DE2724951C3

DE2724951C3 - Farbstoffpräparationen deren Herstellung und Verwendung

Info

Publication number: DE2724951C3
Application number: DE2724951A
Authority: DE
Inventors: Winfried Dr. Kruckenberg; Karl-Heinz Dr. Schuendehuette
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1977-06-02
Filing date: 1977-06-02
Publication date: 1980-09-25
Also published as: DE2724951B2; DE2724951A1; IN148446B

Description

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Die Erfindung betrifft im wäßrigen Färbemedium leicht verteilbare Farbstoffpräparationen auf Basis von organophilen Farbstoffen zum Färben von aromatisehen Polyestern, Celluloseestern und synthetischen Polyamiden.

Zum Färben von textlien Materialien aus derartigen vollsynthetischen Polymeren werden praktisch ausschließlich organophile unter Färbebedingungen in Wasser nahezu unlösliche Farbstoffe verwendet, die vor dem Färbevorgang, beispielsweise durc!, Feinvermahlen in Gegenwart von als Stabilisatoren wirkenden Dispergiermitteln, in eine feindisperse Form gebracht werden.

Die Herstellung derartiger feindisperser Systeme ist außerordentlich aufwendig sowohl in apparativer Hinsicht wie auch im Hinblick auf die einzusetzenden Stabilisatoren, die eine Reagglomeration verhindern sollen. Häufig wird die Stabilität derartiger feindisperser Systeme auch noch vom Vorliegen spezieller Kristallmodifikationen bestimmt, so daß Modifikationsumwandlungen oft der Zerkleinerung vorangehen müssen.

Die nach dem Färbevorgang im Färbereiabwasser enthaltenen Dispergiermittel sind im allgemeinen biologisch nicht abbaubar und müssen nach umständlichen Verfahren abgetrennt werden.

Aus diesen Gründen hat es nicht an Versuchen gefehlt, Farbstoffe zu synthetisieren, die entweder aus organischen Lösungsmitteln ohne ökologische BeIastung appliziert werden können oder die ohne aufwendige Vorbehandlung zum Färben organophiler Materialien eingesetzt werden können.

Für wäßrige Färbesysteme wurden bisher vor allem folgende Wege vorgeschlagen:

1. wurden intermediär wasserlösliche, organische Farbstoffe beschrieben, die durch Abspaltung des löslich-machenden Restes im Färbebad organophilen Charakter annehmen und dann von den zu färbenden Materialien aufgenommen werden (vgl. DE-AS 12 37 061 und DE-AS 16 19 479).

2. wurden Farbstoffe empfohlen, die aride Gruppierungen enthalten, deren Anionen in Wasser mindestens teilweise löslich sind und die bei Erniedrigung des pH-Wertes unter Färbebedingungen auf das Substrat aufziehen (vgl. DE-AS 12 66 272).

3. wurde auf die Möglichkeit hingewiesen, flüssige Farbstoffzubereitungen aus organophilen Farbstoffen und mit Wasser mischbaren organischen Lösungsmitteln mit geringen Mengen Dispergiermitteln zu verwenden (Vgl. DE-OS 20 47 432).

Allen diesen Verfahren haften jedoch noch so gravierende Mangel an, daß sich keines von ihnen bisher in der Praxis durchsetzen konnte, Abrandüngen der Farbstoffe am Fäfaebehälter, Kristallisationen im Färbebad oder wesentlich erhöhte Belastung des Abwassers durch organische Bestandteile sind als Ursachen hierfür an erster Stelle zu nennen.

Aufgabe der Erfindung war es daher, Farbstoffpräparationen zum Färben von Polyestern und Polyamiden zu entwickeln, die ohne die aufwendigen Zerkleinerungsund Stabilisierungs-Verfahren zu erhalten sind und die ohne die geschilderten Nachteile zum Färben aus wäßrigen Färbebädern geeignet sind.

Es wurde nun gefunden, daß sich diese Aufgabe durch Farbstoffpräparationen lösen läßt, welche aus einer hydrotropen Mischung von mindestens einem organophilen Farbstoff, dessen Schmelzpunkt unterhalb 140° C liegt, und mindestens einer emulgierenden polar-apolaren Verbindung sowie gegebenenfalls üblichen Stell- und Verschnittmitteln bestehen.

Bevorzugt sind solche Präparationen, bei denen der Schmelzpunkt der Reinfarbstoffe unterhalb 100⁰C liegt.

Gegenstand der Erfindung ist desweiteren die Verwendung derartiger Färbepräparationen zum Färben textiler Gebilde aus den obr genannten polymeren Materialien, ferner ein Verfahren ζ'\τ Herstellung der Färbepräparationen.

Die in den erfindungsgemäßen Färbepräparationen enthaltenden Farbstoffe sind zum Teil bekannt bzw. nach bekannten Verfahrer, erhältlich und können den verschiedensten Farbstoff- bzw. Aufhellerklassen angehören.

Geeignet sind beispielsweise Azo- und Azomethinfarbstoffe, Anthrachinon-, Nitrodiarylamin-, Methin-, Chinophthalon-, Perinon-, Acridon-, Naphthazarin- oder Cumarin-Farbstoffe bzw. Aufheller, sofern sie frei von ionischen Gruppen — mit Ausnahme von Carboxygruppen sind. Die Herstellung der erfindungsgemäßen Präparationen kann auf verschiedene Weise erfolgen. So ist es möglich, die Farbstoffe mit den Emulgatoren zu vermischen, beispielsweise zu verpasten oder zu verschmelzen, wenn Farbstoffe oder Hilfsmittel im flüssigen oder plastischer Zustand vorliegen. Durch Zusätze von anorganischen oder organischen Salzen wie Alkalisulfate, -Borate, -Phosphate oder -Acetate können gegebenenfalls nach einer Trocknungsoperation und anschließender grober Mahlung stabile pulverförmige Färbepräpanuionen erhalten werden. Andererseits können die Farbstoffe und die polar-apolaren Hilfsmittel auch durch Lösen in einem wäßrigen und/oder organischen Lösungsmittel miteinander kombiniert werden. Durch Abdampfen der Lösungsmittel können dann wieder teig- oder pulverförmige Präparationen erhalten werden.

Die bei der Verwendung von Wasser erhaltenen flüssigen Präparationen können darüber hinaus direkt zum Färben eingesetzt werden. Das Gewichtsverhaltnis der beiden Komponenten Farbstoffe/Hilfsmittel in der Präparation kann sehr verschieden sein, wobei das im Einzelfall vorteilhafteste Verhältnis von verschiedenen Faktoren abhängt, beispielsweise vom angestrebten Aggregatzustand, d. h. ob die Färbepräparation fest, flüssig oder wachsartig eingesetzt werden soll. Außerdem hängt die erforderliche Emulgatormenge auch von konstitutionellen Faktoren der Farbstoffkomponente ab, So ist beispielsweise die erforderliche Hilfsmittelmenge bei polyäthergruppenenthahe'.lden Farbstoffen geringer, als bei Farbstoffen, die entweder durch polare Gruppen wie Sulfonyl-, Cyan- oder Nitro-Reste oder durch längere Kohlenwasserstoff-Reste substituiert sind. Zur Standardisierung der Präparationen können entweder die Emulgatoren selbst oder Mischungen mit anderen üblichen Verschnittmitteln verwendet werden.

In den meisten Fällen hat sich ein Mol-Verhältnis von Farbstoff zu Emulgator wie 1 :0₁I bis 1 :4 als vorteilhaft erwiesen; bevorzugt ist ein Verhältnis von 1 :1, wobei ein Überschuß an Emulgator im allgemeinen nicht schadet. Praktisch wird jedoch im allgemeinen ein doppelter Überschuß Völlig ausreichend sein.

Die Herstellung der Färbepräparationen ist nicht an bestimmte apprative Voraussetzungen gebunden. Sprühtrocknungen, Walzentrocknungen oder Trocknungen in Venuleth-Apparaten sind ebenso geeignet wie die einfache Blechtrocknung, nach Kombination der Komponenten, in normalen Kesseln, oder die Kombination von' Adduktbildung und Trocknung in den obengenannten Apparaten. Besonders vorteilhaft ist es, den Filterpreßkuchen beziehungsweise den öligen oder pastösen Farbstoff, wie er unmittelbar bei der Herstellung anfällt, mit den Emulgatoren zu vermischen und die Mischun" "e^ebenenfslls in bekannter Weise in die trockne pulvrige Form zu überführen. Hervorzuheben ist dabei die Tatsache, daß bei einer eventuellen Zerkleinerung der Farbstoff/Emulgator-Mischung keine aufwendigen Feinzerteilungsvorrichtungen, wie Perl- und Vibrationsmühlen, eingesetzt werden müssen, sondern eine Grobmahlung bis zu mittleren Teilchengrößen, die nicht unterhalb 50 μ liegen, völlig ausreichend ist.

Für die Herstellung der Färbepräparationen geeignete polar-/apolare Hilfsmittel sind solche der allgemeinen Formel I

A-(B)„--(D)_m

(D

inder

einen apolaren Rest mit mindestens 8 durchlaufenden C-Atomen bedeutet, wobei carboxyclische Aromaten in 1,4-Verknüpfung bei durchlaufender Zählung mit 4 und in 1,2 bzw. 13-Verknüpfungmit2 bzw. 3 bewertet werden,

für ein Brückenglied steht, das den apolaren Rest A und den polaren, hydrophilen Rest D verbindet.

oino rrrtn-ra 7o

bedeutet,

für eine hydrophile Gruppe steht, die kationisch, nicht-ionisch oder — vorzugsweise anionisch — sein kann und

eine ganze Zahl von 1 — 5, vorzugsweise 1, bedeutet.

Eine Zusammenstellung geeigneter Reste A, B und C ist der Tabelle 1 in »Tenside Detergents«, 11. Jahrgang, 1974, Heft 4, Seite 186 zu entnehmen.

Danach sind als apolare Rest A vor allen Dingen verzweigte und unverzweigte, aliphatische Gruppen, Derivate des Terpens, nicht kondensierte Benzolgruppen, aromatische Systeme mit kondensierten Ringen, heterocyclische Gruppen mit einem oder mehreren Heteroatomen im Ring oder polymere Gruppen zu verstehen. Eine Unterbrechung der Ketten durch O-, N- oder S-Atome ist möglich. Der apolare Rest kann durch Halogen, Alkyl, Aralkyi oder Aryl substituiert sein.
Geeignete Gruppierungen B sind beispielsweise

_O-, -S-, -NR-, -CO-NR-,

-NR-CO-.NR-CX-NR-,

-NR-CX-(CH₂)„—, -SO₂-, -SO₂-NR-,

-NR-SO₂-(CH₂V-, -NR-CO-Ar-,

— NR—(CHi)_n— Ar usw.

Hierin bedeuten R=Wasserstoff oder Alkyl, X= -Ο-, — S— oder — NR- ,/?'= eine ganze Zahl von 0 —5.
Anionische, hydrophile Gruppen D können sein die

-COOH, -0-SO₃H, -SO₃H, -S-SO₃H, -SO₂H sowie andere Schwefel-Funktionen wie -SO₂-NH- -SO₂-, Alkyl-Ester der orthophosphorsäure, Phosphonsäuren oder Pefsäüre^Gruppierungen in Form ihrer Salze, insbesondere Alkalisalze, wie Na- und

Als kationische Gruppen D seien primäre, sekundäre und tertiäre Amine in ihrer protonierten Form erwähnt, Aminoxyde, quartäre Ammoniumgrupperi, Pyridinium,

ίο Chinnolinium oder ähnliche Basen oder Sulfonium^ bzw. Phosphoniufn-Derivate. Als ungeladene Gruppierungen D seien genannte Hydroxyalkyl oder Hydroxyaryl, verzweigte oder unverzweigte Polyätherketten, Derivate des Sorbits, Mannits, Kohlehydrate und ähnliche

is Verbindungen, oxalkylierte Derivate von Sorbit, Mannit und ähnliche Verbindungen, Carbonylgruppen, Harnstoffe, oder Ureide bzw. Polypeptide.

aus kationischen, anionischen und ungeladenen hydrophilen Gruppen tragen.

Aus der Gruppe der polar/apolaren Hilfsmittel der allgemeinen Formel I sind solche der allgemeinen Formel H

(II)

inder

A, B, π

und m die angegebene Bedeutung haben und
Di für eine anionische oder ungeladene Gruppe steht, hervorzuheben.

Besondere Bedeutung besitzen Emulgatoren, die in Form der freien Säure der allgemeinen Formel III entsprechen

A,-(B)„-(D₂)_ml (III)

inder

B die angegebene Bedeutung hat und

a . sir.en a"c!"cr. Rest bedeutet der eine ä!;-hat;sch5 Kohlenstoffkette von mindestens 10 durchlaufenden C-Atomen besitzt und gegebenenfalls durch Halogen, Alkyl, Aralkyi, Aryl oder Alkoxycarbonyl substituiert sein kann,

η eine ganze Zahl vonO — 2 ist,

m\ für 1 oder 2, vorzugsweise 1, steht und

D₂ einen Rest der Formel -COOH, -SO₃H, - O - SO₃H, - PO₃H₂ oder - O - PO₃H₂ bedeutet

Aus dieser Gruppe besitzen polar/apolare Verbindungen der allgemeinen Formel IV

A, — D,

(FV)

eine besondere Bedeutung.

A₂ steht in dieser Formel für eine aliphatische Kohlenstoffkette mit mindestens 10 C-Atomen, die für Ai angegeben weiter substituiert sein kann und
D₃ für-SO₃H₁-O-SO₃HOdCrOPO₃H₂

Schließlich sind Emulgatoren der Formel V
A₁-D₄

(V)

besonders hervorzuheben, in der

A₃ für eine aliphatische C-Kette mit mindestens 10.

vorzugsweise 12-18 durchlaufenden C-Atomen Und
D₄ für eine-O-SOjH-Gruppe steht,

wobei die biölögisclie Abbaubarkeit dieser Typen als besonderer Vorzug hervorzuheben ist.

Zur Herstellung der erfindurigsgerhäßeri Färbepräparaijrmen eignen sich beispielsweise folgende Emulgatoren mit polar/apolarer Struktur:

Fettsäureseifen wie Natriumlauränt, Natriitmoleat, Natriumiirioleat, Arnmoiiiumrictnuieat, Ölsäureester des Natrium-Isäthionats oder Natriumpalmitat, Natriumbis(2-äthylhexyl)-sulfonsuccinat, Natrium-N-methyl-N-oleyltaurat, 0-(tert.-Octylphenoxy)-diäthyläther-j9'-Nasulfonat, Natriumisododecylbenzolsulfonat, Natriumdodecylsulfat, Natrium-N-oleylsulfanilat, Dodecylphosphonsäure, Natriumdodecylbenzimidazolsulfonat, Alkyloxyarylsulfate, Alkylsulfaminoarylverbindungen, Do-

GCCVlpIlCllOlStlllSti LrCGCCyiCCllZClSuilUllIIIIOUUrS, L*!Cu*

tylnaphtholsulfat, Dioctylnaphtholsulfat. Als kationische Tenside sind Dodecylaminacetat, Dodecylbenzyldimethylammoniumchlorid und (n-Heptadecyl-N-amino- *thyl)-imidazolinacetat zu nennen. Nichtionische Tenside sind Polyäthylenglykolmonododecyläther, Polyäthylenglykol-mono-(isooctyl)phenyläther, Polyäthylenglykolmonoölsäureester und Sorbitmonostearinsäureesterpolyglykoläther.

Während den konventionellen organischen sogenannten Dispersionsfarbstoffen gemein ist, daß sie nahezu wasserunlöslich sind und aus stabilen, wäßrigen Si '.pensionen feiner Teilchen (0,5 — 2 μ) färben, können die erfindungsgemäßen Färbepräparationen zum Färben aus Emulsionen oder aus Lösungen bzw. kolloidalen Lösungen heraus verwendet werden.

Die dazu erforderliche Eigenschaft, unter Färbebedingungen zusammen mit Emulgatoren der allgemeinen Formel I in flüssiger, emulgierter oder gelöster Form vorzuliegen, kann in bekannten chromophoren Systemen durch geeignete Substitution — vorzugsweise durch längere Kohlenwasserstoff- oder Polyoxyalkylenhaltige (vorzugsweise mit 2-10 Oxyalkyleneinheiten) Reste — begünstigt werden.

Geeignete Produkte können entweder aus entsprechend substituierten Ausgangsprodukten synthetisiert werden oder durch Umwandlungsreaktionen wie Alkylierungen, Veresterungen oder Acylierungen auf das Farbstoffgerüst übertragen werden.

Die Farbstoffe oder Aufheller können eine oder mehrere, gleiche oder verschiedene Gruppierungen des genannten Typs enthalten.

Sie entsprechen in ihrer bevorzugten Form der Formel

F-(G)₁-(R),

(VI)

in der

F für ein chromophores bzw. aufhellendes System

steht,

G für eine direkte Bindung oder ein unter

Färbebedingungen nicht abspaltbares, mindestens zweiwertiges Brückenglied und

R für einen den Schmelzpunkt erniedrigenden

Substituenten, wie Kohlenwasserstoffreste (Gt—C24, insbesondere Ce—Qe) oder zusätzlich nydrophilierende Polyoxalkylenreste (vorzugsweise mit 2 — 10 Oxyalkyleneinheiten) und

χ und y für 1 -4, vorzugsweise !,stehen.

Aus dieser Gruppe sind Farbstoffe der allgemeinen Formel

(VlI)

Von besonderer Bedeutung, in welcher

xundy für 1-4,

Fj für ein chromophores System der Azo-, Azomethine Anthrachinone Meuhin-, Chihophthalon-, Perinon- oder Diarylamtn-Reihej

Gr für eine direkte Bindung oder ein mehrwertiges Brückenglied aus der Gruppe:

—O— —N— —S —

R'

— ΓΟΟ— — OOC— —C —

Il

-SO₂- -SO₃- —C—N—

O R'

— N—C— —O—C—O

I I! Il

R' O O

— N-COO — — OOC —N—
R' R'

-SO₂-N- -N-SO₂-

R' R'

— N—C—N—

I Il I

R' O R'

gegebenenfalls substituierte Alkylen- oder Arylenrest, worin R' H oder Ci- Gt-AIkylreste oder R₁ bedeuten,

für einen gesättigten oder ungesättigten, gegebenenfalls substituierten, cyclischen, geradkettigen oder verzweigten Kohlenwasserstoffrest mit 4 — 12 Kohlenstoffatomen oder Gruppierungen der allgemeinen Formel

-(A-O)_n-W

(VIII)

stehen, in der

A einen Alkylenrest mit 2—4 Kohlenstoffatomen, der geradkettig, verzweigt oder substituiert sein kann, bedeutet,
π für ganze Zahlen von 2—10 und
W für H, Alkyl, Alkenyl, Acyl, Aryl, Aralkyl oder Hetaryl stehen.

Hervorzuheben sind dabei Farbstoffe der allgemeinen Formel

(IX)

in der

xundy für 1—3,

F₂
G₂

für ein chromophofes System der Azo-, Anthrachinone Perinon- oder Chinophthälonreihe,

für eine direkte Bindung oder ein Brückenglied

aus der Gruppe

—O-

-N-R'

-S— -SO₂-

IO

steht für die Gruppierung ·= (CH₂ - CH₂ — W₂, worin

/J₂ für ga^nze Zahlen Von 3 —8 steht und W₂ H, Alkyl oder

-C-R" O

COO —

Il

O R'
-N-C- -SO₂-N-

—C— —C—N—

Il Il I ο

R' O R'

-M cn r\ r> Nr.

1^ υ **J2 ^ ^ ¹^

R' O R'

-N—C—ΟΙ Il

R' O

25

R'
R₂

Alkylen oder Arylen,

für H oder Ci — Gt-Alkylrest oder R₂ stehen und einen geradkettigen oder verzweigten, aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 4—12 Kohlenstoffatomen und/oder einen Rest der Formel

-(A₁-O-), W₁

(X)

bedeutet, in der

Ai für einen gegebenenfalls substituierten

Äthylenrest,
Wi für H, Alkyl oder Alkenyl, Aryl oder Acyl

und
Π\ für ganze Zahlen von 3 —8 stehen.

Von ganz besonderer Dcdeutung sind schließlich Farbstoffe der allgemeinen Formel

in der

F₃-(G₃J_x-(R₃),

(XI) bedeutet, wobei

R" für einen gegebenenfalls subst. AlkyU ^ls oder Arylrest steht.

Zahlreiche der zur Herstellung der erfindungsgemäßen Färbepräparationen geeigneten Farbstoffe sind

kationen beschrieben. Folgende, keineswegs vollständige Liste von Literaturstellen sei hier angegeben: _; DE-PS 6 44 861; DE-OS 15 44 598;

DE-OS 20 47 432,

Z. ehem. 1973, Heft 1, Seite 15-16;

Z. ehem. 1974, Heft 11, Seite 449-450; Teintex 1952 (Bd. 17), Seiten 290 - 294; DE-OS 21 11 370; DE-OS 15 44 599; DE-OS 23 18 294; DE-OS 24 37 432; FR 14 17 575; FR 7 69 195;

JP47 26 417; JP48 56 975; JP 76 29 531; GB 5 68 037; GB 13 53 689, GB 13 19 102; GB 14 13 322; GB 14 31 442; GB 13 88 075; GB 12 74 440; GB 12 74 393; GB 12 82 246; GB 12 81 778;GB 12 83 278;GB 12 78 179; GB 13 09 703; GB 12 79 529; GB 12 92 096; US 22 66 142; US 34 49 319; US 23 59 305; US 21 31 712; US 18 07 642; US 37 34 857; US 31 57 633; US 34 45 454; US 37 53 644; US 37 43 476; US 37 40 186; US 37 93 330;

US 37 93 331; US 37 75 049; US 37 54 858. Besonders bevorzugte Farbstoffe, die mindestens eine den Schmelzpunkt erniedrigende und/oder hydrophilierende Gruppierung enthalten, leiten sich z. B. Von folgenden Verbindungsklassen ab:

a) Monoazofarbstoffe der Formel

jr'und y" 1 oder 2 bedeuten,

F3 den Rest eines Azo- oder Anthrachinonfarb-

stoffs bedeutet und

G3 für eine direkte Bindung oder ein Brückenglied der Formeln

—O— —N— — COO —

R'
—C—N— —N—C —

Il -I I Il

OR' R' O

-SO₂-N- -N-SO₂-

D-N=N-Ar-N

(XII)

R'
—O—C— N-

i! i

O R'

steht

R'

und —N—C—ΟΙ Ii

R' O

in der

D für den Rest einer aromatischen carbo

cyclischen oder heterocyclischen Diazokomponente steht,

Ar den Rest einer aromatischen carbocycli

schen oder heterocyclischen Kupplungskomponente und

K, u. K₂ H, Alkyl, Aralkyl, Aryl- oder Oxalkylgruppen bedeuten,

wobei Ki, K₂ oder Ar gegebenenfalls über ein Brückenglied mindestens einmal den Substituenten R tragen.

b) Monoazofarbstoffe der Formel

D₁-N=N-Ar-N

K,

K₄

in der
D,

K₃ u. K₄

für den Rest einer aromatischen carbocyclischen oder heterocyclischen Diazokomponente steht, die mindestens einmal den Substituenten R gegebenenfalls über ein Brückenglied gebunden trägt,
die in a) angegebene Bedeutung hat und H oder gegebenenfalls substituierte Alkyl-, Aryl-, Aralkyl- bzw. Oxalkylgn.innp.n bedeuten,

10

15

c) Monoazofarbstoffe der Formel

20

D₂-N=N-K

(XIV)

in der

für den Rest einer aromatischen carbocycli- ^2d sehen oder heterocyclischen Diazokomponente steht und

für den Rest einer Kupplungskomponente der Phenol-, Naphthol-, Acylessigsäureamid-, 5-Pyrazolon-, Pyfidon- oder Chinolon-Reihe, wobei mindestens einer der Reste D2 oder K mindestens einmal den Substituenten — G —R trägt, der gegebenenfalls über das phenolische bzw. enolische Sauerstoffatom gebunden ist.

d) Disazofarbstoffe der Formel

Ar₁-N=N-Ar₂-N=N-Ar₃ (XV)

in der

Ar2 einen Arylenrest bedeutet,

An u. Ar₃ stehen für Aryl- oder Hetarylreste,

wobei in An, Ar2 oder Ar₃ mindestens einmal ein Substituent — G—R vorhanden sein muß.

e) Anthrachinonfarbstoffe der allgemeinen Formel

Aminogruppe der Hydroxy- oder Nitrogruppe bedeuten,

wobei mindestens einer der Rest Ai, A2, A₃, A4 eine gegebenenfalls subst. Aminogruppe oder Hydroxygruppe darstellt und die Substituenten A|—A4, E oder der Anthrachinonkern selbst mindestens einmal den Substituenten R gegebenenfalls über ein Brückenglied gebunden tragen.

f) Chinophthalonfarbstoffe der Formel

(XVII)

in der

Ei u. E2 Wasserstoff, Halogen, Alkoxy, Acyloxy,

Acylamino oder die Carboxylgruppe bzw.

deren fünktionelle Derivate bedeuten,
m 0,1 oder 2 bedeutet und der Chinolin oder

der Phthaloylrest mindestens einmal den

Substituenten -G-Rträgt.

g) Nitro-Diarylaminofarbstoffe der Formel

(XVIII)

NO,

in der

E₃ Wasserstoff, Alkoxy oder Aryloxy, substit. Amino, Halogen, Arylazo, Carboxyl oder funktioneile Derivate eines Sulfonsäure- oder Carboxyl-Restes bedeuten und mindestens einer der aromatischen Ringe oder E₃ mindestens einmal den Substituenten G-R trägt

h) Methinfarbstoffe der Formel

A₄ O A₁

50

A₃ O

worin

E für Halogen, bevorzugt Brom oder

Chlor steht, für Alkoxy- oder Aryloxy, für die Carboxylgruppe bzw. deren fünktionelle Derivate oder gegebenenfalls subst Alkyl- und Aryireste,

η 0,1 oder 2 bedeutet,

A₁₁A₂,

A₃ oder A4 jeweils Wasserstoff, eine gegebenenfalls durch Alkyl-, Aralkyl-, Cycloalkyl-, Aryl- oder Hetaryl-Reste substituierte

60

65 C = CH

V,

(XIX)

in der

Ki u. K₂ H oder gegebenenfalls substituierte Alkyl, Aralkyl bzw. Oxalkylgruppen bedeuten.

E₄ für Wasserstoff, Alkyl oder Alkoxy steht

und

Vi u. V₂ für Nitril, Alkoxycarbonyl, Alkylcarbonyl oder Alkylsulfongruppen stehen.

Entweder Vi, V₂, Ki, K₂, E₄ oder der aromatische Ring müssen mindestens einmal den Substituenten — G—R tragen.

Die vorstehend im beliebigen Zusammenhang genannten Alkyl- und Alkoxyreste weisen — sofern nicht anders definiert — vorzugsweise 1 —4 C-Atome auf und

können durch in der Farbstoff- bzw. Hilfsmittelchemie übliche Substituenten (z. B. OH, CN, Cl, NO₂, F, Br, Alkoxycarbonyl oder Alkoxy), mit Ausnahme von ionischen Resten (außer COOH) bei den Farbstoffradikalen, substituiert sein.

Geeignete Aryl- oder Aryloxyreste sind Naphthalin- und besonders Benzolreste, die gegebenenfalls z. B. durch Alkyl, Alkoxy, Cl, F, Br, NO₂, Alkoxycarbonyl, CF₃, CN oder COOH subst sind.

Geeignete Hetarylreste sind Pyridyl, Thienyl, Furyl, Chinolinyl, Thiazolyl, Thiadiazolyl und Pyrazolyl.

Geeignete Alkylenreste haben vorzugsweise 2— IO C-Atome in der Kette, die gegebenenfalls durch Alkyl, Aryl, Aralkyl oder COOH substituiert sein kann.

Geeignete Arylenreste sind Naphthylen — und vor allem Phenyireste, die z. B. durch Alkyl oder Aryl subst. sein können.

Geeignete Derivate der Carboxylgruppe sind Nitrile, Carbonsäureamide, Alkylester, Säureanhydride und Imide.

Die neuen Färbepräparationen eignen sich vorzugsweise zum Aufhellen, Färben und Bedrucken von textlien Gebilden aus linearen Polyestern (z. B. PoIyäthylenterephthalat) und Celluloseestern wie Cellulosetriacetat, wobei auch Fasermischungen wie Polyamid/ Polyester, Baumwolle/Polyester oder Wolle/Polyester eingesetzt werden können.

Die Färbungen können in offener oder geschlossenen Systemen erfolgen, z. B. Zirkulationsapparaturen wie Kreuzspul- oder Baumfärbeapparaturen, Haspelkufen, Düsen- oder Trommelfärbmaschinen usw.

Gefärbt wird das Fasermaterial in saurem bis schwach alkalischem Bad, zweckmäßigerweise bevorzugt bei einem pH-Wert von 3--7 bzw. 3,5—6.

Neben den pH-beeinflussenden Mitteln kann das Bad weitere in der Textilindustrie übliche Hilfsmittel wie Netz-, Rückhalts-, Carrier- oder Egalisiermittel enthalten.

Bei Verwendung von Farbstoffpräparationen mit geringer Kaltlöslichkeit empfiehlt es sich, die Präparation erst bei erhöhter Temperatur z. B. Färbetemperatur in die Färbeapparatur einzuschleusen.

Für den Textildruck eignen sich die neuen Farbstoffpräparationen zusammen mit den in der Textildruckerei üblichen Verdickungsmitteln natürlicher und synthetischer Herkunft.

Neben den Färbeverfahren aus langer Flotte sind auch kontinuierliche Färbeweisen für die neuen Farbstoffpräparationen hervorragend geeignet, wobei die Fixierung der Farbstoffe durch eine Hitzenachbehandlung, z. B. durch Dämpfen bei Temperaturen von 98-105⁰C oder durch Thermofixieren bei 180-210⁰C erzielt wird.

Die erfindungsgemäßen Farbstoffpräparationen mit sublimierbaren Farbstoffen eignen sich auch zur Ausübung eines Wärmetransferdruckverfahrens.

Trotz der z. T. sehr niedrigen Schmelzpunkte bzw. der flüssigen Konsistenz können nach den angegebenen Verfahren sowohl stabile pulverförmige und auch gegebenenfalls flüssige Präparationen hergestellt werden, was bei konventionellen Formierungsverfahren für Färbeverfahren aus Wasser bisher nicht möglich war.

Die neuen Färbepräparationen liegen unter Färbeoder Druckbedingungen in flüssiger oder gelöster Form vor. Durch die kombinierten Eigenschaften insbesondere der speziell substituierten Farbstoffe und der polar-apoiaren Hilfsmittel erübrigt sich in den meisten Fällen beim Färben und Bedrucken der Einsatz von zusätzlichen oberflächenaktiven Mitteln wie Dispergatoren, Schutzkolloiden. Egalisiermitteln oder auch von Carriern.

Die Farbstoffpräparationen Laurylsulfat neben der sehr einfachen Herstellbarkeit und Vermeidung der bei konventionellen Farbstoffen als Stabilisatoren wirkenden biologisch nicht abbaubaren Dispergiermittel den zusätzlichen Vorteil einer erheblichen Verminderung der Abwasserbelastung durch Färbereihilfsmittel.

Als weitere Vorteile sind hervorragende Kombinationsverhalten der Präparationen auch mit konventionellen Dispersionsfarbstoffen zu nennen, außerordentliche egalisierende Eigenschaften dieser Präparationen und schließlich die vor allem bei den hydrophilierten Farbstoffen bis in höhere Farbtiefen hinein meist entfallende Notwendigkeit, die an der Faseroberfläche adsorbierten Farbstoffanteile durch eine reduktive Nachbehandlung zu entfernen.

•ίο Die erfindungsgemäßen Färbepräparationen ermöglichen Färbeverfahren, die weitgehend frei sind von den bei konventionellen Polyester-Farbstoffen, vor allem bei thermischer oder mechanischer Belastung auftretenden Probleme der Dispersionsstabilität, d. h. sie steigern die Betriebssicherheit der Färbeverfahren erheblich.

Beiden vorstehend — und nachstehend — gemachten Prozentangaben handelt es sich um Gewichtsprozente.

Beispiel I 40 g des rohen, dünnflüssigen, hydratisierten Farbstoffs der FOrmcl

(H. (H₂ (N

O, N

-N

(Ί

wie er nach der üblichen Herstellungsmethode für Azofarbstoffe durch Kupplung der Komponenten in eo wäßriger Lösung, salzfrei gewaschen, anfällt, werden mit 30 g Laurylsulfat in 300 ml Wasser gelöst, dem Unter Rühren 17,5 g Natriumsulfat (wasserfrei) und 17,5 g Ammoniumsulfat zugesetzt werden, Diese Lösung wird mit Hilfe eines Sprühtrockners in bekannter Weise zu einem feinen Pulver getrocknet.

Das so erhaltene Präparat enthält ca. 33% Farbstoff und löst sich leicht in kaltem Wasser.

((H, C H, O|„ (Olli,

a) 2 g dieses Farbstoffpräparates werden in einem Färbebad von 500 ml Wasser, das 0,5 g NaH₂PO* und Essigsäure zur pH*Korrektüf auf pH 5 enthält, gelöst. Ifi dieser Flotte Werden 50 g eines Gewebes aus Polyestermaterial derart gefärbt, daß unter ausreichender Bewegung des Gewebes oder/und genügend großer Flottenzirkulation das Färbebad auf 12O⁰C aufgeheizt und während einer Stunde diese Temperatur gehalten wird. Anschließend wird gespült und getrocknet. Man erhält eine rote

030 239/374

r\ -ι
4,1

η α

4t

Färbung mit guten Gebrauchsechtheiten, insbesondere guter Lichtechtheit.

Bei Färbung mit geringen Mengen des Präparates, wie sie z. B. für Pastelltöne nötig sind, ist es zur sicheren Erzielung einer egalen Färbung zweckmäßig, der Färbeflotte etwas Egalisiermittel zuzusetzen, insbesondere, wenn das Gewebe unzureichend vorgereinigt ist

b) 50 g dieses Farbstoffpräparates werden in 1000 ml Wasser gelöst Ein Gewebe aus Polyestermaterial wird mit dieser Flotte getränkt, abgequetscht, zwischengetrocknet und anschließend durch Erhit-

zen während 60 Sekunden auf 21O⁰C gefärbt Anschließend wird gespült und getrocknet
Man erhält eine gut durchgefärbte, rote Färbung mit guten Gebrauchseigenschaften und hervorragender Durchfärbung.

Präparate mit ähnlichen Eigenschaften erhält man, wenn man das Natriumsulfat-Ammoniumsulfat-Gemisch durch eines der Salze allein oder durch andere ίο Salze, wie z. B. durch Natriumchlorid, Magnesiumsulfat, NEtriumphosphat, ersetzt und/oder den Farbstoff der Formel

Cl

einsetzt.

CH₂-CH₂-CN

Beispiel

₂-CH₂-O)I₀COC₂H₅

40 g des Farbstoffs der Formel

O₂ Ν

CH₂-CH,-CN

(CH₂-CH₂-O)₅H

in Form des rohen, hydratisierten Farbstoffs werden mit 30 g Laurylsulfat und 70 g Wasser vermischt. Man erhält ein lagerstabiles Flüssigpräparat, das sich ausgezeichnet zum Färben von Polyesterfasern eignet.

Präparate mit ähnlichen Eigenschaften wie in Beispiel 1 und 2 erhält man, wenn man an Stelle des Laurylsulfats die gleiche molare Menge Cetyl-Stearylsulfat, Dodecylbenzolsulfonsäure, Oleyl-Cetylsulfat, in «-Stellung sulfiertes Stearin-Palmitinsäuremethylester-Gemisch, Dibutylnaphthalinsulfonsäure, Dodecyldimethyl-benzylammoniumchlorid, 2-HexyldodecanolsuIfat oder die 15fache Menge Octylsulfat verwendet

Beispiel 3 100 g des rohen, dünnflüssigen, hydratisierten Farbstoffs der Formel

O₂N ^/X > N=N

CN

(CH₂ CH₂ O)₅H

hergestellt wie in Beispiel 1 beschrieben, werden mit 50 g Dodecylsulfat in 600 g Wasser gelöst und unter Rühren 250 g Dextrin eingetragen. Die so erhaltene Lösung kann direkt als Färbepräparat eingesetzt werden. Sie kann aber auch, auf Blechen getrocknet und zerkleinert, in ein pulvriges oder granulatartiges Färbepräparat überführt werden. Färbt man wie in Beispiel 1 angegeben, so erhält man rubinrote Färbungen mit guten Allgemeinechtheiten.

Beispiel

100 μ ilcs I .irhsioffs der Formel

cn

4 \

Schmp. 52°C

C₂H₄-O-C₂H₄-OH

werden mit 200 g Dodecylsuffaf, 2 g Misessig und 500 g Wässer bei 40'C bis zur homogenen Lösung intensiv

gerührt Die so erhaltene Paste wird bei 50" C im Vakuum getrocknet und nach dem Erhalten grob zerkleinert. Färbt man mit dem so erhaltenen Präparat, wie in Beispie! 1 beschrieben, erhält man eine orange Färbung mit guten Allgemeinechtheiten, Verwendet man bei der gleichen Farbstoffmenge 100 g Dodecylbenzolsulfonsäure, 90 g Oleyl-Cetyl-sulfat, 100 g Stearin-Palmitinsäuremethylester-«-sulfonat oder 500 g Dibutylnaphthalinsulfonat, so erhält man Färbepräparate, die sich in gleicher Weise zum Färben eignen.

Verwendet man statt des obigen Farbstoffs jeweils 100 g des Farbstoffs der Formel

CH₃-0(C₂H₄-O)₂CO-<f V-^N==N~^ V~^N

_CH (CH₂-CH₂-O)₂COCH₃

HOC₂ H₄O

und 150 g Lauryl-Myristyl-sulfat, so erhält man ebenfalls in Wasser leicht lösliche Färbepräparate, die, wie im Beispiel 1 gefärbt, gelbe Färbungen mit guten Allgemeinechtheiten ergeben.

Beispiel

100 g des Farbstoffs der Formel

O₂N-/~S -N=N
CN

CH₂-CH₂-CN

C₂H₄-O-CO-NH-C₄Ho

(Schmp. 134 C)

in Form seines wäßrigen Preßkuchens, 200 g Lauryl-Myristyl-sulfat und 100 g Natriumsulfat (wasserfrei) werden bei 145⁰C homogen verknetet und nach dem Erkalten grob gemahlen.

In einem Hochtemperaturfärbeapparat, der eine Vorrichtung enthält, mit der man bei Färbetemperatur Zusätze ins Färbebad einschleusen kann, werden 50 g Polyestergewebe in einem Bad, das 1 g NaH2PO4 und Essigsäure zur pH-Korrektur auf pH 5 enthält, schnell auf 140⁰C aufgeheizt. Nach Erreichen der Temperatur werden 2 g des oben erhaltenen Farbstoffpräparates in das Färbebad eingespült. Es wird 30 Minuten bei 14O⁰C unter ausreichender Dewegung des Polyestermaterials oder/und genügend großer Flottenzirkulation gefärbt. Anschließend wird gespült und getrocknet.

Man erhält eine rote Färbung mit hervorragender Licht- und Sublimierechtheit.

Beispiel

150 g Farbstoff der Formel
O₂N

CH₂-CH₂- CN

(Schmp. 130 C)

QH₄ 0-CO-NH-CtH₉

in Form seines Preßkuchens, 400 g DibUtylnaphthalin- Färbt man mit 2 g dieses Farbstoffpräparates bei

sulfonsäure (Na-SaIz) und 200 g Ammoniumsulfat 65 14O⁰C wie in Beispiel 5 angegeben, so erhält man eine

Werden gemischt und bei 140⁰C homogenisiert. Das blaustichig rote Färbung mit hoher Licht' und

nach dem Erkalten erhaltene" harte Material wird grob Süblimierechtheit.
ttemahlen.

30 g des Farbstoffs der Formel

Cl

Beispiel

CH₁-CH₁-ON

C₂H₄-O-CO-NH-C₊H₉

(Schmp. 114° C)

in Form seines feuchten Preßkuchens, 30 g Lauryl-Myri- erhalten. Setzt man 1 g dieses Färbepräparates bei styl-sulfat, 30 g Fettalkoholsulfatgemisch von 12- bis 120⁰C in gleicher Weise wie in Beispiel 5 oder la) 18-C-Atomen, 40 g Wasser und 400 g n-Propanol 15 beschrieben zum Färben von Polyester oder Zellulosewerden bei 50° — 60°C homogen gelöst. Die so triacetat ein, so erhält man eine gelbe Färbung mit erhaltene Lösung wird in üblicher Weise der Sprüh- hoher Licht- und Sublimierechtheit.
trocknung unterworfen. Dabei wird ein feines Pulver

Beispiel

100 g des Farbstoffs der Formel

O₂N

CN

CH₂-CH₂-CN

C₂H₄-COO-CH₃

(Schmp. 120¹C)

«ls salzfrei gewaschener, wasserhaltiger Preßkuchen, wie er bei der Herstellung nach der Azokupplrng, Anfällt, wird mit 250 g eines Fettalkoholsulfat-Gemitches mit 12- bis 18-C-Atomen und 5 g Eisessig angerührt unter Zugabe von soviel Wasser, daß bei 80°—90°C eine gut fließende Paste entsteht, die der Sprühtrocknung bei einer Ablufttemperatur von 8O⁰C bis vorzugsweise 140° C unterworfen wird. Man kann die Paste auch ohne weitere Wasserzugabe im Vakuum-Trockenschrank bei 100° C trocknen und das erhaltene Produkt grob zerkleinern. Setzt man 2 g der so erhaltenen pulvrigen Färbepräparate, wie in Beispiel 5 oder la beschrieben, zum Färben von Polyester bei 130°C ein, so erhält man eine rote Färbung mit guter Licht- und Sublimierechtheit.

Beispiel

50 g des Farbstoffs der Formel

C₂H,

Cl

Q-N=N-ZVn'

^L_n Ch₃ C₂H₄-O-CO(CH₂J₁₀CH₃

(Schmp. 50° C)

oder 50 g des Farbstoffs der Formel

C N C₂H₅

Il Il ^_x /

N C- N=N- <f V-N

CH₃ werden bei 80" C in 50 g des Emulgators der Formel C₂H₄-O-CO(CH₂J₁₀CH₃

(OC₂H₄J₂₀OH

eingerührt. Die so erhaltenen Präparate stellen eine

klare Lösung dar, d'i6 sich in kaltem Wasser glatt auflöst. 1 g eines dieser Färbepräparate werden in einem Fäfbebad Von 500 fnl Wasser, das 0,5 g Laurylsulfat, 0,5 g NaH₂PO₄ und Essigsäure zur pH-Korrektur auf pH 5 enthält, gelöst. Nach Zugabe von 2 g o-Kresotinsäure^

23

tnethylester werden in dieser Flotte 50 g Polyestermaterial in einem Färbeapparat unter ausreichender Bev/egung des zu färbenden Materials oder/und genügender Flottenzirkulation auf 100°C aufgeheizt

und während einer Stunde bei dieser Temperatur gefärbt. Anschließend wird gespült und getrocknet. Man erhält eine orange bzw. rote Färbung mit guten Echtheiten, insbesondere guter Lichtechtheit.

20 g Farbstoff der Formel

Beispiel

QH₅

Il Λ -N. /

N C-N=N-C ?—N

S _c^ C₂H₄OCONHC₄H₉

Schmp. 90° C

60 g Lauryl-Myristyl-sulfat, 100 g Wasser und 350 g erhalten, das, wie in Beispiel 1 unter a) und in Beispiel 9

Methylglykol werden unter Rühren bei 60—70°C gelöst 20 angegeben auf Polyester gefärbt, eine klare, rote und bei dieser Temperatur der Sprühtrocknung Färbung mit guter Licht- und Sublimierechtheit ergibt,
unterworfen. Es wird ein pulvriges Färbepräparat

Beispiel

20 g Farbstoff der Formel

.QH₅

QH₄- O—CÖ(CH₂)_1OCH₃

60 g Lauryl-Myristyl-sulfat, 180 g Wasser und 240 g in Beispiel la) bzw. in Beispiel 9 ärigegeben, zum Färben

Methylglykol werden bei 60—70° C unter Rühren gelöst 40 von Polyestergewebe ein, so erhält man eine klare, rote

Diese Lösung wird der Sprühtrocknung unterworfen. Färbung mit guten Echtheiten.
Setzt man das erhaltene pulvrige Färbepräparat, wie

Beispiel

50 g Farbstoff der Formel

N C-N=N

werden in 50 g des Emulgators der Formel

CH,

QH₅

(Schmp. 90° C)

C₂H₊OCONHC₄H₉

unter Rühren eingetragen und auf 80° C erwärmt Nach so erhält man auf Polyestergewebe eine klare, rote

dem Erkalten stellt dieses Färbepräparat eine klare, Färbung.

zähflüssige Lösung dar, die sich in kaitem Wasser giatt 65 „ . . ,

auflöst Beispiel 13

Setzt man das Präparat zum Färben nach dem in In eine Lösung von 87,5 g Lauryl-Myristyl-sulfat in

Beispiel 13 und in Beispiel 9 angegebenen Verfahren ein, 200 g Wasser werden 386 g Farbstoffpreßkuchen

(87,5% Reinfarbstöff wie er aus der wäßrigen Azokupplürig und nachfolgendem Salzfreiwaschen anfällt) der Formel

CH₃O(C₂H₄OK₄CO

Schnipp 46° C

bei 80—9O⁰C unter Rühren eingetragen. Sobald eine homogene Lösung entstanden ist₍ wird unter weiterem Rühren eine Lösung von 87,5 g Natriumsulfat (wasserfrei) in 285 g Wasser der gleichen Temperatur zugegeben und noch etwa 15 Minuten weiter gerührt. Danach wird die dünnflüssige Lösung der Sprühtrocknung unterworfen. Es wird ein pulvriges Färbepräparat erhalten, das sich in Wasser von 6O⁰C glatt und schnell auflöst.

2 g dieses Farbstöffpräparates werden in einem Färbebad von 500 ml Wasser, das 0,5 g Dodecylsulfat,

20 0,5 g NaH₂PO₄ und Essigsäure zur pH-Korrektur auf pH 5 enthält, gelöst. In dieser Flotte werden 50 g eines Gewebes aus Polyestermaterial derart gefärbt, daß unter ausreichender Bewegung des Gewebes oder/und genügend großer Floltenzifküiätiöri das Fäfbefaää auf 120⁰C aufgeheizt und während einer Stunde bei dieser Temperatur gefärbt wird. Anschließend wird gespült und getrocknet. Man erhält eine gelbe Färbung mit guten Allgemeinechtheiten, insbesondere guter Lichtechtheit.

Beispiel

100 g des Farbstoffs der Formel

OC₂ H₄OCH₃

85 g Cetyl-Stearylsulfat und 600 g Wasser werden bei Wasser rasch löst

9O⁰C zu einer homogenen Lösung verrührt Und dann 4ö Nach Beispiel 1 oder 9 gefärbt, erhält man eine blaue

der Sprüh- oder Blechtrocknung unterworfen. Man Färbung mit guten Echtheiten.

erhält ein festes Färbepräparat, das sich in warmem

100 g Farbstoff der Formel

O₂N

Beispiel

CH₂-CH₂-CN

(CH₂-CH₂-O)₃H

100 g Cetyl-Stearyl-sulfat, 2 g Eisessig und 10 g Wasser 55 Nach Beispiel 1 oder 9 gefärbt, erhält man eine rote

werden unter Erwärmung auf 110—115°C intensiv Färbung mit guter Licht- und Sublimierechtheit

verknetet. Nach dem Trocknen und groben Zerkleinern Verfährt man in gleicher Weise mit 100 g Farbstoff

erhält man ein pulvriges Färbepräparat, das sich in der Formel heißem Wasser rasch löst.

O₂N-^ V-N=N-f ^>—N

CN

CH₂-CH₂-CN

(CH₂-CH₂-O)₃CO-CH₃

150 g Lauryl-Myristyl-sulfat und 10 g Wasser, so erhält man ebenfalls eine rote Färbung mit guten Echtheiten.

27

30 g des Farbstoffs der Formel

OH

Beispiel 16

28

CH₃

C₂H₄OGH₃

40 g Cetyl-Stearyl-sulfat, 150 g Wasser und 30 g Wasser löst.

Ammoniumsulfat werden bei 8O⁰C zu einer Paste 15 Nach Beispiel ia, 9 oder 22, gefärbt, erhält man eine

verrührt und diese im Vakuum bei 50⁰C getrocknet. Es gelbe Färbung mit guten Allgemeinechtheiten.

wird ein festes Präparat erhalten, das sich glatt in

Beispiel 17

30 g des Farbstoffes der Formel

CH₃OC₂H₄OCO

(Schmp. 55°C)

CH₃ C₂H₄OH

60 g Lauryl-Myristyl-sulfat, 160 g Wasser und 30 g Färbepräparat löst sich leicht in Wasser auf. Nach Natriumsulfat werden bei 8O⁰C homogen verrührt, Beispiel la), 9 oder 22 gefärbt, erhält man eine gelbe getrocknet und grob gemahlen. Das so erhaltene Färbung mit guten Allgemeinechtheiten.

Beispiel 18

30 g des Farbstoffs der Formel

CH₃

C₂H₄OCH₃

60 g Fettalkoholsulfatgemisch mit 12- bis 18-C-Ato- Färbepräparat löst sich leicht in Wasser. Nach Beispiel men und 100 g Wasser werden bei 8O⁰C homogen 50 1 a), 9 oder 22 gefärbt, erhält man eine orange Färbung verrührt, getrocknet und gemahlen. Das so erhaltene mit guten Allgemeinechtheiten.

100 g des Farbstoffs der Formel Cl

O₂N

Beispiel 19

C₂H₅

(CH₂-CH₂-O)₅CH₂-Ch₂-COOH

70 g Laurylsulfat und 10 g Natriumsulfat werden unter es pulvriges Farbstoffpräparat anfällt, das sich leicht in

Rühren in 900 g Wasser gelöst, dem 10 ml &onz. Wasser löst. Nach Beispiel 1 oder 9 gefärbt, wird eine

Ammoniak zugesetzt sind. Die dabei erhaltene Lösung braune Färbung mit guten Allgemeinechtheiten erhal-

wird der Sprühtrocknung unterworfen, wobei ein ten.

29

Verfährt man in gleicher Weise mit 100 g Farbstoff der Formel

O₂N

N = N

Cl

C₂H₄OH

C₂H₄-O-C₂H₄-COOH

200 g Lauryl-Myristyl-sulfat und 1200 ml Ammoniakwasser, erhält man eine rote Färbung mit guten Echtheiten.

Beispiel 20
30 g des Farbstoffs der Formel

,QH₄CN

(Schmp. 100⁰C)

CN

(CH₂-CH₂-O)₂COC₂H₄COOh

60 g Fettalkoholsulfatgemisch mit 12· bis 18-C-Atomen sich leicht in Wasser. Nach Beispiel 1 oder 9 gefärbt,

und 250 g Wasser werden bei 40°C durch intensives erhält man eine rote Färbung mit guten Echtheiten.

Rühren gelöst und diese Lösung der Sprühtrocknung 25 Verfährt man in gleicher Weise mit 150 g des

unterworfen. Das dabei erhaltene pulvrige Produkt löst Farbstoffs der Formel

O₂N

(Schmp. 102⁰C)

C₂H₄OCOC₂H₄COOH

350 g Fettalkoholsulfate mit 12- bis 18-C-Atomen, 200 g Wasser und 300 g Methylglykol, so erhält man ebenfalls ein in Wasser gut lösliches Pulver und nach dem Färben damit eine rubinrote Färbung.

Beispiel 21

100 g des Farbstoffs der Formel

COOH

(CH₂-CH₂-O)₅CO-CH₃

50 g Laurylsulfat, 5 g Eisessig und 500 g Wasser werden 50 Das dabei erhaltene Präparat ergibt, nach Beispiel 1 bei 50⁰C homogen verrührt, und die so erhaltene gefärbt, eine rubinrote Färbung mit guten Echtheiten.
Lösung wird der Sprühtrocknung unterworfen.

Beispiel 22

100 g des Farbstoffs der Formel

Cl

CH₂-CH₂-CN

CH₂-CH₂-OH

(Schmp. 62° C)

150 g Cetyl-Stearyl-sulfat, 10 g Eisessig, 450 g Wasser getrocknet und grob gemahlen. Das so erhaltene und 100 g Natriumsulfat werden bei 90—100⁰C Produkt löst sich leicht in Wasser.

homogen verknetet und bei 5O⁰C im Vakuum 2 g dieses Färbepräparates werden in einem Färbe-

bad von 500 ml Wasser, das 0,5 g NaHjPO^ und Essigsäure zur pH-Korrektur auf pH 5 enthält, gelöst. In dieser Flotte werden 50 g Polyamidgewebe in einem Färbeapparat unter ausreichender Bewegung des zu färbenden Materials c der/und genügender Flottenzirkuiation auf 100⁰C aufgeheizt und während einer Stunde bei dieser Temperatur gefärbt. Anschließend wird gespült und getrocknet. Man erhält eine gelbe Färbung mit guten Echtheiten. Färbt man nach Beispiel ta) oder 9 auf Polyestergewebe, erhält man ebenfalls

eine gelbe Färbung mit guten Echtheiten.

Stellt man die obige Schmelze ohne Natriumsulfat her und verdünnt mit Wasser, so erhält man je nach Wassermenge eine verschiedene viskose, klar durchsichtige Lösung, die mit Wasser lückenlos mischbar ist und in dieser Form nach den üblichen Verfahren zum Färben von Polyamid- oder Polyestermaterial eingesetzt werden kann.
Verfährt man in gleicher Weise mit 100 g des

ίο Farbstoffs der Formel

CN

si

CH₅

Schmp. 68 C

C₂H₄OH

so erhält mar ebenso ein festes, in Wasser gut lösliches 80—90⁰C erhält man wieder eine optisch klare Lösung.

Färbepräparat und mit diesem orange Färbungen aiif Dieses Flüssigpräparat löst sich in weiterem Wasser in

Polyamid- und Polyestergewebe. der Wärme glatt auf.

Verdünnt man die salzfreie Schmelze auf eine 20%ige Verfährt man desgleichen mit 100 g des Farbstoffs

Lösung, so kristallisiert bei 20⁰C das Farbstoff-Emulga- 15 der Formel
tor-Addukt sofort teilweise aus. Beim Erwärmen auf

V-N =

N(CH₂-CH₂-OH)₂

Schmp. 133 C

Cl

bei einer Temperatur bis 125 C. so erhält man ein Färbcpräparal, das sich bei ca. 90 C gut im Rirbebad löst und auf Polyamid- und Polyestergewebe, nach Beispiel 1 a. 22 oder 5 gefärbt. Färbungen in klaren Scharlachtönen ergibt.

Beispiel 23

100 g des Farbstoffs der Formel

N(CH₂ CH₂ - OH)₂

Schmp. 133 C

250 g Dodecyl-dimethyl-ammoniumchlorid und 15 g pastiges Präparat, das sich gut in heißem Wasser löst. Wasser werden bei UO⁰C bis 12O⁰C homogen gerührt, >n Wie in Beispiel 22 auf Polyamidgewebe gefärbt, erhält Es entsteht ein in der Wärme dünnflüssiges, in der Kälte man eine klare, orange Färbung mit guten Echtheiten.

Beispiel 24

I 50 g des Farbstoffs der Formel

ISO g Cetyl'Stearyl'Sulfat werden mit 500 g Wasser bei 90—95⁰C homogen Vefpastet. Trocknet man die Paste bei 50⁰C im Vakuum, erhält man ein festes Färbepräpa-

(CHj)₁₁CH,

rat, das sich in warmem Wasser glatt löst, Verdünnt man mit Wasser auf 20% Farbstoffgehaltj so erhält man eine stabile, gut gießbare Präparation, die sich in heißem

030 239/374

Wasser glatt löst.

C₁H₅

Auf Polyester nach Beispiel la) gefärbt erhält man Formel eine orange Färbung von guten Echtheiten.

O,N

so erhält man ähnliche Präparate und eine rote Färbung auf Polyester.

Beispiel 150 g Farbstoff der Formel

Cl

CN

Verfährt man In gleicher Weise mit dem Farbstoff der

C₂H₄OH

werden mit 180 g Cetyl-Stearyl-Sulfat oder 220 g Lauryl-Myristyl-Sulfat, 1 g Eisessig, 100 g Na₂SO₄ und 1450 g Wasser bei 9O⁰C homogen gerührt oder geknetet und im Vakuum bei 50° C getrocknet. Man erhält Färbepräparate, die sich in Wasser klar lösen. Auf Polyamidgewebe gefärbt erhält man eine orange Färbung mit guten Echtheiten.

Beispiel 26

Aus 100 g Äthylenglykol, 790 g Äthanol, 40 g Äthylzellulose und 70 g eines Maleinatharzes werden unter Rühren 1000 g einer Stammverdickung hergestellt

In 920,5 g dieser Verdickung wird eine Farbstoffpräparation aus 75 g des Farbstoffs der Formel

H,C

CH,

\ N = N -f 'V

und 4,5 g Na-Dodecylsulfat eingetragen und unter Umrühren verteilt.

Man erhält eine klare gelbe Lösung des Farbstoffs.

Die so erhaltene Druckpaste wird in bekannter Weise auf geeignete Transferdruck-Papier gedruckt und getrocknet.

Zum Umdruck auf Polyester-Gewebe oder Gewirke wird das Transferdruck-Papier mit der bedruckten Seite auf die zu colorierende Substratseite aufgelegt. Der Umdruck erfolgt je nach Verarbeilungszustand des Textilmaterial? auf einem beheizten Transferdruck-Kalander oder einer Bügelpresse, wobei Temperaturen von 150—250'C und Verweilzeiten von 5 —60s

O,N

N N

(CjH₄O)₁CH,

ίο angewendet werden. Vorzugsweise wird mit Temperaturen von 180—23O⁰C und einer Temperatureinwirkungszeit von 5 bis 30 s gearbeitet.

Nach den beschriebenen Verfahren liefert der Farbstoff liefe gelbe Drucke auf Polyester-Textilien.

B e i s ρ i e I 27

In 600 g einer in der Praxis üblichen .Stammverdikkung, beispielsweise auf Basis von Kernmehläthern (kolloidale 10-l2%ige Lösung) oder 2-3%ige kolloi-,Ii dale Lösungen von Polyacrylsäuren ooer Äthylen-Maleinsäureanhydrid-Mischpolymerisaten, wird eine Färb· stofipräparationaus 10 gdes Farbstoffs der Formel

II,

und 0,6 gNa-Dodecylsulfat eingerührt, 5 g Näiriumdihydrogenphosphat zugesetzt und mit 385 ml Wasser verdünnt.

Die so erhaltene Druckpaste eignet sich in hervorfa' gender Weise zum Bedrucken von Geweben und Gewirken aus Polyester oder Cellulosetriacetat,

Die Fixierung des Farbstoffs kann wie üblich mit Heißdamof von I75°C in ca. 6 Minuten oder bei 110⁰C in ca. 20 Minuten durchgeführt werdet!.

Nach Spülen, Waschen und Absäuern Werden rote Drucke mit guten Echtheiten erhalten.

Ersetzt man die vorstehend genannten Farbstoffe durch einen der In folgendei' Tabelle aufgeführten

Farbstoffe, so erhält man gleichwertige Präparationen,

die Polyesterfasern in den angegebenen Farbtönen

färben.

35

36

Tabelle

Farbton auf Polyester

CH₃O(C₂H₄O)₂CO

-N

(C₂H₊O)₃

HOC₂H₄O

•J
\

CH,

CH₃ C₂H₊OCH₃

CH₅

■Ν

(C₂H₄O)₆H

Ϊ O₁N

-^V NH

NO₂
0 NH(C₂H₄O)₅CH₃

0(C₂H₄O)₅CH₃

CH₁OCO

= N

C₂H₄OCOC₂H₄COO(C₂H₄O)₃CH,

CH₁OC

(C₂H₄O)₂COCH=CHCO(C₂H₄O)₂C₂H₅

C₂H₄CN

CH, ^/7 > NN <⁷

(C₂H₄O)₅C₂H₄CN

CH₃

Cl > N-- N •^/ > N

(C₂H₄OKC₂II₄COOC₃II₇

gelb

rot

gelb

rot

gelb

eelb

gclb

gelb

N=N--<f >—N

CH₃ C₂H₄OCONH(C₂H₄O)₄C₄H₉

gelb

37

l-'ortsiH/ung

OCH,

N=N

CH₃

C₂H₄CN -

N \

NHCOCH C₂H₄COO(C₂H₄O)₂CH₃

C₂H₅

CH₃-/ Vn=N-/ Vn Cl

38

C_xH₄OCONH-/ Vo(C₂H₄O)₅CH₃

C₇H,

CH₃O(C₂H₄O)₂CO-^ >—N = N

(C₂H₄O)₃CH₃ 0(C₂H₄O)^₅CH₃

CH₃CONH

X-N=I

Farbton auf Polyester

gelb

rot

gelb

CN

I] ^NC—C=CH^^ X N

CH₃ CI

.C₂H₅

CH (CH₂),,CH₃

N(C₂H₄OCOOC₄H₉I₂

Cl

CH₃O(C₂H₄O)₅CO ~^\jy f ^XN H₃C ^N"

grünstichiggelb

braun

weiß

39

Foilsel/un»

CH₃COOC₂H₄OQI-I₄-N

(QH₄O)₃CH₃

HOC₂H₄O^ /-C

H₂NCO

NHCOCH₃ CH₃ -(QH₄O)₂CH₃

Cl

CN

Farbton a Polyester

gelb

grünstichiggelb

orange

rot

gelb

orange oranae

orange

	F
	1
grünstichig- gelb	ί
	i
gelb	I
	S
gelb	ü
	S

-Orlscl/iing

CN

42

NHC₂H₄OH

V-N=N-Z^V-NHC₂H₄OH GN NHCOCHj

N=N-^"V-NHC₂H₄CN

NHCOCH₃

Fafblon a Polyester

orange

rol

Orange Orange

Claims

27 24 1 enthalten, in der -N-C- -0 —C-O
Ι Π ll 5 951 i F₂-(G₂L-(R₂), I
Sr. F für ein chromophores bzw. aufhellendes
System steht,
G für eine direkte Bindung oder ein mehrwer I Il Il
R' O O 2 j ; Patentansprüche; tiges Brückenglied und
R für einen zusammenhängenden Kohlenwas - N-COO- — OOC-N— — SO,—Ν— —Ν—SO,— S serstoffrest mit C4-C24-, insbesondere I I I I I TUT 1 — J, 3
für ein chromophores System der Azo-, j 1. Wäßrige oder trockene pulvrige Farbstoffprä d — Ci6-C-Atomen oder einem Polyoxalky- R' R' R' R' I Anthrachinon-, Perinon- oder Chinophtha- |
Ionreihe, i parationen zum Färben und/oder Bedrucken von lenrest mit vorzugsweise 2 —10 Oxyalkylen-
OinnOitOH ilnri 10 für eine direkte Bindung oder ein Brücken- | Fasermaterialien aus aromatischen Polyestern, Cel CIUIICIICU UIlU
v und y für 1 —4 stehen. —Ν—C—Ν— J glied aus der Gruppe | luloseestern und synthetischen Polyamiden mittels 4. Farbstoffpräparationen gemäß Anspruch 1, I Il I I i wäßriger Färbebäder bzw. wäßriger Druckpasten, dadurch gekennzeichnet, daß diese als Farbstoffe R' O R' I -0— —ν— — s— —so₂— I bestehend aus einer hydrotropen Mischung von solche der Formel I ι mindestens einem organophilen Farbstoff mit einem 15 worin R' H oder C| — Gt-Alkylreste oder Rt f ^R' i Schmelzpunkt < 140⁰C und mindestens einer F₁-(G₁J₁ (R₁), bedeuten, f -COO- —C— — C— N— f emulgierenden polarapolaren Verbindung sowie enthalten, in welcher für einen Kohlenwasserstoffrest mit 4—12 | Il Il I E gegebenenfalls üblichen Stell- und Verschnittmitteln. χ und y für 1 —4, Kohlenstoffatomen oder Gruppierungen ξ O OR' I 2. Farbstoffpräparation gemäß Anspruch 1, Fi für ein chromophores System der Azo-, 20 der allgemeinen Formel J I dadurch gekennzeichnet, daß der Reinfarbstoff Azomethin-, Anthrachinon-, Methin-, Chi- 1 -N-C- -SO₂-N- I einen Schmelzpunkt unterhalb 100° C besitzt nophthalon-, Perinon- oder Diarylamin-Rei- -(A-O)_n-W I ί Ii ι ι 3. Farbstoffpräparation gemäß Anspruch 1, he. 25 ! R' O R' ρ
I*! dadurch gekennzeichnet, daß diese als Farbstoffe
solche der Formel Gi für eine direkte Bindung oder eine der stehen, in der | NSO₂ -O-C—Ν— F
Il ι F-(G)_x-(R), Gruppierungen -Alkylen-, -Arylen- A einen Alkylenrest mit 2—4 Kohlenstoff- f
atomen bedeutet, 1 Il I
R' o R' ;.; O -N S π ganze Zahlen von 2—10 und | NCO \
I Il f R' JO WH, Alkyl, Alkenyl, Acyl, Aryl, Aralkyl E I Il !
R' O \ COO OOC C
Il oder Hetaryl bedeuten. [ Alkylen oder Arylen, i Il
O 5. Farbstoffpräparationen gemäß Anspruch 1, j
dadurch gekennzeichnet, daß diese als Farbstoffe \ für H oder Ci -Ci-Alkylrest oder Rj stehen SO₂ SO, C N 35 solche der Formel enthalten \ und Il ί einen Alkylrest mit 4^12 Kohlenstoffato- | O R' in der men und/oder einen Rest der Formel J -(A₁-O-J_n W₁ ξ χ und y
F₂ bedeutet, in der fe
Si 40 Ai für einen gegebenenfalls substituierten ■ I G₂ Äthylenrest, 1 45 W Si 60 65 R' R₂

Wi für H, Alkyl, Alkenyl, Aryl oder Acyl und J3| für ganze Zahlen von 3—8 stehen.

6. Farbstoffpräparation gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß diese als Farbstoffe 5 solche der Formel

L -(R₃),

enthalten, in der

für den Rest eines Azo- oder Anthrachinonfarbstoffe und

für eine direkte Bindung oder ein Brükkenglied der Formeln

— O— —N— — COO-

R'
—C—N— —N—C—

Il I I Il

OR' R' O

-SO₂-N- — N-SO₂—

R' R'

— O —C—N— und —N—C—O—

Il I II!

OR' R' O

10

15

20

25

30

stehen und

die Gruppierung

- (CH₂ - CH₂ - O)„2 - Wi jedeutet, worin 35

Π2 ganze Zahlen von 3 — 8 und W₂ H, Alkyl oder

— C—R"

Il

40

bedeuten, wobei
R" für Alkyl oder Aryl steht.

7. Farbstoffpräparationen gemäß Anspruch 1, 45 dadurch gekennzeichnet, daß sie als emulgierende Verbindungen solche der Formel

A-(B)₁₁-(D)₁,

50

55

enthalten, in der

A einen apolaren Rest mit mindestens 8 durchlaufenden C-Atomen,
B ein Brückenglied,
π eine ganze Zahl von 0 — 5,
D eine hydrophile Gruppe und
/n eine ganze Zahl von 1 —5 bedeuten.

8. Farbstoffpräparationen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie als emulgierende ₆₀ Verbindungen solche der Formel

A-(B)_n-(D₁L

enthalten, in der

A, B, π

und m die angegebene Bedeutung haben und

65 für eine anionische oder ungeladene Gruppe steht.

9. Farbstoffpräparationen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie als emulgierende Verbindungen solche enthalten, die in Form der freien Säure, der Formel

A₁-(B)_n-(D₂J_n,,

entsprechen, in der

B die angegebene Bedeutung hat und

Ai für einen aliphatischen Kohlenstoffrest von

mindestens 10 durchlaufenden C-Atomen,
η für eine ganze Zahl von 0—2,
m\ für t oder 2, vorzugsweise 1 und
D₂ für einen Rest der Formel -COOH, -SO₃H, - O - SO₃H, - PO₃H₂ oder - O - PO₃H₂ stehen.

10. Farbstoffpräparationen gemäß Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß sie als emulgierende Verbindungen solche der allgemeinen Formel

A₂-D₃
enthalten, worin

A₂ für einen aliphatischen Kohlenstoffrest mit

mindestens 10 C-Atomen und
D₃ für -SO₃H, -0-SO₃H oder -OPO₃H₂stehen.

11. Farbstoffpräparationen gemf.ß Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß sie als emulgierende Verbindungen solche der Formel

A₃-D₄
enthalten, in der

A₃ für eine aliphatische C-Kettc mit mindestens 10, vorzugsweise 12—18 durchlaufeiiJen C-Atomen und

D₄ für eine-O-SO₃H-Gruppe stehen.

12. Farbstoffpräparationen gemäß Ansprüchen 3 — 11, dadurch gekennzeichnet, daß die darin genannten Kohlenwasserstoffreste sowie die Hetarylreste weitere in der Farbstoff- bzw. Farbstoffhilfsmittelchemie übliche Substituenten aufweisen können, wobei die Farbstoffreste keine ionischen Reste — mit Ausnahme von COOH — aufweisen.

13. Farbstoffpräparationen gemäß Ansprüche 3,4 und 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Reste R für Ct-Ci₂-Alkyl stehen.

14. Verfahren zur Herstellung von Farbstoffpräparationen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man den feuchten Filterpreßkuchen, oder die öligen oder pastösen Farbmassen, wie sie unmittelbar bei der Farbstoffherstellung anfallen, ohne Feinzerkleinerung mit emulgierenden polarapolaren Verbindungen gegebenenfalls bei erhöhter Temperatur mischt bzw. homogenisiert.

15. Verfahren nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, daß Farbstoffkomponente und Emulgator im MoUVerhältnis Von 1 :0,l bis 1 !4, vorzugsweise von mindestens 1:1 bis 1 i 2 verwendet werden,

16. Verfahren nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, daß man die Präparation aus Farbstoff und Emulgator einer Grobzerkleinerung

unterwirft bis eine mittlere Teilchengröße erreicht ist, die nicht unterhalb 50 μ Hegt

17. Verfahren zum Färben und Bedrucken von Fasermaterialien aus synthetischen Polyamiden, vorzugsweise aus aromatischen Polyestern und Celluloseestern, dadurch gekennzeichnet, daß man Farbstoffpräparationen gemäß Anspruch 1 verwendet