JPS59136383A - 炭素繊維製造用ピツチの調製方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、炭素繊維製造用原料として好適なピッチの調
製方法、さらに詳しくいえば軽度に水素化処理した重質
歴青物（以下水素化重質歴青物という）に水素化処理し
ていない重質歴青物（以下非水素化重質歴青物という）
を加えて所定の条件下で熱処理し、炭素質メンフェース
を形成させることによシ、紡糸しやすい原料ピッチを調
製す４方法に関するものである。

従来、炭素繊維は、耐熱性、断熱性、耐薬品性、剛性、
導電性が優れている上に、軽量であるという特性をオリ
用して、断熱材、シール材、電機材料部品、構造部材、
摩擦材料、炭素電極などに広く使用されている。

炭素繊維は主としてアクリロニトリルやセルロースなど
の繊維を焼成することにより製造されているが、これら
の原料はコストが高い上に炭化収率が低いという欠点が
ある。他方石炭、石油工業の副産物として多量に入手し
得る各種ピッチを原料として炭素繊維を製造する方法が
提案されているが軟化点、粘度などの点で紡糸が困難な
一、ヒに、得られる炭素繊維の品質が低いという欠点が
あり、工業的に実施するには未だ解決すべき問題点が多
く残されているのが実状である。

これらの問題を解決するだめに、これまで特定の縮合多
環芳香族化合物を水素化処理又は熱処理して得たピッチ
状物質を用いる方法（特公昭４５−２８０１３号公報、
特公昭４９−８６３４号公報）、石油系タールやピッチ
をルイス酸系触媒を除去して第２の熱処理を施して得た
ものを用いる方法←特公昭５３−７５３３号公報）、減
圧下に所定のメンフェース含量をもつメソフェースピッ
チを形成させ、これを原料として炭素繊維を製造する方
法（特開昭５４−１１３３０号公報、特公昭５４−１８
１０号公報）、特定の組成、特定の性質をもつメソフェ
ースピッチを用いる方法（特開昭５４−５５６２５号公
報、米国特許第３．７８７，５４１号明細書）々とが提
案されているが、これらの方法によってもアクリロニト
リルを原料としたものに匹敵する性質をもつ炭素繊維を
得ることができないだめ、現在に至るまで高性能グレー
ドの炭素繊維をピッチ状物質から得る実用可能な方法は
知られていなかった。

本発明者らは、メソフェースピッチから高品質のピッチ
系炭素繊維を製造するためには紡糸性の優れたピッチの
製造が不可欠であると考えている。

その理由は、ピッチではポリアクリロニトリルか３− らの炭素繊維と異カリ、紡糸時にピッチを構成する分子
を繊維軸方向に平行に配列させなければならず、それ以
降の不融化、炭化、あるいは黒鉛化処理時においての不
整な分子の配列きよう正はかなり困難で、分子の配列は
紡糸時にほとんど決定されるとの考えによるものである
。この考えのもとに、紡糸性の優れたピッチの製造方法
として、先に、プリメンフェース炭素質を原料としたピ
ッチ系炭素繊維の製造方法を提案した（特願昭５６−１
１７４７０　）。この中で、プリメソフェースというの
はメンフェースの前駆体であり、キノリンに可溶な成分
で光学的等方性であるが、これを紡糸して繊維状になし
た後、炭化処理によって初めて光学的異方性に変化する
ものを意味している。そして、このブリメソフェースの
製造方法として重質歴青物をナト２ヒドロキノリンと３
８０〜５００℃で処理するか、あるいは、ナフタリン等
の芳香族炭化水素と、水素加圧下で４３０℃以上で処理
する第１工程とその処理物を減圧下、又は不活性ガスを
吹込みつつ４５０℃以上で処理する第２工程よシな　４
− る方法を提案した（特願昭５６−１．１７４７０、同５
７−８０６７０、同５７−１．９７４５０　）。これら
の方法において、第１工程は重質歴青物中の高分子量成
分の熱分解反応と、それによって生じるラジカルの水添
による安定化を行い、実質的に低分子量化させることで
ある。そのためには重質歴青物に対して良溶媒を使い、
かつ、水素供与反応が生じることが必要である。第２工
程においては重質歴青物中に含有するか、第１工程で生
成した低分子量物の除去と重質歴青物の重質化を行わせ
てブリメソフェース及びメソフェースを含むプリメソフ
ェースピッチとする。第１工程と第２工程を組み合わせ
ることによって、初めて紡糸性に優れ、かつ高強度、高
弾性な炭素繊維を与えるピッチが得られる。

上述の如く、第１工程と第２工程の組合せによって得ら
れる炭素繊維製造用ピッチは優れたものであるが、この
ピッチの収率は必然的に低下する。

例えば、市販の中ピツチと呼ばれるコールタールピッチ
を原料とした場合、得られる炭素繊維製造用ピッチの収
率は約３０〜４０重量％程度となる。

原料重質歴青物中の６０〜７０重量％は無駄となる。換
言すれば、中ピツチを第１工程によって水素化処理した
ものの６０〜７０重量％は本来水素化処理を必要とし々
い成分であるといえる。仮に、あらかじめこれらの成分
を原料重質歴青物の段階で除去することが可能ならば、
水素化処理量、および水素消費量の低減を図ることがで
きる。しかしながら、炭素繊維製造用ピッチにならない
、除去されるべき成分の大部分は第２工程のような厳し
い条件で初めて除去し得る程度の高沸点成分であるので
、その方法は限られたものとなる。その方法で容易に考
えられるのは次の２方法である。

すなわち、第１の方法は原料重質歴青物を熱処理するこ
とである。この場合、熱処理方法々す、条件設定が重要
となるが、通常の熱処理方法、例えば３℃／分の昇温速
度で４００〜４３０℃で中ピツチを熱処理しても、除去
できる成分量は約２０重量％程度である。保持時間を長
くしても、その量は多くならず、むしろ、重質層青物全
体を重質化し、場合によってはメソフェースが生成する
。この生成したメソフェースは第１工程の水素化処理で
は全てを可溶化することはできないので、未溶解メソフ
ェースは固形物として存在し可紡性を阻害するであろう
。したがって、可能性を有するのは前述の第２工程の方
法を適用することである。この方法であれば約５０重量
％は除去可能である。ただ高温であるため厳密な条件設
定を必要とする。

第２の方法は溶剤処理を行うことである。重質歴青物に
対して適当な溶解力を持つ溶剤で処理して、溶剤可溶分
として低分子量成分を除去し、不溶分を用いる。しかし
、この方法は溶剤の選択、溶剤の回収など多くの問題が
ある。

上記のいずれも可能性はあるが、前述の第１及び第２工
程以外に更に１つの工程を加えることになシ、製造コス
トの低減に必ずしも寄与するとはいえない。

本発明者らは上記の点を考慮し、製造工程を増加させる
ことなく、第１工程の水素化処理量と水素消費量の低減
を図るべく研究を重ねた結果、第１工程によって水素化
処理した重質歴青物に水素　７− 化処理していない重質歴青物を混合し、第２工程で４５
０℃以上の高温で短時間処理することによって、第１工
程の水素化処理した重質歴青物のみを用いて製造した炭
素繊維用ピッチと同等の紡糸性を有するピッチが製造さ
れ得ることを見い出し、本発明をなすに至った。

以下本発明の詳細について記す。

水素化重質歴青物、非水素化重質歴青物の原料として、
コールタールピッチ、ナフサタールピッチ、流動接触分
解ピッチが用いることができるが、コールタールピッチ
が最もよい。この重質歴青物の水素化処理（第１工程）
の方法には制限はないが、特に水素供与性溶剤を用いる
方法がよい。水素供与性溶剤としては、原料の重質歴青
物を溶解し、かつ水素化しうるものであれば差しつかえ
なく、例えばキノリン、ナフタレン、アントラセン、ア
ントラセン油、クレオソート油、ウォッシュオイルなど
を水素化したものが用いられる。また、触媒（コバルト
−モリブデン系、酸化鉄系）の存在下で水素とともにキ
ノリンを使用することもで　８− きナフタレン油、アントラセン油、クレオソート油、吸
収油を水素ガスと共に使用することも可能である。水素
化溶媒としてテトラヒドロキノリンを用いる場合は、原
料重質歴青物ｉｏｏ重量部当りテトラヒドロキノリン３
０〜１００重量部を加えて、４００〜５００℃、好まし
くは４００〜４５０℃で１０〜６０分間加熱する。次い
でろ過や遠心分離法などによってフリーカーボンなどの
固形物を除去し、さらに溶剤を蒸留などで除くことによ
って行われる。また水素化処理後の歴青物を加熱溶融し
、フリーカーボン等の固形物を除去してもよい。この水
素化反応時の水素消費量は原料重質歴青物に対して０．
８重量％以上であり、水素化処理温度上昇とともに増加
する。非水素化重質歴青物としては、前記の原料ピッチ
類の外に、これらのピッチを３５０〜５００℃で熱処理
したものを用いることもできる。この場合、あらかじめ
熱処理することによって低沸点成分を除くことができ、
かつピッチ中の固形物を容易に除去できる利点がある。

これらの原料ピッチ中に含まれるフリーカーボンや夾雑
物のような固形物は除去しておく必要がある。この除去
は原料ピッチ類を加熱溶融し、遠心分離、。

ろ過するか、粘度が高い場合にはキノリン、アントラセ
ン油等で溶解させた後、遠心分離、ろ過してもよい。さ
らに、第１工程での水素化処理後のものに、非水素化原
料ピッチを所定量加えた後、溶解し遠心分離ろ過しても
よい。

次に水素化重質歴青物と非水素化重質歴青物を混合する
が加える非水素化重質歴青物の量は第２工程、すなわち
、４５０℃以上で処理して得られる炭素繊維製造用ピッ
チ中に占める非水素化重質歴青物の量が８０重量％以下
、好ましくは６０重量％以下になるようにする。この比
率は水素化重質歴青物と非水素化重質歴青物を混合する
段階では決められるものではない。それは第２工程での
収率が異たるだめである。炭素繊維製造用ピッチ中に占
めるこれらの量は水素化重質歴青物、あるいは非水素化
重質歴青物を単独で第２工程の処理を行い炭素繊維製造
用ピッチを製造したときのそれぞれの収率をもとにして
既略決めることができる。

これは水素化重質歴青物と非水素化重質歴青物を混合し
たものに第２工程の処理を行ったときの収率の実測値が
、それぞれ単独に第２工程の処理を行ったときの収率と
構成比率から求めた収率の計算値にほぼ一致するからで
ある。非水素化重質歴青物の比率が８０重量％を超える
と得られる炭素繊維製造用ピッチの紡糸性は急激に悪く
なるので好捷しくない。

水素化重質歴青物に所定量の非水素化重質歴青物を加え
た混合物は以下に記載する第２工程で炭素繊維製造用ピ
ッチとする。この第２工程は減圧下、例えば５０　ｔａ
ｎ　Ｈｇ以下、又は常圧下窒素ガスなどの不活性ガスを
吹きこんだ実質的減圧状態で４５０℃以上、好ましくは
４５０〜５５０℃の温度で６０分間以内保持する。この
場合、上記の温度に到達させる時間はできるだけ短い方
がよい。それは本発明の炭素繊維製造用ピッチはメソフ
ェースを含むもの、すなわち、メンフェースピッチであ
るが、メンフェースの生成速度は非水素化重質歴青物の
方が水素化重質歴青物より速いため、４５０＝１１− ℃以上に到達する時間が長い場合には、その間に非水素
化重質歴青物からメソフェースが先に生成し、水素化重
質歴青物からのメソフェースの生成が遅れることが考え
られ、見かけ上の加熱時間が異なシ、均質に加熱溶融す
る炭素繊維製造用ピッチが得られなくなるおそれがある
ためである。また、４５０℃以上の温度と保持時間の選
択が重要となる。この温度と保持時間の選択は水素化重
質歴青物、非水素化重質歴青物の性状、及びそれらの混
合比率で異なるので実験的に求める必要がある。

一般的には非水素化重質歴青物の量が多くなるに従って
、温度を高くシ、かつ、短時間で処理した方がよい。温
度が低く、保持時間を長くすることは紡糸性を低下させ
る。この最低の温度は、４５０℃であり、かつ保持時間
は６０分間以内である。

以上のようにして得られた炭素繊維製造用ピッチは軟化
点が２００〜３５０℃、好ましくは２４０〜３００℃、
ベンゼン不溶分量８３〜９６重量％、固定炭素量８０〜
９２重量％のものである。ベンゼン不溶分量が８０重量
％以下となると、紡糸時に１２− 均質に溶融せず、２層分離する。

本発明における炭素繊維製造用ピッチの紡糸は溶融紡糸
（押出し紡糸や吹出し紡糸）が用いられる。押出し紡糸
を行うときは０．１〜０．７１＋＋＋＋１のノズル口径
をもつ紡糸器にピッチを入れピッチの軟化点よりも３０
〜１５０℃程度高い温度に加熱し、ピッチ上部よシ圧力
を加えて押出す。この際、紡糸可能な温度範囲は非水素
化重質歴青物の配合比で異なり、５０重量％以下では６
０〜８０℃と水素化重質層青物単独のものより調製した
炭素繊維製造用ピッチの温度範囲と大差ないが、８０重
量％と多くなると約３０℃位に狭くなる。

また生産性の点から高速紡糸が好ましく、さらに炭素繊
維の強度を確保するためにピッチ゛繊維の径を細くする
必要がある。本発明の炭素繊維製造用ピッチにおいては
紡糸速度、すなわち巻取速度は３００〜ｘｏｏｏｍ／分
が可能であり、またピッチ繊維径は１０μｍ以下にする
ことができる。

このように紡糸した繊維状ピッチは、例えば空気中にお
いて０．５〜ｂ ４００℃に昇温して酸化、不融化処理した後、不活性ガ
ス中において３〜ｂ １０００〜１５００℃１で加熱して炭化し、所望に応じ
さらに不活性ガス雰囲気で２０００〜３０００　℃に加
熱して黒鉛化する。

本発明方法により得られる炭素繊維製造用ピッチから得
られる炭素繊維は、このような炭化処理によって繊維全
体が光学的異方性となる。そして引張強度２００Ｋｇ／
−以上、弾性率ｘｏｔ／−以上の高強度、高弾性品であ
り、水素化重質層青物単独から得られた炭素繊維製造用
ピッチを原料とした炭素繊維の物性と同等である。

このように本発明の方法によると、水素化重質歴青物の
使用量を大巾に少なくすることができ、製造工程を増加
させることなく原料である重質歴青物の水素化処理量及
び水素消費量を実質的に低減させることができる。

以下、実施例を挙げて本嬢２発明の方法を更に詳細に説
明する。

参考例１ 原料としてコールタールピッチ２種類（Ａ、　、　Ｂ　
）を使用した。その性状は第１表に示すものである。

第１表 原料ピッチの水素化処理（第一工程） ２を容のオートクレーブに原料ピッチ約５００２とテト
ラヒドロキノリン（ＴＨＱ）とキノリンの混合物（ＴＨ
Ｑ濃度３４．８ｗｔ％）２００ｒを入れ、触媒としてＦ
ｅ２Ｏ３１２ｆを加えた。これを７５Ｋｙ／ｃｒ；１Ｇ
の水素加圧下、平均昇温速度１０℃／分で４１０℃また
は４５０℃迄加熱し、１０分間保持した。所定時間経過
後直ちにオートクレーブを炉から取り出し室温迄冷却し
た。内容物はキノリンで洗い出し、約９０℃に加熱後遠
心分離機にかけ固形物を沈降１５− させた。上澄は定性涙紙で沖過しだ。固形物はキノリン
で数回洗浄をくり返し、次いでアセトンで洗浄後乾燥し
て秤量した。この固形物量から触媒量を控除した値をキ
ノリンネ溶分量としだ。上澄は全量をまとめ２を容の丸
底フラスコで減圧下（１０ｗｎ　Ｈｇ　）内容物が２９
０℃（常圧換算沸点４５０℃）まで蒸留し、キノリン及
び低沸点成分を回収した。このようにして得られた蒸留
残留分を水素化処理ピッチとした。これの収率、水素消
費量、及びその性状を第２表に示した。なお、水素消費
量は水素化処理前後の水素ガス量とＴＨＱ量の差から求
めたものである。

−１６＝ 参考例２ 非水素化ピッチの調製 第１表の原料ピッチＡＩＫｇにキノリン２ｔを加え、約
９０℃で加熱溶解させた。これを扁４ガラスフィルター
で減圧沖過し、ｐ液は減圧蒸留してキノリンを除いた。

この残留ピッチを非水素化ピッチとした。これの軟化点
は７６℃、ベンゼン不溶分量は３６．４ｗｔ％であった
。

実施例１ 原料ピッチＡを用い参考例１に準じて４５０℃で１０分
間処理した水素化処理ピッチ７２．１　と非水素化ピッ
チ３３．Ｏｆを一３００７！の円筒状ガラス容器に入れ
３ツロカバーを取り付けた。中央口はガラス管を底部に
達する迄挿入し、これを流量計を介して窒素ガスボンベ
に接続した。側管の一方は測温用熱電対を取り付け、他
管は留出油トラップに接続した。このようにした容器を
あらかじめ５００℃に加熱した塩浴上部に置いてピッチ
を加熱し３００℃に達したのち窒素ガスを５ｔ／分流し
ながら容器を塩浴中に投入した。ピッチの温度が４７０
℃に達したら１５分間保持し、ただちに容器を取り出し
て冷却した。なお３００℃から４７０℃に達する迄の時
間は３．５分間であった。このように処理して得だピッ
チを炭素繊維製造用ピッチとしだ。これの収率は４３．
１ｗｔ％であった。

上記と同様にして非水素化ピッチの量、水素化処理ピッ
チの種類、製造条件を変え第３表に示すいくつかの炭素
繊維製造用ピッチを調製した。なお、この調製ピッチ中
の非水素化ピッチの占める比率を求めるために水素化処
理ピッチ、非水素化ピッチを単独で同一条件で第２工程
に準じた処理を行った結果も併せて示した。

この第３表の結果から、炭素繊維製造用ピッチの収率（
実測値は水素化ピッチと非水素化ピッチの収率から計算
で求めだ値（計算値）とよく一致することがわかる。し
たがって計算で求めた炭素繊維製造用ピッチ中の水素化
ピッチと非水素化ピッチの割合が実際に得られた炭素繊
維製造用ピッチ中の割合とみなせる。

上記のようにして調製した炭素繊維製造用ピッチの性状
をまとめて第３表に示した。

次に第３表炭素繊維製造用ピッチの紡糸は内径２０調、
長さ１５０叫の真ちゅう製容器に０．５擺の口径をもつ
ノズルをつけた紡糸器で行った。加熱は容器外部を囲む
ヒーターで行い炭素繊維製造用ピッチの軟化点よシ約７
０℃以上高い温度（ピッチの温度）になるようにした。

次いで容器の上部より窒素ガスで加圧し、ノズルよシ押
出された繊維状ピッチをドラムに巻取った。このときの
巻取速度は３００ｍ／分以上とした。そして、少なくと
も３ｏｏ　ｍ／分でほとんど系切れすることなく巻き取
ることが可能な炭素繊維製造用ピッチの温度範囲を求め
た。

このようにして巻き取ったピッチ繊維を空気中、室温か
ら３℃／分の昇温速度で３００℃寸で加熱し３０分間保
持して不融化した。次いで窒素ガス気流中１０００℃に
３０分間加熱して炭素繊維とした。

得られた炭素繊維は、ＴＩＳ　　Ｒ−７６０１「炭素繊
維試験方法」の規定に従って単繊維の強度を測定した。

さらに炭素繊維をタンマン炉によりアルゴン気流中、２
５００℃まで加熱し、黒鉛化処理した。黒鉛化処理した
繊維は走査型電子顕微鏡によりその破断面を観察し、炭
素層面の配列を調べた。得られた結果を壕とめて第４表
及び第１図、第２図に示した。

第１図は第３表中、実験番号６の炭素繊維製造゛用ピッ
チの偏光顕微鏡写真である。このピッチは明るく輝いて
いる部分（メソフェース）と暗い部分（光学的等方性）
よりなりたっており、光学的等方性部分のかなシ多いも
のであることがわかる。

このような組織をもつピッチを４０８℃で紡糸し２５０
０℃で黒鉛化処理した繊維は、その破断面の走査型電子
顕微鏡写真（第２図）かられかるように、炭素層面が顕
著に発達している。

比較例１ 第３表中、実験番号９の水素化処理ピッチのみから調製
した炭素繊維製造用ピッチを実施例１と同様にして紡糸
した。このピッチの紡糸可能温度範囲は３３０〜４１０
℃であり、３００ｍ／分以上で連続的に巻取シ可能な温
度は３５０〜４１０℃であった。

得られたピッチ繊維の径は８〜１１μｍであり、これを
不融化後１０００℃で炭素処理して得た炭素繊維の引張
強度は２５４にり／−１伸び率１．５％、弾性率１５ｔ
／−であった。

また第３表中、実験番号１４の非水素化ピッチのみから
調製した炭素繊維製造用ピッチについても同様にして紡
糸した。紡糸可能な温度範囲は４１０〜４３５℃であっ
たが巻取シが困難で、糸切れが多く、巻取速度’３０ｍ
／分で４２０〜４３５℃において巻き取ることができた
が、３００ｍ／分で連続的に巻き取ることはできなかっ
た。得られたピッチ繊維を３℃／分で空気中３００　”
Ｃマで加熱し、３０分間保持して不融化処理した。次い
で窒素ガス中１０００℃に３０分間保持して炭素繊維を
得だ。この繊維は径２５μｍ１引張強度１８５にり／−
１伸び率１．５％、弾性率１２ｔ／−であった。

【図面の簡単な説明】

第１図は炭素繊維製造用ピッチの偏光顕微鏡写真であり
、第２図はこのピッチから製造した炭素繊維破断面の走
査型電子顕微鏡写真である。 特許出願人　　工業技術院長　石板域−ほか１名 復代理人　阿　形　　　明 第１図 第２図 手続補正書 １、事件の表示 昭和５８年特許願第１１０４８号 ２、発明の名称 炭素繊維製造用ピッチの調製方法 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 東京都千代田区霞が関１丁目３番１号 （１１４）工業技術院長　石板域−（ほか１名）４、指
定代理人 佐賀県鳥栖市宿町字野々下８０７番地１工業技術院九州
工業技術試験所長　林　禎−５、復代理人 東京都中央区銀座６丁目４番５号土屋ピル５階自　　　
　　　発 ７、補正によシ増加する発明の数　０ ８、補正の対象　明細書の特許請求の範囲０α特許請求
の範囲 ■　水素化重質歴青物に非水素化重質歴青物を、調製後
のピッチ中の非水素化重質歴青物が８０重量％以下にな
るような割合で加え、次いで減圧下、もしくは実質的減
圧下、４５０〜５５０℃で６０分以内熱処理することを
特徴とする炭素繊維製造用ピッチの調製方法。 ２　水素化重質歴青物が、コールタールピッチ、ナフサ
分解ピッチ又は流動接触分解ピッチを、水素化した二環
以上の縮合多環芳香族化合物又はその混合物あるいはテ
トラヒドロキノリンを用い自生圧下で、あるいは触媒と
共に５０〜２００にν’ｃｒｌ　Ｇの水素圧下、４００
・〜５００℃で水素化処理したものである特許請求の範
囲第１項記載の調製方法。 ３　水素化歴青物が、コールタールピッチ、ナフサ分解
ピッチ又は流動接触分解ピッチを、二環以上の縮合多環
芳香族化合物又はその混合物又はそれらに少なくとも１
重量係のキノリン音訓えたもの、あるいはキノリンの存
在のもとで、触媒と共に５０〜２００に９／ｌ、ａ　（
）の水素圧下、４００〜５００℃で水素化処理したもの
である特許請求の範囲第１項記載の調製方法。 ４　非水素化重質歴青物がコールタールピッチ、ナフサ
分解ピッチ又は流動接触分解ピッチあるいはこれらのピ
ッチをあらかじめ３５０〜５００’Ｃで熱処理したもの
から固形物全除去したものである特許請求の範囲第１項
記載の調製方法。 手続補正書 昭和５８年５月２４日 昭和５８年特許願第１１０４８号 ２、発明の名称 炭素繊維製造用ピッチの調製方法 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 東京都千代田区霞が関１丁目３番１号 （１１４）工業技術院長　用田裕部（ほか１名）４、指
定代理人 佐賀県鳥栖市宿町字野々下８０７番地１工業技術院　九
州工業技術試験所長 林　　　　　禎　　− ５、復代理人 東京都中央区銀座６丁目４番５号土屋ビル５階６、補正
命令の日付 ９、補正の内容 明細書第２６ページ第８行の１製造用ピツチの」の次に
「組織金示す」全加入しま−ｊ。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　水素化重質歴青物に非水素化重質歴青物を、調製後
   のピッチ中の非水素化重質歴青物が８０重量％以下にな
   るような割合で加え、次いで減圧下、４５０〜５５０℃
   で６０分以内熱処理することを特徴とする炭素繊維製造
   用ピッチの調製方法。 ２　水素化重質歴青物が、コールタールピッチ、ナフサ
   分解ピッチ又は流動接触分解ピッチを、水素化した二環
   以上の縮合多環芳香族化合物又はその混合物あるいはテ
   トラヒドロキノリンを用い自生圧下で、あるいは触媒と
   共に５０〜２００に９／ｄＧの水素圧下、４００〜５０
   ０℃で水素化処理したものである特許請求の範囲第１項
   記載の調製方法。 　１− ３　水素化歴青物が、コールタールピッチ、ナフサ分解
   ピッチ又は流動接触分解ピッチを、二環以上の縮合多環
   芳香族化合物又はその混合物又はそれらに少なくとも１
   重量％のキノリンを加えたもの、あるいはキノリンの存
   在のもとで、触媒と共に５０〜２００　Ｋｆ／ｉ　Ｇの
   水素圧下、４００〜５００℃で水素化処理したものであ
   る特許請求の範囲第１項記載の調製方法。 ４　非水素化重質歴青物がコールタールピッチ、ナフサ
   分解ピッチ又は流動接触分解ピッチあるいはこれらのピ
   ッチをあらかじめ３５０〜５００℃で熱処理したものか
   ら固形物を除去したものである特許請求の範囲第１項記
   載の調製方法。