JPS59165683A - 感熱記録材料 - Google Patents

感熱記録材料

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JPS59165683A
JPS59165683A JP58039493A JP3949383A JPS59165683A JP S59165683 A JPS59165683 A JP S59165683A JP 58039493 A JP58039493 A JP 58039493A JP 3949383 A JP3949383 A JP 3949383A JP S59165683 A JPS59165683 A JP S59165683A
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JP
Japan
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heat
recording material
bis
color
thermal
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Pending
Application number
JP58039493A
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English (en)
Inventor
Keiji Taniguchi
圭司 谷口
Kiyotaka Iiyama
飯山 清高
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Ricoh Co Ltd
Original Assignee
Ricoh Co Ltd
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Publication date
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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/30Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
    • B41M5/333Colour developing components therefor, e.g. acidic compounds
    • B41M5/3333Non-macromolecular compounds
    • B41M5/3335Compounds containing phenolic or carboxylic acid groups or metal salts thereof

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明は感熱記録材料に関し、特に高速記録時の発色性
及び画像の安定性に優れた感熱記録材料に関する。
〔従来技術〕
一般に、感熱記録材料はロイコ染料(発色性無色染料)
とフェノール性物質等の顕色剤を主成分とする感熱発色
層を紙又はフィルム等の支持体上に設けて成り、熱ヘッ
ド等の加熱によって瞬時の化学反応によって発色記録を
得るものである。
この感熱記録材料は、他の記録材料に比較して、現像、
定着等の煩雑な処理を施す事なく、比較的短時間で記録
が得られる事、騒音の発生がない事、比較的安価である
等の利点により、図書、文書などの複写は勿論のこと、
電子計算機、ファクシミリ、テレックス、医療計測機等
の種々の情報並びに計測機器の記録材料として広く用い
られている。
しかしながら、近年、社会の発展と共に記録の高速化に
対する要求が高いために、記録装置自体の高速化並びに
、これに対応可能な記録材料の開発が強く望まれている
従来、この様な高速記録用感熱記録材料としては、特開
昭53−39139号公報、特開昭53−26139号
公報、特開昭53−5636号公報、特開昭53−11
036号公報に開示されている様に各種のワックス類、
脂肪酸アミド、アルキル化ビフェニル、置換ビフェニル
アルカン、タマリン化合物、ジフェニルアミン類などの
低融点の熱溶融性物質を増感剤あるいは融点降下剤とし
ては感熱発色層に添加したものが提案されている。
この増感剤を添加する方法は、発色反応に先立ってまず
増感剤を溶融する必要があるため、高速記録においては
短時間パルスで微小な熱量に対する熱応答性が充分得ら
れないばかりでなく、発色層中の可融性物質が溶融する
ためサーマルヘッドのカス付着やにじみ、尾引き、ゴー
ストなどの1−ラブルが発生しやすい欠点を有しており
、また、高温あるいは高湿度での保存条件においても経
時的に地肌発色(カブリ)を生じ、記録画像のコントラ
ストも悪くなることが多かった。
従って、このような増感剤あるいは融点降下剤を添加し
ない構成での高速記録用感熱記録材料が望ましいが、感
熱記録材料に使用されるラクトン、ラクタム、スピロピ
ラン等の構造を有する発色性無色染料の融点は通常16
0〜240℃と高いことから、増感剤あるいは融点降下
剤を添加しないで高速記録に適した感熱記録シートを得
るために、顕色剤として低融点でかつ無色染料を発色さ
せる能力の大きいフェノール性物質が使用されてきた。
フェノール類の顕色剤については、特公昭45−140
39号公報を初めとして各種文献に数多くの物質が記載
されているが、このうち、2,2−ビス(4′−ヒドロ
キシフエニル)プロパン(ビスフェノールA、融点15
6〜158℃)が品質の安定性、価格、入手のしやすさ
等の点から多用されている。しかし、このビスフェノー
ルAには熱発色温度が高い欠点がある。
これに対して融点の低いフェノール性物質、例えば、4
− tert−ブチルフェノール(融点94〜99℃)
、α−ナフトール(融点95〜96℃)、β−ナフトー
ル(融点119〜122℃)等のモノフェノール類を使
用した場合には、感熱記録シートの保存性、安定性が悪
く、室温でも次第に地色が発色してくるだけでなく、い
わゆるフェノール臭が強く実質的ではない。
又、特公昭54−12819号公報では2,2−ビス(
4′−ヒドロキシフェニル)ノルマルヘプタン(融点9
9〜103℃)を用いることにより熱感度が高く、かつ
保存安定性の良い感熱記録シートを作り得ることが記載
されているが、このものでも未だ高速記録性の面で不満
が残る。
又、特開昭55−27253号公報には1,1−ビス(
4′−ヒドロキシフェニル)アルカン(アルカンの炭素
数は3〜13)を用いることが記載されているが、これ
らの物質は合成が困難で入手性に問題がある。
3− 更に、特開昭56−144193号公報においてρ−ヒ
ドロキシ安息香酸の低級アルキルエステルないしベンジ
ルエステルについて、合成が容易であり、高感度の感熱
記録シートを造り得ることを記載しているが、このもの
は発色部の自然消色が激しく、また発色部に該フェノー
ル物質の結晶が析出する(いわよる白粉現象)という欠
点を有する。
以上の如く、実用上工業的に使用可能な顕色剤の中で高
速記録時の発色画像が鮮明かつ高濃度で、発色画像が安
定な特性を有するものはほとんど見い出されていないの
が現状である。
〔目的〕
本発明は、上記した欠点を改善した感熱記録材料、即ち
、記録画像の褪色、消色、白化が少なく、かつ、熱応答
性の高い感熱記録材料を提供することを目的とする。
〔構成〕
本発明によれば、ロイコ染料とその顕色剤との間の発色
反応を利用した感熱記録材料において、顕色剤として、
2,2−ビス(4′−ヒドロキシフェニル)ノルマルオ
クタンを用いることを特徴とす4− る感熱記録材料が提供される。
本発明の顕色剤成分である2、2−ビス(4′ −ヒド
ロキシフェニル)ノルマルオクタンはロイコ染料を熱時
発色させるに適した量が用いられるが、通常ロイコ染料
1重量部に対し、1〜6重量部用いられる。
本発明において用いるロイコ染料は単独又は2種以上混
合して適用されるが、このようなロイコ染料としては、
この種感熱材料に適用されているものが任意に適用され
、例えば、トリフェニルメタン系、フルオラン系、フェ
ノチアジン系、オーラミン系、スピロピラン系等の染料
のロイコ化合物が好ましく用いられる。このようなロイ
コ染料の具体例としては、例えば、以下に示すようなも
のが挙げられる。
3.3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−フタリ
ド、 3.3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−シ
メチルアミノフタリド(別名クリスタルバイオレットラ
クトン)、 3.3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−ジ
エチルアミノフタリド、 3,3−ビス(P−ジメチルアミノフェニル)−6−ク
ロルフタリド、 3.3−ビス(P−ジブチルアミノフェニル)フタリ阻 3−シクロヘキシルアミノ−6−クロルフルオラン。
3−ジメチルアミノ−5,7−シメチルフルオラン、3
−ジエチルアミノ−7−クロロフルオラン、3−ジエチ
ルアミノ−7−メチルフルオラン、3−ジエチルアミノ
−7,8−ベンズフルオラン、3−ジエチルアミノ−6
−メチル−7−クロルフルオラン、 3−(N−p−トリル−N−二チルアミノ)−6−メチ
ル−7−アニリノフルオラン、 3−ピロリジノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン
、 2− (N−(3’ −トリフルオルメチルフェニル)
アミノ)−6−ジニチルアミノフルオラン、2− (3
,6−ビス(ジエチルアミノ)−9−(o−クロルアニ
リノ)キサンチル安息香酸ラクタム)、3−ジエチルア
ミノ−6−メチル−7−(m−トリクロロメチルアニリ
ノ)フルオラン、 3−ジエチルアミノ−7−(0−クロルアニリノ)フル
オラン、 3−ジブチルアミノ−7−(O−クロルアニリノ)フル
オラン、 3−N−メチル−N−アミルアミノ−6−メチル−7−
アニリノフルオラン、 3−N−メチル−N−シクロへキシルアミノ−6−メチ
ル−7−アニリノフルオラン、 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオ
ラン、 3−(N、N−ジエチルアミノ)−5−メチル−7−(
N。
N−ジベンジルアミノ)フルオラン、 ベンゾイルロイコメチレンブルー、 6′−クロロ−8′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 6′−ブロモ−3′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 ++1%? a −2− 7− 3−(2’ −ヒドロキシ−4′−ジメチルアミノフェ
ニル)−3−(2’ −メトキシ−51−クロルフェニ
ル)フタリド、 3−(2’ −ヒドロキシ−41−ジメチルアミノフェ
ニル)−3−(2’ −メトキシ−5′−二トロフェニ
ル)フタリド、 3−(2’ −ヒドロキシ−4′−ジエチルアミノフェ
ニル)−3−(2’ −メトキシ−5′−メチルフェニ
ル)フタリド、 3−(2’ −メトキシ−4′−ジメチルアミノフェニ
ル)−3−(2’ −ヒドロキシ−4′−クロル−5′
−メチルフェニル)フタリド、 3−モルホリノ−7−(N−プロピル−トリフルオロメ
チルアニリノ)フルオラン、 3−ピロリジノ−7−トリフルオロメチルアニリノフル
オラン、 3−ジエチルアミノ−5−クロロ−7−(N−ベンジル
−トリフルオロメチルアニリノ)フルオラン、3−ピロ
リジノ−7−(ジ−p−クロルフェニル)メチルアミノ
フルオラン、 3−ジエチルアミノ−5−クロル−7−(α−フエ8− ニルエチルアミノ)フルオラン、 3−(N−エチル−P−トルイジノ)−7−(α−フェ
ニルエチルアミノ)フルオラン、 3−ジエチルアミノ−7−(0−メトキシカルボニルフ
ェニルアミノ)フルオラン、 3−ジエチルアミノ−5−メチル−7−(α−フェニル
エチルアミノ)フルオラン、 3−ジエチルアミノ−7−ピペリジノフルオラン、2−
クロロ−3−(N−メチルトルイジノ)−7−(p−〇
−ブチルアニリノ)フルオラン、 3−(N−ベンジル−シクロへキシルアミノ)−5゜6
−ペンゾー7−α−ナフチルアミノ−4′−ブロモフル
オラン、 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−メシチジノー4
’ 、5’−ベンゾフルオラン等。これらは単独で、又
は2種以上が混合されて使用される。
本発明においては、前記ロイコ染料及び顕色剤を支持体
上に結合支持させるために、慣用の種々の結合剤を適宜
用いることができ、例えば、ポリビニルアルコール、デ
ンプン及びその誘導体、メトキシセルロース、ヒドロキ
シエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メ
チルセルロース、エチルセルロース等のセルロース誘導
体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、ア
クリル酸アミド/アクリル酸エステル共重合体、アクリ
ル酸アミド/アクリル酸エステル/メタクリル酸3元共
重合体、スチレン/無水マレイン酸共重合体アルカリ塩
、イソブチレン/無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、
ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼラチン、カ
ゼイン等の水溶性高分子の他、ポリ酢酸ビニル、ポリウ
レタン、スチレン/ブタジェン共重合体、ポリアクリル
酸、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル/酢酸ビニル
共重合体、ポリブチルメタクリレート、エチレン/酢酸
ビニル共重合体、スチレン/ブタジェン/アクリル系共
重合体等のラテックスを用いることができる。
また、本発明においては、前記ロイコ染料及び顕色剤と
共に、必要に応じ、更に、この種の感熱記録材料に慣用
される補助添加成分、例えば、填料、界面活性剤、熱可
融性物質(又は滑剤)等を併用することができる。この
場合、填料としては、例えば、炭酸カルシウム、シリカ
、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化
亜鉛、硫酸バリウム、クレー、タルク、表面処理された
カルシウムやシリカ等の無機系微粉末の他、尿素−ホル
マリン樹脂、スチレン/メタクリル酸共重合体、ポリス
チレン樹脂等の有機系の微粉末を挙げることができ、熱
可融性物質としては、例えば、高級脂肪酸又はそのエス
テル、アミドもしくは金属塩の他、各種ワックス類、芳
香族カルボン酸とアミンとの縮合物、安息香酸フェニル
エステル、高級直鎖グリコール、3,4−エポキシ−へ
キサヒドロフタル酸ジアルキル、高級ケトン、その他の
熱可融性有機化合物等の50〜200℃の程度の融点を
持つものが挙げられる。
本発明の感熱記録材料は、種々の構造のものとすること
ができ、ロイコ染料と顕色剤との間の発色反応を利用す
る従来知られている構造のものは全て包含される。例え
ば、本発明の感熱記録材料は、支持体上に、ロイコ染料
と顕色剤とを同一の塗布層又は別個の塗布層として支持
させた構造の感熱記録材料や、ロイコ染料を転写層とし
て支持II一 体に支持させて形成した転写シートと、顕色剤を受容層
として支持体に支持させた受容シートとからなる熱転写
型の感熱記録材料として利用することができる。熱転写
型の感熱記録材料の場合、転写シートに対して、受容シ
ートをその受容層が転写シートの転写層に接するように
して重ね、その重合シートの表面又は裏面から熱印字す
ることにより受容シートの受容層面に所望の発色画像を
形成させることができる。
本発明の感熱記録材料は、例えば、前記した各成分を含
む感熱層形成用塗液を、紙1合成紙、プラスチックフィ
ルムなどの適当な支持体上に塗布し、乾燥することによ
って製造され、各種の記録分野、殊に、高い画像安定性
を必要とする高速記録用の感熱記録材料として利用され
る。
〔効果〕 本発明によれば、つまり、2,2−ビス(4′ −ヒド
ロキシフェニル)ノルマルオクタンの使用によって以下
に挙げるような優れた特性を示す感熱記録シートが得ら
れる。
(1)増感剤や融点降下剤を必要とせず高感度の感=1
2− 熱記録シートを造ることができる。特に熱応答性が優れ
ているために、高速度、高密度の記録においても高濃度
で鮮明な画像が得られる。
(2)発色画像が経時的に消色したり、白粉現象をおこ
したりしないで、非常に安定している。
(3)サーマルヘッドに対するカス付着やステイキング
などのトラブルがなく、記録適性が優れている。
(4)薄い原紙、あるいはフィルムに塗布することによ
って、赤外線並びにス1−口ボフラッシュタイプの感熱
式複写機用の複写紙として優れたものが得られる。
(5)塗布量の低減が可能で生産効率も向上する。
〔実施例〕
次に本発明を実施例により更に詳細に説明する。
なお、以下において示す部はいずれも重量基準である。
実施例 1 下記組成よりなる混合物をそれぞれ別々に磁性ボールミ
ルを用いて2日間粉砕9分散して[A)液、CB)液、
〔C〕液を調製した。
[A)液 3−(N−シクロへキシル−N−メチルアミノ)−6−
メチル−7−アニリツフルオラン   20部10%ヒ
ドロキシエチルセルロース    20部水溶液 水                        
 60部(B)液 2.2−ビス(4′−ヒドロキシフェニル)20部ノル
マルオクタン(m、p、 = 83−84℃)10%ヒ
ドロキシエチルセルロース    20部水溶液 水                        
60部〔C〕液 炭酸カルシウム             20部5%
メチルセルロース水溶液       20部水   
                      60部
以上の様にし、て得られた(A)液〜〔C〕液を用い下
記組成の感熱発色層液を調製し、基準坪量50g/r&
の市販上質紙に乾燥塗布量4〜5 g / rdとなる
様にワイヤーバーを選んで塗布、乾燥し、次いで感熱発
色層表面の平滑度がベック平滑度で500〜600秒に
なる様カレンダーがけし、本発明の感熱記録シートを作
った。
感熱発色層液 (A)液               10部CB)
液               30部〔C〕液  
             30部20%ポリビニルア
ルコール水溶液  10部比較例 1 実施例1の〔B〕液のかわりに下記CD)液を使用する
以外はすべて実施例1と同様にして比較用の感熱記録シ
ートを作った。
CD)液 ビスフェノールA            20部10
%ヒドロキシエチルセルロース水溶液 20部水   
                      60部
比較例 2 実施例1の(B)液のかわりに下記(E)液を使用する
以外はすべて実施例1と同様にして比較用の感熱記録シ
ートを作った。
15− (E)液 p−ヒドロキシ安息香酸ベンジル    20部10%
ヒドロキシエチルセメロース水溶液 20部水    
                     60部比
較例 3 実施例1のCB)液に代えて下記CF)液を使用する以
外はすべて実施例1と同様にして比較用の感熱記録シー
トを作った。
(F)液 2.2−ビス(4′−ヒドロキシフェニル)20部ノル
マルヘプタン 10%ヒドロキシエチルセルロース水溶液 20部水 
                        6
0部以上のようにして得られた本発明及び比較用の感熱
記録シートをG−III試作ファクシミリ装置((株)
リコー製)で高速で印字(印字速度: 0.94m5e
c、加電圧:16V、1−8V、20V)L、その発色
濃度をマクベスRD −514で測定した。その結果を
表−1に示す。また、」二記印字物(印字速度0.94
m5ec、印加電圧20Vのもの)を1週間放置後、再
度発色部濃度をマクベスRD−514で測定16− した。また、その時の発色部の白粉現象も観察した。そ
の結果を表−2に示す。
表−19表−2より明らかな様に、本発明の感熱記録シ
ートは高速記録時の発色性にすぐれ、また画像の安定な
感熱記録シートであることがわかる。
特許出願人 株式会社 リ コ 一 代 理 人 弁理士  池浦敏明

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)ロイコ染料とその顕色剤との間の発色反応を利用
    した感熱記録材料において、該顕色剤として、2.2−
    ビス(4′ −ヒドロキシフェニル)ノルマルオクタン
    を用いることを特徴とする感熱記録材料。
JP58039493A 1983-03-10 1983-03-10 感熱記録材料 Pending JPS59165683A (ja)

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JP58039493A JPS59165683A (ja) 1983-03-10 1983-03-10 感熱記録材料

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JP58039493A JPS59165683A (ja) 1983-03-10 1983-03-10 感熱記録材料

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ID=12554575

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