyd, ersetzt sein können, an höhere Fettsäuren oder an gesättigte oder ungesättigte 5_ Alkohole. Mercaptane oder Amine mit 8 bis 20 Kohlenstoffatomen oder an Alkylphenole oder Alkylthiophenole, deren Alkylreste mindestens 7 Kohlenstoffatome aufweisen;Addition products of z. B. 5 to 50 moles of 4- alkylene oxides, in particular of ethylene oxide, with individual ethylene oxide units being replaced by substituted epoxides such as styrene oxide and / or propylene oxide, to higher fatty acids or to saturated or unsaturated 5 _ alcohols. Mercaptans or amines with 8 to 20 carbon atoms or on alkylphenols or alkylthiophenols, the alkyl radicals of which have at least 7 carbon atoms;

Umsetzungsprodukte aus höhermolekularen Fettsäuren und Hydroxyalkylaminen. Diese lassen sich beispielsweise aus höhermolekularen Fettsäuren, vorzugsweise rolchen mit etwa 8 bis 20 Kohlenstoffatomen, z. B. Caprylsäure, Stearinsäure, Oelsäure und insbesondere dem unter dem Sammelbegriff »Kokosölfettsäure« zusammengefaßten Säuregemisch und Hydroxyalkylaminen, wie Triäthanolamin oder vorzugsweise Diethanolamin, sowie Mischungen dieser Amine, herstellen, wobei die Umsetzung so erfolgt daß das molekulare Mengenverhältnis zwischen Hydroxyalkylamin und Fettsäure größer als 1, z.B. 2:1, ist. Derartige Verbindungen sind in der amerikanischen Patentschrift 20 89 212 beschrieben;Reaction products from higher molecular weight fatty acids and hydroxyalkylamines. These can be for example from higher molecular weight fatty acids, preferably rolls with about 8 to 20 carbon atoms, z. B. caprylic acid, stearic acid, oleic acid and especially that under the collective term "Coconut oil fatty acid" combined acid mixture and hydroxyalkylamines, such as triethanolamine or preferably diethanolamine, and mixtures of these amines, the reaction taking place in such a way that the molecular The quantitative ratio between hydroxyalkylamine and fatty acid is greater than 1, e.g. 2: 1. Such Connections are described in US Pat. No. 20 89 212;

Alkylenoxyd-, insbesondere Aethylenoxyd-Kondensationsprodukte, wobei einzelne Aethylenoxydeinheiten durch substituierte Epoxyde, wie Styroloxyd und/oder Propylenoxyd, ersetzt sein können;Alkylene oxide, especially ethylene oxide condensation products, whereby individual ethylene oxide units are substituted by epoxides such as styrene oxide and / or propylene oxide, can be replaced;

Ester von Polyalkoholen, insbesondere Mono- oder Diglyceride von Fettsäuren mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, z. B. die Monoglyceride der Laurin-, Stearin-, Palmitin- oder Oelsäure, sowie die Fettsäureester von Zuckeralkoholen, wie Sorbit, Sorbitane und der Saccharose, beispielsweise Sorbitan-monolaurat-palmitat, -stearat, -oleat, -sesquioleat, -trioleat oder deren Oxyäthylierungsprodukte. Esters of polyalcohols, in particular mono- or diglycerides of fatty acids with 12 to 18 carbon atoms, z. B. the monoglycerides of lauric, stearic, palmitic or oleic acid, and the Fatty acid esters of sugar alcohols such as sorbitol, sorbitans and sucrose, for example Sorbitan monolaurate palmitate, stearate, oleate, sesquioleate, trioleate or their oxyethylation products.

Besonders vorteilhaft haben sich Fettalkoholpolyglykoläther, besonders solche mit mehr als 20 Mol Aethylenoxyd erwiesen, wie Cetyl-Stearylalkohol veräthert mit 25 Mol Aethylenoxyd, Stearyl-Oleylalkohol veräthert mit 80 Mol Aethylenoxyd und Oleylalkohol veräthert mit 20 bis 80 Mol Aethylenoxyd. Des weiteren sind sehr gut geeignet Phenoläther, wie p-Nonylphenol veräthert mit 9 Mol Aethylenoxyd, Ricinolsäureester mit 15 Mol Aethylenoxyd und Hydroabietylalkohol veräthert mit 25 Mol Aethylenoxyd.Fatty alcohol polyglycol ethers, especially those with more than 20 moles, have proven to be particularly advantageous Ethylene oxide proved how cetyl stearyl alcohol etherified with 25 mol of ethylene oxide, stearyl oleyl alcohol etherified with 80 mol of ethylene oxide and oleyl alcohol etherified with 20 to 80 moles of ethylene oxide. Phenol ethers, such as p-nonylphenol, are also very suitable etherified with 9 mol of ethylene oxide, ricinoleic acid ester with 15 mol of ethylene oxide and hydroabietyl alcohol etherified with 25 moles of ethylene oxide.

Diese nichtionogenenen Dispergiermittel sollen vorteilhaft elektrolytarm sein. Gemische derartiger Mittel sind möglich und weisen z. T. synergetische Effekte auf.These nonionic dispersants should advantageously be low in electrolytes. Mixtures of such agents are possible and have z. T. synergetic effects.

Unter hydrotropen Mitteln, die in den erfindungsgemäßen wäßrigen Präparaten zur Anwendung gelangen, sind solche zu verstehen, die befähigt sind, die Dispersion der in Wasser unlöslichen bis schwerlöslichen Farbstoffe bzw. optischen Aufheller in eine stabile entflockte Form überzuführen, ohne daß hierbei eine chemische Reaktion zwischen dem Farbstoff bzw. dem optischen Aufheller und der hydrotropen Substanz stattfindet. Diese Verbindungen sollen wasserlöslich sein. Als diese Eigenschaften aufweisende Substanzen kommen z. B. in Betracht: Hydrotrope Salze, wie benzoesaures Natrium, benzolsulfonsaures Natrium, p-toluolsulfonsaures Natrium oder N-benzylsulfanilsaures Natrium. Besonders vorteilhaft haben sich in diesem Zusammenhang aber stickstoffhaltige Verbindungen erwiesen, wie Harnstoff un und seine Derivate, beispielsweise Dimethylharnstoff oder Guanidinchlorid, oder Säureamide, wie Acetamid und Propionamid und deren Derivate, insbesondere N-Methylacetamid.Among hydrotropic agents that are used in the aqueous preparations according to the invention, are to be understood as those who are capable of dispersing the water-insoluble to sparingly soluble To convert dyes or optical brighteners into a stable, deflocculated form, without this being a chemical reaction between the dye or the optical brightener and the hydrotropic substance takes place. These compounds should be soluble in water. As substances exhibiting these properties come z. B. into consideration: hydrotropic salts, such as sodium benzoate, sodium benzene sulfonic acid, Sodium p-toluenesulphonic acid or N-benzylsulphanilic acid Sodium. In this context, however, nitrogen-containing compounds have proven particularly advantageous proven, such as urea and its derivatives, for example dimethylurea or guanidine chloride, or acid amides, such as acetamide and propionamide and their derivatives, in particular N-methylacetamide.

Bei der erfindungsgemäßen Anwendung der hydrotropen Substanz in Kombination mit Dispersionen der definitionsgemäßen Farbstoffe bzw. optischen Aufheller wird eine Stabilisierung der entflockten Dispersion erreicht, ohne daß ein eigentliches Anlösen der Farbstoffe erfolgt.When using the hydrotropic substance according to the invention in combination with dispersions of According to the definition, dyes or optical brighteners stabilize the deflocculated dispersion achieved without actually dissolving the dyes.

Dank dieser erfindungsgemäßen Kombination, nämlich dem anionaktiven und nichtionogenen Dispergiermittel zusammen mit dem hydrotropen Mittel in den angegebenen Mengen, ist es möglich, wäßrige Präparate zu erhalten, welche einerseits dispergatorarm und andererseits konzentriert an Farbstoff bzw. optischem Aufheller sind und welche sich vor allem auszeichnen durch ihre Stabilität sowohl bei Hitze als auch bei Kälte in einem Temperaturbereich von etwa minus 10° C bis plus 60° C; durch ihre mehrmonatige Lagerstabilität; durch die freie Fließbarkeit; fein dispersen Form und durch ihre niedere Viskosität im Bereich von etwa 10 bis 1000cP/20°C.Thanks to this combination according to the invention, namely the anionic and nonionic dispersant together with the hydrotropic agent in the specified amounts, it is possible to use aqueous preparations to obtain which on the one hand low in dispersant and on the other hand concentrated in dye or optical Brighteners are and which are characterized above all by their stability in both heat and cold in a temperature range from about minus 10 ° C to plus 60 ° C; due to their storage stability of several months; due to the free flow; finely dispersed form and due to their low viscosity in the range from about 10 to 1000cP / 20 ° C.

Infolge des hohen Gewichtsanteiles an Farbstoff bzw.Due to the high weight proportion of dye or

optischem Aufheller sind die erfindungsgemäßen wäßrigen Präparate sehr kompakt und dadurch raumsparend. Eine Reduktion des Lager-, Versand- und Transportraumes ist daher gewährleistet.optical brightener, the aqueous preparations according to the invention are very compact and therefore space-saving. A reduction in storage, dispatch and transport space is therefore guaranteed.

Falls gewünscht und erforderlich können diesen r> Präparaten weitere eigenschaftsverbessernde Zusätze beigegeben werden, wie z. B. hygroskopische Mittel. z. B. Glykole oder Sorbite; Antifrostmittel, ?.. B. Aethylenglykol, Monopropylenglykol; Antimicrobica; Fungicide, ζ. B. wäßrige Formalinlösung; Antischaummittel und viskositätsverbessernde Mittel.If other property-enhancing additives are required and necessary to this r> preparations added to such. B. hygroscopic agents. z. B. glycols or sorbitol; Antifreeze agents ,? .. B. ethylene glycol, monopropylene glycol; Antimicrobics; Fungicide, ζ. B. aqueous formalin solution; Antifoam agents and viscosity improvers.

Durch die Anwesenheit von etwa 10% Sorbit kann zudem eine einwandfreie Redispergierbarkeit des völlig eingetrockneten Teiges erreich», werden.Due to the presence of about 10% sorbitol, a perfect redispersibility of the completely dry dough can be achieved ».

Es versteht sich von selbst, daß bei Aufheüerpräpara- r. ten nur solche anionischen und nichtionogenen Dispergatoren bzw. hydrotropen Mittel zum Einsatz gelangen, die auf die Fluoreszenz der Aufheller keine stark nachteiligen Eigenschaften (z. B. sog. Quenching-Effekte) haben. Bei späterer Verwendung in Foulardtherm-Prozessen müssen diese Hilfsmittel außerdem den kurzen Hitzebelastungen von 150 bis 2200C gewaschen sein, ohne zu vergilben.It goes without saying that with Aufheüerprä r. only those anionic and nonionic dispersants or hydrotropic agents are used which do not have any strongly disadvantageous properties (e.g. so-called quenching effects) on the fluorescence of the brighteners. For later use in Foulardtherm processes, these tools must also short heat loads to be washed from 150 to 220 0 C, without yellowing.

Dank ihrem hohen Gehalt an Farbstoff bzw. optischem Aufheller sind diese Präparate den bisher auf 2 > dem Markt befindlichen Flüssigmarken wesentlich überlegen, da sie sich wegen ihres kleineren Gehaltes an Dispergier- und Stellmitteln zu niedrigviskosen Drucktinten von ausreichender Farbstoff- bzw. optischer Aufheller-Konzentration verarbeiten lassen. Beim jo Drucken auf Papier nach lösungsmittelfreien, rein wäßrigen Druckverfahren mittels Rouleaux-, Flexo- und insbesondere Rotationsfilmdruckmaschinen werden dispergiermittelarme, hochkonzentrierte Präparationssysteme gefordert. Da Papier, verglichen mit Textilmate- y, rialien, ein deutlich verringertes Aufnahmevermögen für Drucktinten besitzt, können insbesondere für tiefe Töne die für den direkten Druck auf Textilien geeigneten Rezepturen nicht verwendet werden.Thanks to their high content of dye or optical brightener, these preparations are significantly superior to the liquid brands previously available on the market, because their lower content of dispersants and thickeners means that they are too low-viscosity printing inks with sufficient dye or optical brightener concentration let process. When printing on paper using solvent-free, purely aqueous printing processes using roller, flexographic and, in particular, rotary film printing machines, low-dispersant, highly concentrated preparation systems are required. Since paper has a significantly reduced absorption capacity for printing inks compared to textile materials , the formulations suitable for direct printing on textiles cannot be used, especially for deep tones.

Die Herstellung der neuen wäßrigen Präparate erfolgt beispielsweise dadurch, daß man den Farbstoff bzw. optischen Aufheller in Wasser mit mindestens einem der genannten anionaktiven und/oder nichtionogenen Dispergiermittel vermischt und vermahlt, was z. B. in einer Kugelmühle oder Sandmühle erfolgt und Ar> die restlichen Komponenten vorgängig, während oder auch erst nach dem Mahlprozeß zugibt, so daß ein Präparat entsteht, dessen Teilchengrößer kleiner als 10 μ, insbesondere kleiner als 2 μ ist.The new aqueous preparations are prepared, for example, by mixing and grinding the dye or optical brightener in water with at least one of the anionic and / or nonionic dispersants mentioned, which, for. B. takes place in a ball mill or sand mill and A r > adds the remaining components beforehand, during or after the grinding process, so that a preparation is produced, the particle size of which is smaller than 10 μ, in particular smaller than 2 μ.

Die neuen wäßrigen Farbstoffpräparate finden w Verwendung vorteilhaft nach dem Verdünnen mit Wasser zum Färben oder Bedrucken von Textilmaterialien nach kontinuierlicher oder diskontinuierlicher Verfahrensweise. Je nach den in den Präparaten eingesetzten Farbstoffen können damit die verschiedensten Textilmateralien gefärbt bzw. bedruckt werden, wie z. B. Polyester- oder Cellulosetriacetatmaterialien oder Fasermischungen bei Verwendung der Präparate als Dispersionsfarbstoffe.The new aqueous dye preparations are used advantageously after dilution with Water for dyeing or printing textile materials according to continuous or discontinuous Procedure. Depending on the dyes used in the preparations, the most varied of them can be used Textile materials are dyed or printed, such. B. polyester or cellulose triacetate materials or Fiber mixtures when the preparations are used as disperse dyes.

Auch bei der Herstellung von Druckpasten für den <,o traditionellen Textildruck ist von Interesse, Präparationen mit möglichst niedrigem Gehalt an Dispergiermittel einzusetzen, da die heute erhältlichen Dispersionsfarbstoffe große Dispergiermittelmengen enthalten, die nach der Fixation des Farbstoffes ausgewaschen werden b5 müssen und damit unnötigerweise die Abwasser belasten.Also in the production of printing pastes for the <, o traditional textile printing is of interest, preparations with the lowest possible dispersant content use, since the disperse dyes available today contain large amounts of dispersant, the after fixation of the dye are washed out b5 and thus unnecessarily polluting the wastewater.

Die zur Herstellung dieser Druckpasten verwendeten Verdicker können, da die erfindungsgemäßen Präparate elektrolytarm sind, im Gegensatz zu handelsüblichen Dispersionsfarbstoffen, auch elektrolytempfindlich sein. Besonders wertvoll haben sich in diesem Zusammenhang vor allem Verdicker auf Polyacrylbasis bewährt.The thickeners used to produce these printing pastes can, as the preparations according to the invention In contrast to commercially available disperse dyes, they are low in electrolytes and are also sensitive to electrolytes. In this context, polyacrylic-based thickeners have proven particularly valuable.

Eine bevorzugte Verwendungsmöglichkeit liegt zudem darin, daß diese Farbstoffpräparate unter Verwendung von Verdicker zur Herstellung von Druckpasten auf wäßriger Basis oder auf Basis einer Wasser-in-Oel-Emulsion eingesetzt werden können, welche Druckpasten zum Bedrucken von Trägermaterialien Verwendung finden und welche bedruckten Trägermaterialien ihrerseits im Transferdruckverfahren auf Textilmaterialien eingesetzt werden können.A preferred possible use is also that these dye preparations are used of thickeners for the production of printing pastes on an aqueous basis or on the basis of a water-in-oil emulsion which printing pastes can be used for printing on carrier materials find and which printed carrier materials in turn in the transfer printing process on textile materials can be used.

Die neuen wäßrigen optischen Aufheller Präparate finden vorzugsweise und vorteilhaft nach dem Verdünnen mit Wasser Verwendung zum optischen Aufhellen von Textilmaterialien nach z. B. dem Ausziehverfahren, Hochtemperaturausziehverfahren und Foulardtherm-Verfahren. Gegebenenfalls können zur Stabilisierung der Flotte und/oder zur Erzielung von Carrier-Effekten weitere geeignete Dispergatoren oder andere Hilfsmittel zugesetzt werden.The new aqueous optical brightener preparations are preferably and advantageously used for optical brightening after dilution with water of textile materials according to z. B. the exhaust process, high temperature exhaust process and Foulardtherm process. If necessary, to stabilize the liquor and / or to achieve carrier effects further suitable dispersants or other auxiliaries can be added.

Als Materialien kommen die verschiedensten Textilmaterialien in Frage, wie z. B. Polyestermaterialien, Polyamid, Polyacrylnitril, Celluloseacetat und -triacetat, wobei diese Materialien in den verschiedensten Verarbeitungsstadien vorliegen können. Außerdem ist es auch möglich, daß diese Präparate zur Herstellung von Druckpasten eingesetzt werden können, welche entweder zum konventionellen Aufhellen von insbesondere Textilmaterialien Verwendung finden, oder zum Bedrucken von Trägermaterialien, wie insbesondere Papier, welche ihrerseits im Transferumdruckverfahren auf Textilmaterialien Verwendung finden.A wide variety of textile materials can be used as materials, such as B. polyester materials, Polyamide, polyacrylonitrile, cellulose acetate and cellulose triacetate, these materials in the most varied Processing stages may exist. In addition, it is also possible for these preparations to be used for production of printing pastes can be used, which either for the conventional lightening of in particular Find textile materials use, or for printing carrier materials, such as in particular Paper, which in turn is used in the transfer printing process on textile materials.

Die Aufheller-Präparate können auch der Spinnmasse zugesetzt werden.The brightener preparations can also be added to the spinning mass.

In der FR-PS 21 98 983 sind zwar schon Präparate beschrieben, welche ein anionisches und ein nichtionisches Tensid sowie ein hydrotropes Mittel enthalten. In dieser PS werden jedoch nur spezifische anionische Dispergiermittel aufgeführt und diese werden in deutlich höheren Mengen als in der vorliegenden Anmeldung eingesetzt. Dieser PS ist kein Hinweis zu entnehmen, daß es bei Einsatz einer Kombination von anionischen und nichtionogenen Dispergiermitteln und hydrotropen Mitteln möglich ist, mit 0,1 bis 5 Gew.-% an anionaktivem Dispergiermittel auszukommen. Dies bringt bei Verwendung elektrolytempfindlicher Vcrdikker erhebliche Vorteile.In FR-PS 21 98 983 preparations are already described, which are an anionic and a nonionic Contain surfactant as well as a hydrotropic agent. In this PS, however, only specific anionic Dispersants listed and these are used in significantly higher amounts than in this one Registration used. There is no indication in this PS that a combination of anionic and nonionic dispersants and hydrotropic agents is possible with 0.1 to 5% by weight get along with anion-active dispersant. This brings about when using electrolyte-sensitive thickeners significant benefits.

In den folgenden Beispielen bedeuten Teile Gewichtsteile. Die Temperaturen sind in Grad Celsius angegeben. In the following examples, parts mean parts by weight. The temperatures are given in degrees Celsius.

A. Herstellung der Präparate
Beispiel 1
A. Preparation of the preparations
example 1

500 Teile des grobkristallinen, trockenen Farbstoffes der Formel500 parts of the coarsely crystalline, dry dye of the formula

O NH2 O NH 2

O OHO OH

werden in eine vorpräparierte Lösung von 25 Teilenare in a pre-prepared solution of 25 parts

1212th

eines anioriaktiven Dispergiermittels (naphthalinsulfonsaures Natrium kondensiert mit Formaldehyd), 10 Teilen eines Fettalkoholpolyglykoläthers als nichtionogenes Dispergiermittel (Cetyl/Stearylalkohol veräthert mit 25 Mol Aethylenoxyd), 10 Teilen 35%iger wäßriger Formalinlösung, 100 Teilen 1,2-Propylenglykol als Frostschutzmittel und 118 Teilen Harnstoff als hydrotropes Stabilisiermittel in 147 Teilen Wasser unter intensivem Rühren (Dissolver oder Lödige-Misrher) langsam eingetragen und während ca. 1 Stunde homogenisiert und entlüftet.an anioriactive dispersant (naphthalenesulfonic acid Sodium condenses with formaldehyde), 10 parts of a fatty alcohol polyglycol ether as non-ionic Dispersing agent (cetyl / stearyl alcohol etherified with 25 mol of ethylene oxide), 10 parts of 35% strength aqueous formalin solution, 100 parts of 1,2-propylene glycol as Antifreeze and 118 parts of urea as hydrotropes Stabilizer in 147 parts of water with intensive stirring (dissolver or Lödige-Misrher) entered slowly and homogenized and deaerated for about 1 hour.

Diese 55°/oige Farbstoffanrührung wird sodann in einer Sandmühle oder vorzugsweise in einer geschlossenen Perlmühle mittels Ottawasand bzw. Siliquarzitkuge!n {! mm Durchmesser) während ca. 10 Stunden bei einer Temperatur von 20 bis 50° gemahlen. Nach dieser Zeit erhält man eine Dispersion, deren überwiegende Mehrzahl der Teilchen kleiner als 5 μ ist. Durch Zugabe von weiteren 90 Teilen Wasser, das nötigenfalls einen vorzubestimmenden Gewichtsanteil an Carboxymethylcellulose als Verdickungsmittel enthält, um die Endviskosität in den idealen Bereich von 500 bis 100OcP (Brookfield-Viskosimeter; 30 U/Min.) zu bringen, wird die feingemahlene Dispersion auf den Farbstoffgehalt von 50% verdünnt (Ausbeute: 1000 Teile).This 55% stirring of the dye is then carried out in a sand mill or, preferably, in a closed one Bead mill using Ottawa sand or Siliquarzitkuge! N {! mm diameter) for approx. 10 hours ground at a temperature of 20 to 50 °. After this time, a dispersion is obtained, the predominant part of which Majority of the particles is smaller than 5 μ. By adding another 90 parts of water, one if necessary Pre-determined percentage by weight of carboxymethyl cellulose as a thickening agent to achieve the final viscosity in the ideal range of 500 to 100OcP (Brookfield viscometer; 30 rpm) the finely ground dispersion is diluted to a dye content of 50% (yield: 1000 parts).

Die frei fließende wäßrige Aufbereitung bleibt auch während mehrmonatiger Lagerzeit völlig unverändert und hält Temperaturen von -15° bis +40° schadlos aus.The free-flowing aqueous preparation remains completely unchanged even during a storage period of several months and withstands temperatures from -15 ° to + 40 ° without damage.

Verwendet man anstelle des angegebenen Farbstoffes, des anionaktiven Dispergiermittels, des nichtionogenen Dispergiermittels und des hydrotropen Mittels gleiche Teile der in folgender Tabelle I angegebenen Komponenten, verfährt im übrigen wie angegeben, so erhält map. ebenfalls lagerstabüe, freiP.ießen.de wäßrige Farbstoffpräparate mit analogen Eigenschaften, deren Farbstoffgehalt und jeweilige Mahldauer vom Farbstoff bestimmt wird und zwischen 40 und 60 Gewichtsprozent bzw. 5 bis 10 Stunden beträgt.Is used instead of the specified dye, the anion-active dispersant, the non-ionic The dispersant and the hydrotropic agent have the same parts as those given in Table I below Components, if otherwise proceeding as specified, map. also lagerstabüe, freiP.ießen.de aqueous Dye preparations with analogous properties, their dye content and the respective milling time of the dye is determined and is between 40 and 60 percent by weight or 5 to 10 hours.

Tabelle ITable I.

Bsp. Farbi;tolTE.g. Farbi; tolT

Anionaklives
Dispergiermittel
Anionaklives
Dispersants

Nichtiiimigcncs
Dispergiermittel
Noniiimigcncs
Dispersants

llydrolrope Mittelllydrolrope means

O Nil CII, O Nile - CII,

LigninsullonalLigninsullonal

l.ignimull'onall.ignimull'onal

Kondensat ionsprodu kl aus ca. 2 Mol Naphthalinsullonsäure und 1 Mol FormaldehydCondensation product kl from approx. 2 moles of naphthalenesulonic acid and 1 mole of formaldehyde

kondcnsationsprodukl aus Naphihalinsullonsäure, Formaldehyd und Ben/olsulfonsäurecondensation product from naphihalinsulonic acid, Formaldehyde and benzene sulfonic acid

Feltalkoholpulyglycolälhcr Acetamid (Stearyl/Oleylalkohol veräthert mn 80 Mol
Äthvlenovyd)
Feltalkoholpulyglycolälhcr acetamide (stearyl / oleyl alcohol etherified with 80 mol
Äthvlenovyd)

Phenoläther llarnslolTPhenolic ether oil

(p-Nonylphenol verälherl
mit 1J Mol Älhylenoxyd)
(p-nonylphenol verälherl
with 1 J mol of ethylene oxide)

Gemisch aus 6 Teilen
Ricinolsäureesler mil 15 Mol Äthylenoxyd mit 1 Teil
l-cltul koho] polygly kolüthcr (Celyl/Stearylülkohol verälherl mil 25 Mol Älhylenoxyd)
Mixture of 6 parts
Ricinoleic acid island with 15 moles of ethylene oxide with 1 part
l-cltul koho] polygly kolüthcr (celyl / stearyl alcohol verälherl with 25 mol of ethylene oxide)

AcetamidAcetamide

Fetlalkoholpolyglykoläthcr (Olcylalkohol verälherl mit 20 Mol Älhylenoxyd)Fetal alcohol polyglycol ether (Olcyl alcohol verälherl mit 20 moles of ethylene oxide)

AcetamidAcetamide

ClCl

OHOH

CH,CH,

LigninsulfbnatLignin sulfate

Hydroabielylalkohol veräthert mit 25 Mol ÄthylenoxydHydroabielyl alcohol etherified with 25 moles Ethylene oxide

DirnethylhamstolTDirnethylhamstolT

O NH2 O NH 2

OCH,OCH,

O NH,O NH,

Gemisch von I Teil Kondensationsprodukt aus Rohkresol, Formaldehyd und Naphlhalinsulibnsäure mit I Teil LignlnsulfonatMixture of I part condensation product from raw cresol, formaldehyde and naphlhalinsulibic acid with I part lignin sulfonate

Fettalkoholpolygiykoläther (Cetyl/Stearylalkohol veräthert mit 25 Mol
Äthylenoxyd)
Fatty alcohol polyglycol ether (cetyl / stearyl alcohol etherified with 25 mol
Ethylene oxide)

DimethylharnstolTDimethyl urine t

hoitscl/unphoitscl / unp l'arhstolll'arhstoll ()() NU —
/V
NU -
/ V
»-O"-O Antonaklives
Dispergiermittel
Antonaklives
Dispersants
Nichlionogcnes
Dispergiermittel
Nichlionogcnes
Dispersants
Hydrolropcs
Mittel
Hydrolropcs
middle
Bsp
Nr.:
E.g
No.:
COCO Kondensationsprodukt aus
2 Mol Naphihalinsulfonsäure
^ und 1 Mol Formaldehyd
(sal/arm)
Condensation product
2 moles of naphihalinsulfonic acid
^ and 1 mole of formaldehyde
(sal / poor)
FcUaI kr hol polyglykolether
(Cetyl/Slearylalkohol
verethert mit 25 Mol
Äthylenoxyd)
FcUaI kr hol polyglycol ether
(Cetyl / slearyl alcohol
etherified with 25 moles
Ethylene oxide)
Harnstoffurea
XX I I!
— UN O
II!
- UN O
O-fO-f Farbstoffe (7οDyes (7ο Cjcmisch der
Bsp. I 38%
Bsp. 2 47.5%
Bsp. 3 14,5%
Cjcmisch the
Ex. I 38%
Ex. 2 47.5%
Ex. 3 14.5%
Kondensationsproüuki
aus ca. 2 Mol Naphthalin-
sulfonsäure und 1 Mol
Formaldehyd
Condensation Proüuki
from approx. 2 moles of naphthalene
sulfonic acid and 1 mole
formaldehyde
reitaikuhoipoiygiykuiätiic!
(Cetyl/Slearylalkohol
verälhert mit 25 Mol
Äthylenoxyd)
reitaikuhoipoiygiykuiätiic!
(Cetyl / slearyl alcohol
increased to 25 moles
Ethylene oxide)
iiafüMufiiiafüMufi
99

NH,NH,

OO OHOH .ClI,.ClI, -CH-CH SCH, S CH, CH,CH, /CH,
y
/ CH,
y
Beispiel 12Example 12
OO NH
I
NH
I.
-CH-CH
KK YY VV Il
O
Il
O
NHNH

Kondensationsprodukt desgl.Condensation product like.

aus ca. 2 Mol Kresol,
0,2 Mol 2-Naphtol-6-sulfosäure und i Mol Formaldehyd
from approx. 2 moles of cresol,
0.2 mole of 2-naphthol-6-sulfonic acid and i mole of formaldehyde

Poly-2-naphtylmclhan- desgl.Poly-2-naphthylic hand-like

sulfosä'urcsulfosä'urc

Guanidinchlorid Guanidine chloride

N-MethylacclamidN-methylacclamide

500 Teile des getrockneten und gepulverten Preßkuchens von Dichlor-indanthron werden in eine Lösung von 130 Teilen Harnstoff, 10 Teilen dinaphthylmethansulfonsaurem Natrium, 20 Teilen eines Kondensationsproduktes von Stearyl/Cetyl-Alkohol mit 25 Mol Aethylenoxyd in 100 Teilen Monopropylenglykol und 240 Teilen Wasser eingerührt und unter Zusatz von 2000 Teilen Glaskugeln von 1 mm Durchmesser gemahlen, bis die Teilchengröße im wesentlichen um 1 bis 2 Mikron liegt Dann wird das Präparat von den Kugeln abgetrennt.500 parts of the dried and powdered press cake of dichloro-indanthrone are dissolved in a solution of 130 parts of urea, 10 parts of sodium dinaphthylmethanesulfonate, 20 parts of a condensation product of stearyl / cetyl alcohol with 25 mol Ethylene oxide in 100 parts of monopropylene glycol and 240 parts of water and stirred with the addition of 2000 Parts of glass spheres 1 mm in diameter are ground until the particle size is essentially around 1 to 2 Micron lies Then the specimen is separated from the spheres.

Man erhält ein freifließendes lagerstabiles Farbstoffpräparat. A free-flowing, storage-stable dye preparation is obtained.

Beispiel 13
500 Teile des Rohfarbstoffes der Formel
Example 13
500 parts of the crude dye of the formula

Kondensationsproduktes von Naphthalinsulfonsaure und Formaldehyd, 20 Teilen des Umsetzungsproduktes von p-Nonylphenol und 9 Mol Aethylenoxyd, 130 Teilen Harnstoff, 100 Teilen Aethylenglykol und 370 Teilen Wasser mit 2000 Teilen Sand so lange gemahlen, bis die Teilchengröße um 1 bis 2 Mikron liegt, und dann vom Sand getrennt.Condensation product of naphthalenesulfonic acid and formaldehyde, 20 parts of the reaction product of p-nonylphenol and 9 moles of ethylene oxide, 130 parts Urea, 100 parts of ethylene glycol and 370 parts of water with 2000 parts of sand are ground until the Particle size is around 1 to 2 microns, and then separated from the sand.

Es resultiert ein gießbares, stabiles Farbstoffpräparat.The result is a pourable, stable dye preparation.

Beispiel 14Example 14

480 Teile des grobkristallinen, trockenen Farbstoffes der Formel480 parts of the coarsely crystalline, dry dye of the formula

OHOH

werden zusammen mit einer Lösung von 10 Teilen eines werden in eine vorpräparierte Lösung von 24 Teilen eines anioiiaktiven Dispergiermittels (naphthalinsulfonsaures Natrium kondensiert mit Formaldehyd), 10 Teilen eines Fettalkoholpolyglykoläthers als nichtionogenes Dispergiermittel (Cetyl/Stearyialkohol verethert mit 25 Mol Aethylenoxyd), 10 Teilen 35%iger wäßriger Formalinlösung, 100 Teilen 1,2-PropylengIykol als Frostschutzmittel und 124 Teilen Harnstoff als hydrotropes Stabilisiermittel in 172 Teilen Wasser unter intensivem Rühren (Dissolver oder Lödige-Mischer)are combined with a solution of 10 parts of a are in a prepared solution of 24 parts of an anionic dispersant (naphthalenesulfonic acid Sodium condenses with formaldehyde), 10 parts of a fatty alcohol polyglycol ether as non-ionic Dispersing agent (cetyl / stearyl alcohol etherified with 25 mol of ethylene oxide), 10 parts of 35% aqueous Formalin solution, 100 parts of 1,2-propylene glycol as Antifreeze and 124 parts of urea as a hydrotropic stabilizer in 172 parts of water intensive stirring (dissolver or Lödige mixer)

langsam eingetragen und wahrend ca. 1 Stunde homogenisiert und entlüftetadded slowly and homogenized and deaerated for approx. 1 hour

Die ca. 52°/oige Farbs'offanrührung wird sodann in einer Sandmühle oder vorzugsweise in einer geschlossenen Perlmühle mittels Ottawasand bzw. Siliquarzitkugeln (1 mm Durchmesser) während ca. 10 Stunden bei einet Temperatur von 20 bis 50° gemahlen. Nach dieser Zeit erhält man eine Dispersion, deren überwiegende Mehrzahl der Teilchen kleiner als 5 μ ist. Durch Zugabe von weiteren 80 Teilen Wasser, das nötigenfalls einen vorzubestimmenden Gewichtsanteil an Carboxymethylcellulose als Verdickungsmittel enthält, um die Endviskosität in den idealen Bereich von 500 bis lOOOcP (Brookfield-Viskosimeter; 30 U/Min.) zu bringen, wird die feingemahlene Dispersion auf den Farbstoffgehalt von 48% verdünnt (Ausbeute: 1000 Teile). Die freifließende wäßrige Aufbereitung bleibt auch während mehrmonatiger Lagerzeit völlig unverändert und hält Temperaturen von —15° bis +40° schadlos aus.The approx. 52% dye is then stirred in a sand mill or preferably in a closed bead mill using Ottawa sand or siliquarzite balls (1 mm diameter) ground for about 10 hours at a temperature of 20 to 50 °. After this After a while, a dispersion is obtained whose overwhelming majority of the particles are smaller than 5 μ. By adding of a further 80 parts of water, if necessary a predetermined weight proportion of carboxymethyl cellulose contains as a thickener to bring the final viscosity into the ideal range of 500 to lOOOcP (Brookfield viscometer; 30 rpm) bring the finely ground dispersion to the dye content diluted by 48% (yield: 1000 parts). The free-flowing aqueous treatment remains during completely unchanged after several months of storage and withstands temperatures from -15 ° to + 40 ° without damage.

Beispiel 15Example 15

400 Teile des grobkristallinen, trockenen Farbstoffes der Formel400 parts of the coarsely crystalline, dry dye of the formula

NH,NH,

CNCN

O NH-O NH-

werden in eine vorpräparierte Lösung von 20 Teilen eines anionaktiven Dispergiermittels (naphthalinsulfonsaures Natrium kondensiert mit Formaldehyd), 20 Teilen eines Fettalkoholpolyglykoläthers als nichtionogenes Dispergiermittel (Cetyl/Stearylalkohol veräthert mil 25 Mol Aethylenoxyd), 10 Teilen 35°/oiger wäßriger Furmalinlösung, 100 Teilen 1,2-Propylenglykol als Frostschutzmittel und 150 Teilen Harnstoff als hydrotropes Stabilisiermittel in 190 Teilen Wasser unter intensivem Rühren (Dissolver oder Lödige-Mischer) langsam eingetragen und während ca. 1 Stunde homogenisiei t und entlüftet.are in a prepared solution of 20 parts of an anion-active dispersant (naphthalenesulfonic acid Sodium condenses with formaldehyde), 20 parts of a fatty alcohol polyglycol ether as non-ionic Dispersing agent (cetyl / stearyl alcohol etherified mil 25 mol of ethylene oxide), 10 parts of 35% aqueous Furmaline solution, 100 parts of 1,2-propylene glycol as Antifreeze and 150 parts of urea as hydrotropes Stabilizer in 190 parts of water with intensive stirring (dissolver or Lödige mixer) added slowly and homogenized and deaerated for about 1 hour.

Diese 45%ige Farbstoffanrührung wird sodann in einer Sandmühle oder vorzugsweise in einer geschlossenen Perlmühle mittels Ottawasand bzw. Siliquarzitkugeln (1 mm Durchmesser) während ca. 10 Stunden bei einer Temperatur von 20 bis 50° gemahi'en. Nach dieser Zeit erhält man eine Dispersion, deren überwiegende Mehrzahl der Teilchen kleiner als 5 μ ist. Durch Zugabe von weiteren 110 Teilen Wasser, das nötigenfalls einen vorzubestimmenden Gewichtsanteil an Carboxymethylcellulose als Verdickungsmittel enthält, um die Endviskosität in den idealen Bereich von 500 bis 1000 cP (Brookfield-Viskosimeter; 30 U/Min.) zu bringen, wird die feingemahlene Dispersion auf den Farbstoffgehalt von 40% verdünn! (=1000 Teile). Die freifließende wäßrige Aufbereitung bleibt auch während mehrmonatiger Lagerzeil völlig unverändert und hält Temperaturen von -15° bis +40° schadlos aus.This 45% dye mixture is then mixed in a sand mill or, preferably, in a closed one Pearl mill using Ottawa sand or silica quartzite balls (1 mm diameter) for approx. 10 hours a temperature of 20 to 50 °. After this After a while, a dispersion is obtained whose overwhelming majority of the particles are smaller than 5 μ. By adding from another 110 parts of water, one if necessary Pre-determined percentage by weight of carboxymethyl cellulose as a thickening agent to achieve the final viscosity in the ideal range of 500 to 1000 cP (Brookfield viscometer; 30 rpm) the finely ground dispersion on the dye content dilute by 40%! (= 1000 parts). The free-flowing aqueous treatment remains for several months Storage row completely unchanged and withstands temperatures from -15 ° to + 40 ° without damage.

Beispiel 16Example 16

482 Teile des grobkristallinen, trockenen Farbstoffes der Formel482 parts of the coarsely crystalline, dry dye of the formula

O NH-CH3 O NH-CH 3

O NH-CH3 O NH-CH 3

werden in eine vorpräparierte Lösung von 20 Teilen eines anionaktiven Dispergiermittels (naphthalinsulfonsaures Natrium kondensiert mit Formaldehyd), 15 Teilen eines Fettalkoholpolyglykoläthers als nichtionogenes Dispergiermittel (Cetyl/Stearylalkohol veräthert mit 25 Mol Aethylenoxyd). 10 Teilen 35%iger wäßriger Formalinlösung, 100 Teilen 1,2-Propylenglykol als Frostschutzmitte! und 120 Teilen Harnstoff als hydrotropes Stabilisiermittel in 145 Teilen Wasser unter intensivem Rühren (Dissolver oder Lödige-Mischer)are in a prepared solution of 20 parts of an anion-active dispersant (naphthalenesulfonic acid Sodium condenses with formaldehyde), 15 parts of a fatty alcohol polyglycol ether as non-ionic Dispersing agent (cetyl / stearyl alcohol etherified with 25 mol of ethylene oxide). 10 parts of 35% aqueous Formalin solution, 100 parts of 1,2-propylene glycol as an anti-freeze agent! and 120 parts of urea as hydrotropes Stabilizer in 145 parts of water with intensive stirring (dissolver or Lödige mixer)

κι langsam eingetragen und während ca. 1 Stunde homogenisiert und entlüftet.κι entered slowly and homogenized and vented for about 1 hour.

Diese 54%ige Farbstoffanrührung wird sodann in einer Sandmühle oder vorzugsweise in einer geschlossenen Perlmühle mittels Ottawasand bzw. Siliquarzitkugeln (1 mm Durchmesser) während ca. 10 Stunden bei einer Temperatur von 20 bis 50° gemahlen. Nach dieser Zeit erhält man eine Dispersion, deren überwiegende Mehrzahl der Teilchen kleiner als 5 μ ist. Durch Zugabe von weiteren 108 Teilen Wasser, das nötigenfalls einen vorzubestimmenden Gewichtsanteil an Carboxymethylcellulose als Verdickungsmittel enthält, um die Endviskosität in den idealen Bereich von 500 bis 1000 cP (Brookfield-Viskosimeter; 30 U/Min.) zu bringen, wird die feingemahlene Dispersion auf den FarbstoffgehallThis 54% dye mixture is then mixed in a sand mill or, preferably, in a closed one Pearl mill using Ottawa sand or silica quartzite balls (1 mm diameter) for approx. 10 hours ground at a temperature of 20 to 50 °. After this time, a dispersion is obtained, the predominant part of which Majority of the particles is smaller than 5 μ. By adding another 108 parts of water, add one if necessary Pre-determined percentage by weight of carboxymethyl cellulose as a thickening agent to achieve the final viscosity in the ideal range of 500 to 1000 cP (Brookfield viscometer; 30 rpm) the finely ground dispersion on the dye hall

4·-, von 48,2% verdünnt. Die freifließende wäßrige Aufbereitung bleibt auch während mehrmonatiger Lagerzeil völlig unverändert und hält Temperaturen von — 15° bis + 40° schadlos aus.4 · -, diluted by 48.2%. The free-flowing aqueous treatment remains completely unchanged even during several months of storage and keeps temperatures from - 15 ° to + 40 ° without damage.

Beispiel 17Example 17

150 Teile einer Gelbdispersion gemäß Beispiel 14, 350 Teile einer Rotdispersion gemäß Beispiel 1,
300 Teile einer Blaudispersion gemäß Beispiel 15
150 parts of a yellow dispersion according to Example 14, 350 parts of a red dispersion according to Example 1,
300 parts of a blue dispersion according to Example 15

und
200 Teile einer Blaudispersion gemäß Beispiel 16
and
200 parts of a blue dispersion according to Example 16

werden in einem Rührkessel homogenisiert.are homogenized in a stirred tank.

Es entstehen 1000 Teile einer Schwarzformulierung die eine Viskosität im Bereich von 500 bis lOOOcP (Brookfield-Viskosimeter; 30 U/Min.) aufweist.
hr, Der freifließende, hochkonzentrierte wäßrige Teig bleibt auch während mehrmonatiger Lagerzeit völlig imveränderl und hält Temperaturen von - 15° bis +40° schadlos aus.
1000 parts of a black formulation are produced which have a viscosity in the range from 500 to 1000 cP (Brookfield viscometer; 30 rpm).
h r , The free-flowing, highly concentrated aqueous dough remains completely unalterable even after several months of storage and can withstand temperatures from - 15 ° to + 40 ° without damage.

030 118/20030 118/20

Beispiel 18Example 18

445 Teile des grobkristallinen, trockenen Farbstoffes der Formel 445 parts of the coarsely crystalline, dry dye of the formula

NH2 NH 2

O NHO NH

werden in eine vorpräparierte Lösung von 10 Teilen eines anionaktiven Dispergiermittels (naphthalinsulfonsaures Natrium kondensiert mit Formaldehyd), 20 Teilen eines Fettalkoholpolygiykoläthers als nichionogenes Dispergiermittel (Cetyl/Stearylalkohol verethert mit 25 Mol Aethylenoxyd), 10 Teilen 35%iger wäßriger Formalinlösung, 100 Teilen 1,2-Propylenglykoi als Frostschutzmittel und 137 Teilen Harnstoff als hydrotropes Stabilisiermittel in 205 Teilen Wasser unter intensivem Rühren (Dissolver oder Lödige-Mischer) langsam eingetragen und während ca. 1 Stunde homogenisiert und entlüftet.are in a prepared solution of 10 parts of an anionic dispersant (naphthalenesulfonic acid sodium condensed with formaldehyde), 20 parts of a fatty alcohol polyglycol ether as a non-ionic dispersant (cetyl / stearyl alcohol etherified with 25 moles of ethylene oxide), 10 parts of 35% strength 1.2 parts aqueous formalin solution Propylene glycol as an antifreeze and 137 parts of urea as a hydro tropic stabilizer in 205 parts of water with vigorous stirring (dissolver or Lödige mixer) slowly added and homogenized and deaerated for about 1 hour.

Diese 48%ige Farbstoffanrührung wird sodann in einer Sandmühle oder vorzugsweise in einer geschlossenen Perlmühle mittels Ottawasand bzw. Siliquarzitkugeln (1 mm Durchmesser) während ca. 10 Stunden bei einer Temperatur von 20 bis 50° gemahlen. Nach dieser Zeit erhält man eine Dispersion, deren überwiegende Mehrzahl der Teilchen kleiner als 5 μ ist. I Ii Zugabe von weiteren 73 Teilen Wasser, das nötigcnlalls einen vorzubestimmenden Gewichtsanteil an Carboxymethylcellulose als Verdickungsmittel enthält, um die Endviskosität in den idealen Bereich von 500 bis 1000 cP (Brookfield-Viskosimeter: 30 U/Min.) zu bringen, wird die feingemahlene Dispersion auf den Farbstoffgehalt von 44,5% verdünnt ( = 1000 Teile). Die freifließende wäßrige Aufbereitung bleibt auch während mehrmonatiger Lagerzeit völlig unverändert und hält Temperaturen von - 15° bis + 40" schadlos aus.This 48% dye mixture is then used in a sand mill or preferably in a closed bead mill using Ottawa sand or siliquarzite balls (1 mm diameter) ground for about 10 hours at a temperature of 20 to 50 °. After this After a while, a dispersion is obtained whose overwhelming majority of the particles are smaller than 5 μ. I II addition of a further 73 parts of water, which always has a predetermined weight proportion of carboxymethyl cellulose contains as a thickener to bring the final viscosity into the ideal range of 500 to 1000 cP (Brookfield viscometer: 30 rpm) bring the finely ground dispersion to the dye content diluted by 44.5% (= 1000 parts). The free-flowing aqueous treatment remains for several months Storage time completely unchanged and withstands temperatures from - 15 ° to + 40 "without damage.

Beispiel 19Example 19

415 Teile des grobkristallinen, trockenen Farbstoffes der Formel415 parts of the coarsely crystalline, dry dye the formula

NH2 NH 2

CH3 CH 3

werden in eine vorpräparierte Lösung von 5 Teilen eines anionaktiven Dispergiermittels (naphthalinsulfonsaures Natrium kondensiert mit Formaldehyd), 20 Teilen eines Fettalkoholpolygiykoläthers als nichtionogenes Dispergiermittel (Cetyl/Stearylalkohol veräthert mit 25 Mol Aethylenoxyd), 10 Teilen 35%iger wäßriger Formalinlösung, 100 Teilen 1,2-Propylenglykol als Frostschutzmittel und 150 Teilen Harnstoff als hydrotropes, Stabilisiermittel in 222 Teilen Wasser unter intensivem Rühren (Dissolver oder Lödige-Mischer) langsam eingetragen und während ca. 1 Stunde homogenisiert und entlüftet.are in a prepared solution of 5 parts of an anion-active dispersant (naphthalenesulfonic acid Sodium condenses with formaldehyde), 20 parts of a fatty alcohol polyglycol ether as non-ionic Dispersant (cetyl / stearyl alcohol etherified with 25 mol of ethylene oxide), 10 parts of 35% aqueous Formalin solution, 100 parts of 1,2-propylene glycol as Antifreeze and 150 parts of urea as a hydrotropic, stabilizer in 222 parts of water Intensive stirring (dissolver or Lödige mixer) slowly added and for about 1 hour homogenized and deaerated.

Diese 45°/oige Farbstoffanrührung wird sodann in einer Sandmühle oder vorzugsweise in einer geschlossenen Perlmühle mittels Ottawasand bzw. Siliquarzitkugeln (1 nun Durchmesser) während ca. 10 Stunden bei einer Temperatur von 20 bis 50° gemahlen. Nach dieser Zeit erhält man eine Dispersion, deren überwiegende Mehrzahl der Teilchen kleiner als 5 μ ist Durch Zugabe von weiteren 78 Teilen Wasser, das nötigenfalls einen vorzubestimmenden Gewichtsanteil an Carboxymethyl cellulose als Verdickungsmittel enthält, um die Endvis kosität in den idealen Bereich von 500 bis 1000 cP (Brookfield-Viskosimeter; 30 U/Min.) zu bringen, wird die feingemahlene Dispersion auf den Farbstoffgehalt von 41,5% verdünnt (=1000 Teile). Die freifließende wäßrige Aufbereitung bleibt auch während mehrmonatiger Lagerzeit völlig unverändert und hält Temperatu ren von 15° bis +40° schadlos aus.This 45% stirring of the dye is then ground in a sand mill or preferably in a closed bead mill using Ottawa sand or siliquarzite balls (1 mm in diameter) for about 10 hours at a temperature of 20 to 50 °. After this time, a dispersion is obtained, the majority of the particles of which are smaller than 5 μ.By adding a further 78 parts of water, which if necessary contains a predetermined percentage by weight of carboxymethyl cellulose as a thickener, to bring the final viscosity into the ideal range of 500 to 1000 To bring cP (Brookfield viscometer; 30 rpm), the finely ground dispersion is diluted to the dye content of 41.5% (= 1000 parts). The free-flowing aqueous preparation remains completely unchanged even after several months of storage and withstands temperatures from -15 ° to + 40 ° without damage.

Beispiel 20Example 20

500 Teile der reinen trockenen Wirksubstanz des optischen Aufhellers der Formel 500 parts of the pure dry active ingredient of the optical brightener of the formula

ο/ο /

J[JL<J [JL <

^O^ O

werden in eine Lösung von 17 Teilen eines anionaktivenare in a solution of 17 parts of an anion-active

jo Dispergiermittels (Formaldehyd, kondensiert mit naphthalinsulfonsäuren; Natrium) und 125 Teilen Harnstoff als hydrotropes Mittel in 230 Teilen Wasser und 50 Teilen Monopropylenglykol unter intensivem Rühren langsam eingetragen und während ca 1 Stundejo dispersant (formaldehyde, condensed with naphthalenesulfonic acids; sodium) and 125 parts of urea as hydrotropic agent in 230 parts of water and 50 parts of monopropylene glycol slowly added with vigorous stirring and for about 1 hour

Vi homogenisiert und entlüftet. Diese ca. 53%ige Anrührung 'vird sodann in einer geschlossenen Rührwerks-Kugelmühle (DYNO-MiII Typ KDL) mittels Siliquarzitkugeln (1 mm Durchmesser) während ca. 4 Stunden gemahlen. Nach dieser Zeit erhält man eine Dispersion, deren Teilchengröße kleiner als 3 Mikron ist. Durch Zugabe von weiteren 50 Teilen Monopropylenglykol, 10 Teilen 35%iger Formalinlösung sowie 18 Teilen eines Fettalkoholpolygiykoläthers als nichtionogenes Dispergiermittel (Cetyl/Stearylalkohol veräthert Vi homogenized and deaerated. This approx. 53% agitation is then ground in a closed agitator ball mill (DYNO-MiII type KDL) using silica-quartzite balls (1 mm diameter) for approx. 4 hours. After this time a dispersion is obtained, the particle size of which is less than 3 microns. By adding a further 50 parts of monopropylene glycol, 10 parts of 35% formalin solution and 18 parts of a fatty alcohol polyglycol ether as a nonionic dispersant (cetyl / stearyl alcohol etherified

γ, mit 25 Mol Aethylenoxyd) wird das Mahlgut auf 1000 Teile verdünnt und während 15 Minuten homogenisiert. Gegebenenfalls wird noch ein Entschäumer zugesetzt. Sodann wird von den Mahlkörpern abgetrennt, wobei man ein freifließendes, wäßriges Präparat mit einem γ, with 25 mol of ethylene oxide) the millbase is diluted to 1000 parts and homogenized for 15 minutes. If necessary, a defoamer is also added. It is then separated from the grinding media, a free-flowing, aqueous preparation with a

ίο Gehalt an Aktivsubstanz von ca. 50 Gewichtsprozent erhält. Die Aufbereitung ist niederviskos (< 100 cP/200). Es empfiehlt sich deshalb, durch Einmahlen von < 0,75% Aerosil 200, die dünnflüssige Dispersion leicht zu thixotropieren (E ndviskosität 500 bis 800cP/20°),ίο Content of active substance of approx. 50 percent by weight. The preparation is low-viscosity (<100 cP / 20 0 ). It is therefore advisable to slightly thixotrope the thin-bodied dispersion by grinding in <0.75% Aerosil 200 (final viscosity 500 to 800 cP / 20 °),

μ wodurch ein Absetzen auch nach mehrmonatiger Lagerzeit weitgehend verhindert wird.μ which largely prevents settling even after a storage period of several months.

Verwendet man anstelle des angegebenen optischen Aufhellers, des anionaktiven Dispergiermittels, des nichtionogenen Dispergiermittels und des hydrotropenIs used instead of the specified optical brightener, the anion-active dispersant, des nonionic dispersant and the hydrotrope

bo Mittels gleiche Teile der in folgender Tabelle Il angegebenen Komponenten und verfährt im übrigen wie angegeben, so erhält man ebenfalls lagerstabile, freifließende wäßrige optische Aufheller· Dispersionen mit analogen Eigenschaften, deren Wirksubstanzgehaltbo Using equal parts of the table II below specified components and if the rest of the procedure is as specified, one also obtains storage-stable, free-flowing aqueous optical brighteners · dispersions with analogous properties, their active substance content

bi und jeweilige Mahldauer von der Textur des kristallinen Aufhellers, dem Mühlenlyp und der Art der verwendeten Mahlkörper bestimmt wird und zwischen 40 und 60 Gewichtsprozent bzw. 3 bis 15 Stunden beträgt.bi and respective grinding time on the texture of the crystalline Aufhellers, the mill type and the type of grinding media used is determined and between 40 and 60 Percent by weight or 3 to 15 hours.

Tabelle IJTable IJ

Bsp. Optischer Aufheller Nr.E.g. optical brightener No.

AnionaktivesAnion-active NichtionogenesNon-ionic HydrotropesHydrotropes DispergiermittelDispersants DispergiermittelDispersants Mittelmiddle julfoniertes Sulfon-sulfonated sulfone Fettal koholpolyglykol-Fatty alcohol polyglycol HarnstofTUrea T. gemisch aus Phenol undmixture of phenol and äther (Stearyl/Oieyl-ether (stearyl / oil Naphthalin, teilweiseNaphthalene, partially alkohol veräthertalcohol etherifies kondensier; mitcondensing; with mit 80 Mol AeO)with 80 mol AeO) Formaldehydformaldehyde KondensationsproduktCondensation product desgl.the same desgl.the same aus ca. 2 Mol Naphthalin-from approx. 2 moles of naphthalene sulfonsäurc und 1 Molsulfonic acid and 1 mol Formaldehydformaldehyde

2121

2222nd

H1CH 1 C

CH1 CH 1

2323

24 /VNo Π24 / V N o Π

25 gcmäll Beispiel 2325 gcmäll example 23

26 gemäß [!erspiel 2126 according to [! Erspiel 21

2727

2828

■-N ■' ■ -N ■ ' °'° '

Il gcmäU Heispiel 22Il gcmäU example 22

B. Applikation der Präparate
Beispiel 29
B. Application of the preparations
Example 29

Durch Einrühren eines gemäß den Beispielen 1 bis 7 bzw. 9 hergestellten Farbstoffpräparates mittels kräftigem Rühren in eine wäßrige Polyacrylatlösung erhält man Druckfarben. Mit diesen Druckfarben kann Papier im Rotationsfilmdruckverfahren bedruckt werden. Das so bedruckte Papier kann sodann im Transferumdruckverfahren, vorzugsweise in der Anwendung auf Polyestertextilmaterialien verwendet werden, wobei man konturenscharfe, farbkräftige Drucke erhält.By stirring in a dye preparation prepared according to Examples 1 to 7 or 9 by means of vigorous Stirring in an aqueous polyacrylate solution gives printing inks. These inks can be used for paper can be printed using the rotary film printing process. The paper printed in this way can then be transferred using the transfer printing process, are preferably used in application to polyester textile materials, wherein sharply contoured, brightly colored prints are obtained.

Beispiel 30Example 30

100 Teile des Farbstoffpräparates gemäß Beispiel 8 werden in 1900 Teilen Wasser durch Rühren dispergiert. Mittels der so erhaltenen Flotte imprägniert man ein Gewebe aus mercerisierter Baumwolle, quetscht auf eine Gewichtszunahme von 60% ab und trocknet im Heißluftstrom.100 parts of the dye preparation according to Example 8 are dispersed in 1900 parts of water by stirring. The resulting liquor is used to impregnate a fabric made of mercerized cotton and squeeze it open a weight increase of 60% and dries in a stream of hot air.

Anschließend wird das Gewebe in einer wäßrigen Lösung, enthaltend pro Liter 20 Teile Natriumhydroxyd und 40 Teile Natriumdithionit bei einer Temperatur von 20°, imprägniert, auf 60% Gewichtszunahme abgec"> desgl.The fabric in an aqueous solution containing per liter 20 parts of sodium hydroxide and 40 parts of sodium dithionite, at a temperature of 20 °, impregnated at 60% weight gain abge c "> desgl.

desgl.the same

N-Methylacelamid N-methylacelamide

LigninsulfonalLignosulfonal llydroabietylalkoholllydroabietyl alcohol DimethylDimethyl verälherl mit 25 Molverälherl with 25 mol harnstoffurea ÄthylenoxydEthylene oxide LigmnsulfonatLigmn sulfonate Phenoläther (p-Nonyl-Phenol ether (p-nonyl Harnstoffurea phcnol veräthert mitphcnol etherifies with 9 Mol Äthylenoxyd)9 moles of ethylene oxide) LigninsulfonislLigninsulfonisl Feltalkoholpoly-Felt alcohol poly AcetamidAcetamide glykoläther (Oleyl-glycol ether (oleyl alkohol vcrälhcrt mitalcohol compares with 80 Mol Äthylenoxyd)80 moles of ethylene oxide) KondensatronsproduktCondensate product Fetlalkoholpoly-Fatty alcohol poly Dimethyl·Dimethyl von Formaldehyd mitof formaldehyde with glykolalhcr (Cetyl/Glykolalhcr (cetyl / harnstoffurea NaphlhalinsuifiinsäureNaphlhalinsulfic acid StcarylaikohoiStcarylaikohoi verathcrl mit 25 Molverathcrl with 25 moles ÄthylenoxydEthylene oxide (icmisch von I Teil(icmisch from I part llydroabietylalkoholllydroabietyl alcohol N-MethylN-methyl KondensationsproduktCondensation product vcralhert mitvcralhert with acetamidacetamide aus Rohkresol,from raw cresol, 25 Mol Älhylcnoxyd25 moles of ethyl oxide Formaldehyd undFormaldehyde and Nuphlhalinsulfonsüurc milNuphlhalinsulfonic acid mil I Teil LigninsulfonatI part of lignin sulfonate

4r> quetscht, im luftfreien Dämpfer während 30 Sekunden gedämpft und durch Oxydieren, Spülen, Seifen und Trocknen in üblicher Weise fertiggestellt.4 r > squeezes, steamed in an air-free steamer for 30 seconds and finished in the usual way by oxidizing, rinsing, soaping and drying.

Es resultiert eine kräftige, echte gelbe Färbung von ausgezeichneter Egalität.The result is a strong, true yellow dyeing of excellent levelness.

Beispiel 31Example 31

100 Teile des Präparates gemäß Beispiel 3 werden mit 1900 Teilen Wasser verdünnt. Mit der erhaltenen Dispersion wird ein Gewirke aus Polyester imprägniert, >r> auf 50% Gewichtszunahme abgequetscht, im Heißluftstrom getrocknet und zusätzlich während 60 Sekunden bei 200° thermofixiert. Man spült und trocknet die erhaltene gelbe Färbung, die sich durch ein ruhiges egales Warenbild und sehr gute Echtheiten auszeichnet.100 parts of the preparation according to Example 3 are diluted with 1900 parts of water. With the dispersion obtained a knitted fabric of polyester is impregnated>r> squeezed to 50% weight gain, dried in a hot air current and is also heat set at 200 ° for 60 seconds. The yellow dyeing obtained, which is distinguished by a smooth, level appearance and very good fastness properties, is rinsed and dried.

Beispiel 32Example 32

Man verdünnt je 100 Teile des Farbstoffpräparates gemäß den Beispielen 3 und 8 mit 1800 Teilen Wasser, imprägniert darin ein Mischgewebe aus gleichen Teilen <>■> Polyester und Baumwolle, quetscht auf 60% Gewichtszunahme ab, trocknet, thermofixiert 60 Sekunden bei 200°, imprägniert in einem wäßrigen Bad, enthaltend pro Liter 20 Teile Natriumhydroxyd und 40 TeileDilute 100 parts of the dye preparation according to Examples 3 and 8 with 1800 parts of water, impregnates a mixed fabric made of equal parts <> ■> Polyester and cotton, squeezes to 60% weight gain, dries, heatsets for 60 seconds 200 °, impregnated in an aqueous bath, containing 20 parts of sodium hydroxide and 40 parts per liter

Natriumdithionit, dämpft 60 Sekunden, oxydiert, spült, seift und trocknet Man erhält eine egale, gelbe Ton-in-Ton-Färbung von sehr guten Echtheiten und ruhigem Warenbild.Sodium dithionite, steams for 60 seconds, oxidizes, rinses, soaps and dries. A level, yellow color is obtained Tone-on-tone dyeing with very good fastness properties and a smooth appearance.

Beispiel 33Example 33

Eine Druckpaste wird hergestellt, indem 15 Teile eines Farbstoffpräparates gemäß Beispiel 1 in 85 Teilen einer 2,5%igen wäßrigen Lösung einer Nat'Mm-AIgI-natvrrdickung als Stammverdickung eingerührt werden.A printing paste is produced by mixing 15 parts of a dye preparation according to Example 1 in 85 parts a 2.5% strength aqueous solution of a Nat'Mm-AIgI-natvrrdungung be stirred in as a thickening of the stem.

Diese Druckpaste von ca. 8000 cP wird mit einer Tiefdruckvorrichtung auf Papier gebracht. Das so bedruckte Papier kann im Transferverfahren, ζ. Β. auf Polyestertextilien, Verwendung finden. Es resultieren scharfstehende egale Drucke von hoher Farbtiefe.This printing paste of approx. 8000 cP is applied to paper with a gravure printing device. That so printed paper can be transferred using the transfer method, ζ. Β. on polyester textiles. It result sharp, level prints with high color depth.

1010

Bemerkenswert dabei ist, daß die Viskosität der Stammverdickung, deren Konslanz sehr wichtig für einen guten Druckausfall ist, durch das Einrühren der hohen Farbstoffmenge nur sehr geringfügig verändert wird.It is noteworthy that the viscosity of the stem thickening is very important for its consistency a good pressure loss is by stirring in the high amount of dye is changed only very slightly.

Werden anstelle des angeführten Farbstoffes und der erwähnten Stammverdickung solche der nachstehenden Tabelle IH in der angeführten NJenge eingesetzt, so weden ebenfalls Druckpasten erhalten, die entweder im Flachfilmdruck, im Rotationsfilmdruck, im Tiefdruck oder im Reliefdruck oder in anderen geeigneten Druckverfahren, wie Sprühen, Spritzen, Streichen etc., auf Papier oder anderen geeigneten Zwischenträgern eingesetzt werden können.Instead of the dye mentioned and the stem thickening mentioned, those of the following are used Table IH is used in the specified amount, so printing pastes are also obtained that are either in Flat film printing, rotary film printing, gravure printing or relief printing or other suitable ones Printing processes, such as spraying, spraying, brushing, etc., on paper or other suitable intermediate carriers can be used.

Tabelle IIITable III

Beispiel Farbstoffpräparat StammverdickungExample dye preparation stem thickening

85 Teile 2,5%ige wäßrige Lösung von schwach alkalischem, anionischem Kernmehlderivat85 parts of 2.5% strength aqueous solution of weakly alkaline, anionic Kernel meal derivative

85 Teile 2%ige wäßrige Lösung von neutralem, nichtionogenem, depolymerisiertem Guarmehl85 parts of 2% strength aqueous solution of neutral, nonionic, depolymerized Guar flour

85 Teile 2%ige wäßrige Lösung von neutralem, nichtionogenem hydroxyäthyliertem Johannisbrotkernmehl85 parts of 2% strength aqueous solution of neutral, nonionic hydroxyethylated Locust bean gum

85 Teile einer Oel-in-Wasser-Emulsion mit 1,5% Kernmehläther85 parts of an oil-in-water emulsion with 1.5% gum ether

85 Teile 8%ige wäßrige Lösung von nichtionogener, neutraler Kernmehlätherverdickung 85 parts of 8% strength aqueous solution of nonionic, neutral corn flour ether thickening

85 Teile 2,5%ige wäßrige Lösung von anionischer, alkalischer Kernmehlätherverdickung 85 parts of 2.5% strength aqueous solution of anionic, alkaline flour ether thickening

85 Teile 3,5%ige wäßrige Lösung von einer Mischung von Kernmethyläther und Starkeäther85 parts of 3.5% strength aqueous solution of a mixture of nuclear methyl ether and Strong ether

85 Teile 5%ige wäßrige Lösung von anionischem schwach alkalischem Stärkeäther85 parts of 5% strength aqueous solution of anionic weakly alkaline starch ether

85 Teile 2%ige wäßrige Lösung von Carboxymethylcellulose85 parts of 2% strength aqueous solution of carboxymethyl cellulose

85 Teile l,25%ige wäßrige Lösung von Hydroxyäthylcellulose85 parts of 1.25% strength aqueous solution of hydroxyethyl cellulose

85 Teile 0,8%ige wäßrige Lösung einer hochpolymeren Polyacrylsäure85 parts of 0.8% strength aqueous solution of a high polymer polyacrylic acid

85 Teile 6%ige wäßrige Lösung von selbstvernetzendem, verdickendem Polymerisatteig auf Acrylatbasis85 parts of 6% strength aqueous solution of self-crosslinking, thickening Acrylate-based polymer paste

85 Teile 6%ige wäßrige Lösung eines Teiges aus Mischpolymerisat auf auf Maleinsäurebasis85 parts of 6% strength aqueous solution of a dough made from copolymer maleic acid based

85 Teile 6%ige wäßrige Lösung von Kernmehläther mit kolloider Kieselsäure85 parts of 6% strength aqueous solution of corn meal ether with colloidal silica

85 Teile 10%ige wäßrige Lösung von ligninhaltiger Carboxymethylcellulose85 parts of 10% strength aqueous solution of lignocellular carboxymethyl cellulose

85 Teile einer Wasser-in-Oel-Emulsion mit Na-Alginat als Schutzkolloid85 parts of a water-in-oil emulsion with sodium alginate as protective colloid

3434 15 Teile gemäß
Beispiel 2
15 parts according to
Example 2
3535 15 Teile gemäß
Beispiel 3
15 parts according to
Example 3
3636 15 Teile gemäß
Beispiel 4
15 parts according to
Example 4
3737 15 Teile gemäß
Beispiel 5
15 parts according to
Example 5
38
39
38
39
15 Teile gemäß
Beispiel 6
15 Teile gemäß
Beispiel 7
15 parts according to
Example 6
15 parts according to
Example 7
4040 15 Teile gemäß
Beispiel 9
15 parts according to
Example 9
4141 15 Teile gemäß
Beispiel 1
15 parts according to
example 1
4242 15 Teile gemäß
Beispiel 2
15 parts according to
Example 2
4343 15 Teile gemäß
Beispiel 3
15 parts according to
Example 3
4444 15 Teile gemäß
Beispiel 4
15 parts according to
Example 4
4545 15 Teile gemäß
Beispiel 5
15 parts according to
Example 5
4646 15 Teile gemäß
Beispiel 6
15 parts according to
Example 6
4747 15 Teile gemäß
Beispiel 7
15 parts according to
Example 7
4848 15 Teile gemäß
Beispiel 9
15 parts according to
Example 9
4949 15 Teile gemäß
Beisniel 1
15 parts according to
Example 1

Beispiel 50Example 50

Die gemäß den Beispielen 33 bis 49 erhaltenen Druckpasten können auf Textilmaterialien auf der Basis von Polyester, Cellulosetriacetat, Polyamid oder Polyacrylnitril gedruckt und getrocknet werden und gemäß den auf den einzelnen Fasern üblichen Methoden fixiert werden. Falls gewünscht, können oicsen Druckpasten noch weitere Zusätze zur besseren Fixierung beigesetzt werden.The printing pastes obtained according to Examples 33 to 49 can be based on textile materials printed from polyester, cellulose triacetate, polyamide or polyacrylonitrile and dried and according to can be fixed using the usual methods on the individual fibers. If desired, oicsen printing pastes can be used further additives can be added for better fixation.

Beispiel 51Example 51

Es ist möglich, die gemäß den Beispielen 33 bis 49 erhaltenen Druckpasten zur Erreichung besonders gewünschter Effekte, wie Egalität, Farbstoffausbeule oder Laufeigenschaften, miteinander zu mischen, sofern die betreffenden Verdickungsmittel dies zulassen.It is possible to use the printing pastes obtained according to Examples 33 to 49 in order to achieve this in particular desired effects, such as levelness, dye bulge or running properties, to be mixed with one another, provided the thickeners in question allow this.

Beispiel 52Example 52

100 Teile des Farbstoffpräparats gemäß Beispiel 8 werden mit 150 Teilen Wasser verdünnt und in 750 Teilen einer Verdickung, bestehend aus 60 Teilen einer lO°/oigen wäßrigen Stärkeätherlösung, 10 Teilen Glycerin, 17 Teilen Pottasche, 4 Teilen Wasser und 9 Teilen Natriumsulfoxylat, eingerührt.100 parts of the dye preparation according to Example 8 are diluted with 150 parts of water and dissolved in 750 Parts of a thickening consisting of 60 parts of a 10% strength aqueous starch ether solution, 10 parts of glycerol, 17 parts of potash, 4 parts of water and 9 parts of sodium sulfoxylate, stirred in.

Die so erhaltene Druckfarbe wird auf ein Baumwollgewebe von 120 g/m2 Gewicht, das in normaler Weise für den Druck vorbehandelt wurde, mittels Schablonen gedruckt, getrocknet und hernach während 10 Minuten unter Luftabschluß bei 100 bis 105° gedämpft und anschließend ausgewaschen. Es resultiert ein scharfstehender, farbstarker Druck.The printing ink obtained in this way is printed using stencils on a cotton fabric weighing 120 g / m 2 , which has been pretreated in the normal way for printing, dried and then steamed for 10 minutes in the absence of air at 100 ° to 105 ° and then washed out. The result is a sharp, strongly colored print.

Beispiel 53Example 53

Es wird folgende Zubereitung bereitgestellt: 30 Teile eines Johannisbrotkernmehlderivats wird mit 420 Teilen Wasser vermischt und mit einer Lösung von 500 Teilen Wasser und 50 Teilen Stärkeäther verrührt. In 7 Teilen dieser Zubereitung werden 1 Teil des Farbstoffpräparats gemäß Beispiel 8, 1 Teil Wasser und 1 Teil eines hochsiedenden Lackbenzins unter dem Schnellrührer zugegeben und auf ein Gewebe aus Cellulose-Viskose mit einem Flächengtwicht von 250 g/m2 mittels Tiefdruckwalzen gedruckt und getrocknet. Anschließend wird mit einer wäßrigen Lösung, enthaltend 40 Teile NaOH, 65 Teile Na-dithionit, 15 Teile Borax und 880 Teile Wasser, getränkt, auf 100% Gewichtszunahme abgepreßt und in einem luftfreien Dämpfer während 35 Sekunden bei 120° fixiert, anschließend kalt und heiß gespült und getrocknet. Es resultiert ein kräftiger scharfstehender Druck von gelber Nuance.The following preparation is provided: 30 parts of a locust bean gum derivative are mixed with 420 parts of water and stirred with a solution of 500 parts of water and 50 parts of starch ether. In 7 parts of this preparation, 1 part of the dye preparation according to Example 8, 1 part of water and 1 part of high-boiling mineral spirits are added under a high-speed stirrer and printed onto a cellulose-viscose fabric with a basis weight of 250 g / m 2 using gravure rollers and dried. Then with an aqueous solution containing 40 parts of NaOH, 65 parts of sodium dithionite, 15 parts of borax and 880 parts of water, soaked, pressed to 100% weight gain and fixed in an air-free steamer for 35 seconds at 120 °, then cold and hot rinsed and dried. The result is a strong, sharp print with a yellow shade.

Beispiel 54Example 54

150 Teile des Farbstoffpräparats gemäß Beispiel 8 werden in 850 Teile einer Lösungsdispersion thermoplastischer Körper eingearbeitet und auf ein gestrichenes Papier im Tiefdruckverfahren aufgebracht Nach dem Trocknen und gegebenenfalls Lagern wird das Papier unter Druck während 2 bis 10 Sekunden bei 200° mit einem normal für den Druck vorbehandelten Baumwollgewebe von 120 g/m2 Flächengewicht in Kontakt gebracht Der übertragene Farbstoff wird nun analog der Fixierung in Beispiel 53 mittels einer NaOH-Na-dithionit-Lösung fixiert und fertiggestellt Ein kräftiger, egaler, die Gravurfeinheiten exakt wiedergebender Druck von gelber Farbe ist das Resultat150 parts of the dye preparation according to Example 8 are incorporated into 850 parts of a solution dispersion of thermoplastic bodies and applied to a coated paper by gravure printing. After drying and, if necessary, storage, the paper is pretreated under pressure for 2 to 10 seconds at 200 ° with a normal for printing Cotton fabric of 120 g / m 2 basis weight brought into contact. The transferred dye is now fixed and finished analogously to the fixation in Example 53 using an NaOH-Na dithionite solution

Be i s pi el 55Example 55

100 Teile des Farbstoffpräparats gemäß Beispiel f werden in 900 Teile der nachstehend beschriebener ri Zubereitung eingerührt und nach einem beliebiger Druckverfahren auf ein Textilgebilde, das aus natürli chen, regenerierten oder vollsynthetischen Faserr bestehen kann, aufgebracht. Nach dem Trocknen wird ir heißer Luft während 5 bis 10 Minuten bei 140 bis 150° κι behandelt. Man erhall einen Druck von tiefer Nuance.
Die Zubereitung setzt sich wie folgt zusammen:
40 Teile Wasser,
100 parts of the dye preparation of Example f are stirred into 900 parts of the formulation described below r i and after any printing method on a textile structure, which, applied from Natürli Chen, regenerated or fully synthetic Faserr may be made. After drying, it is treated in hot air for 5 to 10 minutes at 140 to 150 °. You get a print of deep nuance.
The preparation is made up as follows:
40 parts of water,

10 Teile kondensierter Alkylpolyglykoläther und 30 Teile einer Steigen wäßrigen Kernmehläther· ιr, lösung wurden vermischt, anschließend10 parts condensed Alkylpolyglykoläther and 30 parts of an aqueous climbing bean gum ether · ι r, solution were mixed, then

690 Teile Schwerbenzin (Siedebereich 120 bis 180°) am Schnellführer eingearbeitet dann690 parts heavy gasoline (boiling range 120 to 180 °) incorporated into the express driver then

30 Teile einer 3O°/oigen wäßrigen Diammonphosphat-Lösung und zum Schluß30 parts of a 30% aqueous diammonophosphate solution and finally

200 Teile einer 40%igen Kunstharzdispersion aul der Basis eines selbstvernetzender Mischpolymerisats auf Acrylatbasis zugegeben. 200 parts of a 40% synthetic resin dispersion aul added to the base of a self-crosslinking copolymer based on acrylate.

Beispiel 56Example 56

50 Teile des Farbstoffpräparats gemäß den Beispieler 12 oder 13 werden in 950 Teile Wasser eingerührt. Man fügt noch 7 Teile Natriumacelai hinzu und fouladiert ein50 parts of the dye preparation according to the examples 12 or 13 are stirred into 950 parts of water. Man add 7 parts of sodium acelai and foulade in

jo Baumwollgewebe in dieser Dispersion. Man quetsch! auf 70% Flüssigkeitsaufnahme ab, trocknet auf einem Zvlindertrockner bei 110°, entwickelt durch Foulardieren in einem wäßrigen Bad mit 30 g/l Natriumhydrosulfit und 60 g/I 10-n Natronlauge, dämpft 60 Sekundenjo cotton fabric in this dispersion. Squeeze! to 70% liquid absorption, dries on a cylinder dryer at 110 °, developed by padding in an aqueous bath with 30 g / l sodium hydrosulfite and 60 g / l 10N sodium hydroxide solution, steams for 60 seconds

r> spült, oxydiert, wäscht, seift und trocknet die Färbung Es resultiert eine flächen- und seitenegale, ruhige blaue Färbung. Ähnlich gute Resultate werden auch nach dem 2-Phasen-Druckverfahren erhalten.r> rinses, oxidizes, washes, soaps and dries the dye The result is a flat, calm blue coloration on both sides. Similar good results are also achieved after 2-phase printing process obtained.

Beispiel 57Example 57

3 Teile einer gemäß Beispiel 21 hergestellter Aufhellerformulierung werden in ca. 30 000 Teile Wasser, enthaltend 30 Teile eines Fixierbeschleunigers (nichtionogenes Oxäthylierungsprodukt) eingeführt j 1000 Teile eines Polyester-Stapelgewebes werden in der so erhaltenen Flotte (Fiottenverhältnis 1 :30) in einem Färbeapparat, der Temperaturen über 100° erlaubt folgendermaßen behandelt:3 parts of a whitening agent formulation prepared according to Example 21 are converted into approx. 30,000 parts Water containing 30 parts of a fixing accelerator (nonionic Oxäthylierungsprodukt) introduced 1000 parts of a polyester staple fabric are used in the resulting liquor (liquor ratio 1:30) in one Dyeing machine that allows temperatures above 100 ° to be treated as follows:

Die Temperatur der Flotte wird innert 30 Minuten aul 120° getrieben. Während weiteren 30 Minuten wird das Gewebe bei 120° weiterbehandelt und die Flotte dann innerhalb von 10 Minuten auf 70° abgekühlt. Das Polyestergewebe wird kalt gespült und getrocknet. The temperature of the liquor is driven to 120 ° within 30 minutes. The fabric is treated further at 120 ° for a further 30 minutes and the liquor is then cooled to 70 ° over the course of 10 minutes. The polyester fabric is rinsed cold and dried.

Das so behandelte Gewebe weist gegenüber einemThe fabric treated in this way has a

unbehandelten Gewebe eine Weißgradsteigerung von 150 Einheiten des CIBA-GEIGY-Weißmaßstabes (sie he: CIBA-GElGY Rundschau 1973/1, Seiten 10 bis 25] auf. untreated fabric an increase in whiteness of 150 units of the CIBA-GEIGY white scale (see: CIBA-GEIGY Rundschau 1973/1, pages 10 to 25) .

Beispiel 58Example 58

4 Teile einer gemäß Beispiel 23 hergestellten Aufhellerformulierung und 1 Teil eines handelsüblichen Netzmittels werden in 1000 Teile Wasser eingerührt Mit der so erhaltenen Foulardierflotte wird ein Stück Polyester-Stapelgewebe so foulardiert, daß die Flottenaufnahme 70% vom Warengewicht beträgt Das so behandelte Polyesterstück wird bei 80° während 10 Minuten getrocknet und anschließend in einem Thermo-4 parts of a whitening agent formulation prepared according to Example 23 and 1 part of a commercially available one Wetting agent is stirred into 1000 parts of water. A piece is made with the padding liquor obtained in this way Polyester pile fabric padded in such a way that the liquor pick-up is 70% of the weight of the goods treated polyester piece is dried at 80 ° for 10 minutes and then in a thermo

fixis'aoparat währen 30 Sekunden bei 200° thermofixieri. 5s weist gegenüber einem unbehandelten Gewebe eine Weiögradsteigerung von 160 Einheiten des CIBA-GEIGY-Weißmaßstabes auf.fixis'aoparat thermofixieri for 30 seconds at 200 °. 5s shows an increase in whiteness of 160 units of the CIBA-GEIGY white scale.

Beispiel 59Example 59

2 Teile einer gemäß Beispiel 22 hergestellten Aufhellerformulierung werden in 30 000 Teile Wasser, enthaltend 30 Teile eines Fixierbeschleunigers (nichtionogenes Oxäthylierungsprodukt) und ~45 Teile Ameisensäure 85%, eingerührt. 1000 Teile eines Polyacrylnitril-Stapelgewebes werden in der erhaltenen Applikationsflotte bei pH 3,5 (Flottenverhältnis 1 :30) gemäß folgendem Temperaturverlauf behandelt: Die Temperatur der Flotte wird innerhalb von 30 Minuten auf 97° erhöht. Während weiterer 30 Minuten wird das Gewebe bei dieser Temperatur weitcrbehandelt und dann innerhalb von 10 Minuten auf 70° abgekühlt. Das Gewebe wird kalt gespült und getrocknet.2 parts of a whitening agent formulation prepared according to Example 22 are dissolved in 30,000 parts of water, Contains 30 parts of a fixing accelerator (nonionic oxyethylation product) and ~ 45 parts of formic acid 85%, stirred in. 1000 parts of a polyacrylonitrile staple fabric are in the application liquor obtained at pH 3.5 (liquor ratio 1:30) according to Treated according to the following temperature profile: The temperature of the liquor is within 30 minutes to 97 ° elevated. The tissue is treated at this temperature for a further 30 minutes and then cooled to 70 ° within 10 minutes. The fabric is rinsed with cold water and dried.

Das so behandelte Gewebe weist gegenüber dem unbehandelten Gewebe eine Weißgradsteigerung von 120 Einheiten des CIBA-GEIGY-Weißmaßstabes auf.The fabric treated in this way shows an increase in whiteness compared to the untreated fabric 120 units of the CIBA-GEIGY white scale.

Beispiel 60Example 60

3 Teile einer gemäß Beispiel 22 hergestellten Aufhellerformulierung werden in 30 000 Teile Wasser, enthaltend 90 Teile eines handelsüblichen Reduktionsbleichmittels, z.B. Natriumdithionat, eingerührt. 1000 Teile eines Polyamid-66-Webtricots werden in der so erhaltenen Applikationsflotte (Flottenverhältnis I : 30) gemäß folgendem Temperaturverlauf behandelt: Die Temperatur der Flotte wird innerhalb von 30 Minuten auf 97° erhöht. Während weiteren 30 Minuten wird das Tricot bei 07° weiterbehandelt und dann innerhalb von 10 Minuten auf 70° abgekühlt. Das Webtricotstück wird kalt gespült und getrocknet.3 parts of a whitening agent formulation prepared according to Example 22 are dissolved in 30,000 parts of water, containing 90 parts of a commercially available reducing bleach, e.g. sodium dithionate, stirred in. 1000 Parts of a polyamide 66 woven tricot are used in the application liquor thus obtained (liquor ratio I: 30) treated according to the following temperature profile: The temperature of the liquor is within 30 minutes increased to 97 °. The tricot is treated at 07 ° for a further 30 minutes and then within Cooled to 70 ° for 10 minutes. The piece of woven tricot is rinsed cold and dried.

Das so behandlete Webtricot weist gegenüber einem unbehandelten Substrat eine Weißgradsteigerung von 140 Einheiten des CIBA-GEICY-Weißmaßstabes auf.The woven tricot treated in this way has an increase in whiteness of 140 units of the CIBA-GEICY white scale.

Beispiel 61Example 61

1500 Teile eines Copolymers, das 95% Acrylnitril und 5% 2-Vinylpyridin enthält und ein mittleres Molekulargewicht von 47 000 aufweist, werden in 5500 Teilen Äthylencarbonat gelöst und die entstandene Lösung filtriert und entlüftet. Zu dieser Lösung wird eine Mischung von 2500 Teilen Äthylencarbonat und ca. 1000 Teilen Wasser, in welchem vorgängig I Teil einer gemäß dem Beispiel 27 formulierten Aufhellerdispersion und 7,5 Teile Oxalsäure zugegeben und homogenisiert worden ist, zugerührt. Die entstandene Spinnlösung wird dann auf 70° erhitzt und mit einer Geschwindigkeit von 200 g/Min./Düse durch Spinndüsen mit 412 Löchern (0,0076 cm Durchmesser) in ein , Fällbad gepreßt, das eine Mischung aus 75% Wasser und 25% Äthylencarbonat enthält. Die Badtemperatur wird bei 60° gehalten, während die frisch gebildeten Fibrillen durch das Bad auf eine Länge von 122 cm durchgezogen werden. Das koagulierte Kabel wird aus1500 parts of a copolymer containing 95% acrylonitrile and Contains 5% 2-vinylpyridine and has an average molecular weight of 47,000, are in 5500 parts Ethylene carbonate dissolved and the resulting solution filtered and vented. A Mixture of 2500 parts of ethylene carbonate and about 1000 parts of water, in which previously I part of a Brightener dispersion formulated according to Example 27 and 7.5 parts of oxalic acid were added and the mixture was homogenized has been added. The resulting spinning solution is then heated to 70 ° and with a Speed of 200 g / min. / Nozzle through spinnerets with 412 holes (0.0076 cm diameter) in one , Pressed precipitation bath, which contains a mixture of 75% water and 25% ethylene carbonate. The bath temperature is kept at 60 °, while the freshly formed fibrils through the bath to a length of 122 cm be pulled through. The coagulated cable will run out

κι dem Bad mit einer Geschwindigkeit von 9,3 m/Min, abgezogen und über zwei zwangsläufig angetriebene Walzen geleitet, welche außerhalb des Bades angeordnet sind und mit 9,4 m/Min, bzw. 44,5 m/Min, laufen, so daß das Kabel an der Luft um das 4,8fache gestrecktκι the bath at a speed of 9.3 m / min, withdrawn and passed over two positively driven rollers, which are arranged outside of the bath and run at 9.4 m / min, or 44.5 m / min, so that the cable is stretched 4.8 times in the air

li wird. Das Kabel wird dann durch ein Sireckbad gezogen, das Wasser und 1 bis 3% angesammeltes Äthylencarbonat bei einer Temperatur von 100° enthält. Das Spip.nkabe! wird durch das Bad auf eine Strecke von 63,5 cm gezogen, wodurch eine zusätzliche Streckung um das 1,64fache erzielt wird, so daß eine Gesamtstrekkung um das 7,7fache erzielt wird. Unter Entspannung wird das Kabel dann auf einer Strecke von 63,5 cm durch ein Bad geleitet, das im wesentlichen aus Wasser von 90° besteht. Das entstandene entspannte Naßkabelli will. The cable is then passed through a Sireckbad drawn, which contains water and 1 to 3% accumulated ethylene carbonate at a temperature of 100 °. The Spip.nkabe! is pulled through the bath for a distance of 63.5 cm, creating an additional stretch 1.64 times, so that a total stretch of 7.7 times is achieved. While relaxing the cable is then passed through a bath consisting essentially of water for a distance of 63.5 cm of 90 °. The resulting relaxed wet cable

2") wird mit einer Geschwindigkeit von 66 m/Min, abgequetscht, auf gewünschte Stapellänge geschnitten, aviviert und abschließend getrocknet. Die auf diese Weise mit 0,33%o Wirksubstanz des optischen Aufhellers aus Beispiel 8 in der Spinnmasse aufgehellte2 ") is squeezed off at a speed of 66 m / min, Cut to the required stack length, finished and finally dried. The on this Way lightened with 0.33% o active substance of the optical brightener from Example 8 in the spinning mass

jo Stapelfaser ist im Gegensatz zu der stark vergilbten unbehandelten Faser rein weiß.jo staple fiber is in contrast to the heavily yellowed untreated fiber pure white.

Beispiel 62Example 62

Eine Druckpaste für Rotationsfilmdruck auf Papier Γι wird hergestellt, indem 0,5 bis 1 Teil eines gemäß den Beispielen 20 oder 21 formulierten optischen Aufhellers mit ca. 9 Teilen Wasser vorverdünnt und in 90 Teile einer Stammverdickung (6%ige wäßrige Lösung eines Teiges aus Mischpolymerisat auf Maleinsäurebasis) 4(i eingerührt werden. Diese Druckpaste von ca. 8000 cP wird mit einer Rotationsfilmdruckmaschine in einer gewünschten Musterung auf Papier aufgebracht. Das so bedruckte, getrocknete Papier kann im Transferverfahren auf Polyestertextilien Verwendung finden (Umdruck •r, bei ca. 210° während 30 Sekunden). Das auf das Papier aufgedruckte Muster ist nach dem Transfer auf dem Polyestertextilmaterial durch seinen reinweißen Effekt sichtbar. Besonders effektvoll wird die Musterung in Räumen, die durch UV-Strahlung illuminiert sind.A printing paste for rotary film printing on paper Γι is produced by 0.5 to 1 part of a according to Examples 20 or 21 formulated optical brightener Prediluted with about 9 parts of water and 90 parts of a stock thickening (6% aqueous solution of a Doughs made from mixed polymer based on maleic acid 4 (i can be stirred in. This printing paste of approx. 8000 cP is applied to paper in a desired pattern using a rotary film printing machine. That so Printed, dried paper can be used in the transfer process on polyester textiles (transfer printing • r, at approx. 210 ° for 30 seconds). That on the paper The printed pattern is after the transfer on the polyester textile material due to its pure white effect visible. The pattern is particularly effective in rooms that are illuminated by UV radiation.

Claims (11)

Patentansprüche:Patent claims: 1. Feindisperse, fließbare Präparate, bestehend aus Wasser, in Wasser unlöslichen bis schwerlöslichen Farbstoffen oder optischen Aufhellern, deren Teilchengröße kleiner als 10 μ ist, einem anionaktiven und einem nichtionogenen Dispergiermittel, einem hydrotropen Mittel und gegebenenfalls üblichen Zusätzen, dadurch gekennzeichnet, daß diese Präparate mindestens 10 Gewichtsprozent Wasser, mindestens 30 Gewichtsprozent eines feindispersen in Wasser unlöslichen bis schwerlöslichen Farbstoffes bzw. optischen Aufhellers und ein Gemisch, bestehend aus 0.1 bis 5 Gewichtsprozent eines anionaktiven Dispergiermittels, ausgenommen die in der FR-PS 21 98 983 verwendeten Dispergiermittel, 1 bis 3 Gewichtsprozent eines nichtionogenen Dispergiermittels und 5 bis 20 Gewichtsprozent eines hydrotropen Mittels enthalten.1. Finely dispersed, flowable preparations, consisting of water, insoluble to sparingly soluble in water Dyes or optical brighteners, the particle size of which is smaller than 10 μ, an anion-active and a nonionic dispersant, a hydrotropic agent and, if necessary, conventional ones Additions, characterized in that these preparations are at least 10 percent by weight Water, at least 30 percent by weight of a finely dispersed water-insoluble to sparingly soluble Dye or optical brightener and a mixture consisting of 0.1 to 5 percent by weight an anion-active dispersant, with the exception of the dispersants used in FR-PS 21 98 983, 1 to 3 percent by weight of a nonionic dispersant and 5 to 20 percent by weight of a hydrotropic agent. 2. Präparate gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß diese 35 bis 65 Gewichtsprozent, vorzugsweise 40 bis 60 Gewichtsprozent Farbstoff bzw. optische Aufheller enthalten.2. Preparations according to claim 1, characterized in that these 35 to 65 percent by weight, preferably contain 40 to 60 percent by weight of dye or optical brighteners. 3. Präparate gemäß den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie als in Wasser unlösliche bis schwerlösliche Farbstoffe, Basisfarbstoffe für Dispersionsfarbstoffe oder Küpenfarbstoffe enthalten.3. Preparations according to claims 1 and 2, characterized in that they are used as in water insoluble to sparingly soluble dyes, base dyes for disperse dyes or vat dyes contain. 4. Präparate gemäß Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie Basisfarbstoffe für Dispersionsfarbstoffe enthalten, welche bei ;itmosphärischem Druck zwischen 150 und 2200C < -indeslens 60% in weniger als 60 Sekunden in den Dampfzustand übergehen.4. Preparations according to claim 1 and 2, characterized in that they contain base dyes for disperse dyes which, at atmospheric pressure between 150 and 220 0 C < -indeslens 60%, pass into the vapor state in less than 60 seconds. 5. Präparate gemäß den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß sie als anionaktives Dispergiermittel Kondensationsprodukte von aromatischen Sulfonsäuren mit Formaldehyd, Ligninsulfonate oder Polyphosphate enthalten.5. Preparations according to claims 1 to 4, characterized in that they are anion-active Dispersants Condensation products of aromatic sulfonic acids with formaldehyde, lignosulfonates or contain polyphosphates. 6. Präparate gemäß den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß sie als nichtionogene Dispergiermittel Fettalkoholpolyglykoläther, Phenoläther oder Rizinolsäureester enthalten.6. Preparations according to claims 1 to 4, characterized in that they are non-ionic Dispersants contain fatty alcohol polyglycol ethers, phenol ethers or ricinoleic acid esters. 7. Präparate gemäß den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß sie als hydrotrope Mittel Harnstoff oder Dimethylharnstoff enthalten.7. Preparations according to claims 1 to 4, characterized in that they are used as hydrotropes Agent containing urea or dimethyl urea. 8. Verfahren zur Herstellung der wäßrigen Präparate gemäß den Ansprüchen 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß man den Farbstoff bzw. optischen Aufheller in Wasser unter Zusatz von mindestens einem der genannten Dispergiermittel vermahlt und die restlichen Komponenten vor, während oder nach dem Mahlprozeß zugibt.8. Process for the preparation of the aqueous preparations according to Claims 1 to 7, characterized in that characterized in that the dye or optical brightener in water with the addition of at least one of the said dispersants ground and the remaining components before, adds during or after the grinding process. 9. Verwendung der wäßrigen Präparate gemäß den Ansprüchen 1 bis 7 zum Färben oder Bedrucken bzw. optischen Aufhellen von Textilmaterialien.9. Use of the aqueous preparations according to Claims 1 to 7 for dyeing or printing or optical brightening of textile materials. 10. Verwendung der optischen Aufheller-Präparate gemäß den Ansprüchen 1, 2 und 5 bis 7 im wäßrigen Ausziehverfahren auf Polyester-, Polyamid-, Polyacrylnitril-, Celluloseacetat- und CeIIuIosetriacetat-Materialien oder im wäßrigen Foulardthermverfahren auf Polyestermaterialien, oder in der Spinnmasse.10. Use of the optical brightener preparations according to claims 1, 2 and 5 to 7 in the aqueous exhaust process on polyester, polyamide, Polyacrylonitrile, cellulose acetate, and cellulose triacetate materials or in the aqueous foulard thermal process on polyester materials, or in the spinning mass. 11. Verwendung der Präparate gemäß Anspruch 4 für den Transferdruck.11. Use of the preparations according to claim 4 for transfer printing. Handelsformen von in Wasser unlöslichen bis schwerlöslichen Farbstoffen bzw. optischen Aufhellern sind sowohl als Flüssigmarken wie auch als Pulvermarken bekannt Letztere haben den Nachteil, daß sie vor der applikatorischen Verwendung erst in Wasser dispergiert werden müssen; erstere haben den Nachteil, daß sie große Mengen Dispergiermittel, meist über 30 Gewichtsprozent, und wenig Farbstoff in der Größenordnung von ca. 20 Gewichtsprozent oder optischenCommercial forms of water-insoluble to sparingly soluble dyes or optical brighteners are known both as liquid brands and as powder brands. The latter have the disadvantage that they are before the application must first be dispersed in water; the former have the disadvantage that they have large amounts of dispersant, usually over 30 percent by weight, and little dye of the order of magnitude of about 20 percent by weight or optical ίο Aufheller von etwa 5 bis 25 Gewichtsprozent enthalten. Es war deshalb das Bedürfnis vorhanden, insbesondere zur Bereitung von Druckpasten für das Bedrucken von Trägermaterialien und deren Einsatz im Transferdruck eine Handelsform für Farbstoffe zu schaffen, die direkt gebrauchsfähig ist und einerseits einen relativ kleinen Gehalt an Dispergiermittel und andererseits einen hohen Farbstoffgehalt aufweist, und die zudem elektrolytarm sein soll, um den Einsatz von auch elektrolytempfindlichen Verdickungsmitteln zur Bereitung der Druckpasten universeller zu gestalten.ίο Contain brighteners of around 5 to 25 percent by weight. There was therefore a need, in particular for the preparation of printing pastes for printing on Carrier materials and their use in transfer printing to create a commercial form for dyes that are direct is usable and on the one hand a relatively small content of dispersant and on the other hand a has a high dye content, and which should also be low in electrolytes, in order to avoid the use of electrolyte-sensitive To make thickeners for the preparation of printing pastes more universal. Es wurden nun wäßrige Präparate von in Wasser unlöslichen bis schwerlöslichen Farbstoffen oder optischen Aufhellern gefunden, die die aufgezeigten Nachteile nicht aufweisen. Diese neuen wäßrigenAqueous preparations of water-insoluble or sparingly soluble dyes or optical dyes have now been obtained Found brighteners that do not have the disadvantages shown. These new aqueous :·) Präparate sind dispergiermittela.rm, elektrolytarm, stabil, hochkonzentriert an definitionsgemäßem Farbstoff bzw. optischem Aufheller, feindispers, fließbar und enthalten in Wasser unlösliche bis schwerlösliche Farbstoffe bzw. optische Aufheller, deren Teilchengröße kleiner als 10 μ, insbesondere kleiner als 2 μ ist. Diese Präparate enthalten nicht weniger als 10 Gewichtsprozent und insbesondere 20 bis 30 Gewichtsprozent Wasser, mindestens 30 Gewichtsprozent, insbesondere 35 bis 65 Gewichtsprozent, vorzugsweise 40 bis 60: ·) Preparations are dispersing agents, poor in electrolytes, stable, highly concentrated in the definition of dye or optical brightener, finely dispersed, flowable and contain water-insoluble to sparingly soluble dyes or optical brighteners, their particle size is smaller than 10 μ, in particular smaller than 2 μ. These preparations contain no less than 10 percent by weight and in particular 20 to 30 percent by weight of water, at least 30 percent by weight, in particular 35 to 65 percent by weight, preferably 40 to 60 i) Gewichtsprozent, eines feindispersen in Wasser unlöslichen bis schwerlöslichen Farbstoffes bzw. optischen Aufhellers und ein Gemisch, bestehend aus 0,1 bis 5 Gewichtsprozent, eines anionaktiven Dispergiermittels, 1 bis 3 Gewichtsprozent eines nichtionogenen Dispergiermittels und 5 bis 20 Gewichtsprozent eines hydrotropen Mittels sowie gegebenenfalls weitere Zusätze. Erfindungsgegenstand sind daher die Präparate gemälJ den Ansprüchen 1 bis 7, deren Herstellung gemäß Anspruch 8 und deren Verwendung gemäß deni) Percent by weight, of a finely dispersed water-insoluble one to sparingly soluble dye or optical brightener and a mixture consisting of 0.1 to 5 Percent by weight, of an anionic dispersant, 1 to 3 percent by weight of a nonionic dispersant and 5 to 20 percent by weight of a hydrotropic agent and optionally others Additions. The subject matter of the invention is therefore the preparations according to claims 1 to 7, their production according to claim 8 and the use thereof according to the •41 Ansprüchen 9 bis 11.• 41 claims 9 to 11. Als in Wasser unlösliche bis schwerlösliche Farbstoffe kommen vor allem die Basisfarbstoffe für die Dispersionsfarbstoffe in Betracht.
Chemisch gesehen handelt es sich um verschiedene
The basic dyes for the disperse dyes are particularly suitable as water-insoluble to sparingly soluble dyes.
Chemically speaking, they are different
-,« Farbstoffklassen, wie z. B. um Nitrofarbstoffe, Aminoketonfarbstoffe, Ketoniminfarbstoffe, Methinfarbstoffe, Nitrodiphenylaminfarbstoffe, Chinolinfarbstoffe, Aminonuphthochinonfarbstoffe, Cumarinfarbstoffe und insbesondere um An; hrnchinonfarbstoffe und Azofarbstof--, «Dye classes, such as B. to nitro dyes, aminoketone dyes, Ketonimine dyes, methine dyes, nitrodiphenylamine dyes, quinoline dyes, aminonuphthoquinone dyes, Coumarin dyes and in particular An; hrnquinone dyes and azo dyes Yi fe, wie Monoazo- und Disazofarbstoffe. Yi fe, such as monoazo and disazo dyes. Des weiteren kommen Küpenfarbstoffe in Frage. Typische Vertreter gehören z. B. folgenden chemischen Klassen an: Indigoide Farbstoffe; Anthrachinonküpcnfarbstoffe, wozu auch die Anthrimide, Anthrachinon-Vat dyes are also suitable. Typical representatives include B. following chemical Classes of: indigoid dyes; Anthraquinone dyes, including the anthrimides, anthraquinone bo acridone, Anthrachinonthiazole sowie Anthrachinonylazine und schließlich Derivate von kondensierten Ringsystemen gehören; Naphthalinfarbstoffe·, Perylenfarbstoffe; verschwefelte Carbazole und Chinonfarbstoffe. bo acridone, anthraquinone thiazoles and anthraquinonylazines and finally derivatives of fused ring systems; Naphthalene dyes ·, perylene dyes; sulphurized carbazoles and quinone dyes. b > Es versteht sich, daß der Farbstofftyp innerhalb dieser gegebenen Definition weitgehend bestimmt wird vom Einsatzgebiet dieser erfindungsgemäßcn wäßrigen FarbstofforäDarate. Werden diese z. B. zur Bereitungb> It goes without saying that the type of dye is within this given definition is largely determined by the field of use of these inventive aqueous Dye formats. Are these z. B. for preparation
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