JPS59148128A - バインダ−および磁気記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はバインダーおよび磁気記録材ネ５１に関する。

さらに詳しくは、微粉末化させ、かつ高磁気特性化され
た磁性粉に対して優れた分散性を有し。

かつ基材フィルムに対する優れた密着性およびカレンダ
ー性を有する磁気記録材料用バインダーおよび磁気記録
材料に関するものである。

磁気記録材料用のバインダーとして本発明者らはさきに
ポリカプロラクトンポリオールおよび／またはポリテト
ラメチレングリコールを５０重重量以上含む高分子ポリ
オールおよび三官能以」二の低分子ポリオールを含有す
る低分子ポリオールからなるポリオールとポリイソンア
ネ−１・とからのポリウレタン樹脂からなる磁気記録材
料用のバインダーおよび磁気記録材料について特許出願
した（特開昭５７−６０５２９〜６０５８２各号公報）
。このもの粉（たとえば粒子長径約０８０μｍ、粒子短
径約０．０４μｍ）に対しては必ずしも分散性は良好と
言えない。微粒子化された酸化鉄磁性粉は、単に粒子径
が小さくなっただけではなく、高磁性化されており、そ
の公益々分散が困難になってきている。

本発明者は微粒子化された酸化鉄磁性粉に対しても分散
性が優れ、さらには基材（ポリエステルフィルムなど）
に対する密着性と塗布後のカレンダー性の優れた磁気記
録材料用バインダーおよび磁気記録材料を得るべく鋭意
検討した結果本発明に到達した。すなわち本発明は当量
２５０以上の高分子ポリオール（Ａ１）および必要によ
り当量３０〜２００の低分子活性水素含有多官能化合物
（Ａ２）からなる活性水素含有多官能化合物囚とポリイ
ソンアネート（Ｉ３）とからのポリウレタン樹脂からな
る磁気記録材料用のバインダーにおいて、該樹脂として
（イ）の少くとも一部として式 を有する化合物（Ａ８）を使用したポリウレタン樹脂（
Ｃ）を使用することを特徴とする磁気記録材料用のを含
有させてなる磁気記録材料（第２発明）である。

本発明において、活性水素含有多官能化合物い）の少く
とも一部として使用される武 官する化合物（Ａ３）としてはスピロ環を有するポリオ
ールおよびポリアミンがあげられる。具体的には下記の
とおりである。なお、以下の式中Ｘはを示す。

スピロ環を有するポリオールには一般式（１）で示され
る化合物が含まれる。

ＨＯ−（Ｑ−０）−Ｒ−Ｘ−Ｒ（０−Ｑ）ＯＨ（１）〔
式中、Ｒは炭素数２〜７の炭化水素基好ましくはアルキ
レン基１ｍは０または１．Ｑはポリオール残基を示す〕 一般式（１）においてＲとしては があげられる。

一般式（１）において、Ｑは少なくとも２個の水酸基を
有するポリオールから２個の水酸基を除いた残基であり
；ポリオールには通常２〜８個（好ましくは２〜４個）
の水酸基を有する多価アルコール、および活性水素原子
含有化合物のＣ２−４アルキレンオキンド付加物が含ま
れる。このようなポリオールとしては後述の［：　（Ａ
ｌ　）　（Ａ２　）の例としてあげる〕低分子ポリオー
ルおよび高分子ポリオールが使用できるが、具体例とし
ては多価アルコールたとえばエチレングリコール、プロ
ピレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン
、トリメチロールプロパン；およびこれらの０２−４ア
ルキレンオキシド（プロピレンオキシドおよび／または
エチレンオキシド）付加物があげられる。

一般式＋１）においてｍが０の場合の化合物としては水
酸基含有アルデヒドとペンタエリスリトールとの反応に
より得られるスピログリコールたとえば次式で示される
３９−ビス（１１−ビスメチル−２−オキサエチル）　
−２，４，８，１０−テトラロキサスピロ〔５５〕ウン
デカンがあげられるニ一般式（１）においてｍが１の場
合の化合物としては、」ユ記のようなスピログリコール
のアルキレンオキシドＣＣ２−４）付加物〔一般式（１
）においてＱがアルキレングリコールまたはポリアルキ
レンゲリコールの残基の化合物〕；不飽和アルデヒドと
ペンタエリスリトールとの反応により得られるスピロア
セタール系ジビニル化合物〔たとえば下記一般式（３）
で示される化合物〕とポリオール（多価アルコールまた
は活性水素原子含有化合物のアルキレンオキシド付加物
）との反応生成物およびそのアルキレンオキシド付加物
〔一般式（１）において、Ｒがの化合物たとえば下記一
般式（４）で示されるもの〕があげられる。

Ｒ′−ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ２）ｎ−Ｘ　（ＣＨ２）ｎ　Ｃ
Ｈ＝ＣＨＲ’　　　　（３）（４） 〔式中Ｒ′はＨまたはＣＨ３，ｎは０または１であり；
Ｑはポリオール残基たとえば−ＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ２Ｃ
Ｈ２−である。〕 スピロ環を有するポリオールとしては一般式（１）で示
されるもののほか、以下に述べるスピロ環を有するポリ
アミンのＣ２−４アルキレンオキシド付加物を使用する
こともできる。

スピロ環を有するポリオールの当量（ＯＨ当りの分子量
）は通常５０〜６００好ましくは１００〜４００である
。

スピロ環を有するポリアミンとしては一般式（５）で示
される化合物があげられる。

Ｈ２Ｎ−（Ａ−ＮＨ）−Ｒ−Ｘ−Ｒ−（ＮＷ　Ａ）−Ｎ
Ｈ２（５）〔式中Ｒ，ｍは一般式（１）の場合と同様の
基、Ａはポリアミン残基を示す。〕 一般式（５）において、Ａはポリアミンから２個のＮＨ
２を除いた残基であり、ポリアミンとして後述の（Ａ２
）の例としてあげるポリアミンが使用できる。

スピロ環を有するポリアミンとしては特公昭４７−１９
１８８　　号公報に記載のもの（ｍが０の場合の化合物
）および特願昭５７−８１１７４号明細書に記載のもの
（ｍが１の場合の化合物）があげられる。

スピロ環を有する化合物（Ａ３）のうちで好ましいもの
はスピロ環を有するポリオールであり、一般式（１）で
示される化合物（とくに式（２）で示されるスピログリ
コール）が好ましい。

本発明において必要により用いられる当量３０〜２００
の低分子活性水素含有化合物（Ａ２）としては低分子ポ
リオール、アミノアルコールおよび低分子ポリアミンか
らなる群より選ばれる化合物があげられる。

低分子ポリオールとしては、低分子グリコール（エチレ
ングリコール、プロピレングリコール。

１４ブタンジオールなど）低分子トリオール（グノ リセリン、トリメチロールプロパン、ヘキサントリオー
ルなと）、四官能量」二の低分子ポリオール（ソルビト
ール、蔗糖など）これらのアルキレンオキシド低モル付
加物（ジエチレングリコールなど）ならびにフェノール
類（フェノール、ビスフェノールなど）のアルキレンオ
キシド低モル付加物（ビスヒドロキシエチルベンゼンな
ど）があげられる。これらのうち好ましいものは低分子
トリオールであり、とくに好ましいものはトリメチロー
ルプロパンおよび／またはグリセリンである。

アミノアルコールとしてはモノエタノールアミン、ジェ
タノールアミン、アミノエチルエタノールアミンなどが
あげられる。これらのうち好ましいものはモノエタノー
ルアミンである。

また、低分子ポリアミンとしては、脂肪族ポリアミン〔
アルキレン（Ｃ２〜Ｃａ）　　ジアミン（エチレンジア
ミン、プロピレンジアミンなど）、ポリアルキレンポリ
アミン（ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミ
ンなど〕、芳香族ポリアミン（トリレンジアミン、フェ
ニレンジアミン　、キシＩＪ　Ｌ、ンジアミンなど）、
脂環式ポリアミン（シクロヘキンレンジアミン、イソホ
ロンジアミンなど）および複素環式ポリアミン〔ピペラ
ジン、アミノエチルピペラジンなど）があげられる。こ
れらのうち好ましいものは芳香族ポリアミンおよび脂環
式ポリアミンである。

低分子ポリオール、アミノアルコールおよび低分子ポリ
アミンからなる群より選ばれる低分子活性水素含有多官
能化合物（Ａ３）の活性水素含有基（ＮＨ２基、ＮＨ基
、　ＯＨ基など）当量は好ましくは３０〜１５０である
。

本発明における高分子ポリオール（Ａ１）としては、ポ
リエーテルポリオールおよびポリエステルポリオールが
あげられる。

ポリエーテルポリオールとしては低分子グリコール（エ
チレングリコール、プロピレングリコール、１．４−ブ
タンジオールなど）、低分子トリオール（グリセリン、
トリメチロールプロパン、ヘキサントリオールなど）四
官能以上の低分子ポリ１ オール（ソルビトール、ンユークローズなど）。

またはアミン類（アルカノールアミン、脂肪族ポリアミ
ンなど）のアルキレンオキシド（炭素数２〜４のアルキ
レンオキシドたとえばエチレンオキンド、プロピレンオ
キシド、ブチレンオキシド）付加物およびアルキレンオ
キシドの開環重合物があげられ、具体的にはポリエチレ
ングリコール。

ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコ
ールが含まれる。

ポリエステルポリオールとしては、ポリカルボン酸（脂
肪族ポリカルボン酸たとえばアジピン酸。

マレイン酸、三量化リノール酸；芳香族ポリカルボン酸
たとえばフタル酸）と低分子ポリオールまたはポリエー
テルポリオールとの末端ヒドロキンル基含有ポリエステ
ルポリオール、ポリカプロラクトンポリオール　たとえ
ば開始剤〔グリコール（エチレングリコールなど）、ト
リオールなど〕をベースとしてこれに（置換）カプロラ
クトン（ε−カプロラクトン、α−メチル−ε−カプロ
ラクトン、ε−メチル−ε−カプロラクトンなど）を触
媒（有機金属化合物、金属キレート化合物。

脂肪酸金属アンル化物など）の存在下に付加重合させた
ポリオールが挙られる。又ポリマーポリオール及びポリ
ブタンジエンポリオールも使用て゛きる。

これらのうちで好ましいものはポリカプロラクトンポリ
オール、ポリエステルポリオールおよびポリテトラメチ
レングリコールからなる群より選ばれる化合物を５０重
量％以上含む高分子ポリオールである。

高分子ポリオール（Ａ１）の当量は２５０〜ａｏｏｏ　
、好ましくは４００〜２０００である。当量が２５０米
満では得られるポリウレタン樹脂の樹脂膜物性が低下し
、耐スクラッチ性が不良となる。また当量が３０００を
越えると得られるポリウレタン樹脂の磁性体に対する分
散性および耐摩耗性が低下する。

（８）中の（Ａ８）の量は通常１〜６０当量％であり、
好ましくは５〜３０当量％である。（Ａ３）の量が１当
量％米満では分散性を高める効果は低下し、６０当量％
より多いと磁性塗料粘度が高くなりすぎ、塗布が困難と
なる。

（３）中の（Ａ２）の量は通常０〜８０当量％、好まし
くは２０〜６０当量％である。（Ａ２〕が８０当量％を
越えると生成ウレタン樹脂が硬くもろくなり、耐スクラ
ッチ性が低下する。

また（８）中の（Ａ１）の量は通常５〜８０当量％、好
ましくは１０〜６０当量％である。（Ａ１）が５当量％
未満の場合生成ウレタン樹脂のフィルム強度が低下し基
材フィルムに対する密着性が低下する。一方、（Ａ１）
が８０当量％を越えると磁性粉の分散性が低下する。

（ＡＩ）、（Ａ２）および（Ａ３）からなる活性水素含
有化合物（３）の平均の当量は通常１００〜２０００　
、好ましくは２００〜１５００である。（３）の当量が
１００未満の場合には生成ポリウレタン樹脂が皮膜形成
能の乏しいもろい樹脂となり、磁気記録材料用バインダ
ーと１ノで十分でない。一方当量が２０００を越えると
生成ポリウレタン樹脂のフィルム強度が不十分となり。

耐摩耗性、耐スクラッチ性、耐加水分解性などが低下す
る。

本発明におけるポリイソシアネートの）としては。

芳香族系ポリイソシアネートたとえば芳香族ポリイソシ
アネート（トリレンジイソンアネート（ＴＤＩ）　、　
４．４’−ジフェニルメタンジイソンアネー）　ＣＭＤ
Ｉ）　、変性ＭＤＩ　；　１．’５−ナフチレンジイソ
ンアネート２ｍ−または／およびｐ−キンリレンジイソ
シアネートおよび２．２′−ジメチルジフェニルメタン
−４，４′−ジイソシアネートなど）、芳香族ポリイソ
シアネートの多量体（ＴＤＩ、ＭＤＩなどの二量体およ
び三量体など）およびポリオールと芳香族ポリイソシア
ネートとのＮＧＯ末端ウレタンプレポリマー〔低分子ポ
リオールと過剰の芳香族ポリイソシアネートの反応物た
とえばトリメチロールプロパン（１モル〕とＴＤＩ　（
８モル）の反応物〕があげられる。芳香族系ポリイソシ
アネートのうち、好ましいものはＴＤＩおよびＭＤ　Ｉ
である。また非芳香族系ポリイソシアネートたとえば脂
肪族ジイソシアネート（テトラメチレンジイソンアネー
ト、ヘキサメチレンジイソンアネート、リジンジイソシ
アネートなど）および脂環式ジイソンアネ−）（水素化
ＴＤＩ　（水素化トリレンジイソン戸ネート）、水素化
ＭＤＩ　Ｃ水素化４，４′−ジフェニルメタンジイソシ
アネート）、イソプロピリデンビス（４−ンクロヘキン
ルイソンアネート）、イソホロンジイソシアネート（Ｉ
ＰＤＩ）］、非芳香族系ポリイソンアネートの三量体お
よびポリオールと非芳香族系ポリイソシアネートとのＮ
ＧＯ末端ウレタンプレポリマー（低分子ポリオールなど
のポリオールと過剰の非芳香族系ポリイソシアネートの
反応物つも使用できる。

（８）との）を反応させるにさいし、そのの）と■の当
量比は通常０８６〜１，５、好ましくは０．８〜１．２
である。当量比が０６未満および１．５を越えると囚と
お）との反応により得られるポリウレタン樹脂の分子量
が低くなり分散性が低下し、また磁気記録材料の耐スク
ラッチ性、耐摩耗性、耐加水分解性などが低下し易い。

上記反応はイソシアネート基に対して不活性な溶媒の存
在下または不存在下に行うことができる。

この溶媒としてはエステル系溶媒（酢酸エチル。

酢酸ブチルなど）、エーテル系溶媒（ジオキサン。

テトラヒドロフランなど）、ケトン系溶媒（シクロヘキ
サノン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン
など）、芳香族炭化水素溶媒（トルエン、キシレンなど
）およびこれらの二種以上の混合溶媒があげられる。

反応方法としては（８）と（Ｂ）とを一括して反応容器
に仕込み反応させる方法、（Ａ）と（８）とを分割して
多段反応をさせる方法、およびあらかじめ混合した囚と
ＩＢ）を加熱されｔこコンティニュアスニーダ−中を通
過させ反応させる方法があげられる。

反応温度は通常４０〜１８０℃、好ましくは６０〜８０
℃である。反応においては１反応を促進させるため通常
のウレタン反応において用いられる触媒たとえば錫系触
媒（トリメチルチンラウレート、トリメチルチンヒドロ
キサイド、ジメチルチンジラウレート、ジブチルチンジ
ラウレート、スタナスオクトエートなど）、鉛系触媒（
レッドオレート。

レッド２−エチルヘキソエートなど）などを使用するこ
ともできる。

得られるポリウレタン樹脂（Ｃ）は数平均分子量が通常
５０００〜１０００００　、　ＯＨ価は通常１５以下、
ＮＧＯ含量は通常５％以下である。

（イ）と０３）を反応させてなるポリウレタン樹脂（Ｃ
）は磁気記録材料用バインダーとして用いられるが。

必要により、磁気記録材料用として通常使用されている
他の高分子材料を併用することができる。

この高分子材料としてはポリ塩化ビニル系〔塩化ビニル
−酢酸ビニル共重合体（ＶＹＨＨ，ＵＣＣＩ！Ｊ　；エ
スレツクＣ１積水化学製など）、塩化ビニル−酢酸ビニ
ル−ビニルアルコール共Ｍ　合体（ＶＡＧＨ、、：ｃス
レツクＡなど）、塩化ビニル−塩化ビニリデン−アクリ
ロニトリル（サラン・旭ダウ製）など〕。

ポリウレタン系〔ウレタン樹脂（ニステン、グツトリッ
チ製など）〕、ブタジェン系〔アクリロニトリル−ブタ
ジェン共重合体（ハイカー１４８２　、日本ゼオン製な
ど）、アクリロニトリル−ブタンジエン−スチレン共重
合体（Ａ１８５）など］、アクリル系（種々のアクリル
酸エステル系重合体など）。

ニトロセルロース、フェノキン樹脂、エポキン樹脂など
があげられる。

本発明の磁気記録材料用バインダーはこれと磁性体を含
有させることにより磁気記録材料ｃ以下ト）　、　Ｃｒ
０３（三酸化クロム）および合金系の磁性体、たとえば
Ｃｏ　ｒ−Ｆｅ２０３（コバルトフェライトまたはコバ
ルトドープｒ−酸化鉄）およびＦｅ−Ｃｏ−Ｃｒ、また
純鉄Ｆｅがあげられる。本発明においてはとくに最近の
より一層微粉末化されたγ−Ｆｅ２Ｏ３〔たとえば粒子
長径約０３μｍ）に対して有用である。

磁性体は磁性粉でありその形状としては粒状。

板状および針状である。磁性体のサイズ（μｍ）の−例
を示せば径が００２〜０．７０たとえば長径０２〜０７
゜短径００２〜０１である。

磁性塗料にはポリウレタン樹脂を架橋させるため架橋剤
を用いることができる。この架橋剤としてはＮＧＯ含有
化合物および活性水素含有化合物があげられる。ＮＧＯ
含有化合物としてはポリイソシアネート〔変性ＭＤＩ（
ミリオネートＭＥ・保土谷化学製）　、　８．８’−ジ
フトキン−４，４′−ジイソシアネートなど〕およびＮ
ＣＯ末端プレプリマー〔ポリイソシアネー）　（ＴＤＩ
、ＭＤＩなど）とポリオール（低分子ポリオール、ポリ
エーテルポリオール、ポリエステルポリオールなど）と
のＮＣＯ末端プレポリマーたとえばデスモジュールＬ〔
バイエル製）。

コロネートＬ（日本ポリウレタン製）など〕があげられ
る。また活性水素含有化合物としてはポリアミン〔トリ
レンジアミン（ＴＤＡ）　、　４．４’−ジアミノジフ
ェニルメタン（ＭＤＡ）　、　４．４’−ジアミノ−３
，３′−ジクロロジフェニルメタンなど）およびポリオ
ール（低分子ポリオール、ポリエーテルポリオール、ポ
リエステルポリオールなど）があげられる。

架橋剤の添加量はポリウレタン樹脂に対し通常０〜２５
重量％、好ましくは２〜１５重量％である。

２５重量％を越えるとフィルムの可撓性が低下し易い。

ソノ他必要により分散剤（レシチン、アニオン。

ノニオン、カチオン界面活性剤たとえばドデシルベンゼ
ンスルホン酸ソーダなど）および潤滑剤（高級脂肪酸エ
ステルたとえばステアリン酸ブチル）を加えることもで
きる。

磁性塗料には粘度調整のため溶媒が用いられる。

この溶媒としてはポリウレタン樹脂生成反応の個所で記
載したのと同様の溶媒すなわちエステル系溶媒（酢酸エ
チル、酢酸ブチルなど）、エーテル系溶媒（ジオキサン
、テトラヒドロフランなど）。

ケトン系溶媒（ンクロヘキサノン、メチルエチルケトン
、メチルイソブチルケトンなど）、芳香族炭化水素溶媒
Ｃトルエン、キシレンなど）およびこれらの混合溶媒を
用いることができる。これらのうち好ましいものはケト
ン系と芳香族炭化水素系の混合溶媒である。

磁性塗料中のポリウレタン樹脂（Ｃ）の含有量は塗料の
重量に基づいて通常５重量％以」二、好ましくは１０〜
４０重量％である。Ｃ）を５重量％以」二含ませること
により本発明の目的を十分に達成することができる。

磁性塗料中の磁性体の量は通常３０〜８０重量％である
。

磁性塗料を製造する方法としてはバインダー。

溶媒および磁性体を必要により予じめプレミキサ−など
で混合したのち混合分散機ｃボールミルなど）で分散さ
せ、沖過する方法があげられる。

この磁性塗料は磁気記録媒体用支持体フィルムに適用さ
れ磁気記録媒体（磁気テープなど）を作成することがで
きる。この支持体フィルムとしては、紙、セロハン、ア
セテート、ポリエステルＣＰＥＴ）　、強化ポリエステ
ル、ポリイミドなどのフィルムがあげられる。これらの
フィルムのうちよく用いられるのはポリエステルフィル
ムである。

磁性塗料を支持体フィルムに適用する場合、塗布厚は通
常数μから数十μである。適用法としてはドクターブレ
ード法、転写印刷法（グラビア法。

リバースロール法など）などの塗布法があげられる。

磁性塗料を塗布されたフィルムは以後たとえば配向、乾
燥１表面加工、切断２巻取りなどの工程を経て磁気記録
媒体とされる。

磁気記録媒体は支持体フィルムと磁性層（磁性体バイン
ダー）からなるものが一般的であるが、支持体フィルム
と磁性層の間に中間層（下塗層）を設けたもの、支持体
フィルムの両面に磁性層を有するもの、磁気特性の異な
る磁性層を重積したもの、磁性層の上に保護層を設けた
ものなどもある。

本発明の磁気記録材料用バインダーおよび磁気記録材料
はポリウレタン樹脂（Ｃ）を含有するもので材料は耐摩
耗性−−−−および耐スク ラッチ性のすぐれた磁気フィルムを与える。またバイン
ダーの基材フィルムに対する密着性も良好で、磁気塗料
の安定性も良く、磁気記録材料用バインダーおよび磁気
記録材料としてすぐれた効果を奏する。

本発明のバインダーおよび材ネ」はたとえばオー　　　
−デイオテープ、ビデオテープ、コンピュータテープ、
データレコーダテープ、ビデオシート、磁気ディスク、
磁気カード用の磁気記録材料用バインダーおよび磁気記
録材料として有用である。

以下実施例により本発明をさらに説明するが本発明はこ
れに限定されるものではない。実施例中の部は重量部を
示す。なお実施例中におけるバインダー、磁性塗料およ
び磁気フィルムは特にことわらない限り下記の方法によ
った。

（１）バインダー 下記のような方法でポリウレタン樹脂を製造しこれをバ
インダーとした。

温度計、攪拌装置、チッソ流入管および還流冷却器を装
備した反応容器中に、活性水素含有化合物（イ）、ポリ
イソシアネート（Ｂ）および浴剤を仕込み、濃度５０％
で反応させた。反応温度はの）がＭＤＩおよびＴＤＩの
場合は６０〜８０℃、　ＩＰＤＩの場合は９０〜１２０
℃であった。反応時間は約１２時間であった。ただし、
実施例では溶剤を省略して各成分のモル比で示した。

従ってＯＨＶおよびＮＣ０％の値は固形分１００％換算
のものである。

（２）磁気記録材料（磁性塗料） γ−Ｆｅ２０３磁性粉、バインダー〔ポリウレタン樹脂
（Ｑ〕、併用樹脂１分散剤などの添加剤および溶剤を用
い以下の処方でまた以下に述べる手順で混合分散させて
磁性塗料（Ｄ）を作成した。

０プレミツクス γ−Ｆｅ２０３磁性粉（粒子長径０．８０１Ｌｍ、短径
００４μｍ　）　　　　　　　　　　　１００部レシチ
ン　　　　　　　　　　　　　２部メチルエチルケトン
　　　　　　　　５０部トルエン　　　　　　　　　　
　　７５部シクロへキサノン　　　　　　　　２５部上
記処方で混合分散をプレミキサ−（ボールミル）を用い
て１０時間行いプレミックスを得た。

０磁性塗料 上記プレミックスに樹脂その他を加えて下記処方で混合
分散させ磁性塗料を得た。

プレミックス　　　　　　　　　　２５２部ポリウレタ
ン樹脂（０２０部 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体（積水化学製エスレツ
クＡ　）　　　　　　　　　１５部メチルエチルケトン
　　　　　　　　５０部トルエン　　　　　　　　　　
　　　５０部ノニオン系界面活性剤Ｃサンノプコ製テン
ロア０）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１部
シリコーンオイル　　　　　　　　　０．５部混合分散
はボールミル中で１０〜８０時間行い。

一定時間ごとに磁性塗料の）を取出して評価した。

（３）磁気フィルム 作成した磁性塗料を１５μのポリエステルフィルム上に
バーコーターを用いて固形分の塗布厚が５〜６μとなる
ように塗布し、直ちにこれを６．０００　エルステッド
の平行磁場を通して磁場配向させた。次いで７０〜８０
℃の循風乾燥機中に約８０分放置して溶剤を除去した。

この状態でカレンダーにかけ１表面を平滑にした（カレ
ンダー回数１〜６回）さらにこれを４０〜５０℃の恒温
槽内に４０時間静置して磁性層を硬化させ磁気フィルム
但）を得た。

実施例１ 平均分子量１０００のポリカプロラクトンポリオール１
モル、スピログリコール１モル、１．４−ブタンジオー
ル１モルおよ番びトリメチロールプロパン０５　モルの
混合物とＴＤＩ　８．５モルを反応させてわずかに末端
ＯＨ基を有するポリウレタン樹脂（Ｃ１）（ＯＨＶ　９
．０　）を得た。この（ＣＩ）をバインダーとして使用
し、磁性塗料（Ｄｌ）を作成した。さらにこの塗料（Ｄ
ｌ）をポリエステルフィルムードに塗布・乾燥・硬化し
て磁気フィルム（Ｅｌ）を得た。

実施例２ 平均分子量１０００のポリテトラメチレングリコール１
モル、スピログリコール１．５モル、エチレングリコー
ル１モルおよび１．６−ヘキサンジオール１モルの混合
物とＩＰＤＩ４．５モルを反応させてわずかに末端ＯＨ
基を有するポリウレタン樹脂（Ｃ２）（ＯＨＶ７．５）
を得た。この（Ｃ２）をバインダーとして使用し磁性塗
料（Ｄ２）および磁気フィルム（Ｅ２）を作成した。

実施例８ 平均分子量４０００のポリカプロラクトンポリオール１
モル、スピログリコール２モル、１．４−ブタンジオー
ル２モル、エチレングリコール２モルおよびトリメチロ
ールプロパン１モルの混合物とＩＰＤＩ　８モルとを反
応させてわずかに末端ＮＧＯ基を有するポリウレタン樹
脂（Ｃ３）　（ＮＣ０％６％）を得た。この（Ｃａ）を
バインダーとし、磁性塗料（Ｄ３）および磁気フィルム
（Ｅ３）を得り。

比較例１ 平均分子量１０００のポリテトラメチレングリコール１
モル、１４−ブタンジオール２モルおよびトリメチロー
ルプロパン０．４モルの混合物とＭＤＩ８．５モルとを
反応させわずかに末端ＯＨ基を有するポリウレタン樹脂
（Ｃ’＋　）　（ＯＨＶ　６．２）を得た。この（Ｃ′
ｌ）を用い、磁性塗料（Ｄ′）およｒｇ　琳＃フィルム
（Ｅ’＋）を作成した。

試験例１ 各実施例１〜８および比較例１で得られた磁気テープに
ついて磁性粉末の分散状態を顕微鏡で観察した結果を以
下に示す。このとき顕微鏡の観察は倍率５００倍でテー
プ表面の平滑性の度合を目視により観察して、平滑性の
よい、非常によく磁性粉の分散された５から、平滑性の
悪い磁性粉の分散の悪い１まで５段階に分けて評価を行
った。結果を表−１に示す。

表−１ さらに、実施例１〜８および比較例１により得られた磁
気テープＥｌ”　Ｅ３およびＥ’＋の磁性塗膜面をカレ
ンダーにかけて表面加工したときの光沢度を調べた。た
だしこの時、塗料の分散時間は２０時間とした。光沢度
の良いものほど分散性が優れていると云える。結果を表
−２に示す。測定機は日本重色工業ｃ株）製デジタル変
角光沢計ＶＧ−ＩＤ型を用いた。測定角度７５°の正反
射率を標準ガラス板の反射率を１００とした場合の各試
料の反射率相対値１％）を表示している。

表−２ 試験例２ 実施例１〜３および比較例１により得られた磁気フィル
ムＥ１〜Ｅ３およびＥｌについて、塗料分散時間を４０
時間、カレンダー回数を６回に固定し、以下の試験を行
った。

（１）磁性塗料の沈降係数測定 ｉ性ｍ料（至）２ｆをメチルエチルケトン／トルエ：／
＝１／１混合溶液で希釈し、これを目盛付き試験中に移
し、タッチミキサーで１分間再分散した後静置して、磁
性粉の沈降速度を測定した。

全液量の１／２まで沈降する時間を測定し、塗料の安定
性と分散性の目安としｔコ。この時間が短かすぎても長
すぎても良好な分散をしているとは言えない。

（１１）角型比Ｂｒ／Ｂｍの測定 坂出製作所製のＢ−Ｈカーブトレーサーを使用し磁気フ
ィルムＥｌ−Ｅ３　、　Ｅ’＋の配向方向の飽和磁束密
度Ｂｍと残留磁束密度Ｂｒを測定し１両者の比Ｂｒ／Ｂ
ｍを求めた。これが１に近いほど磁気特性の良いテープ
と言える。

Ｑ＋Ｄ密着性 磁気フィルムＥ１〜Ｅ３＊　Ｅｉをセロテープばくりテ
ストを実施した。ポリエステルフィルムから磁性層がは
くすしなければ良である。

＋ＩＶＩ耐スクラスクラ ッチ性ィルムＥ１〜Ｅ３．Ｅ’ｌの耐スクラッチテスト
の結果を示す。測定機は東洋精機６株）製の鉛筆硬度試
験機を用いた。測定値は各試料の磁性塗膜がベースフィ
ルム表面からはがれる鉛筆の硬度で表示した。

表−８ ｍ　　　　　　　　　　　−１６９

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　当量２５０以上の高分子ポリオール（Ａ１）およ
   び必要により当量３０〜２００の低分子活性水素含有多
   官能化合物（Ａ２）からなる活性水素含有多官能化合物
   （３）とポリイソンアネート■）とからのポリウレタン
   樹脂からなる磁気記録材料用のバインダーにおいて、該
   樹脂として■の少くとも一部として式 環を有する化合物（八３）を使用したポリウレタン樹脂
   （Ｑを使用することを特徴とする磁気記録材料用のバイ
   ンダー。 ２、■）と（イ）の当量比が０６〜１５　である特許請
   求の範囲第１項記載のバインダー。 ３（Ｃ）の数平均分子量が５，０００〜ｉ　ｏ　ｏ、ｏ
   　ｏ　ｏである特許請求の範囲第１項又は第２項記載の
   バインダー。 ４、　　（Ａ８）がスピロ環を有するポリオールまたは
   ポリアミンである特許請求の範囲第１項〜第３項のいず
   れか記載のバインダー。 ５、　スピロ環を有するポリオールが一般式ｃ式中Ｑは
   ポリオール残基であり、Ｒは炭素数２〜７の炭化水素基
   であり、Ｘは たはｌである）で示される化合物である特許請求の範囲
   第４項記載のバインダー。 ６８　　スピロ環を有するポリアミンが一般式り、Ｒは
   炭素数２〜７の炭化水素基でありｍノ は０または１であり、Ａはポリアミン残基である）で示
   される化合物である特許請求の範囲第４項記載のバイン
   ダー。 ？、　　（Ａ８）が（イ）中に１〜６０当量％存在する
   特許請求の範囲第１項〜第６項のいずれか記載のバイン
   ダー。 ８　当量２５０以上の高分子ポリオール（Ａ１）および
   必要により当世３０〜２００の低分子活性水素含有多官
   能化合物（Ａ２）からなる活性水素含有多官能化合物（
   ８）とポリイソンアネート［Ｆ］）とからのポリウレタ
   ン樹脂からなる磁気記録材料用のバインダーにおいて、
   該樹脂として（３）の少くとも一部として式 を有する化合物（Ａ３）を使用したポリウレタン樹脂（
   Ｃ）からなる磁気記録材料用のバインダーおよび粒径０
   ０２〜０．７０のサイズ（μｍ）を有する磁性粉を含有
   させてなる磁気記録材料。 ９、粒径が長径０．２０〜０７０．短径００２〜０１の
   サイズｃμｍ）である特許請求の範囲第８項記載の材料
   。