JPS59149360A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （座業上の利用分野） 本発明は、・・ロケン化銀写Ａ感光材料に関し、特にハ
ロケン化籟多層カラー与真感元材料に関する。さらに詳
しくは画像露光後、現像主薬の酸化体と反応して色素を
形成するカブシーの存在ト、芳香秩第１級アミン発色現
像生薬を用いて現像し、感光性ハロケン化鍋が存在した
層に銀像と色素像を形成させ、しかる後に銀１象のみを
除去して色素１象のみを利用する型のノーロケン化銀多
鳩カラー感光劇料に関する。

（従来技術） 多層カラー写真感光劇科においては、そのＩ）像に機々
のｑ４性が＋！氷される。その１つは画像の輪郭が鮮明
で、しかも微細な像が／／よやけることなく描写される
こと、即ち鮮鋭性が良好なことで基、る。

別の特性は１つの感色性層が色素画像を形成するとき、
そこで生成する発色現像主薬の酸化体によって他の感色
性層が発色して色が濁らないこと、即ち８純度の畠いこ
とである。

更に他の１つは形成された色素画像の経時安定性が良好
であることである。

これらの要求に対応してハロゲン化銀写真感光拐料、特
にハロケン化銀多層カラー写真感光材料について従来線
々の工夫が施さｉｚで米た。

ｎｉｌ　１４ｅ、　した鮮鋭度については、主にＩＧ光
相料中の光学′的散乱の防止と現像時の隣接効果の向上
の面から検討され、光学的散乱防止、或いは低減につい
ては光敗乱の少ｌｊい・・ロケン化釧粒子の選定、光敢
札源としての・・ロケン化銀粒子数、損の低減或い目、
感光性、非感光性のＪ、ｉ真機能ＪＦＩＩの薄膜化等の
方法が採られ１来た。

上ｉＩニツじ学的方法によ−・又も一比、の成果が得ら
れたが、該方法単独では写真性能、或いは感光相料製】
責の面とイ（１反することがあり、自ら限界が生じ充分
な成果を挙けるには到らなかった。

一方現像時の隣接効果については、鮮鋭崖−と同時に色
純度の間１１１についても併→して取上け、第一には現
像時に放出される沃化物イ、オン等の現稼抑割物質の濃
度勾配の見地から現像故希釈、或いは現像中の弱攪拌等
の視１家操作面からの対策が試みられたが、担像操作の
煩雑化、条件設定不確定性などによ１・て性能にはもつ
きを生じ易く満足すべき結果に到ることかでき１．ｃか
った。

また第二には、感光刺料中に発色埃１家主薬の酸化体と
反応してオｎ像抑制剤を放出する化合物を加えることに
より積極的に隣接効果を而める方法が検討され、且つ該
化合物について広く探索が行わ才１　ブこ。

発色現像主薬の酸化体と反応して現像抑制剤を放出する
化合物とし又は、レリえは米国時第３゜１４８．０６２
号および同第３，２２７．５ｆｉ４号の各明細書に記載
されている如き１発色現像主薬の酸化体とカブリングし
て色素を生成し現像抑制剤を放出する化＠物（以ド、Ｄ
ＩＲカグラーという）あるいは米国特Ｗ［第３，６３２
，３４５号明細書に記載さね又いる如き、発色現像主薬
の酸化体とのカフリンクによって現像抑制剤を放出し色
素を形成しない化合物（以Ｆ、ＤＩＲ物質という）が知
られ又いる（以下、ＤＩＲカプラーおよびＤＩＲ物質を
ｇｌせてＤＩＲ化合物と総称する）、。

これらのＤＩＲ化合物の特徴は、発色現像主薬の酸化体
と反応し℃カブ９フフ位置から＃Ｌ像像側制剤ｌｊｉ！
、接放出するところにある。

また特開昭５４−１４５１３５号公報には、発色現像主
薬の酸化体と反応して分子内求核置換反応に　　゛より
現像抑制剤を放出するＤＩＲ化合物が、また特開昭５６
−１１４９４６号明細書には共役鎖に沿った′１１Ｌ子
移動により間接的に現１琢抑ｔｌｊｌｌ剤を放出せしめ
るＤ　！　Ｒ化合物が記載されて℃・る。こ才１らの化
合物＆１．発色発色現像主薬化体との反応は訴因された
二次反↓〔、・により間恢的に現像抑制剤を放出すると
ころに特徴がある（以ト、この特徴を有するＤＩＲ化付
物を１”−ＤＩＲ化合物と総称する）。

これらの化合物は、発色現像主薬の酸化体との灰化・に
よりアルカリ非可溶性の生成物である色素を形成し、写
真安索中に残存するため姓−１例えは通常の非拡散件色
累画塚を利用するず真感光桐料では色相の異なるカフラ
ー含壱層に使用された場合に色濁りを生じ、色再現上好
ましく　７．ｃいという事大な欠点を有し又いる。また
発色現像主薬の酸化体との反応により生成する色素画像
を拡散転写させるような写真システムへのス１ζ用が不
司能であるという欠点をも壱し℃いる。

これに対して写真用カフラーの成分として、発色現像主
薬の酸化体との反応により無色の反応生成物を与える化
合物は前述のような感光材料中での色濁りの問題は７エ
く自利ではあるが、発色現像主薬の酸化体との反応性が
悪く、その上化合物の保イーｒ′ｉ；ｃ定性も悲〜・と
い５欠点を廟し℃おり、実ｌｊ性に乏しいものでア二）
た。

ＤＩＲ化合物を用いることによって粒状性オ６よひ庫光
許谷農につ（・又は、ある程１μ、改良できるものの色
純度の改良には余り効果がみられな℃・。またＴ−ＤＩ
Ｒ化合物を用いると、胡、　１′４．されたＩ・ロケン
化欽粒子から特定の距離たけＭすれた位１ン１で抑ａｌ
ｌ剤の効果を発御ゼしめることがｎＪ能ｉｆたｙ）、℃
・わゆる層間効果にノ、１きｒ包（Ｊｆ’、　Ｉ岐か、
ある程１ｕ向上する。またｌｌ＃接効果に基き）ｆけ鋭
度もある竹Ｉ］３：向上づるか、色純度、オーツ状性改
書効果は小さし・。ｖＥってこれら０１月）ｔＲ化合物
または／およびＴ−ＤＩＲ化合物を用いることによるｍ
　鋭性、粒状性、色純度の改良および広ラグ・チーード
化も未だ十分であるとはいえない。

ブｆお、現像時の隣接効果測定は、人間の１Ｎ、寛糸に
於ける心理的画像鮮鋭度評価に相関性があるとぎわれる
ＭＴＦモデエレーション　トランスファー　ファンクシ
目７　（Ｍｏｄｕｌａｔｉｏｎ　ＴｒａｎｓｆｅｒＰ”
ｕｎｃｔｉｏｕ　）の空間周波数の低周波帯域により１
付７まわれるか、１よお即実性蹟不泗足な点がある。

また′４層ハロゲン化銀カラー写真感光相料に要求され
る特性として第；３に埜けた形成された色素ｉ１ｎ　１
隊の経時安定性については、画像記録保存上不可欠の特
性でｔ）るか、他の写真性或いは生芹件の方からの感光
句科への要求に対処し又加えられた多層、多−の冷加剤
、ｌ持に机鍬恢まで残有する諸層の化ｇ物によって経時
安定性か第しく損われていると堝えもれ、神々の改良が
試みられて米たが未だ充分なＪ＆朱を榮゛けるに到って
（・ブ工℃・。

（発明の１的） Ａｌｌ　ＡＩ）　Ｈｆｉ問題点に絡んで、本発明の第１
の目的＆Ｊ、　ｌ！Ｉｆ鋭度および派生的に色純度の良
好な、特にＭ゛ｒＦの３と同周波数の低周波帯域（０〜
２１１本／穢）で評１曲される肘欽１埃が改良された・
・ロケン化鍜多層カラー写Ａ感光材料を提供−づること
である。

また第２の目Ｆｌ’Ｊは発色決悸で形成された色素画像
の材時安定性が改良されたノ・ロケン化欽多層カラー写
真感光Ｉ料を提供することである。

（発明の栴成） 不発開講等は前記の目的に沿い前記した光に学的因子と
してのハロケン化銀粒子および税像時の隣接効果に主体
的影箸゛を弔する前記ＤＩＲおよびＴ−ＤＩＲ化合物に
つい℃、更に前記したハロケン化銀粒子、発色８１！像
生薬および前記ＤＩＲまたはＴ−ＤＩＲ化合物間の反応
効率および反比〜生起のための適正搦比について鋭意ω
を究した結果、支持体上ＶＣ少なくとも一層の感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層を廟するハロケン化欽写真感光桐科に
於いて、前記感光性ハロケン化欽乳剤層に、実質的に単
分散性のハロケン化銀粒子と、発色現像主桑酸化体との
反応により現像抑制剤を放出し、且つ移にす件の反応生
成物を生成する反応に於いて前記単分散・・ロケン化銀
粒子との相乗効果によって反応効率のよい且つ少適正飯
で事足りるＤＩＲおよび／またはＴ−ＤＩＲ化合物とを
、選択組合せて含廟さセることにより本発明のハロゲン
化鋏写ｌｃ感光材料を構成した。

ＭｔＪ記構成によって隣接効果、従って直ちに川：鉋嵐
が瑞しく同上しθ１（学的に色純度が良好となり、且つ
ＤＩＲ化舎物等のだ一加斯の減少と反応・生成物の感光
桐科層がらの流出によって驚く程に形成された内索画像
の経１１百安定性が良好と１ｓっだ。

また＋ｉｉｉ　Ｍ＋、：　シた感プ°じ性ハロクン化針
！乳剤層に於（ブる隣接効果は多層感光材料の各層に於
いても支障なくイ〕効に発決さね、本弁明の目的と−３
るハロケン化銀多１曽カラー写Ａ感光相料が１４１らね
る。

次に本発明に用いられる発色現像主イｓ酸化体との反応
により現像抑制剤を放出し、且つ移動性の反応生成物を
生成」るＤＩＲおよびＴ−ＤＩＲ化合物について【況明
うる。

一般式　（＋１ −Ｚ 一般式　１ｌｌ Ａ　−ＴＩＭＥ　−Ｚ ここで、Ａはｌｔｋ化された発色祝１家主桑との反応後
に前記一般式（１）または（幻で示される化合物から脱
離され又移動性の反応生成物を形成し得る基を表わし、
ＴＩＭＥ＆’ｊ前配Ａが発色前記主薬の酸化体と反応す
ることにより、２と共に前記一般式ｆｆｌ＋で示される
化合物から脱離され、その佐Ｚ’４放出し得るタイミン
ク基を表わし、２は現像抑制作用な南１−る基を表わす
。

以ト、詳細に本発明を説明する。

本発明に係わる化合物を表わす前記一般式（１）または
ｆｌｉｔにおいて、Ａは前述のとおり発色現像主桑の酸
化体と反応すると前ｉＥニ一般式（りまたは＋ＩＩ）で
示される化合物から脱離し、移動性ずなわちアルカ＋）
５ｓｍ性の反応、性生成物を形成し１ｑる基であるが具
体的には写真用カフ゛ラー残基をが１ものである。

従って本発明における上記のＡは、発色形１像主薬のｆ
ｎｎ外陣反応して前記一般式で示される化合物から脱離
した時に、アルカ＋７　ｏＪ浴性の反応生成物を形成セ
しめるカフラー残基等を賎味している。

本発明におい又用いられる上記のカフラー残基としては
容積のカフラーＮ核を廟１−るものをη・けることがで
き、例えはイエローカフラーにおいては、ベンゾイルア
セトアニリド糸化合物またはピバロイルアセトアニリド
糸化合物才たはビバロイルアセトアニリド糸化合物等の
開鎖ケトメチレン化合物が４１用であり、またマセンタ
カプラーではヒラソロン糸化合物、インタンロン糸化合
物、ピラゾロトリアソール系化合物等を用いることがで
き、更にシアンカフラーの場′合には、フェノール未化
名物、ナフトール糸化合物等を績けることかでさる。

そし℃本発明においては、倒れのカプラー残基が用いら
れても発色物、像主薬の酸化体と反応した場合に形成さ
れる反応生成物がアルカリに対して司浴性でなりれはな
らないので、このような性個を上記反応生成物に伺与す
るためには、！ｌｉｒ＋記カフラー残基またはうら色境
稼生薬の酸化体のうち、倒れか少なくとも一方の分子が
アルカＩＪ　’ｉ’Ｊ　Ｍ性基を弔するものでなけれは
なら１．（いっ 従つ℃本発明にオ・５℃・ては前記Ａで示さオ【る写真
用カプラー残基にアルカリ可溶性糸な尋人セしめ−（も
よく、狛色現株主桑の酸化体にアルカＩＪ　ＯＪ溶溶性
化ηゾ１人セしめてＪｕｌい１もよく、また両者に共に
アルカリ口」鹸性基を壱人しておい又もよい。本発明に
おいては、十〇己カフラー残ジ、（にアノ？カリｂ」溶
性基を隣人−リ、しめることカリｆゴし、い１．０１１
記一般式＋ｆｉ＋にて示されるゴ’　Ｉ　Ｍ　Ｆ：は、
ｌ：ＩＩＩ述のとおり、上１１已によるカプリング反に
、、に際し、一般式ｔｎ）で示される２と共ｒ（一般式
（１１）で示される化合物から脱除され、その後２を放
出し１（！るタイミング基を表わしている。

このようなタイミング基の一例としては、例えＣ：（米
１３！１特訂第４，２４８，９６２号、特開昭５７−５
６８３７号に記載されている分子内求核置換反応によっ
てｒｉｉＪ　ｔｉ己の如き：ＩＪｔ像抑制作用のある基
を放出せしめるものや、特開昭５６−１１４９４６号、
特開昭５７−ＩＦ１４２３４号等に８１コ載されている
共役鎖に沿った亀子移動反応によって現像抑制作用のあ
る基を放出せしめるものなどを埜けることができる。

本発明において有用な上記ＴＩＭＥ基としては、次の一
般式（ａｌ　、　ｆｂ）および（ｃｌで示さ第１る本の
が包含されるか、本発明はこれらに限定されるものでは
ない１゜ −蝦式　　（ａｌ Ｉｔ。

ｔ２ こ＼でＸはベンセン塩またはプ７タレン環を形〕戊Ｊる
のに必要ノエ原子ＩＩ＋を表わし、Ｙは一〇−２３ ■ −ｓ−、−Ｎ−を表わし、口ｉＪ　Ｍｅ一般式（ＩＩＩ
で示される化合物のカプリング位に結合し又おり、ｌ（
、、、ｌζ２ｉｔｉよひｌＬ３は各々水系ｙｉｔ子、　
アルギル基またはアリール基を表わす。

Ｒ。

またーＣ−なる鯖はＹに対してズルト位または纏 ２ パラ位に置換され又おり、他方は２で示される基のベテ
ロ原子と結合し又いる。

こ＼で、Ｙ　、　Ｒ，およびＲ２は前記一般式（ａ）と
同義である。Ｒ，は水素原子、アルキル基、アリール基
、アシル基、スルポン基、アルコキシカルボニル基、吐
たは初ｆ壊り基であり、鳥は水素原子、アルキル基、ア
リール基、複素環基１．アルコキシ基、アミノアシルア
ミド基、スルポンアミド基、カルボキシ基、アルコキシ
カルボニル基、カルバモイル基またけシアノを表わす。

そして、このタイミング基の前記一般式ｔｎ）で示され
るＡと２に対する結合の様式は前記一般式（ａｌの場合
と同様である。

一般式　（ｃｌ −Ｎｕ−ＸＩ−Ｅ− ここで、Ｎｕは一：子の９富な酸素、眺黄または窒素原
子を治し又いる求核基であり、前記一般式（Ｉｌにおけ
るへのカブリング位に結合している。Ｅはｍ子の不十分
なカルボニル基、チオカルボニル基、ホスフィニル基、
またはチオホスフィニル基を有している求電子基であり
、前記一般式＋Ｉｌｌにおける２のへテロ原子と結合し
ている。Ｘｌは上記Ｎｕ基およ゛ぴＥ基を立体的に関係
づけていて、前日已一般式（［１で示される化合物から
Ｎｕ基が放出されたイ女、３　ｔ’ｔ　ｉ′Ａ乃至７　
ｊ、＝ｊ　：ｊｉ、ｊの形成を伴ｌよ５分子内刃丸形１
自、換反応を被り、かつし反応によって前記一般式（［
１１のＺを放出し情る鯖８基を表わ１゜前記一般式（１
１または（ｌｌにおい１、ＺはＡｉＪ述のとおり現像抑
制作用のある基を表わすが、写真°超素内にル）つ又は
１永状パターンとして利用口」能にされる基である。こ
のような現像抑制作け」のある基を廟する化合物の代表
的な例と１７ては、米国特許第；う、２２７．ｆｉ５４
号、同第３　、３８４　、６５７号、同第３．６１５，
５０６号、同第３　、６１７　、２９１号、同第３．７
３３，２０１号および英国特Ｗｔ第１．４５（１，４７
９号各明細書に記戦されていイ）メルカフトテトラゾー
ル、セレノテトラゾール、メルカ７゛トベンゾチアゾー
ル、セレノベンゾチアゾール、メルカフトベンゾオキー
リ゛ゾール、セレノベンゾオキサゾール、メルカ７トペ
ンスイミタゾール、セレノベンゾチアゾール、ペンゾト
リアンール、ベンゾジアゾール寸◇。Ｌひ沃化物１．「
とが矛）る。

以上峰＾（１１を一区間に」、り既に明らか７Ｊよ５に
、本合物は、発色現像主薬の酸化体との反応性が尚めら
れたの４ならず、その反応の粘米とじでの反応生成物は
アルカリ可溶性を付与され、写真安累がも流出させるこ
とができるので、従来技術による化合物と比軟して利用
範囲が広（、感光拐料設計上、惨めで有利な化合物であ
る。

以Ｆに本発明に係わる化合物の具体的代表列を下イが、
本発明はこれらに０６限定されるものではない。

（化合物列） 八Ｕ２ ′１°　−−２ ０２ ’ｌ’　−３ ’ｌ’　−４ イ）ｐ −５ すχ ’ｌ”　　−６ ＯＯＨ ８ｏ３）１ Ｔ−８Ｔ Ｕ、Ｈ，（１ｓｏ） −９ ｏ２ ’［’　　−１／１ ’Ｉ’　−１５ Ｂ、ｒ Ｔ　　−Ｈｉ 　−１７ １８ Ｔ　　−２Ｆ＋ Ｔ−２１ ’ｌ’　　−２２ Ｎ（１２ Ｕ、Ｈ，、（ｔす ′ｒ　−刃 ＋ｊ００＋八Ｈ。

？１０゜ 　　−４０ １＋１４ ’ｌ’５ｔノ １’　　−５１ Ｃ）トＩ ＮＯ＋ −５２ Ｌｌｌｌ。

１’　−５，８，占 号 １０１゜ ｅ２１九 Ｔ　　−５ｂ ｎ　１１ ’１’　　−５＋） （１１１ １〕−１ −２ −４ 【１１ １ノ　−−５） （：！ １）−６ Ｄ−８Ｆ＋１＋、、ｌ　Ｉ −９ １（ １１３ ＩＪ　−１２ Ｄ　−１３ ［）Ｈ １）　　−１４ −１５ ｒ Ｄ　−１ｔｊ １）　−１７ １）　−１９ ｒ １）　−加 １）−２１ Ｄ−３１ ］）　　−３２ １，１−４ｔ＋ Ｈ １）　−５（Ｊ Ｏ）（ １）　−５１ｃ）ｓ ｌ、）　−５：毫　　　　　　　　　聞。

■ ■）− ６ ［１１−１ 本発明においてＤＩＲ化合物または／及びＴ−ＤＩＲ化
合物は実質的に慴分教性を有するハロゲン化銀粒子を′
含有するハロゲン化銀乳剤層の少くとも１層に含有させ
ればよい。例えば青感性乳剤層、緑感性乳剤層および赤
感性乳剤層を有する通常の多層カラー写真感光材料に適
用する場合には、これらの１層あるいは２１１１以上に
含有さゼればよいが、少くとも緑感性乳剤層に含有させ
ることが好ましい。また、ある感色性を有する乳剤層が
感度を嚢にするｖＩ数の層からなる場合には、それらの
１層または２層以上に含有させればよいが、少なくとも
低感度乳剤層に含有さぜ゛ることが好ましい。

本発明によるカラー写真感光材料において、ＤＩＲ化合
物または／′及びＴ　−ＤＩＲ化合物の総量は乳剤中の
ハロゲン化銀１モルに対して０．０００５〜０．０５モ
ルの範囲が好ましい。特に好ましくは０．００１〜０．
０１モルの範囲である。

本発明に用いられる発色現像主薬は、ハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料の現像用として使用される任意の発色現
像主薬が適用でき、例えば、ｐ　−フェニレンジアミン
及びｐ−アミノフェノールのような芳香族第１級アミン
発色現像主薬が適用できる。

本発明のカラー写真感光材料に用いられるカプラーすな
わち前記現丁象剤の酸化物と反応して色素を形成する化
合物は、分子中にバラスト基とよばれる疎水性基を有す
る非拡散性のものが望ましい０カプラーは銀イオンに対
し４当量性あるいは２当量性のどちらでもよい。

また、カプラーの形態と（−て低分子量のものでも良い
し、いわゆるポリメリックカプラーでモ良（１０ イエローカプラーとしては公知の開鎖ケトメチレン糸カ
プラーを用いることができる。これらのうちベンゾイル
アセトアニリド系及びピバロイルアセトアニリド系化合
物が有用である。

マゼンタカプラーとしてはピラゾロン系化合物、イング
ゾロン系化合物、シアノアセチル系化合物、シアンカプ
ラーとしＣはフェノール系化合物１ナフトール系化合物
ＩＬどを用いることができる。

これらのカプラーは、一般に乳剤層中の銀１モル当り２
ＸｌＯ−”モル〜５ＸｌＯ−’−！−ル、好ましくは１
×１０−２モル−５Ｘ１０＝モル添加する。

本発明においてはどのカプラーが多層カラー写真感光材
料中のどのハロゲン化銀乳剤層に添加されるかは必ずし
も限定されないが、青感性ハロゲン化銀乳剤層にイエロ
ーカプラーを、緑感性ハロゲン化銀感光層にマゼンタカ
プラーを、および赤感性ハロゲン化銀乳剤層にシアンカ
プラーを用いること、または青感性ハロゲン化銀乳剤層
にマゼンタカプラーを用い、緑感性ハロゲン化銀乳剤層
と赤感性ハロゲン化銀乳剤層の一方にイエローカプラー
を、そして他方にシアンカプラーを用いる事が好ましい
。

本発明に係るＤＩＲ化合物または／及びＴ　−ＤＩＲ化
合物或はカプラーを感光材料に含有させるには各種の方
法があるが、ラテックス分散法や水中油滴型乳化分散法
が特に有効である。これらの分散方法は従来からよく知
られており、ラテックス分散法およびその効果は、特開
昭４９−７４５３８号＼同５１−５９９４３号、同５４
−３２５５２号各公報やリサーチ・ディスクロージャー
（Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　　）　５
１９７６年８月、Ａ　Ｉ４，８５０．７７〜７９頁に記
載されている。

適当なラテックスは、例えばスチレン、エチルアクリレ
ート、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレ
ート、２−アセトアセト午ジエチルメタクリレート、２
−（メタクリロイルオキシ）エチルトリメチルアンモニ
ウムサルフェート、３−（メタクリロイルオキシ）プロ
パン−１−スルホン酸ナトリウム塩、Ｎ−イソプロピル
アクリルアミド、Ｎ−［２−（２−メチル−４−オキソ
ペンチル）〕アクリルアミド、２−アクリルアミド−２
−メチルプロパンスルホン酸などのよ５なモノマーのホ
モポリマー、コポリマーおよびターポリマーである。水
中油滴型乳化分散法は、カプラー等の疎水性添加物を分
散させる従来公知の方法が適用できる。本発明に用いら
れるＤＩＲ化合物または／及びＴ　−ＤＩＲ化合物は、
その他のカプラーと同時に分散しても良いし、別々に分
散して独立に加えても良い。

また、単数または複数のスカベンジャ一層ヲ感光材料の
構成層の適当な位置に介在させることによって、上記現
像抑制剤の影響を受ける層あるいは単位層をコントロー
ルすることができる。

本発明に係旭カラー写真感光材料に使用されるハロゲン
化銀は好ましくは、法度が１２モル％未満の沃臭化銀か
ら実質的に成り立っているが、ここで実質的とはハロゲ
ン化銀製造過程で生じた沃化銀が１２モル％を越える沃
臭化銀粒子を一部含んでいてもその平均が１２チル％未
満である事を示している。本発明においてより好ましい
灰塵モル％は２〜９モル％である。該沃臭化銀乳剤は大
粒子でも小粒子でもよいが、実質的に単分散乳剤である
。

本発明における単分散乳剤とは次式で定義される標準偏
差Ｓを平均粒径〒で割った時、その値が０．２０以下の
ものを言５゜ 一≦０．２０ 〒 ここで言う平均粒径とは、球状のハロゲン化銀粒子の場
合はその直径１、また球状以外の形状の粒子の場合はそ
の投影像を同面積の円像に換算した時の直径の平均値で
あって、個々のその粒径がｒｌであり、その数かｎｌで
ある時、下記の式によって〒が定義されたものである。

該乳剤はネガ乳剤もしくは直接ポジ乳剤とすることがで
きる。それらは主としてハロゲン化銀粒子の表面に潜像
を形成する表面潜像型乳剤、ハロゲン化銀粒子の内部に
潜像を形成する内部潜像型乳剤または表面潜像型乳剤と
内部潜像型乳剤との混合物を使用できる。

本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光材料に用いら
れるハロゲン化銀粒子は、球状、板状などの変則的な形
を持つ所謂双晶でもよく・また立方体、八面体または十
四面体などの規則的な形のものでもよいが、後者がより
好ましい０そして・規則的なもの・不規則的１よもの等
を互いに混合して用いる事も出来る。

本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光材料に用いら
れるハロゲン化銀粒子は酸性法、中性法、アンモニア法
のいずれで得られたものでもよい。

また、例えば、種粒子を酸性法でつくり・更に成長速度
の速いアンモニア法で成長させ、所定の大きさまで成長
させる方法でもよい。ノ）ロゲン化銀粒子を成長させる
場合、反応釜内のｐＨｓ　ＰＡｇなどをコントロールし
、例えば特開昭５４−４８５２１号公報に記載されてい
る様にハロゲン化銀粒子の成長速度にみあった量の銀イ
オンとハライドイオンを遂次同時に注入混合する事が望
ましい。

これらのハロゲン化銀は、活性ゼラチン：硫黄増感剤例
えばアリルチオカルバミド、チオ尿素、シスチン等の硫
黄増感剤；セレン増感剤；還元増感剤例えば第１スズ塩
、二酸化チオ尿素、ポリアミン等；貴金属増感剤例えば
金増感剤具体的にはカリウムオーリチオシアネート、カ
リウムクロロオーレート、２−オー、ロスルホベンゾチ
アゾニオクロライド等あるいは例えばルテニウム１パラ
ジウム、白金、ロジウム、イリジウム等の水溶性塩の増
感、剤、具体的にはアンモニウムクロロパラデート、カ
リウムクロロオーレ−トおよびナトリウムクロロバラデ
ート等（これらの成る種のものは量の大小によって増感
剤あるいはカブリ抑制剤等として作用する。）：等によ
り単独であるいは適宜併用（例えば金属増感と硫黄増感
剤の併用、金属増感とセレン増感剤との併用等。）して
化学的に増感されていてもよい。

さらにこのハロゲン化銀は所望の波長域に光学的に増感
することができ、例えばゼロメチン色票、モノメチン色
素、ジメチン色素、トリメチン色素等のシアニン色素あ
るいはメロシアニン色素等の光学増感剤で単独にあるい
は併用して（例えば超色増感）光学的に増感することが
できる。

本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光材料のその他
の具体的な構成等はリサーチΦディスクロージャーＡ　
１８４３１に記載されている内容を適用できる。

本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光材料は＼通常
は、支持体上に順次赤感光性ハロゲン化。

銀乳剤層、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層および青感光性
ハロゲン化銀乳剤層が設けられている。

ここで本発明においては、各感光性ハロゲン化銀乳剤層
は＼感色性は実質的に同じであるが感光度の異なる複数
のハロゲン化銀乳剤層を有して構成されてもよい。この
場合、本発明の組み合せ、即ち単分散性のハロゲン化銀
乳剤ならびに本発明に係るＴ　−ＤＩＲおよび／または
ＤＩＲの組み合せは、感色性は実質的に同じであるが感
光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤贋金てに適用して
もよいが、少なくとも、より感光度の低いハロゲン化銀
乳剤ＦＩＪに適用すればよい。

本発明に係るハロゲン化銀乳剤のバインダーとしては、
ゼラチン始め種々の親水性コロイドが用いられる。その
際、ゼラチンとしてはゼラチ／のみならず誘導体ゼラチ
ンも包含され、誘導体ゼラチンとしては１ゼラチンと酸
無水物との反応生成物、ゼラチンとインシアネートとの
反応生成物、あるいはゼラチンと活性ハロゲン原子を有
する化合物との反応生成物等が包含される。

また前記した通常の写真用ゼラチンおよび誘導体ゼラチ
ンの他、必要に応じてコロイド状アｌレプミン１寒天、
アラビアゴム、デキストラン１アル・ギン酸、たとえば
アセチル含量１９〜２６％にまで加水分解されたセルロ
ースアセテートの如きセＩレローズ誘導体、ポリアクリ
ルアミド、イミド化ポリアクリルアミド、カゼイン、た
とえばビニルアルコールービニルシアノアセテートコホ
リマーの如きウレタンカルボン酸基またはシアノアセチ
ル基を含むビニルアルコールポリマー、ポリビニルアル
コールーボリビニルビロリドン、加水分解ポリビニルア
セテート、蛋白質または飽和アシル化蛋白質とビニル基
を有するモノマーとの重合で得られるポリマー、ポリビ
ニルピリジン、ポリビニルアミン、ポリアミノエチルメ
タクリレート１ポリエチレンイミン等を使用することも
できる０本発明に関るハロゲン化銀乳剤には、目的に応
じて通常用いられる種々の添加剤を含むことができる。

これらの添加剤としては、例えばアザインデン類、トリ
アゾール類、テトラゾ−１し類、イミダゾリウム塩、テ
トラゾリウム塩、ポリヒドロキシ化合物等の安定剤やカ
ブリ防止剤；アＩレデヒド糸１アジリジン系、イノオキ
サゾール系、ビニルアルコール、アクリロイル系、ア！
レボジイミド°糸、マレイミド系、メタノスフレホン醗
エステル系、トリアジン系等の硬膜剤；ベンジルアルコ
ールリオキシエチレン糸化合物等の現像促進剤；クロマ
ン系、クマラン系、ビスフェノ−ｌし系、血！Ｊン醗エ
ステル系の画像安定剤；ワ，ツクス、高級脂肪酸のグリ
セライド、高級脂肪酸の高級アルコールエステル 活性剤として塗布助剤、処理液等に対する浸透性の改良
剤、消泡剤あるいは感材の種々の物理的性質のコントロ
ールのための素材として、アニオノ型、カチオン型、非
イオン型あるいは両性の各種のものが使用できる。帯電
防止剤としては、ジアセチルセルロース、スチレ／バー
フｌレオロアルキルソジウムマレエート共重合体、スチ
レン−無水マレイン酸共重合体とｐ−アミノベンゼンス
ルホン酸との反応物のアルカリ塩等が有効である。マッ
ト削としては、ポリメタアクリル酸メチル＼ポリスチレ
ンおよびアルカリ町溶性ポリマーなどが挙げられる。ま
たさらにコロイド状酸化珪素の使用も可能である。また
膜物性を向上するために添加するラテックスとしてはア
クリル酸エステル１ビニルエステル等と他のエチレン基
を持つ単量体との共重合体を挙げることができる。ゼラ
チン町塑剤としてはグリセリン、グリコール糸化合物を
挙げることができ、増粘剤としてはスチレン−マレイン
酸ソーダ共重合体、アルキルビニルエーテル−マレイン
酸共重合体等が挙げられる。

禾発明に係る支持体としては、たとえば、バライタ紙−
ポリエチレン被覆紙、ポリプロピレン合成紙、ガラス、
セルロースアセテート、セルロースナイトレート、ポリ
ビニルアセタール、ポリプロピレンまたとえばポリエチ
レンテレフタレート等のポリエステルフィルム、ポリス
チレン等があり１これらの支持体はそれぞれの使用目的
に応じて適宜選択される。

これらの支持体は、必要に応じて下引加工が施される。

本発明に用いられる塗布方法としては、浸漬塗布法、エ
アーナイフ塗布法、カーテン塗布法、又は米国特許第２
゜６８１．２９４号に記載されている型のホッパーな用
いた押出し塗布法を含む各種の塗布法等が挙げられる。

所望により、二層又は多層を米国特許第２，７６１，７
９１号及び英国特許第８３７，０９５号に記載されてい
る方法により同時塗布することができるＯ 本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光材料は１カラ
ーネガテイブフイルム、カラーポジティブフィルム、カ
ラー反転フィルム、カラーベーノぐ−等あらゆる種類の
ノ１０ゲン化銀カラー写真感光材料を包含する。

本発明において使用する発色現像主薬は芳香族第１級ア
ミン化合物であり、特に好ましくはｐ−フェニレンジア
ミン系の現像主薬、たとえば４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエ
チルアニリン、３−メチル−４−７ミ／−ＮＩＮ−ジエ
チルアニリン、４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒド
ロキシエチルアニリン１，３−メチル−４−アミノ−Ｎ
−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メ
チル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホ
ンアミドエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ
−エチル−Ｎ−β−メトキシエチルアニリン、３−β−
メタンスルホンアミドエチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジ
エチルアニリン、３−メトキシ−４−アミノ−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メトキシ
−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエチルア
ニリン、３−アセトアミド−４−アミ／−Ｎ、Ｎ−ジエ
チルアニリン、４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン
、Ｎ−エチル−Ｎ−β−〔β−（β−メトキシエトキシ
）エトキシ〕エチルー３−メチル−４−アミノアニリン
、Ｎ−エチル−Ｎ−β−（β−メトキシエトキシ）エチ
ル−３−メチル−４−アミノア二す／やこれらの塩例え
ば硫ｍ塩・塩酸塩・亜硫酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸
などである。

またこれらの発色現像液に用いられる写真用添加剤とし
ては、アルカリ剤（例えばアルカリ金属やアンモニウム
の水酸化物１炭酸塩１燐！［）・ｐＨ調節あるいは緩衝
剤（例えば酢酸、ホウ酸のような弱酸や弱塩基およびそ
れらの塩）、現像促進剤（例えばピリジニウム化合物や
、カチオン性化合物類、硝酸カリウムや硝酸ナトリウム
−ポリエチレングリコール縮合物やその誘導体類、ポリ
チオエーテル類などの７ニオン性化合物類、サルファイ
ドエステルを有するポリマー化合物類、その他ピリジン
、エタノールアミン類、有機アミン類、ベンジルアルコ
ール、ヒドラジン類等）＼カプリ防止剤（例えば臭化ア
ルカリ、沃化アｌレカリやニトロベンゾイミダゾール、
５−メチルベンゾ）　リーフ　’／’−ル、１−フェニ
ル−５−メルカフトテトラゾール、迅速処理液用化合物
類、ニトロ安息香酸、ベンゾチアゾリウム誘導体、フェ
ナジン−Ｎ−オキシド類、スティンまたはスラッジ防止
剤、重層効果促進剤、保恒剤（例えば、亜硫酸塩、酸性
亜硫酸塩、ヒドロキシルアミン塩酸塩１ホルムサルフア
イド、アルカノールアミンサルファイド付加物等）があ
る。

発色現像後の写真乳剤層は通常、漂白処理される。漂白
処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし・個別に行
なわれてもよい。漂白剤としでは鉄（■）、コバルト（
■）、クロム（■）、銅（［）などの多価金属の化合物
＼過酸類、キノン類、ニトロソ化合物などが用いられる
。たとえばフェリシアノ化合物、重クロノ、酸塩、鉄（
［［）またはコバルト（ＩＩＩ）の有機錯塩、たとえば
エチレンジアミ／四酢酸、ニトリロトリ酢酸、１．５−
ジアミノ−２−プロパツール四酢酸などのアミ／ポリカ
ルボン酸類あるいはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの
有機酸の錯塩、過硫酸塩、過マンガン酸塩、ニトロソフ
ェノールなどを用いることができる。これらのうちフェ
リシアン化カリ、エチレンジアミン西酢酸鉄（ｌ［）ナ
トリウムおよびエチレンジアミン四酢ｔａ鉄（ＩＩＩ）
アンモニウムは特に有用である０エチレンジアミン四酢
酸鉄（ＩＩＩ）錯塩は独立の漂白液においても、−浴漂
白足着液においても有用である。

漂白または漂白定着液には、米国特許第３，０４２゜５
２０号、同３，２４１，９６６号、特公昭４５−８５０
６号、特公昭４５−８８３６号などに記載の漂白促進剤
、特開昭５３−６５７３２号に記載のチオール化合物の
他、稲穂の添加剤を加えることもできる。

（実施例） 以下実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発
明の態様がこれらに限定されるものではない。

尚、鮮鋭性の改良効果の検出はＭＴＦを求め、空間周波
数が１０本／　１１１１でのＭＴＦの大きさを比較する
ことによって行った。

次に、実施例に用いた乳剤の調製法を以下に示す０ 〔多分散乳剤の調製〕 アンモニア性硝酸銀とアルカリハライド水溶液とを、ゼ
ラチン水溶液と過剰ハライドをあらかじめ添加し、（イ
）℃に保った反応釜に自然落下させ、次いで、花王アト
ラス社製デモールＮ水溶液及び硫酸マグネシウム水溶液
を加え、沈＃１脱塩を行ない＼ゼラチンを加え、ＰＡｇ
　７．８　、ｐＨ６，０の乳剤を得た。更にチオ硫Ｊナ
トリウムと塩化金酸およびロダンアンモニウムを加え、
５２℃で７０分間化１に成を行ない、４−ヒドロキシ−
６−メチル−１，３゜３ａ、７−チトラザインデンと６
−二トロベンツイミダゾールを添加し、更にゼラチンを
加えて多分散沃臭化銀乳剤を得た。ここで、アルカリハ
ライド組成を変化する事により沃化銀モル％を１またア
ンモニア性硝酸銀とアルカリハライド水溶液の添加時間
を変化する事により平均粒径、粒径分布を変化させた。

〔単分散乳剤の調製〕

あらかじめ沃化カリウムとゼラチン水溶液を投入しであ
る反応釜に、反応釜中のＰＡｇを一定に保ちながら、ア
ンモニア性硝酸銀水溶液と、臭化カリウム水溶液とを粒
子成長時の表面積増加に比例して添加した。次いで、花
王アトラス社製デモールＮ水溶液及び硫酸マグネシウム
水溶液を加え、沈澱、脱塩を行ない、ゼラチンを加え、
ｐＡｇ　７．８　％ｐＨ６，０の乳剤を得た。更にチオ
硫酸ナトリウムと塩化金酸およびロダンアンモニウムを
加え、化学熟成を行い、４−ヒドロギシ−６−メチル−
１，３゜３ａ、７−チトラザインデンと６−二トロベン
ツイミダゾールを添加し九更にゼラチンを加えて単分散
沃臭化銀乳剤を得た。ここで、沃化カリウムと臭化カリ
ウムの比を変化させる事により沃化銀モル％を変化し、
反応釜中の一定に保つべきｐｊｋｇ値を変化させる事に
より晶癖を変化させた。またアンモニア性硝酸銀及びハ
ロゲン化カリウムの添加量を変化させる事により粒径な
変化した。

実施例１゜ マゼンタカプラーとして１−　（２，，４，６−）リク
ロロフェニル）−３−（３−（２，４−ジ−ｔ−アミル
フェノキシアセトアミド〕−５−ピラゾロン５０ｙ及び
第１表に示す本発明に係るＤＩＲ化合物及び下記比較Ｄ
ＩＲ化合物を酢醐エチル２００　ｍ！及びトリクレジル
フォスフ’−−）１００＃Ｉｊに溶解し、これヲ、アル
カノールＢ（アルキルナフタレンスルホネート、デュポ
ン社製）を含むゼラチン水溶液中に加えコロイドミルに
て乳化分散した。しかるのち、この分散液を第１表に示
すような・緑感性法具臭化銀乳剤に添加して、ハレーシ
冒ン防止層を有するトリアセテートペース上に銀量が２
．０１／／ｒｒｌとなるよう塗布乾燥した。

このようにして得られた各試料１〜１３に対し別々に透
明な矩形波チャートやウェッジによる密着露光及びソフ
）Ｘｉにて４酊幅と１０μｍ幅の線像露光を行ない、下
記の処理工程にて処理して、色素画像を有する試料を得
た。

比較ＤＩＲ化合物（１） 一′ご〉′ 比較ＤＩＲ化合物（２） 処理工程〔処理温間３８’Ｃ）　　　処理時間各処理工
程において使用した処理液組成は下記の如くである。

〔発色現像液〕

〔漂白液〕 〔定着液〕 〔安定化液〕 ソフトＸＩ！Ｎ光したものについて緑色光を用いてミク
ロデンシトメーターにて走査して濃度測定した。１０μ
ｍの線像の濃９度をり、０３３ｍｍの線像の濃度をｐ、
ＧとするとＣＤＩ’　−Ｄｌ’）　／Ｄ１’は緑色光で
観察した時のその試料のエッヂ効果の大きさを表わす０
即ちＤｌ”　　Ｎ／ＤＩ’の値が大きい程、緑色光で観
察したときのエッヂ効果が大きいと言え、る。各試料の
寅Ｄ１’　−ｒｆ　）　／　Ｄ、’値を第１表に示した
。これについて＆ｉ［カラー写真の現像剤放出（ＤＩＲ
１カプラー」（フォトグラフィック・サイエンス・アン
ド・エンジニアリンク　　第７８〜第７９頁、Ｖｏｌ、
１３　、４２３月〜４月（１９６９））に詳しく、１説
明がみもれる。

Ｘ線線像を作るのに使用される装置の記載は「Ｘ線によ
る鮮明な写真像形成用装置Ｊ　　（Ａｐｐａｒａｔｕｓ
ｆｏｒ　Ｍａｋｌｎｇ　５ｈａｒｐ　Ｐｈｏｔｏｇｒａ
ｐｈｌｏ　Ｉｍａｇｅａ　ｖｒｌｔｈ：２．Ｘ−Ｒａｙ
ｓ　）ザ・レビュー・オプｅサイエンティフィック・イ
ンストルメ／）　Ｖｏｌ、　３８墓１１．第１６１９〜
第１６２２頁、Ｎｏｖ、　１９６７　に見い出すことが
できる。

また、ウェッジ露光により得られた試料を用いて色票画
像の耐光性、耐熱性、耐湿性の検討を行なった。

得られた結果を第１表に示す。なお、表中、耐光性は、
得られた各画像をキセノンフェードメータで３００時間
曝露後の残留濃度を曝露前の濃度を１００として表わし
た。また耐湿性はω℃・相対湿度７０％の条件で３週間
保存後の残留濃度を、試験前の濃度を１００として表わ
した。さらに耐熱性は、７７℃の条件下で３週間保存後
の残留濃度を、試験第１表から明らかなように、試料１
〜６の結果をみると、多分散乳剤系において、本発明の
ＤＩＲ化合物を使用した場合に、現像時の隣接効果は、
比較ＤＩＲ化合物にくらべ多少は効果がみとめられるが
、色素画像の保存安定性はまった（改良されていない。

また、試料７〜８の単分散乳剤系においても、隣接効果
、色素画像の保存安定性ともに試料１〜６と大差ない結
果である。しかるに、試料７〜１３は驚くべき事に＼現
像時の隣接効果、色素画像の保存安定性が大巾に改良さ
れており、こに下記の第１層から第１３層まで順次塗布
して多層カラーネガ感光材料（試料１４〜２４）を作成
した。

第１層：ハレーシーン防止層 黒色コロイド銀を含むゼラチン水溶液を銀０．３ｊ！／
ｍ１になるように塗布した。

第２層：中間層 ゼラチン水溶液を乾燥膜厚１．０μになるように塗布し
た。

第３層：赤感性低感度ハロゲン化銀乳剤層沃臭化銀乳剤
（平均粒子サイズ０．６μ、沃化銀４モル％を含む沃臭
化銀乳剤と、平均粒子す９ズ０．３μ、沃化銀４モル％
を含む沃臭化銀乳剤を２：ｌの比率４で混合した）を金
および硫黄増感剤で化学増感し・更に赤感性増感色素と
して、無水９−エチル−３，３′−ジー（３−スルホプ
ロピル）−４゜５、４：　５’−ジベンゾチアカルボシ
アニンヒドロキシド；無水５．５′−ジクロロ−９−エ
チル−３，３′−ジー（３−スルホブチル）チアカルボ
シアニンヒドロキシド：および無水２−（２−（（５−
クロロ−３−エチル−２（３Ｈ）−ペンゾチアゾリデン
）メチル１−１−ブテニル−５−クロロ−３−（４−ス
ルホブチル）ペンジオキナゾリウムを加えたのちに４−
ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ　、　７テトラ
ザイ・ンデン１．０＃、１−７エニルー５−メルカプト
テトラゾール２０．０■を加え赤感性低感度乳剤を作製
した。更にハロゲン化銀１モル当り、シアンカプラーと
して、ｌ−ヒドロキシ−Ｎ−（４−（２，４−シーｔ−
アミルフェノキシ）ブチル〕５９１１またドデシルガレ
−’）０．５．９を添加し１トリクレジルフオスフニー
）　６５ＪＢｌ’酢酸エチル１３６ｄの混合物を加熱溶
解し、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ソーダ５
ｙを含む７．５％ゼラチン呆溶液５５０反中に加えてコ
ロイドミルにて乳化分散した分散物を加えて赤感性低感
度乳剤を作製し、塗布銀量が２．０１／／ｒｔ？となる
ように塗布した。（）１０ゲン化銀１モル当り１６０ｇ
のゼラチンを含む。）第４１１：赤感性高感度ハロゲン
化銀乳剤層沃臭化銀乳剤（平均粒子サイズ１．２μ、沃
化銀７モル％を含む）を金および硫黄増感剤で化学増感
し、更に赤感性増感色素として無水９−エチル−３，３
′−ジー（３−スルホプロピル）−４，５，４こ５′−
ジベンゾチアカルボシアニンヒドロキシド、無水５．５
′−ジクロロ−９−エチル−３，３７−ジー（３−スル
ホブチル）チアカルボシアニンヒドロキシド；および無
水２−（２−（（５−クロロ−３−エチル−２（３Ｈ）
−ペンゾチアゾリデン）メチル）−１−ブテニル−５−
クロロ−３−（４−スルホブチル）ベンゾオキサシリウ
ムを加えたのちに４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３
，３ａ、　７’７−チトラザイン７’　ｙ　１．０１お
よび１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール１０．
０７Ｖを加え赤感性高感度乳剤を作製した。更にハロゲ
ン化銀１モル当り、シアンカプラーとして、１−ヒドロ
キシ−Ｎ−（４−（２゜４）−ジ−ｔ−アミルフェノキ
シ）ブチル〕−２−ナフトアミド１７ｇ、ドデシルガレ
−）０．５．９ヲ添加シ、トリクレジルフォス７エー）
　２０．９及ヒ酢酸エチル６０酩の混合物を加熱溶解し
、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ソーダ１．５
１１を含む７．５％ゼラチン水溶液３０麻中に加えてコ
ロイドミルにて乳化分散した分散物を加えて赤感性高感
度乳剤を作製し、塗布銀量２．０１／ｎｌになるように
塗布した０（ハロゲン化銀１モル当り１６０ｇのゼラチ
ンを含む。） 第５層：中間層 第２層と同じ 第６層：緑感性低感度ハロゲン化銀乳剤層第２表に示す
ような沃臭化銀乳剤をそれぞれ金および硫黄増感剤で化
学増感し、更に緑感性増感色素として無水５．５７−ジ
クロロ−９−エチル−３゜３′−ジー、（３−スルホブ
チル）オキサカルボシアニンヒドロキシド；無水ｓ、ｓ
’−ジフェニルー９−エチル−３，３′−ジー（３−ス
ルホブチル）オキサカルボシアニンヒドロキシドおよび
無水９−エチル３．３′−ジー（３−スルホプロピル）
　−５，６，ｓ：　６′−ジベンゾオキサカルボシアニ
ンヒドロキシドを加えついで４−ヒドロキシ−６−メチ
ル１，３，３ａｙ７テトラザインデン１．０ｇおよび１
−フェニル−５−メルカプトテトラゾール２０．０”＆
を加えて通常の方法で調製した。この様にして得られた
２種類のハロゲン化銀乳剤を１：１の比率で混合し、緑
感性低感度ハロゲン化銀乳剤を作製した。

更にハロゲン化銀１モル当りマゼンタカプラーどして１
−（２，４，６−）ジクロロフェニル）−３−１３−（
２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）アセトアミド）−
５−ビラゾロンヲ１ｏｏ１１、カラードマゼンタカプラ
ーとして％１−（２，４，６−）ジクロロフェニル）−
４−（１−ナフチルアソ）　−３−（２−１０ロー５−
オクタデセニルスクシンイミドアニリノ）−５−ピラゾ
ロン２．５．Ｐ、またドデシルガレート０．５．９．　
ＤＩＲ化合物として１第２表に示すように添加し、トリ
クレジルフォスフニー）　１２０．９及び酢酸エチル２
４０ＩＩＬｔの混合物を加熱溶解し、トリイソプロピル
ナフタレンスルホン酸ソーダを含むゼラチン水溶液中に
加えコロイドミルにて乳化分散した分散物を加えてＭ感
性低感度乳剤を作製し、塗布銀量１．５ｇ／ゴになるよ
うに塗布した。（ハロゲン化銀１モル当り１６０ｇのゼ
ラチンを含む。） 第７層：緑感性高感度ハロゲン化銀乳剤層沃臭化銀乳剤
（平均粒子サイズ１．２μ、沃化銀７モル％を含む）を
金および硫黄増感剤で化学増感し、さらには緑感性増感
色素として無水５，５′−ジクロロ−９−エチル−３，
３７−ジー（３−スルホブチル）オキサカルボシアニン
ヒドロキシド；無水５．５′−ジフェニル−９−エチル
−３，３′−ジ（３−スルホブチル）オキサカルボシア
ニンヒドロキシドおよび無水−９−エチル−３，３′−
ジー（３−スルホプロピル’　　　５＋　６＋　５＋　
’６’〜ジベンゾオキサヵルポジアニンヒドロキシドを
加えついで４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ
、　７−チトラザインデン１．０ｇおよび１−フェニル
−５−メルカプトテトラゾール１０．、Ｏ，〜を加えて
緑感性高感度ハロゲン化銀乳剤を作製した。更に、ハロ
ゲン化銀１モル当りマゼンタカプラーとして１−（２，
４，６−トリクロロフエニル）−３−（３−（２，４−
ジ−ｔ−アミルフェノキシ）アセトアミド）−５−ピラ
ゾロン８０１１カラードマゼ／タカブラーとして１−（
２，４，６−）リクロロフェニル）−４−（１−ナフチ
ルアゾ）−３−（２−クロロ−５−オクタデセニルスク
シンイミドアニリノ）−５−ピラゾロ７２．５１１．２
．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン１．５ＩＩ、　
ＤＩＲ化合物として、第２表に示すように添加して、ト
リクレジル７オスフエー）１２０＃及び酢酸エチル２４
０　ｍｔの混合物を加熱溶解し、トリイソプロピルナフ
タレンスルホン酸ソーダを含むゼラチン水溶液中に加え
コロイドミルにて乳化分散した分散物を加えて緑感性高
感度乳剤を作製し、塗布銀量１．８Ｉｉ／ｙａ”Ｋなる
ように塗布した。（ハロゲ／（［１モル当り１６０Ｉの
ゼラチンを含む）第Ｓ＊：中間層 第２層と同じ 第９層：黄色フィルタ一層 黄色４０イド銀を分散せしめたゼラチン水溶液中Ｋ　２
．５−ジーｔ−オクチルハイドロ午ノア３１１とジー２
−エチルへキシル７タレー）１．５１酢酸工チルｌＯｍ
ｔで溶解し、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ソ
ーダ０．３ＩＩを含むゼラチン水溶液中に分散せしめた
分散液を加え、これをゼラチン０．９ｊｉ／ｍ、　２．
５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンｏ、１０Ｊｉ’／
ｍになるように塗布した。

第１Ｏ層：青感性低感度ハロゲン化銀乳剤層沃臭化銀乳
剤（平均粒子サイズ０．６μ、沃化銀６モル％を含む）
を金および硫黄増感剤で化学増感し、さらには増感色素
とＯて無水５．５′−ジメトキシ−３，３′−ジー（３
−スルホプロピル）チアシアニンヒドロキシトヲ加えつ
いで４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ｍ、　７
テトラザインデｙ１．ｏ、１１−フェニル−５−メルカ
プトテトラゾール２０．０１９を加えて通常の方法で調
製し青感性低感度ハロゲン化銀乳剤を作製した。更にハ
ロゲン化銀１モル当りイエローカプラーとしてα−ピバ
ロイル−α−（１−ベンジル−２−フェニル−３，５−
ジオキソ−１，２，４−）リアシリジン−４−イル）−
２’−クロロ−５７（α−（ドデシルオキシカルボニル
）エトキシカルボニル〕アセトアニリド１２０．ｆｌ’
、α−（３−（α−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキ
シ）ブチルアミド））ベンゾイル−２７−メドギシアセ
トアニリド５０Ｊ７を添加し、ジブチル７タレー）　１
２０．９、酢酸エチル３００ｍ６の混合物を加熱溶解し
、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ソーダを含む
ゼラチン水溶液中に加えてコロイドミルにて乳化分散し
た分散物を加えて青感性低感度ハロゲン化銀乳剤を作製
し、塗布銀量０．７９／ｒｒｌとなるように塗布した。

（ハロゲン化銀１モル当り１６Ｑ　９のゼラチンを含む
） 第１１４：青感性高感度ハロゲン化銀乳剤層沃臭化銀乳
剤（平均粒子サイズ１．２μ、沃化銀７モル％を含む）
を金および硫黄増感剤で化学増感し、さらには増感色素
として無水５．５′−ジメトキシ−３，３’−シー　（
３−スルホプロピル）チアシアニンヒドロキシドを加え
、ついで４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ、
　７テトラザインデン１．０１１および１−フェニル−
５−メルカプトテトラゾール１（１１０１１１９を加え
て通常の方法で調製し〜青感性高感度ハロゲン化銀具′
剤を作製した。更にハロゲン化銀１モル当りイエローカ
プラーとしてα−ピバロイル−α−（１−ベンシル−２
−フェニル−３゜５−ジオキソ−１，２，４−トリアシ
リジン−４−イル）−２′−クロロ−５′−〔α−（ド
テシルオキシカルボニル〕エトキシカルボニル〕アセト
アニリド８０Ｉを加えてジブチル７タレー）’８０Ｊｉ
’ｓ酢酸エチル２４０　ｒＩＬｔの混合物を加熱溶解し
、トリインプロピルナフタレンスルホン酸ソーダを含む
ゼラチン水溶液中に加えてコロイドミルにて乳化分散し
た分散物を加えて青感性高感度ハロゲン化銀乳剤を作製
し、塗布銀量０．９ＩＩｍになるように塗布した。

（ハロゲン化銀１モル当り２４０　、？のゼラチンを含
む） 第１２廣：中間層 ジー２−エチルへキシルフタレート２ｇ・２−〔３−シ
アノ−３−（ｎ−ドデシルアミ７カルボ＝ル＞７’）’
）ｆン〕−１−エチルピロリジン２１１と酢酸工、チル
２反を混合し、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸
ソーダ０．６　ｇを含むゼラチン水溶液中に分散せしめ
た分散液を加え−これをゼラチ：ｙ１．０１１／ｍにな
るように塗布した。

第１３層：保護層 １０（ＩＪ当りゼラチン４Ｆ、１．２−ビスビニルスル
ホニルエタン０．２　＃を含むゼラチン水溶液をゼラチ
ンＬ３１／ｒｔ？になるように塗布した。この様にして
得られた試料１４〜２４について、実施例１と同様に、
露光及び現像処理を行なった。さらに、得られた色素画
像について実施例１と同様の評価を行なった。得られた
結果を第２表に示す。

第２表により明らかな様に、実施例１と同様、重層試料
においても、本発明の単分散乳剤とＤＩＲ化合物の組み
合わせが、現像時の瞬接効果・色素画像の経時安定性が
大巾に改良されている事がわかる。

代理人　　桑　原　鵜　美

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に少なくとも１層の感光性・・ロケン化銀乳剤
   層を南１゛る・・ログン化銀写真感光材料に於いて、前
   記感光性・・ログン化銀乳剤１−が、夾實的に単分散性
   の・・ロケン化銀粒子と、発色現像主薬の酸化体との反
   応により埃悸抑制剤を放出し、且つ移動性の反応生成物
   を生成せる現像抑制剤放出化合物とを含有することを特
   徴とする・・ログン化嫁与真感光拐料。