JPS59135237A - 耐熱性発泡ポリエステル - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は軽量のオーブン加熱可能食品容器に特に有用で
ある、耐熱性で発泡させた結晶性ポリエステルに関する
ものである。

米国特許第３，４７１１１．１．１４号は射出成型のよ
うな各種の技法によって形状を付与してよい非晶質発泡
ポリエステルの形成を記載している。しかし、この材料
から形成される物はこのポリエステルの非晶質性質のた
めに昇温・下で変形、する傾向がある。

米国特許第４，１２７，６３１号は□非発泡の熱成型し
たポリエステルシート材料を記載している。しかし、発
泡したポリエステルと比較すると、この非発泡材料は比
較的高い密度をもっている。

本発明の一つの面によると、発泡した、結晶性の、高分
子量線状ポリエステルが提供されるが、このポリエステ
ルは芳香族ジカルボン酸とグリコールとの重縮合生成物
である。

本発明のもう−うの面によると、熱成型した、発泡状の
、結晶性高分子量線状ポリエステルのシートを製造する
方法が提供され、この方法は、（ｉ）（α）芳香族ジカ
ルボン酸とグリコールとの重縮合生成物である高分子量
の線状ポリエステル；および ０ （式中、Ｘは Ｃ■■２ から成る群から選ばれる合削で２個から９個までＪ）炭
素原子をもつ２価炭化水素基であり、Ｒ７が水素および
低級アルキルから成る群から選ば上する一員を表わし、
Ｒ２がフェニルおよび１個から７個の炭素原子から成る
群から選ばλ１．ｚ）−員を表わす）の繰返し構造単位
によ−って表現される高分子量線状芳香族ポリカーボネ
ート； から主と１７で成る均質混合物を、２０：１から１：２
０の（ａ）：　（１））の重量比において、少くとも２
５００Ｇの温度で１分から１５分間反応させ、それによ
ってこの混合物をポリカーボネートからの二酸化炭素放
出を通じて軟化した発泡可能素材として形成し； （１１）段階（１）の発泡可能素材を二酸化炭素を膨張
させかつ押出シートの密度を減少させる十分な圧力でシ
ートとして押出し、該シートの結晶度が０％から１８≠
の範囲にあり； 曲）　シートを１１６℃から１／７°Ｃ（２４０’Ｆか
ら６５０’Ｆ）の範囲の温度にある金型と接触させ；Ｇ
Ｖ）　　適用応力におけ４）差圧から成る力をシー　ｌ
−−−ヘ適用してシートを金型／・＼順応さぜるように
し２、そす１によって熱成型シートをつくり；（Ｖ）　
　熱成型シート・を少くとも２０係の平均結晶度が得ら
れるまで金型と接触させたままに放置し；そり、て、 （ＶＤ　　熱成型シートへで金型から取出寸：諸段階か
ら成イ゛・　　　１ 本発明のもう−１）の面によると、射出成型した、発泡
した、結晶性高分子量の線状ポリエステル構造体が提供
ぎれるのであり、この方法は、（ｉ）（ａ）　　芳香族
ジカルボン酸とグリコールとの重縮合生成物である高分
子量線状ボＩＪ　ｓｃステル；および （式中、Ｘは Ｈ２ から成る群から選ばれる合計で２個から９個までの炭素
原子をもつ２価炭１ヒ水素基であり、Ｒ１は水素および
低級アルキルから成る群から選ばオする一員を表わし、
Ｒ２はフェニルおよび１個から７個の炭素原イから成る
群から選ば十１．．．５−　員を表わす）の繰返ｌ〜構
造単位によって表現される高分子量線状芳香族ポリカー
ボネート； から本質的に成る均質混合物を、２０：１から１：２０
の（σ）、ψ）の重量比において、少くとも２５０℃の
温度で１分から１５分間反応させ、そに１によ−って混
合物をポリカーボネートからの二酸化炭素の放出な通じ
て軟化した発泡可能素（！１）段階（１）の発泡可能素
材に二酸化炭素を膨牒き　〜　′せかつ射出素材の荀）
嵐を減少させる十分な圧力で加熱金型の中−・射出ｌ、
２； 曲）射出素（シを段階（１１）の加熱金型中で、この成
型構造体を少くとも２０４°Ｃ（７４００°Ｆ）の温度
までの熱的誘起変形に７４シ、で抵抗性を付Ｉ−＋−＋
る程度まで発泡ポリエステルを結晶化］−ろ十分な時間
の間、保持し；そして、 （Ｖ）　　射出成型構造体を金型から取出寸；諸段階か
ら成る。

本発明のもう一つの而によると、発泡させた、結晶性の
、胚分子星線状ポリエステルで構成されるオーブン加熱
可能の食品容器が提供されるが、ポリエステルは芳盾族
ジカルボン酸とグリコ−Ａ。

との重縮合生成物であり、この場合、結晶度は発泡ポリ
エステルへ少くとも２０４℃（４００’Ｆ）　ノ温度ま
での熱的誘起変形に対する抵抗性を付与−するのに十分
なものであり、かつ、発泡度は起泡の存在しひいポリエ
ステルと比較して少≦とも５係、省一度低下を平成する
のに十分なものである。

本発明に従ってポリエステルを発泡させることによって
、ポリエステルの著しい密度−子を達成し得る。こあ密
度低下は一発泡状態におけるポリエステルに関して５％
から３０チであってよい。

霞この一度低下は軽量物の形成を可能にし、この種の物
体壊つくるのに必要とす乞余りエステルの量を減らし、
このことはかなりのコスト節減お結果となる。

ポリエムチル並びに特にそれから形筬吠乞物体に、少く
とも２０４°Ｃ（４００下）あるいは２６０’Ｃ，（５
００〒）の温度まで熱的誘起変形に耐えさせる、〒１分
″″″″″′１゛・テ０結１１０］発ゝ５５たポリエス
テルから形成された食品容器はそれゆえその実に容れた
食品を料理するの５十分な時間とり度でオ、−プン中に
置１くことができる。ぞ−ブン加熱可能であることのほ
かに、これらの□食品容器は食品を冷凍庫中で保持する
ことができる。このよジに５本発明たよる＊晶容器は広
い範囲の温度にわ□たり文寸法的に安定め唖まであるこ
とかできろり　　　　　　　・　□　　　・　　゛“本
発明の発泡した結晶性ポリ主スプルは各種の技法たよっ
て各種の形状および構造に成形してよい。例えば、前記
の米国特許第ｇ、４７Ｄ＋”１１４号およσ第′４．１
２Ｚ６：・６１号に開示の技法が用いられたよ℃斥 （５）芳香族ジカルボン酸とグリコールとの重縮合生成
物である高分子量′線状ポリエステルと（ＢＪ高分・子
量の線状芳香族ボ□リカーボ床−トとの均質混合・物を
、ポリエステル回動ポリカニボネート（Ｉ３）の重量比
が２０：１か頓１：２０において昇温下で、千□分□だ
暗部の間反応させ；混・合物を軟化した発泡可能□素材
・□に形成しかう素材発泡用にボ□リカーボネートかし
二酸化炭素な放出または遊離させることによるのみで□
、発泡昶すエステルをうくることが可能モある。発泡可
能組成物自体：は組成物□囚と（Ｂ）とを−血にこれら
の成分の少くと・も一方の軟化点以上の温度においてＪ
ただしポリカーボネートの分解による二酸化炭素の実質
的分離を防ぐのに十分な低温および／または短時間およ
び／または均質化混合物島迅速冷却において、単把−緒
に混合することによって容易につくることができる。

用語「軟化点」はここでは「融点」という呼称より好ん
宅用い□られる。線状ポリエステルは一般には鋭い融点
を示さず、むしろ転移温度範囲を示し、その範囲におい
てポリエステルが軟化しそして最後に熔融物として流動
するからである。もちろん、軟化温度あるいはそれをこ
える温度において十分な流動度をもっていて、実際の発
泡中にポリエステル素材内において変形および気泡形成
またはセル形成を許すもめでなげればならない。用語「
高分子量」はここでは、比較的低分子量のポリマーによ
って示されるような液状または粘性の物質ではなく常温
または室温において実質上固体また剛性構造をもつべき
である合成のポリマーおよび特に線状ポリエステルの記
述に一般的た受は入れられている様式で用いられる。こ
の・ように、たいていの実際的使用に対して、線状ポリ
エステルは少くともｉ　ｏ、ｏ　ｏ　ｏ好ましくは２’
　０．０’　００以上の分子量をもつべきである。

□　ポリエステル成分・囚と・しては、ポリ□エチレン
テレフ久レートを使用する・ことが特に好ましく、なぜ
ならば５．繊維工業において広く使用されていることに
より容易に入手で□きる□からである、・しかし、どの
・線、状のファイバー形成性ポリニス・・チルの多くの
既知の変形が存在し、例え、はテレフタル酸を一部他の
芳香族多カルボン酸あるいはさらには１゜４艷ジヒドロ
キシーシクロヘキザンのような脂環族ジカルボン酸で置
換することであり、その場合、グリマール類は一般には
　式 ％式％） によって指定され、ここにルは２から１０の整数である
。従ってこのような変性線状ポリエステルは、ボ・リエ
チ、レンテレフタレートあるいは１５重量％以下好まし
くは５重量・チ・以下の他の酸またはグリ、コール変性
剤を含む変性物を使用することがはるかに好ましいとは
いえ、本発明の範囲から除外され・るべきではない。□ 成分（Ｂ）として使用する芳香族ポリカーボネートはよ
く知られた種類のポリマーであり、Ａｎｇｅｗａｎｄｔ
ｅＣｈｅｍｉｅ、　６８巻、ｓ２０．６３３−６６０頁
（１，９５６年１０月２１日）ンこおいてＨ。シュネル
が自分の論文において「カルボン酸の芳香族ポリエステ
ル」とよび、その後、同じ業者による「゛ポリカーボネ
ート類の化学と物理」と題するインターザイエンス・パ
ブリツシャーズにューヨーク、　１９６４年）による著
書において、さらに簡単に「芳香族ポリカーボネート」
という用語によって命名さ八て（・る。これら力芳香族
ポリカーボネートはまた線状ポリエステルづあり、延伸
ファイバーおよび結晶化ファイバー並びにフィルムとし
である程度まで開発されつつあるので、本発明による組
成物は、各成分はその化学的構造およびその通常のある
いは最も実際的な用途において全く異っているとはいえ
、有４Ｎジカルボン酸および有機ジヒドロキシ化合物の
本質的に線状のファイバー形成性合成ポリエステルであ
るということが認識される。

本発明の目的には、炭酸と４，４′−ジヒドロキシ−ジ
フェニル−アルカン、４．４’−ジヒドロキシ−トリフ
ェニル−アルカン、するいは４．４’−ジヒドロキシ−
ジフェニル−アルカンとの線状縮合生成物とよぷことが
できる芳香族ポリカーボネートを用いろことが特に望ま
しく、ヒドロキシ−置換フェニル核間の架橋基は少くと
も２個から９個までの炭素原子を含ツメ、脂肪族不飽和
を含まない。さらに具体的に℃・えは、これらの好まし
い芳の繰返り、構造単位によって規定される線状ポリマ
ーであり、ここに、Ｘは Ｈ２ から成る群から選ばれる合計で２個から９個までの炭素
原子をもつ２価炭化水素基であり、Ｒ１は水素および低
級アルキル例えばメチル、エチルまたはグロビル、から
成る群から選ばれる一員な表わ１７、Ｒ２はフェニルお
よび１個から７個の炭素原子のアルキルから成る群から
選ばれる一員を表わしている。これらの芳香族ポリカー
ボネートはｉ　ｓ、ｏ　ｏ　ｏから５００，０００　　
までの分子量で以て得ることができるが、本発明の目的
にとっては、平均分子量の範囲が２０，０００と２５０
，０００　　の間好ましくは２５，０００と１５０．０
００　の間に入るポリカーボネートを使用することが好
まｌ−い。

経済性と入手性の理由で、本発明を４．４′−ジヒドロ
キシ−ジフェニル−２，２−プロパン、より普通には「
ビスフェノールＡ」とよばれ次式） によって示されるものから得られる芳香族ポリカーボネ
ートで以て実施することが特に有用である。

しかし、良好な結果はまた次式をもっ４，４′−ジヒド
ロキシ−ジフェニル−メチル−フェニル−メタンから誘
導されるポリカーボネートで以て達成された。

本発明の目的に適する他の芳香族ポリカーボネートは以
下のジヒドロキシ芳香族化合物の刀刃・ボン酸エステル
として導かれるものを含む：４．４７−シヒドロキシー
ジノエニルー１．１−エタン、４．４’ジヒドロキシ−
ジフェニル−１，１−メタン、４．４’−ジヒドロキシ
−ジフェニル−１，１−イソフタン、４．４′−ジヒド
ロキシージンエニル−１，１−シクロペンタン、４．４
’−ジヒドロキシ−ジフェニル−１，１−シクロ−＼キ
サン、４．４’−ジヒドロキシーシフェニルーノエニル
ーメタン、４．４’−ジヒドロキシ−ジフェニル−２，
２−ブタン、４．４’−、’ヒドロキシージフェニルー
２．２−ペンタン、４．４’−ジヒドロギシージフエユ
ル−２，２−一＼キザン。

４．４’−ジヒドロキシ−ジフェニル−２，２−イソヘ
キサン、４．４′−ジヒドロキシ−ジフェニル−２，２
−へブタン、４．４’−ジヒドロキシ−ジフェニル−２
，２−オクタン、４．４’−ジヒドロキシ−ジフェニル
−２，２−ノナン、　　　□４．４′−シヒドロギシー
ジフェニルーエチルーフェニルーメタン、４．４Ｌジヒ
ドロキシ−ジフェニル−６、ろ−ベンタジ、４．４乙ジ
ヒドロキシージフエニＱ−４，４−へフ゛タン本発明に
おける□記述と作業実施例はポリエステル成分としてポ
リエチレンテレフタレートと組合わせて４．４′−ジヒ
ドロキシ−ジフェニル−２゜２−プロパン（ビスフェノ
ールＡ）のカーボネートの使用に主として向けられてい
るけれども、これらの二つの特定物質に本発明を限是す
る麺りはなく、これらはたまたまｉ業的観点から最も実
際的な□ものである。

一般的には、２６”　ｏ″Ｃ′以下好ましくは２５０°
Ｃ以下の軟化薫をもつポリカーボネートを用いることが
望ましい。　　　　　　　　　　□芳香族ポリカーボネ
ートおよび特に４．４′−ジヒドロ：キシーシフ霊ニル
ー２，２−プロパンのような前述列記のものは、単独で
は約２５０℃から３５０°Ｃまでの臨處において全く安
定であり、押出し、流延、または金型成型の装置におい
て全く分解することなしにしばじは加ｆ・□：、キれる
とはいえ、ポリ三哀チル成分囚の存在下にお・（・てこ
れちの温度へ加熱する□とき′に分解しで二□酸イピ炭
：′素を放出することが宅きる。：：ご＋１７）’ｌｚ
う・に−ポ□リエチレンテレフタレートタイプの他：′
の線状ポリ：エステル・と均質に混合されたと□きの芳
香族ポリカーボネートは、これらの□カーボネ」□トメ
ホキボ・リマーが何らかの発泡がおこす前には明確な発
泡剤あるいは少くとも認識できる程度□に不安定にガス
放出化合物の添加を必要バするにもがかわらず、自発的
発泡剤として作用することができ羞−□ セル形成用ガスとして二酸化炭素を放出するためにポリ
エステル囚とポリカーボネート（Ｂ）との間でおこと化
学反応は′麿度の上昇□並びに・加熱帯中の□滞留また
は保□持時間の増大とと□もにより迅速にあるいは完全
ニ玄こる工：ステル・交換であると信じられている。こ
の反応において二酸化炭素が放出されるのみならず、分
解したポリカーボネート鎖がポリエステル成□分（５）
の線□状鎖中に席を占めるようになると思われる。この
ような発泡ポリエステル生成の可能性はそれゆえ、通常
ならば２４０　’Ｃと６５０℃の興の温度範囲において
各種の成型物品を形成するよう加工できる芳香族ボ、リ
カーボネートが、グリコールテレフタレートから得ら朴
るような線状ポリエステルと混合状態において二酸化炭
素の発生と線状ポリエステル鎖中へのポリカーボネート
残基の同時付加を伴Ｖて分解反応を受けるという概念に
基づいている。

ポリエステル（５）とポリカーボネート（Ｂ）との均質
混、合物の発泡過程は、明、らかになるように、膨張、
されるべき物質の軟化点をこえる温度において活性化さ
れる発泡剤を含む熱可塑性物質について通。

常アあ不様式で実施することができる。一般には、ポリ
カーボネートからの二酸化炭素の放出の反応と同時発泡
とは２５０　℃をこえる温度５．好ましくは２７０℃か
ら３５０　’Ｃの温度において少くとも一稠を囲った金
型、押出器あるいは類似の反応帯の中で実施することが
できる。この反応帯中での滞留時間は１分から１５分、
好ましくは比較的高温では１．６分から１．５分、最低
温度では１０分から１２分、であることができる。３５
０℃をこえる温度は緑林ポリエステルうの、不必要な損
傷を妨げるため、に通常は回避すべきで、ある。　　　
　４好ましいポリエステル成分とポリカーボネート成分
の場合には特に、特に混合段、階をスクリュー押出器ま
た（＋類、似の混合または混線装置の中のように、好ま
しくは冷水浴によるような押、出物質の迅速冷却を用い
て迅陣、に実施する場合には、認め得るほどの発、泡を
・おこさせることな（２７０℃以下好ましくは２６０℃
以下の昇温下で初期均質混−合吻を生成塔せ、盗こ、、
とが可能であることが、−づの特定利点である。例、え
ば、これらの比較的おだやかな＊件下で、押、出器、中
、で均質化するとき、ポリエステル中に均質に分散した
ポリ、＋７−ボネートは棒または、シートとして押出す
ことができ、冷却した物質を切断または粒状化し５．次
りで発泡能力を失う危険性が全くなしで長期間貯蔵する
ことかできる。　　　、。

すでに、上述の導２、ポリエステル（５）対ポリカーボ
ネート（Ｂ）の重量比は両成分が相互に任意の混合比に
おいて溶解するので約２０：１対１：２０の広い範囲内
で変り得る。このことは、実際の発泡に先立つ予備的均
質化を、上述のように、−成分または両成分の低い方の
軟化範囲に相当する最低の可能温度において達成するこ
とができろというもう一つの利点を提供する。これらの
成分の一つが熔融時に他方成分の溶剤になるからである
。このことはこんどは、モノマー成分と分子量に関して
適切ポリエステルおよびポリカーボネ−１・のはるかに
広い選択と、それに相当する、物理的並びにセル孔径に
関する最終発泡ポリエステル生成物の変動を可能にする
。

経済的観点からは、（Ａ）　：　（Ｂ）の重量比は２０
＝１から１：２０のわ囲の上端にあるのか好ましい。

けれども、この重量比をその範囲の下端へ下げろことの
利点は、均質混合物の軟化範囲の低下および／または二
酸化炭素の実質的量が放出される温度の低下のために、
作業温度を通常下（σてもよいということである。同様
に、発泡生成物の密度は芳香族ポリカーボネートの割合
と逆比例して変化１′−る傾向があり、ただし、この傾
向はまた放出カスが差圧下で膨張することを許される程
度によって調節することができる。

本発明の方法を実施する好ま１〜い具体化の一つはスク
リュ一式射出成型機の使用にあり、ポリエステルーボリ
カーボネー刊・混合物の理想的な均質化あるいは可塑化
をスクリコーーあるいはウオーム中で達成することがで
き発泡ポリエステルの成゛型物品としての製造が単一の
連続式操作において実施できるからである。同じ利点は
射出用金型をとりつげた押出器の中で混合物を加工する
ことによって達成すれる、他方、ボリエステルーポリカ
ーボ坏−ト混合物をまず押出器または類似の混合装置の
中で均質化１〜て予備均質化発泡性組成物をピストン式
射出成型機でその後使用するために得ろようにするかぎ
り、ピストン式射出成型機の中゛Ｃ発発泡ポリエステル
生成させることも可能である。

このように、本発明はポリエチレンテレフタレートのよ
うなファイバー形成用線状ポリエステルを射出成型機で
以て成型物品へ加工する手段を提供する。

本発明の方法はまた取付は射出金型なしで押出機を使用
するだけで実施することもできる。この場合には、ポリ
エステル−ポリカーボネート混合物は大気圧をこえる圧
力でスクリューまたはウオーム押出機中で均質化しかつ
二酸化炭素放出のために反応させ、次いで軟化し７た押
出素材が急速に発泡しかつ所望押出形状に固化するよう
に大気圧において押出すかまたはひき出す。このように
して、発泡ポリエステルは棒、帯またはシートとじて規
則的または不規則状の輪廓で以て、押出器のダイ開［］
に応じて生成させることができる。

押出成型および射出成型の装置の慣用的構成部品はこれ
らの過程において使用してよく、これらは発泡反応のた
めの３５０　℃までの所望の均質化温Ｉｆおよび発泡温
度を保つように通常の様式で加熱される。

本発明による発泡ポリエステル製造用に射出成型法を使
用するときに均質な孔径と孔径分布を達成するためには
、加工機械の外側へ連結した射出金型な真空下で設置す
る。も１〜この発泡性熱町塑性熔融物を非真空金型の中
へ射１」叫−固化させる場合には、二酸化炭素の大部分
はポリ」−ステル中に溶％！ｉｌＬだままで残り、例え
ばポリニスデル製品の軟化点におけろその後の焼戻しに
よってのみその中で放出または膨張させることができる
。発泡製品はそのときに得らすしるが、し７．かし不拘
Ｔ↓孔構造または不均質セル構造は望ま１−さがはるか
に落ちる。

それゆえ、射出金型を０．６６／から４０．０　ｋＰａ
（５から６〔］Ｏ互１７１・Ｈｇ）、好ましく（・′、
１′、　６．６７から１３、ろｋＰａ（５０から１０口
ＩＩ１７ｎ−Ｈｇ）の圧カヘ脱気することが！持１Ｃ望
ましく、この脱気は射出前または射出中におこなうこと
ができるが好ましくは金型に熱発泡１性素材が注入され
たの１シンに、特に均ｆｆｆ　フ：１：孔またはセルを
得るよう実施することができろ。各棟の密度をもつ射出
成型発泡製品を得るためには、定容積金型の中へ装填す
る物質の重量な父上ることか最も便利である。このよう
（、・こしで、定寸金°型の場合に装填重量が櫓すにつ
ハ、て発泡製品は同じように増加し、それに応じて真空
適用前後□の圧力差のいかんにかかわらず孔径が減少す
る。十分に高い密度の場合には、閉ざさ□れた外皮また
は外面をもち剛□性の脆い開放セル発泡構造体としく分
類されるタイプの成型発泡生成物□を得ることが可能ゼ
ある。

発泡二程と同時またはその後の十分□な焼なましまたは
焼戻しによって十分な結晶度をポリエステルへ付与して
もよい。□好ましい方法ぽ予備成型発泡ポリエステルシ
ード物質を米国特許第４、１’２”７．６３１号りτ記
載の妬成型法において焼なましをする方・、あるいし１
発油性ポリエステルを加熱金型の中へ起泡圧力において
射出し、その射出発泡体をそあ加熱金型ゐ中で十分なた
まし時間の間維持することによるか、おいすｉか辱ある
。発泡性ポリエステルを非加熱金型の中へ米国特許第３
、′４７’ｏ、ｉ　ｉ　４号に艷載の方法に従って射出
口、羨にとの非晶質成型物体を結晶化なましにかけるこ
とも可能である。しかし、この方法は非晶質射出成型物
体がなまし工程中に形状変化をおこすかも□しれな：い
芥で好立：シクない。・　・　□■　　　・発泡性ポリ
エステルを加熱金型、の中へ射出するどき−□はＪ′加
加熱熱金型温度は９６℃から２６２℃□であらてよい：
、、−一　・□：：　・′　　　　　　　。

発泡性ポリエステルをシ・−七状材料として押出すと家
にはＪ発泡は一□般的□には、軟化ポリエステルが押出
夕１イ）離ｉて・大気□庄へさらされるときのヱラな十
分に発庖用圧力へさらされるときにおこる。発泡したシ
ー□ト□は□次・に結晶化を阻止するために２１℃から
４９°Ｃの温度をもつチルロール上で直ちに潜動しセも
よい。支配的に非晶質の発泡ポリプルキレンテンフタレ
ート（’ＰＡＴ）のシートは次に金型内の５気圧より□
ｌＪミさい適用圧の差圧によろて１１６°Ｃ□がら１７
７℃（２４０下から一３５ｆＩ］下）の範囲の温ｋにお
いて、少く、とも２０φの結晶度をもつ仕上げ物品へ熱
成形することができ、□この仕上が６物品ユその後の使
用で以てきわめて脆くなるこｆがなく示つ２０４℃（４
□００下）・の温度へ１時間またはそれ以上さらす・と
きに熔融または歪をおどすことなく使用することができ
る。

発泡ＰＡＴのシードの寸法的保全性の損失に通ずる慣用
の熱成形段階中におこる時間依存的工程は寸法保全性の
安定化：に通ずる他の時間依存工程によって均衡をとっ
て１．支配的に非晶質の発泡ＰＡＴシートをポリスチレ
ン、ポリエチレ／および非晶質ＰＡ’Ｔのような熱可□
塑性材料の場合に便利に使用される工程装置上で結晶性
発泡ＰＡ’Ｔの熱形成物品へ直接に熱形成することがで
きるようにすることができる。

熱成形工程段階中でのＦＡＴシートの寸法的保全性の安
定化ｊ／７：通ずる時間依存工程は、加熱金型から□伝
達さｈる熱によって増加したＦＡＴシート結晶化初期速
度に依存する結晶化通程である６シート・結晶化におけ
るこの初期速度および爾後速度の変化は次の五つの因子
によって調節される：（１）シートのある温匿におけろ
結晶化ハーフタイム、（２）シートのフィルムの厚み、
（３）加熱金型との接触直前におけるシートの熱的に誘
起した平均結晶度、（４）金型との接触直前におけるシ
ートの平均的初期温度、および（５）金型の温度。シー
トの平均結晶度と結晶化ハープタイムは関連している変
数である。

肚５分よ□りはる・かに短かい２１０’Ｃ（’４１００
Ｆ）における結晶化ハーフタイムをもつＰ’Ａ’Ｔシー
ニドは取扱いがきわめて困難である。これは、結晶化バ
ー、フタイムが短かいほど加熱金型との接触直前のシー
トの平均的：結晶度は一般に低・くなければならないか
らである、°。熱的に□誘起された平・均的結晶度が低
く同時に９９℃−１４９°Ｇ　（２１０″Ｆ−３００’
Ｆ）の範囲にある平均、温度をもつ、結晶化ハーフタイ
ムが０．５分よりはるかに短かい物質を：熱成形するこ
とはくニ般：にきわめて困難であり、なぜならば、完全
非都質Ｐ　Ａ”Ｔの加熱速、、度はとのよう□な□シー
トをともかくも形成させるにはきわめて迅速なものでな
ければならず二そして、たとえ形成されたと七ても、こ
のよう・・なシートが有用に熱□成形できるシートとし
て存在し得る時１間の長さは例えば１秒の】／１０より
きわめて短かいものであり得るからである。　　　　　
・　、、・　　　′　　：２１０℃（４１０〒）におい
て５分よりはるが、に短かい結晶化ハーフタイムをもつ
シートは開示されている熱成形法にとって商業的に実施
不可能なものになる。これは、このようなシートが、ｃ
；）９９０Ｇ−１４９°Ｃ（２１０″Ｆ−３００’Ｔ’
）の範囲の温度において０％から１８％の範囲の熱的誘
起平均結晶度に達し、そしてその後、（１１）金型と接
触して１１６’Ｃ−１７７℃（２４０’Ｆ−３５０’Ｆ
）において成形されかつ２０係の平均結晶度が得られる
までこのような接触状態に保ったままであるためには、
必要な時間の長さは数分の程度のものであるからである
。

一般的に、ＰＡＴシートの２１０℃（４１０’Ｐ）にお
ける結晶化ハーフタイムが短かいほど、ＦＡＴの非晶質
シートあるいは、ウェブについてのすべての温度におけ
る結晶化初期速度は早い。例えば赤外線加熱源によるよ
うな迅速加熱は一般には熱的勾配を生ずる。具体的にシ
ートまたはウェブが厚いほどその中での最大温度差が大
きい。

ＦＡＴシートの厚さは、このような加熱がシート全体に
わたって温度の顕著な変動を生ずるかぎり、その特定の
加熱方法によって主として制扼される。このような温度
変動はシート全体にわたつて結晶度の変動を誘（ことを
認めるべきである。

このように、もしＦＡＴシートがある特定の加熱方法に
とって厚１ぎる場合には、シートの内部領域が９９℃−
１４９℃（２１０下−３００°ｌりの範囲の熱成形温度
に達オる前に、表面またはその近傍における結晶化はシ
ートが低圧においてはもはや熱成形できない程度にまで
進行してし７まう。

熱成形温度範囲はその下端においては、温度が低ければ
低いほど、ＰＡＴシートがまずまず硬（なり事実上適切
な熱成形に必要な最少量の可撓性も失なうという事実に
よって主どして決定され、そしてその上端においては、
温度が高ければ高いほど、ＦＡＴシートかますます可撓
性となり適切な熱成形に必要とする最低程度の寸法保全
性を事実上失なうという事実によって主として決定され
る。特定のＰＡＴシートまたはウェブについて高限界お
よび低限界が到遠する正確な点はそのシートまたはウェ
ブ全体にわたる平均結晶度に一部は依存する。

他の状況が同一である場合、シート温度が１６２℃から
１４９℃（２７０’Ｆがら３００’Ｆ）　へ上昇するに
つれて、シートは結晶化速度の増加のために取扱はより
困難になり、そしてシート温度が１０７℃から９９℃（
２２５Ｔ’から２１０°Ｆ）へ下がるにつれて、シート
はより硬くなり、終局的には適切低圧熱成形に必要な最
低量の可撓性を失なう。同様に、金型温度が１５４℃か
ら１７７℃（６１ｏ下から６５０°Ｆ）へ上がるにつれ
て、シートは金型との接触に関して次第により非晶質と
して働く。金型温度が１６２℃から１１６℃（２７ｏ″
Ｆから２４０下）へ下がるにつれて、結晶化速度は減少
し、工程は不当に長時間となる。従って、ＰＡＴシート
を１０７℃から１６２℃（２２５’Ｆから２７０’Ｆ）
の範囲の温度において１６２℃から１５４°Ｃ（２７０
°Ｆから３１０″Ｆ）　　の範囲の温度にある金型と接
触させることが好まし２い。

以下に、進行ｌ−ている時間依存工程の観点から本発明
の方法を実施するのに必要とする特定的条件を開示する
。

一般的に、本発明の方法は、２１０　’Ｃ（４１０’Ｆ
）において５分以下好ましくは６分以下で少くとも半分
の結晶化ハーフタイムをもち、がっ、９９℃−１４９℃
（２１０千−６００″Ｆ）、　好ましくは１６７℃−１
３２℃（２２５°Ｆ−２７０″Ｆ）の範囲の平均温度並
びにＤ係から１８ｆ）好ましくは５係から１５係の範囲
の熱的誘起平均結晶度をもつ、発泡ポリアルキレンテレ
フタレートの’ｊ　　）アルいはウェブな熱成形するこ
とから成り、それは、（σ）シートを１１６°Ｃ−１７
７°Ｃ（２４０’Ｆ−３５０’Ｆ）好ましくは１６２°
Ｃ−１５４℃（２７０”）”−３１０’Ｆ）の範囲にお
ける温度にある金型と接触させ、この場合、金型は好ま
しくは両者接触前のシートより高い温度にあり； （ｂ）　　熱成型シートを金型へ順応させるように適用
圧力における差圧から成る力を適用し；（Ｃ）この熱成
形シートを少くとも２０係の平均結晶度が得られるまで
金型と接触１〜だままで放置１〜； （ｄ、）熱成形シートを金型から取ｄ贋−；そして（＝
）　　熱成形シートを冷却させる；ことによる。

一つの熱成形法の何形段階中は、金型との接触前のシー
トより高い温度にある加゛熱金型の使用が好ましい。さ
らに、ある参照温度における結晶化ハーフタイムによっ
て示される結晶化速度に関する限界、および加熱金型の
温度範囲は重要である。

加熱金型と非加熱金型とを用いた二つの結果は＝（１）
モールドに対してシートを何形する間で導入され得る何
らかの剪断作用で誘起される配向のために収縮あるいは
結晶化阻止からの熱なまし中の問題はなく、（２）壁の
厚みのすぐれた均一性が一般的゛に達成される。より大
きい剪断応力を一般的に含むことになる絞り比が大きい
ほど、熱的誘起結晶性を阻止し一般には収縮な増す延伸
がより多く誘起される。

Ｐ　’Ａ　Ｔ樹脂の内部粘度（ｉ、ｖ、）は本明細書お
よび特許請求の範囲全体にわたって、２５１ｎｌの溶液
中のＰ　Ａ’　Ｔ樹脂０．１ｇ二ｏ、ｏｏｓｊについて
ろ０℃二〇、ＯＳ℃で測定したａ１１／Ｅｌ　での粘−
を意味するために使用する。溶液の溶剤は６０重量％□
のう五ノール左４０重量％のテトラクロロエタンの混合
物である。□データを解釈するめに使用する数的計算は
１ビルヤイヤニ式もある。実験方法は、ＡＳＴＭ−Ｄ□
１２４６に鎗わめて類似している。

６ｃｉ重量１乃エノール：４０重量％のテトラクロロエ
タンの溶剤の中で２５°Ｃ（７７°Ｆ　）”　１７１い
て測定するパきに０．４０雀たは０．７５’ｉ、ｖ。の
　　□いずれかをも−）％定のＰＡＴはそれぞれ、メタ
−クレゾール中で２５℃（”　７’　７”’Ｆ　）’　
　において測定したときに１．４または２．０□め内部
粘度をもっていることは認められるべきである。

タル酸成分と−うまたは二うより多くの脂肪族ジオール
成分とから成るフィルム形成ポ１フ□エステルから成る
と定義される。この「成分」という用語はポリエステ／
Ｉ／樹脂力中に組入れられるテレフタル酸またはジオー
ルのいず庇かの部分を示すために用いる。・使用できる
ジオール類の例ば１，２−エタンジオールＪ１，４−プ
タンジ芽−ル、および１．４−シクロヘキサンジメタツ
ールである。

テレフタル酸成分の合計モル数を基準にして、イソフタ
ル酸、オルソフタル酸、１．４−ナフタレンジカルボン
酸’、１．’５−ナフタレンジカルボン−）７ｘ＝いカ
ヤ、、−、：／ｍｙ’４’、　４”−ヮ７、−〜アミノ
ジカルボン酸、’４．’４”−ジフェニルメチルジン酸
、および４．４′−〔１，２−ジフェニル−エタン〕ジ
カルボン酸、から成る芳香族ジカルボン酸の群から選ば
れる一つまたは二つより多くの１０′モルチまで、好ま
しくは５モル エよヵ８□よお。　　′　□ 物質０結晶化パ−フタ？は本明細書および特許請求の範
囲の全体にわたって、古典的なアブラミ　　（Ａｖｒａ
ｍｉ）　　式 を参照して（式中、Ｘは未結晶化物質の分数であ、１ って 〔１−（時間ｔにおける容積変化）／〔時間ｔ＝無限大
に〕おける容積変化） に等しく、Ｋおよびｎｋ＋物質に閣、して見出される実
験係、数である）　、ｘ　＝　０．．５のときに上式に
おいて見出される時間冑な意、味するも、のと定義、さ
れる。

ハーフタイムを測定する既知の技法ばＰｏ１ｙｒｌｅｒ
第１ｙｒｌｅｒ２．１頁（，１，９，６，１年）、にお
い、て’Ｄｅｐｏｌａｒｉｚｅｄ　Ｌｉｇｈｔ　Ｉｎｔ
ｅｎｓｉｔｙ　Ｔｅｃｈｎｉｑｕｅ“と題する論文、中
でＪ、Ｈ，マグ、＋１　ｉニーによって与えられてい、
るデ　　　　、、、。

適用圧力における差圧とは本明細書および特許請求の範
囲の金；、にわ、たって、金型表面、にょ、り近い熱成
形されるべきシート、、の面、のよのよ１す、、低い圧
力とこの兜午格対側のシート面上のより大きい圧力との
開の千カ差ケ率味するも夕と定義される。

、、−！′Ｉ′出物はチク・−ルと［８，さすて、最終
的シ、−ト、±に牟＜↓たは実質上配向が誘起されずか
つ１圓以下ヂ好ま、ヒ＜は、５％よう少ない最終シ：−
′ト中の、熱的誘起平や結晶床が存在するようにしても
よい汗と力、で認められるづきである。押出シート中の
平均結中−の懲は甥中、シー、トがいかに迅速に冷却さ
れる。力、）に依存し、一部、にし馬、シートＱ厚さに
依存する。シート中にあまりにも多い配向が存在する場
合には、熱成形前および中の加熱は実質的に望ましくな
い収縮を誘起する傾向がある。

本発明のもう一つの具体化においては、発泡ポリアルギ
レンテレフタレート樹脂シートの熱成形法は、 （１）シートが実質的に配向されず、０−１０％の範囲
の熱的誘起平均結晶度をもち、かつ２１０’Ｃ（４１０
″Ｆ）　　において５分以下、好ましくは０．５分と６
分の間の結晶化ハーフタイムをもつように、シートを形
成し、 （２）　　シートを９９℃−１４９°Ｃ（２１０下−６
００下）の範囲、好ま１〜くは１７０°Ｇ−１３２°Ｇ
　（２２５下−２７０下）の範囲にある平均温度−・、
シートがその温度に達する時間までにシートが０楚から
１８％、好ま１〜くは５％から１５％の範囲の平均結晶
度をもつように加熱し、 （３）（ａ）　　シートな１１６°Ｇ−１７７°Ｇ　（
２４０′１−′−３５０下）、好ましくは１６２℃−１
５４℃（２７０°Ｆ−３１０″Ｆ）の範囲の温度にある
金型と接触させ、その際、金型は好ましくは両者接触前
のシートよりも高い温度であり、 （ｂ）金型へ順応した熱成形シーｌ−をつくるようにシ
ート−＼適用圧力における差圧から成る力を適用する、 ことによってシートを熱成形し、 （４）熱成形シートを少くとも２０％の平均結晶度が得
られるまで金型と接触さぜたままで放置し、（５）熱成
形シー１−を金型から取出し、（６）熱成形ノートを冷
却させ、そＩ−で（力　熱成形シートのぼり取りを−４
−る、ことから成る。

ぼり取り段階は室温へ熟成）レシートを冷却さゼる段階
の前に行なうことができ、全サイクル時間は６０秒を必
歎とする。

適用圧力における最高の差圧は））　Ａ　Ｔシー１〜が
金型中に存在する真空通路の中へ引込まれる傾向によっ
て決定される。一般には、適用圧力における差圧が大き
いほど成形シートはまりよく金型表面へ順応１−１仕−
Ｌがり熱成形部品の限定がより良（なる。本発明によっ
てつくられろＦＡＴシートは５気圧以下好ましくは１気
圧程度の低い適用用差圧によって満足に熱成形すること
ができろことが認められるべきである。

適用圧における差圧を生成させる方法はよく知らね、て
いる。空気−よるような流体圧の差圧の使用、あるいは
片側上の流体または空気の減圧ともう一つの側の」二の
固体協同面との組合せの使用は、二つの既知の例である
ことができる。

結晶化開始剤は１ｏｏｉｉ量部のＩ）　Ａ　Ｔに対して
１重量部までの濃度で使用することができてＰＡＴとと
も−に均質ブレンドを形成し、その場合、２１０’Ｃ（
４１０下）において５分以内好ましくは３分以内で０．
５分以上の結晶化ハーフクィムをもつ組成物をもたらす
。周知のように、粒状開始剤の表面対容積が大きいほど
結晶化開始剤どしてより有効である。このような開始剤
の例はＴｉＯ２，タルク。

ＭｇＯ，Ｂａ５Ｏ，＋　５ｉｎ２．　Ａ、１２０３．　
ＣｄＯ，ＺｎＣＬ雲母、フーラース・アース、珪藻土、
およびアスベスト。

などである。一般には、１から５ミクロンの範囲のメジ
アン粒径をもつ開始剤は満足な成績を示ｌ〜、粒子の９
５％は１００ミフロンリ“ドの粒径をもち、実質上すべ
ての粒子が１００ミクロン以下の粒径をもち、ＦＡＴ１
００重が部の組成物において０１−１部好ましくは０．
２−０６部の範囲で存在する。メジアン粒径は本明細刊
と特許請求の範囲との全体を通じて、粒子の５０％がそ
の粒径よりも大ぎい粒子分布における粒径な意味するも
のと定義さす（る。結晶化開始剤の重量濃度が高すぎる
と、すなわち１％よりはるか（′こ多いと、結晶化ハー
フタイムを増し、またなましイ均結晶度を６０係以上増
すこと、並びに開始剤粒径が犬きずぎると押出１−たＰ
　Ａ　Ｔシート中に通常「ゲル粒子」とよばｈる不連続
部か現われること、が認めら牙するべきである。

結晶化開始剤をもち０．６−１　ｄｌ／ＦＪの範囲の内
部粘度をもつポリエチレンテレフタレートは満足に働く
ことが発見さり、た。

Ｆ　Ａ　Ｔシートが金型面へ、１胆応するようにつくら
れ一つりある熱成形工程中において、ある領域において
は、その領域における熱的誘起結晶化の過程が実質的に
阻止されるよう、配向させないようにせねばならないこ
とが認められるはずである。

本発明のさらにもう一つの具体化においては、収縮と結
晶化阻止が問題となるほどＯ・どい配向を導導入するこ
となく６をこえる絞り比までＦＡＴシートの熱成形を可
能にする方法が提供される。

一般には、実質的に配向かなく、２１０’Ｃ（４１０’
Ｆ）　　において５分以下の結晶化ノ・−フタイムをも
ち、９９°Ｃ−１４９℃（２１０下−６００°Ｆ）の範
囲、好ましくは１０７℃−１６２℃（２２５’Ｆ−２７
０下）の範囲の平均温度にあり、そしてＯｌから１８係
好ましくは５チから１５係の範囲の初期の熱的誘起平均
結晶度をもつ、発泡ポリアルキレンテレフタレート樹脂
のシートを深絞り熱成形する方法は、 （α）　シートを１１６℃−１７７℃（２４０°Ｆ−６
５０下）好ましくは１６２℃−１５４°Ｃ（２７０°Ｆ
−５１０下）の範囲の温度にある深絞り金型で接触させ
、この場合、金型は好ましくは両者接触前のシートより
高温にあり； （ｈ）　　シートを金型へ順応させるためにシートへ適
用圧力における差圧から成る力を適用し；（Ｃ）′この
熱成形シートを少くとも２０チの平均結晶度が得ら牙す
るまで金型と接触したまま放置し；そして （ｄ）　　熱成形シートを金型から取出す；ことから成
る。

もし何形または熱成形されるシートが２０４℃（４００
’Ｆ）　　における長時間加熱に耐えるべきでない場合
には、２０％の熱的誘起平均結晶度が達成される前に金
型からとり出すことができることは認められるはずであ
る。

実施例 ポリエチレンテレフタレート（グツドイヤーのクリアタ
フ１００２）１０部、と、ポリカーボネート（モーベイ
・マーロンのＭ−３９）１部とから成るペレット混合物
をブラベンダー押出器を通してＣ１５１ｉｉの厚さとＯ
ｙ８３　＆／ｃｃの密度をもつ非晶質シートをつくった
。この物質を８０℃へ加熱し２５係と１１２％延伸して
、次に冷却した。再加熱すると、この、もとの形が再び
得られた（収縮包装の応用）。この物質はまた１７７°
ｃ（３５０′Ｆ）へ加熱され、効果的に熱固定され、１
７７℃−２０４℃（５５０’Ｆ−４０口″Ｆ）へのその
後の加熱時にその形状を保持した（オーブン加熱可能容
器の応用）。

押出しは２６５．３１５．３３’５，２ン５℃のブラベ
ンダ一温度計画から成り、２６５℃−２８５℃のダイに
おける溶融物温度をもたらし、押出ダイからの熔融物質
は直ちに２１℃−４９℃（７０”Ｆ−１２０６Ｆ）　　
のチルロール上で冷却されて結晶化を妨げられた。

前記の例は発泡ポリエチレンテレフタレートがその密度
とセルを維持しながら加熱および成型できることを示し
ている。この発泡体を１７７°Ｃ（３５０″Ｆ）　　に
おいて０．２−５分間熱固定することによって、爾後の
再加熱に除してその形状を保持し、その可撓性とその頑
丈さの大部分を保持する製品がつくられ、その発泡体□
はいかなる加熱中にも崩壊せず、反りがおこらない。

容器形成のほかに、本発明の発泡結晶性ポリエステルは
他の目的に用いてよい。例えば−発泡体は５００°ＦＣ
２６０°Ｃ）までのその良好な熱安定性のために高温絶
縁材として使扇できよう。

本発明の方法は、それによって予備形成したポリエステ
ル発泡シートが熱成形されるが、この発泡シート材料の
一部が熱成形から転化されて包装用途用収縮性フィルム
またはテープをつくることができると〜・う利点をもっ
ている。

本発明によって発泡体を形成するときにはポリエステル
／ポリカーボネート・ブレンドは、例えば射出成型前に
できるかぎり乾燥状で保って水分による分子量低減を妨
げるべきであることは認められる。さらに、このような
ポリエステル／ポリカーボネートのブレンドは、充填剤
、加工助剤。

結晶化速度を増す核剤、および各種の技術的効果を達成
する当業既知め他の添加物を含んでいてもよいことが認
められる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 土　芳香族ジカルボン酸とグリコールとの重縮合生成物
   である、発泡させた結晶性高分子量の線状ポリエステル
   。 ２、結晶度が、発、泡ポリ千ステル５２０４℃（４００
   ″Ｆ）、までの熱的誘起変形に対する抵抗性を党与する
   のに十分なもので゛ある、特許請求の範囲第１項に記載
   のポリ亜ステル。 ６、発泡度を−、発泡のないポリエステルと比較して少
   くとも５．％の密度、低下を達成するのに十分なもので
   ある、特許請求の範囲第、１項または第、２項に記載力
   ポリエステル。 ４３　　ポリ、工づチルがポリエチレンテレフタレート
   であ、る、特許請求の範囲第１，２．または３項に記載
   のポリエステル。 ５、ポリエステルをポリカーボネート発泡剤で発泡し、
   ここにおいてこの発泡剤は、式：％式％ （式中、Ｘは 、、、、・、、、　、　、　、、、　　、ｃＨ２から成
   る。群から選をくれ合計で、２叩から９細末での炭素原
   子を、もつ２価の炭、、化、水：壽基であ、す、、Ｒ１
   が□水素・と低級アルキル、とから琳る群から選ばれ・
   る−員を・伜、わ：し、島、、、が、フエニ、ＪＬ７と
   １個ないし７個の炭素原子のアルキルと、から成る群か
   ら選・ばれる−員を、表わす）によって表現される高分
   子ｉ　Ｑ：ｌｌ線状惹帯族ポリ〃、−ボネートである、
   特許請求の範囲第１項ないし第４項のいずれかに記載の
   ポリエステル。　　　　。 ６、発泡度力≦、発発泡存在しす、いポリエステルと比
   較して少くとも５．色の密度低下を達成すやのに十分で
   あり、か、つ結晶、度祈発泡ポリエスチルへ２６０℃（
   ５００″Ｆ）ｔでの熱的誘起変形に対する抵抗性を付与
   するのに十分である、特許請求の範囲第５項に記載のポ
   リエステル。 Ｚ　熱成形され発泡した結晶性高分子量の線状ポリエス
   テルのシート製造方法であって；（１）（ａ）芳香族ジ
   カルボン酸とグリコールとの重縮合生成物である高分子
   量線状ボリエ（式中、Ｘは から成る群から選ばれる合計で２個から９個までの炭素
   原子をもつ２価炭化水素基であり、Ｒ１が水素と低級ア
   ルキルとから成る群から選ばれる一員を表わし、Ｒ２が
   フェニルと１個から７個の炭素原子のアルキルとから成
   る群から選ばれる）の繰返し構造単位によって表わされ
   る高分子量線状芳香族ポリカーボネート； から主として成る均質混合物を２０：１から１：２０の
   （Ｌ：Ｌｌ　：　（ｈ）の車量比において、少くとも２
   ５０℃の温度で１分から１５分間反応させ、それによつ
   で混合物をポリカーボネート・からの二酸化炭素放出を
   通じて軟化した発泡可能素材に形成させ； （１１）段階（１）の発泡可能性素材を十分な圧力でシ
   ートとして押出して放出二酸化炭素を膨張させかつ押出
   シートの密度を低下させ、このシートの平均結晶度が０
   ％から１８係の範囲にあり； （曲　このシートを１１６−１７７°Ｃ（２４０−３５
   ０’Ｆ）の範囲の温度にある金型と接触させ； （１い　適用圧力におけろ差圧から成る力をシートへ適
   用してシートを金型−ＪｆＱ応させるようにし、それに
   よって熱成型シートをつくり； （Ｖ）　　この熱成型シートを、少くとも２０係の平均
   結晶度が達成されるまで、金型と接触したままに放置し
   ； （ｖｌ）熟成型シートを金型から取出す；諸段階から成
   る方法。 ８、段階（１１）に従って、押出したシー　トを冷却ロ
   ール上で２１℃から４９℃（７０°Ｆから１２０’Ｆ）
   　　の温度において冷却して結晶化を妨ぐ、特許請求の
   範囲第７項に記載の方法。 ９　段階（１）の均質混合物を２５０℃から３５０　℃
   の温度において加熱する、特許請求の範囲第７頂に記載
   の方法。 １０、段階（１いにおいて適用する差圧が５気圧までの
   範囲にある、特許請求の範囲第９項に記載の方法。 １１、ポリエステルがポリエチレンテレフタレートであ
   る、特許請求の範囲第９項に記載の方法。 １２、射出成型され発泡した結晶性高分子量の線状ポリ
   エステルの構造体の製造方法であり、（１）（α）芳香
   族ジカルボン酸とグリコールとの重縮合生成物である高
   分子量線状ポリエステル；および、 （式中、Ｘは 　Ｒ２ から成ろ群から選ばれ合割２個がら９個まての炭素原子
   をもつ２仙１炭化水素基であり、Ｒ１は水素と低級アル
   キルとから成る群から選ばれろ一員を表わし、Ｒ２はフ
   ェニルと１個から７個の炭素原子のアルキルとから成る
   群から選はね−る一員を表わす）の繰返し構造単位によ
   って表わされる高分子量線状芳香族ポリカーボネ−１・
   ； かも主として成る均質混合物を、２ｏ：１から１：２０
   の（ａ、）　：　（１５）重量比において、少くとも２
   ５０℃の温度で１分から１５分間反応させ、それによっ
   てポリカーボネートからの二□　・酸化炭素放出を通じ
   て軟化した発泡可能素材に混合物を形成し； （１１）段階ｍの発泡可能素材を十分な圧力で加熱金型
   の中へ射出して放出二酸化炭素を膨張させかつ射出素材
   の密度を低下させ； ０１１）射出素材を段階（１１）の加熱金型中で十分な
   時間の間、保持して、２０４°Ｃ（４００”Ｆ）　　ま
   での熱的誘起変形に対する抵抗性を成形構造体に付与す
   るのに十分な程度へ発泡ポリエステルを結晶化させ；そ
   して （１ｖ）射出成型構造体を金型からとり出す；諸段階か
   ら成る方法。□ １３、段階（ｉ）の均質混合物を２５０℃から３′５０
   °Ｃの温度において加熱する、特許請求の範囲第１２項
   に記載の方法。 １４、段階（１１）および（ｉｉｉｌにおける加熱金凰
   の温度が９６．６℃から２３２°Ｃ（２００’Ｔ″から
   ４５０°Ｆ）である、特許請求の範囲第１３項に記載の
   方法。 １５、ポリエステルがポリエチレンテレフタレートであ
   る、特許請求の範囲第１４項に記載の方法。 １６、芳香族ジカルボン酸とグリコールとの重縮合　。 生成物である発泡した結晶性高分子量の線状ポリエステ
   〃で構成されたりオーブン加熱可能食品容器であって、
   結晶度がこの発泡ボーリエステルへ２０４℃（４００°
   Ｆ）の温度における熱的誘起変形に対する抵抗性を付与
   するのに十分なものであり、かつ、発泡度が起泡の存在
   しないポリエステルと比較して少くとも５チの密度低下
   を達成するのに十分なものである；食品容器。 １Ｚ　ポリ・エステルがポリエチレンテレフタレート（
   式中、Ｘは、 ・　　　　　　ＣＨ２ から成る群から選ばれる合計で２個から約９個までの炭
   素原子をもつ２価炭化水素基であり、Ｒ，が水素と低級
   アルキルからと成る群から選ばれる一員を表わし、Ｒ２
   がフェニルと１個から７個の炭素原子のアルキルとから
   ・成る群から選ばれる一員を表わす）の繰返し構造単位
   によって表現される高分子量線状芳香族ポリカーボネー
   トであるポリカーボネート発泡剤で以ってポリエステル
   を発泡させる、特許請求の範囲第１６項または第１７項
   に記載の容器。 １９発泡度が、起泡の存在しないポリエステルと比較し
   て少くとも６０チの密度低下を達成するのに十分であり
   、かつ結晶度が、発泡ポリエステルへ２６０°Ｃ（５０
   ’００Ｆ）　　−１：たはそれ以上の温度までの熱的誘
   起変形に対する抵抗性を付与するのに十分なものである
   、特許請求の範囲第１８項に記載の容器。