JP3394063B2 - 乳酸系ポリマー発泡体成形物及びその製造方法 - Google Patents
乳酸系ポリマー発泡体成形物及びその製造方法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は乳酸系ポリマー発泡体成
形物及びその製造方法に関する。さらに詳しくは成形物
の耐熱性にすぐれ、特に、電子レンジ用容器等の包装容
器として有用な、使用後、自然環境下で分解する乳酸系
ポリマー発泡体成形物及びその製造方法に関する。
形物及びその製造方法に関する。さらに詳しくは成形物
の耐熱性にすぐれ、特に、電子レンジ用容器等の包装容
器として有用な、使用後、自然環境下で分解する乳酸系
ポリマー発泡体成形物及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、プラスチック製の発泡容器として
はポリスチレン系、ポリプロピレン系樹脂が使用されて
いる。しかしこのような樹脂から製造された容器、例え
ばトレーや弁当箱等の発泡容器は断熱性に優れているが
廃棄する際、かさばり、ゴミの量を増すうえに、従来の
物は自然環境下での分解速度がきわめて遅いため、埋設
処理された場合、半永久的に地中に残留する。また投棄
されたプラスチック類により、景観が損なわれ海洋生物
の生活環境が破壊されるなどの問題が起こっている。
又、分解性に効果がある澱粉とポリカプロラクトン系、
澱粉とポリビニルアルコール系の発泡体が開発されてい
る。しかし、該発泡体は耐熱性が不充分の為、使用され
る用途に限定されるという欠点がある。
はポリスチレン系、ポリプロピレン系樹脂が使用されて
いる。しかしこのような樹脂から製造された容器、例え
ばトレーや弁当箱等の発泡容器は断熱性に優れているが
廃棄する際、かさばり、ゴミの量を増すうえに、従来の
物は自然環境下での分解速度がきわめて遅いため、埋設
処理された場合、半永久的に地中に残留する。また投棄
されたプラスチック類により、景観が損なわれ海洋生物
の生活環境が破壊されるなどの問題が起こっている。
又、分解性に効果がある澱粉とポリカプロラクトン系、
澱粉とポリビニルアルコール系の発泡体が開発されてい
る。しかし、該発泡体は耐熱性が不充分の為、使用され
る用途に限定されるという欠点がある。
【０００３】一方、熱可塑性樹脂で生分解性のある樹脂
として、ポリ乳酸または乳酸とその他のヒドロキシカル
ボン酸のコポリマー（以下乳酸系ポリマーと略称す
る。）が開発されている。これらのポリマーは、動物の
体内で数カ月から１年以内に100％生分解し、また、土
壌や海水中に置かれた場合、湿った環境下では数週間で
分解を始め、約１年から数年で消滅し、さらに分解生成
物は、人体に無害な乳酸と二酸化炭素と水になるという
特性を有している。係る乳酸系ポリマーは、成形物とし
て、各種の用途に用いられているが、耐熱性に問題があ
り、用途面に制約を受けていた。
として、ポリ乳酸または乳酸とその他のヒドロキシカル
ボン酸のコポリマー（以下乳酸系ポリマーと略称す
る。）が開発されている。これらのポリマーは、動物の
体内で数カ月から１年以内に100％生分解し、また、土
壌や海水中に置かれた場合、湿った環境下では数週間で
分解を始め、約１年から数年で消滅し、さらに分解生成
物は、人体に無害な乳酸と二酸化炭素と水になるという
特性を有している。係る乳酸系ポリマーは、成形物とし
て、各種の用途に用いられているが、耐熱性に問題があ
り、用途面に制約を受けていた。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、乳酸系ポリ
マーよりなる自然環境下で分解可能な耐熱性に優れた成
形物を得ることを目的とする。
マーよりなる自然環境下で分解可能な耐熱性に優れた成
形物を得ることを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記目的を
達成するため、鋭意検討した結果、本発明に到ったもの
である。即ち、本発明は、乳酸系ポリマー発泡体成形物
であって、該成形物の表層部にＬ−乳酸系ポリマーで10
〜2000μｍの厚みの非発泡層から構成される乳酸系ポリ
マー発泡体成形物（但し、ポリ乳酸または乳酸とヒドロ
キシカルボン酸のコポリマーよりなる熱可塑性ポリマー
組成物からなる熱収縮性発泡シートと該熱可塑性ポリマ
ー組成物からなるフィルムより構成されていることを特
徴とする熱収縮性発泡複合シートを除く。）である。さ
らには、表面に非発泡層を付与した発泡体を70〜150 ℃
の温度範囲で熱処理し、表層部のＬ−乳酸系ポリマーを
結晶化させ耐熱性を改善する事を特徴とする乳酸系ポリ
マー発泡体成形物（但し、ポリ乳酸または乳酸とヒドロ
キシカルボン酸のコポリマーよりなる熱可塑性ポリマー
組成物からなる熱収縮性発泡シートと該熱可塑性ポリマ
ー組成物からなるフィルムより構成されていることを特
徴とする熱収縮性発泡複合シートを除く。）の製造方法
でもある。
達成するため、鋭意検討した結果、本発明に到ったもの
である。即ち、本発明は、乳酸系ポリマー発泡体成形物
であって、該成形物の表層部にＬ−乳酸系ポリマーで10
〜2000μｍの厚みの非発泡層から構成される乳酸系ポリ
マー発泡体成形物（但し、ポリ乳酸または乳酸とヒドロ
キシカルボン酸のコポリマーよりなる熱可塑性ポリマー
組成物からなる熱収縮性発泡シートと該熱可塑性ポリマ
ー組成物からなるフィルムより構成されていることを特
徴とする熱収縮性発泡複合シートを除く。）である。さ
らには、表面に非発泡層を付与した発泡体を70〜150 ℃
の温度範囲で熱処理し、表層部のＬ−乳酸系ポリマーを
結晶化させ耐熱性を改善する事を特徴とする乳酸系ポリ
マー発泡体成形物（但し、ポリ乳酸または乳酸とヒドロ
キシカルボン酸のコポリマーよりなる熱可塑性ポリマー
組成物からなる熱収縮性発泡シートと該熱可塑性ポリマ
ー組成物からなるフィルムより構成されていることを特
徴とする熱収縮性発泡複合シートを除く。）の製造方法
でもある。
【０００６】本発明に於けるＬ−乳酸系ポリマーとは、
樹脂中のＬ−乳酸比率が75％以上占めるものである。こ
のＬ−乳酸系ポリマーは、乳酸または乳酸とその他のヒ
ドロキシカルボン酸（例、グリコール酸、３−ヒドロキ
シ酪酸、４−ヒドロキシ酪酸、４−ヒドロキシ吉草酸、
５−ヒドロキシ吉草酸、６−ヒドロキシカプロン酸等）
から直接脱水重縮合（高温下エステル交換反応によ
る。）によるか、乳酸の環状２量体であるラクタイドま
たはヒドロキシカルボン酸の環状エステル中間体、好ま
しくはグリコール酸の２量体であるグリコライドを用
い、ラクタイドの単独開環重合体またはラクタイドとグ
リコライド等の共重合可能なモノマーを適宣用いて開環
重合させたものでもよい。
樹脂中のＬ−乳酸比率が75％以上占めるものである。こ
のＬ−乳酸系ポリマーは、乳酸または乳酸とその他のヒ
ドロキシカルボン酸（例、グリコール酸、３−ヒドロキ
シ酪酸、４−ヒドロキシ酪酸、４−ヒドロキシ吉草酸、
５−ヒドロキシ吉草酸、６−ヒドロキシカプロン酸等）
から直接脱水重縮合（高温下エステル交換反応によ
る。）によるか、乳酸の環状２量体であるラクタイドま
たはヒドロキシカルボン酸の環状エステル中間体、好ま
しくはグリコール酸の２量体であるグリコライドを用
い、ラクタイドの単独開環重合体またはラクタイドとグ
リコライド等の共重合可能なモノマーを適宣用いて開環
重合させたものでもよい。
【０００７】直接脱水縮合する場合は、乳酸または乳酸
と他のヒドロキシカルボン酸を好ましくは有機溶媒、特
にフエニルエーテル系溶媒の存在下で共沸脱水縮合し、
特に好ましくは共沸により留出した溶媒から水を除き実
質的に無水の状態にした溶媒を反応系に戻す方法によっ
て重合することにより、本発明に適した強度を持つ高分
子量のポリ乳酸が得られる。原料としての乳酸は、上記
Ｌ−乳酸比率が満足される範囲であれば、Ｌ−乳酸また
はＤ−乳酸またはそれらの混合物のいずれでもよく、ま
た樹脂の平均分子量は、３万から100 万のものである。
と他のヒドロキシカルボン酸を好ましくは有機溶媒、特
にフエニルエーテル系溶媒の存在下で共沸脱水縮合し、
特に好ましくは共沸により留出した溶媒から水を除き実
質的に無水の状態にした溶媒を反応系に戻す方法によっ
て重合することにより、本発明に適した強度を持つ高分
子量のポリ乳酸が得られる。原料としての乳酸は、上記
Ｌ−乳酸比率が満足される範囲であれば、Ｌ−乳酸また
はＤ−乳酸またはそれらの混合物のいずれでもよく、ま
た樹脂の平均分子量は、３万から100 万のものである。
【０００８】また、本発明に用いられる乳酸系ポリマー
を主成分とする熱可塑性樹脂組成物には、ポリ乳酸系ポ
リマーが有する分解性を損なわない範囲で、通常公知の
熱可塑性樹脂、例えばポリスチレン、ポリアミドが用い
られ、その使用量は通常50％以内である。また、これ等
熱可塑性樹脂組成物は、必要に応じて可塑剤、さらに各
種の改良材を用いて混合、混練させてペレット、棒状、
粉末等で用いるとよい。
を主成分とする熱可塑性樹脂組成物には、ポリ乳酸系ポ
リマーが有する分解性を損なわない範囲で、通常公知の
熱可塑性樹脂、例えばポリスチレン、ポリアミドが用い
られ、その使用量は通常50％以内である。また、これ等
熱可塑性樹脂組成物は、必要に応じて可塑剤、さらに各
種の改良材を用いて混合、混練させてペレット、棒状、
粉末等で用いるとよい。
【０００９】本発明による乳酸系ポリマー発泡体の製造
方法は、公知の方法で製造できるが代表的には以下に示
す３種類の方法がある。発泡押出成形による方法、分
子量が異なる２種類のＬ−乳酸系ポリマーで、分子量比
が1.5 〜４倍のものを使用する。この２種類のＬ−乳酸
系ポリマーを用いて発泡押出成形をする。分子量の高い
樹脂がダイから出てきた発泡シートの表面層に非発泡層
を形成させることにより製造される。分子量比は1.5 倍
未満では発泡シートの表面層に非発泡層の形成が困難で
あり、また分子量比が４倍を越えると分子量の高い樹脂
が未溶融状態でぶつとなり易く、均一な表面層が形成さ
れにくくなる。乳酸系ポリマーを主成分とする熱可塑
性樹脂組成物とＬ−乳酸系ポリマーを用いて共押出成形
をする。例えば、該組成物を発泡シート用の押出機、該
ポリマーを非発泡層フィルム用の押出機で環状スリット
状金型で合流させ、発泡シートの表層部に厚み10〜2000
μｍ非発泡層を形成させる。熱可塑性樹脂を用いて発
泡シート成形、Ｌ−乳酸系ポリマーを用いて通常のイン
フレション成形、Ｔダイ成形によって厚み10〜2000μｍ
のフィルムを得て、該発泡シートに貼り合わせることに
より得られ、貼り合わせは、通常の方法により実施でき
る。即ち、フィルム面側を加熱して、発泡シートに直接
溶着する熱ラミネーション加工、又は接着剤を使用して
貼り合わせる方法等がある。
方法は、公知の方法で製造できるが代表的には以下に示
す３種類の方法がある。発泡押出成形による方法、分
子量が異なる２種類のＬ−乳酸系ポリマーで、分子量比
が1.5 〜４倍のものを使用する。この２種類のＬ−乳酸
系ポリマーを用いて発泡押出成形をする。分子量の高い
樹脂がダイから出てきた発泡シートの表面層に非発泡層
を形成させることにより製造される。分子量比は1.5 倍
未満では発泡シートの表面層に非発泡層の形成が困難で
あり、また分子量比が４倍を越えると分子量の高い樹脂
が未溶融状態でぶつとなり易く、均一な表面層が形成さ
れにくくなる。乳酸系ポリマーを主成分とする熱可塑
性樹脂組成物とＬ−乳酸系ポリマーを用いて共押出成形
をする。例えば、該組成物を発泡シート用の押出機、該
ポリマーを非発泡層フィルム用の押出機で環状スリット
状金型で合流させ、発泡シートの表層部に厚み10〜2000
μｍ非発泡層を形成させる。熱可塑性樹脂を用いて発
泡シート成形、Ｌ−乳酸系ポリマーを用いて通常のイン
フレション成形、Ｔダイ成形によって厚み10〜2000μｍ
のフィルムを得て、該発泡シートに貼り合わせることに
より得られ、貼り合わせは、通常の方法により実施でき
る。即ち、フィルム面側を加熱して、発泡シートに直接
溶着する熱ラミネーション加工、又は接着剤を使用して
貼り合わせる方法等がある。
【００１０】乳酸系ポリマー発泡シートの製造は通常の
方法を用いて実施することが出来る。通常は、発泡剤を
用いて押出機から押出すと同時に発泡させる押出発泡法
を用いる事が好ましい。発泡剤としては、蒸発により発
泡させる蒸発型発泡剤、例えばブタン、ペンタン、プロ
パン等の炭化水素や、塩化メチル、クロロジフルオロメ
タン等のハロゲン化合物や炭酸ガス、窒素ガスがあげら
れる。これらの発泡剤の添加量は、樹脂組成物に対して
0.1 〜30重量％が好ましい。また必要に応じて、加熱す
ると分解してガスを発生する分解型発泡剤、例えば重炭
酸ソーダ等の無機発泡剤、アゾジカルボンアミド、Ｎ，
Ｎ' −ジニトロソペンタンメチレンテトラミン、ｐ，ｐ
' オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）等の有
機発泡剤や発泡剤助剤あるいは核剤、例えばステアリン
酸、シュウ酸、サリチル酸、フタル酸、安息香酸、クエ
ン酸、酒石酸等の無機酸、前記有機酸または無機酸の
塩、炭酸ソーダ等の炭酸塩、酸化亜鉛、酸化カルシュウ
ム、酸化チタン、シリカ、クレイ等の適当量加えてもよ
い。発泡成形物の着色その他の変成のために、顔料、難
燃剤、充填剤等を加えることも何ら差し支えない。
方法を用いて実施することが出来る。通常は、発泡剤を
用いて押出機から押出すと同時に発泡させる押出発泡法
を用いる事が好ましい。発泡剤としては、蒸発により発
泡させる蒸発型発泡剤、例えばブタン、ペンタン、プロ
パン等の炭化水素や、塩化メチル、クロロジフルオロメ
タン等のハロゲン化合物や炭酸ガス、窒素ガスがあげら
れる。これらの発泡剤の添加量は、樹脂組成物に対して
0.1 〜30重量％が好ましい。また必要に応じて、加熱す
ると分解してガスを発生する分解型発泡剤、例えば重炭
酸ソーダ等の無機発泡剤、アゾジカルボンアミド、Ｎ，
Ｎ' −ジニトロソペンタンメチレンテトラミン、ｐ，ｐ
' オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）等の有
機発泡剤や発泡剤助剤あるいは核剤、例えばステアリン
酸、シュウ酸、サリチル酸、フタル酸、安息香酸、クエ
ン酸、酒石酸等の無機酸、前記有機酸または無機酸の
塩、炭酸ソーダ等の炭酸塩、酸化亜鉛、酸化カルシュウ
ム、酸化チタン、シリカ、クレイ等の適当量加えてもよ
い。発泡成形物の着色その他の変成のために、顔料、難
燃剤、充填剤等を加えることも何ら差し支えない。
【００１１】乳酸系ポリマー発泡シートの押出温度は、
樹脂の組成によって異なるが、通常溶融粘度が10,000〜
100,000 ポイズになる温度で行う。これよりポリマーの
粘度が高いと気泡の生成が遅く発泡倍率が上がらない。
逆にこれよりポリマーの粘度が小さすぎると、気泡を保
持できなくなり、均一な品質の発泡シートが得られな
い。発泡倍率は成形する容器によって異なるが、1.5 倍
から20倍が好ましい、さらに好ましくは５倍から15倍で
ある。
樹脂の組成によって異なるが、通常溶融粘度が10,000〜
100,000 ポイズになる温度で行う。これよりポリマーの
粘度が高いと気泡の生成が遅く発泡倍率が上がらない。
逆にこれよりポリマーの粘度が小さすぎると、気泡を保
持できなくなり、均一な品質の発泡シートが得られな
い。発泡倍率は成形する容器によって異なるが、1.5 倍
から20倍が好ましい、さらに好ましくは５倍から15倍で
ある。
【００１２】Ｌ−乳酸系樹脂の非発泡層樹脂のＬ−乳酸
比率は熱処理によって結晶化しやすい領域である75％以
上が好ましい。発泡体成形物の耐熱性を向上させるに
は、Ｌ−乳酸系樹脂発泡体を、例えば真空成形により弁
当箱、トレー等に成形し、金型内で熱処理するか、また
は、成形後容器を加熱装置に入れて熱処理をして結晶化
させるとよい。熱処理の条件は70℃〜150 ℃が好まし
く、さらに好ましくは75℃〜140 ℃である。また、熱処
理方法は低温側から高温側に徐々に上げた方が更に好ま
しい。次に実施例をあげて本発明を具体的に説明する。
なを、文中、部とあるのはいずれも重量基準である。
比率は熱処理によって結晶化しやすい領域である75％以
上が好ましい。発泡体成形物の耐熱性を向上させるに
は、Ｌ−乳酸系樹脂発泡体を、例えば真空成形により弁
当箱、トレー等に成形し、金型内で熱処理するか、また
は、成形後容器を加熱装置に入れて熱処理をして結晶化
させるとよい。熱処理の条件は70℃〜150 ℃が好まし
く、さらに好ましくは75℃〜140 ℃である。また、熱処
理方法は低温側から高温側に徐々に上げた方が更に好ま
しい。次に実施例をあげて本発明を具体的に説明する。
なを、文中、部とあるのはいずれも重量基準である。
【００１３】
【実施例】製造例１
90％Ｌ−乳酸10.0ｋｇを150 ℃／50ｍｍＨｇで３時間攪
拌しながら水を留出させた後、錫末6.2 ｇを加え、150
℃／30ｍｍＨｇでさらに２時間攪拌してオリゴマー化し
た。このオリゴマーに錫末28.8ｇとジフェニルエーテル
21.1ｋｇを加え、150 ℃／35ｍｍＨｇで共沸脱水反応を
行い留出した水と溶媒を水分離器で分離して溶媒のみを
反応機に戻した。２時間後、反応機に戻す有機溶媒を4.
6 ｋｇのモレキュラシーブ３Ａを充填したカラムに通し
てから反応機に戻るようにして、150 ℃／35ｍｍＨｇで
40時間反応を行い平均分子量Ｍｗ＝110,000 のポリ乳酸
溶液を得た。この溶液に脱水したジフェニルエーテル44
ｋｇを加え希釈した後40℃まで冷却して、析出した結晶
を濾過し、10ｋｇのｎ−ヘキサンで３回洗浄して60℃／
50ｍｍＨｇで乾燥した。この粉末を0.5 Ｎ−ＨＣＬ12.0
ｋｇとエタノール12.0ｋｇを加え、35℃で１時間攪拌し
た後濾過し、60℃／50ｍｍＨｇで乾燥して、ポリ乳酸粉
末6.1 ｋｇ（収率85％）を得た。この粉末を押出機で溶
融しペレット化し、Ｌ−乳酸系ポリマーＡを得た。この
樹脂の平均分子量はＭｗ＝110,000 であった。
拌しながら水を留出させた後、錫末6.2 ｇを加え、150
℃／30ｍｍＨｇでさらに２時間攪拌してオリゴマー化し
た。このオリゴマーに錫末28.8ｇとジフェニルエーテル
21.1ｋｇを加え、150 ℃／35ｍｍＨｇで共沸脱水反応を
行い留出した水と溶媒を水分離器で分離して溶媒のみを
反応機に戻した。２時間後、反応機に戻す有機溶媒を4.
6 ｋｇのモレキュラシーブ３Ａを充填したカラムに通し
てから反応機に戻るようにして、150 ℃／35ｍｍＨｇで
40時間反応を行い平均分子量Ｍｗ＝110,000 のポリ乳酸
溶液を得た。この溶液に脱水したジフェニルエーテル44
ｋｇを加え希釈した後40℃まで冷却して、析出した結晶
を濾過し、10ｋｇのｎ−ヘキサンで３回洗浄して60℃／
50ｍｍＨｇで乾燥した。この粉末を0.5 Ｎ−ＨＣＬ12.0
ｋｇとエタノール12.0ｋｇを加え、35℃で１時間攪拌し
た後濾過し、60℃／50ｍｍＨｇで乾燥して、ポリ乳酸粉
末6.1 ｋｇ（収率85％）を得た。この粉末を押出機で溶
融しペレット化し、Ｌ−乳酸系ポリマーＡを得た。この
樹脂の平均分子量はＭｗ＝110,000 であった。
【００１４】製造例２
反応時間を50時間の他は製造例１と同様ににしてＬ−乳
酸系ポリマーＢを得た。このポリマーの平均分子量はＭ
ｗ＝200,000 であった。
酸系ポリマーＢを得た。このポリマーの平均分子量はＭ
ｗ＝200,000 であった。
【００１５】製造例３
Ｌ−乳酸100 部をＤＬ−乳酸100 部に変えた他は製造例
１と同様にしてペレット化し、乳酸系ポリマーＣを得
た。このポリマーの平均分子量は Ｍｗ＝110,000 であ
った。
１と同様にしてペレット化し、乳酸系ポリマーＣを得
た。このポリマーの平均分子量は Ｍｗ＝110,000 であ
った。
【００１６】製造例４
Ｌ−乳酸100 部をＬ−乳酸80部とヒドロキシカルボン酸
成分としてグリライド20部に変えた他は製造例１と同様
にしてペレット化し、Ｌ−乳酸系ポリマーＤを得た。こ
のポリマーの平均分子量はＭｗ＝110,000 であった。
成分としてグリライド20部に変えた他は製造例１と同様
にしてペレット化し、Ｌ−乳酸系ポリマーＤを得た。こ
のポリマーの平均分子量はＭｗ＝110,000 であった。
【００１７】乳酸系ボリマーＡ〜Ｄの平均分子量（重量
平均分子量）はポリスチレンを標準としてゲルパーミエ
ーションクロマトグラフィーにより以下の条件で測定し
た。 装置 ：島津ＬＣ−１０ＡＤ 検出器：島津ＲＩＤ−６Ａ カラム：日立化成ＧＬ−Ｓ３５０ＤＴ−５、ＧＬ−Ｓ３７０ＤＴ−５ 溶媒 ：クロロホルム 濃度 ：１％ 注入量：２０μｌ 流速 ：１０ｍｌ／ｍｉｎ 以下、製造例１〜４で得たＬ−乳酸系ポリマーＡ〜Ｄを
用いて、本発明に係わる乳酸系ポリマーよりなる発泡体
成形物製造方法の実施例について説明する。
平均分子量）はポリスチレンを標準としてゲルパーミエ
ーションクロマトグラフィーにより以下の条件で測定し
た。 装置 ：島津ＬＣ−１０ＡＤ 検出器：島津ＲＩＤ−６Ａ カラム：日立化成ＧＬ−Ｓ３５０ＤＴ−５、ＧＬ−Ｓ３７０ＤＴ−５ 溶媒 ：クロロホルム 濃度 ：１％ 注入量：２０μｌ 流速 ：１０ｍｌ／ｍｉｎ 以下、製造例１〜４で得たＬ−乳酸系ポリマーＡ〜Ｄを
用いて、本発明に係わる乳酸系ポリマーよりなる発泡体
成形物製造方法の実施例について説明する。
【００１８】実施例１
表−１に示すＬ−乳酸系ポリマーＡ50重量部とＬ−乳酸
系ポリマーＢ50重量部にタルク（ミクロエース；日本タ
ルク製）0.5 重量部とフロン22（三井デュポンフロロケ
ミカル製）５重量部を原料として、50−65ｍｍΦタンデ
ム型発泡押出機でダイの温度とダイから出たシートの冷
却条件を調整して、表面に未発泡層を付与した発泡シー
トを作成した。該発泡シートは厚さが発泡層1.5 ｍｍ、
未発泡層0.01ｍｍであった。得られた発泡シートを真空
成形または圧空成形が可能な真空圧空成形機（布施真空
社、１０１０−ＰＷＢ）で、長径146 ｍｍ、短径80ｍｍ
で深さ33ｍｍの成形物が得られる凹型の金型を使用して
成形した。得られた発泡成形物の厚みは発泡層部が二次
発泡して2.2 ｍｍで、未発泡層の厚みは、成形前の厚み
と同じで0.01ｍｍであった。次に成形物の未発泡層部を
加熱装置にて70℃で10分、90℃で５分、更に110 ℃で５
分間熱処理した。
系ポリマーＢ50重量部にタルク（ミクロエース；日本タ
ルク製）0.5 重量部とフロン22（三井デュポンフロロケ
ミカル製）５重量部を原料として、50−65ｍｍΦタンデ
ム型発泡押出機でダイの温度とダイから出たシートの冷
却条件を調整して、表面に未発泡層を付与した発泡シー
トを作成した。該発泡シートは厚さが発泡層1.5 ｍｍ、
未発泡層0.01ｍｍであった。得られた発泡シートを真空
成形または圧空成形が可能な真空圧空成形機（布施真空
社、１０１０−ＰＷＢ）で、長径146 ｍｍ、短径80ｍｍ
で深さ33ｍｍの成形物が得られる凹型の金型を使用して
成形した。得られた発泡成形物の厚みは発泡層部が二次
発泡して2.2 ｍｍで、未発泡層の厚みは、成形前の厚み
と同じで0.01ｍｍであった。次に成形物の未発泡層部を
加熱装置にて70℃で10分、90℃で５分、更に110 ℃で５
分間熱処理した。
【００１９】得られた成形物の耐熱性と土壌分解性につ
いて測定した。耐熱性試験は容器にオリーブ油を50％満
たし、電子レンジに入れ容器が異常の有無が生じるまで
加熱し、変形を生じた温度を測定した。耐熱温度は容器
に変形が生じたオリーブ油温度−10℃とした。また土壌
分解性試験は試料より、５×５ｃｍの試験片を採取し、
該試験片を温度３５℃、水分３０％の土壌中に埋設して
分解試験を行い、外観変化を見た。以上の結果を表−１
に示す。
いて測定した。耐熱性試験は容器にオリーブ油を50％満
たし、電子レンジに入れ容器が異常の有無が生じるまで
加熱し、変形を生じた温度を測定した。耐熱温度は容器
に変形が生じたオリーブ油温度−10℃とした。また土壌
分解性試験は試料より、５×５ｃｍの試験片を採取し、
該試験片を温度３５℃、水分３０％の土壌中に埋設して
分解試験を行い、外観変化を見た。以上の結果を表−１
に示す。
【００２０】実施例２〜４
表−１に示す平均分子量11万のＬ−乳酸系ポリマーＡと
乳酸系ポリマーＣの混合物100 重量部にタルク（ミクロ
エース；日本タルク製）0.5 重量部とフロン22（三井デ
ュポンフロロケミカル製）５重量部を発泡層の原料と
し、平均分子量11万のＬ−乳酸系ポリマーＡとＤ及び乳
酸系ポリマーＣの混合物を非発泡層の原料として共押出
方法にて得た二層構造の発泡シートであって、該発泡シ
ートは厚さが発泡層で15ｍｍ、非発泡層で0.05ｍｍであ
った。得られた発泡シートから真空成形と熱処理及び成
形物の試験を実施例１と同様に測定した。結果を表−１
に示す。
乳酸系ポリマーＣの混合物100 重量部にタルク（ミクロ
エース；日本タルク製）0.5 重量部とフロン22（三井デ
ュポンフロロケミカル製）５重量部を発泡層の原料と
し、平均分子量11万のＬ−乳酸系ポリマーＡとＤ及び乳
酸系ポリマーＣの混合物を非発泡層の原料として共押出
方法にて得た二層構造の発泡シートであって、該発泡シ
ートは厚さが発泡層で15ｍｍ、非発泡層で0.05ｍｍであ
った。得られた発泡シートから真空成形と熱処理及び成
形物の試験を実施例１と同様に測定した。結果を表−１
に示す。
【００２１】比較例１
平均分子量11万のＬ−乳酸系ポリマーＡ50重量部と乳酸
系ポリマーＣ50重量部にタルク（ミクロエース；日本タ
ルク製）0.5 重量部とフロン22（三井デュポンフロロケ
ミカル製）５重量部を発泡層の原料とし、平均分子量11
万のＬ−乳酸系ポリマーＡ30重量部と乳酸系ポリマーＣ
70重量部の混合物（Ｌ−乳酸の比率は65％）を非発泡層
の原料として共押出方法にて得た二層構造の発泡シート
であって、該発泡シートは厚さが発泡層で1.5 ｍｍ、非
発泡層で0.05ｍｍであった。得られた発泡シートから真
空成形と熱処理及び成形物の試験を実施例１と同様に測
定した。結果を表−１に示す。
系ポリマーＣ50重量部にタルク（ミクロエース；日本タ
ルク製）0.5 重量部とフロン22（三井デュポンフロロケ
ミカル製）５重量部を発泡層の原料とし、平均分子量11
万のＬ−乳酸系ポリマーＡ30重量部と乳酸系ポリマーＣ
70重量部の混合物（Ｌ−乳酸の比率は65％）を非発泡層
の原料として共押出方法にて得た二層構造の発泡シート
であって、該発泡シートは厚さが発泡層で1.5 ｍｍ、非
発泡層で0.05ｍｍであった。得られた発泡シートから真
空成形と熱処理及び成形物の試験を実施例１と同様に測
定した。結果を表−１に示す。
【００２２】比較例２
Ｌ−乳酸系ポリマーに変えて樹脂をポリスチレンに変え
1.5 ｍｍの発泡シートを得て、真空成形と成形物の試験
を実施例１と同様にした。結果を表−１に示す。比較例
１は耐熱性が悪い。比較例２は土壌分解性が悪い。
1.5 ｍｍの発泡シートを得て、真空成形と成形物の試験
を実施例１と同様にした。結果を表−１に示す。比較例
１は耐熱性が悪い。比較例２は土壌分解性が悪い。
【００２３】
【表１】
【００２４】
【発明の効果】本発明の製造方法によれば、Ｌ−乳酸系
ポリマー発泡体よりなる製造した成形物は耐熱性が優
れ、更に、廃棄物として地中に埋設されたり海や川に投
棄された場合、紙や木等の天然物と同じように自然環境
中で比較的短い期間の内に無害な水と炭酸ガスに分解す
る。
ポリマー発泡体よりなる製造した成形物は耐熱性が優
れ、更に、廃棄物として地中に埋設されたり海や川に投
棄された場合、紙や木等の天然物と同じように自然環境
中で比較的短い期間の内に無害な水と炭酸ガスに分解す
る。
フロントページの続き
(56)参考文献 特許3218066（ＪＰ，Ｂ２)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C08J 9/04
Claims (3)
- 【請求項１】乳酸系ポリマー発泡体成形物であって、該
成形物の表層部にＬ−乳酸系ポリマーで10〜2000μｍの
厚みの非発泡層から構成される乳酸系ポリマー発泡体成
形物（但し、ポリ乳酸または乳酸とヒドロキシカルボン
酸のコポリマーよりなる熱可塑性ポリマー組成物からな
る熱収縮性発泡シートと該熱可塑性ポリマー組成物から
なるフィルムより構成されていることを特徴とする熱収
縮性発泡複合シートを除く。）。 - 【請求項２】Ｌ−乳酸系ポリマーのＬ−乳酸比率が75％
以上である請求項１記載の乳酸系ポリマー発泡体成形
物。 - 【請求項３】表面に非発泡層を付与した発泡体を70〜15
0 ℃の温度範囲で熱処理し、表層部のＬ−乳酸系ポリマ
ーを結晶化させ耐熱性を改善する事を特徴とする乳酸系
ポリマー発泡体成形物の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP07422893A JP3394063B2 (ja) | 1993-03-31 | 1993-03-31 | 乳酸系ポリマー発泡体成形物及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP07422893A JP3394063B2 (ja) | 1993-03-31 | 1993-03-31 | 乳酸系ポリマー発泡体成形物及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06287347A JPH06287347A (ja) | 1994-10-11 |
| JP3394063B2 true JP3394063B2 (ja) | 2003-04-07 |
Family
ID=13541113
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP07422893A Expired - Lifetime JP3394063B2 (ja) | 1993-03-31 | 1993-03-31 | 乳酸系ポリマー発泡体成形物及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3394063B2 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007052543A1 (ja) | 2005-11-04 | 2007-05-10 | Unitika Ltd. | 生分解性樹脂発泡シート、生分解性樹脂発泡体および生分解性樹脂成形容器 |
| US8921434B2 (en) * | 2010-03-29 | 2014-12-30 | Kosuke Uchiyama | Polylactic acid composition, foam molded article thereof and method of producing the same |
| JP5795926B2 (ja) * | 2011-09-30 | 2015-10-14 | 積水化成品工業株式会社 | ポリ乳酸系樹脂発泡シート、及び、ポリ乳酸系樹脂発泡シートの製造方法 |
| KR101766947B1 (ko) * | 2014-01-23 | 2017-08-09 | (주)엘지하우시스 | 폴리락트산 발포 성형체 및 그 제조 방법 |
| KR102241623B1 (ko) * | 2016-04-28 | 2021-04-19 | 네이쳐웍스 엘엘씨 | 폴리락티드 수지의 외장 층을 갖는 폴리머 발포체 단열 구조물 |
-
1993
- 1993-03-31 JP JP07422893A patent/JP3394063B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06287347A (ja) | 1994-10-11 |
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