JP2000007816A - 発泡体製造用組成物、発泡体の製造方法、及び、発泡体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【解決手段】 （１）ポリ乳酸系樹脂組成物１００重量
部に対して、少なくとも（２）平均粒径が１〜１０μｍ
である無機フィラー核剤０．１〜５．０重量部、（３）
発泡助剤０．０１〜０．５重量部、（４）揮発型発泡剤
０．１〜２０重量部を含むことを特徴とするポリ乳酸系
発泡体製造用組成物。 【効果】 本発明のポリ乳酸系樹脂組成物は、発泡成形
性に優れており、セル径が均一で外観の良好な成形体を
得ることができ、実用上に優れる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリ乳酸系発泡体
の製造方法に関する。さらには成形加工品である発泡
体、シートに関する。

【０００２】

【従来の技術分野】通常、発泡材料はポリエチレン、ポ
リプロピレン、ポリスチレン等の樹脂から製造されてお
り、軽量、断熱性、防音性、クッション性などの性能を
生かし他分野にわたり使用されている。しかしながら、
これらの発泡材料は、使用後の回収や再利用が困難であ
り、自然環境下でほとんど分解されないために、半永久
的に地中に残留する。また投棄されたプラスチック類に
より、景観が損なわれ、海洋生物の生活環境が破壊され
るなどの問題が起こっている。

【０００３】これに対し、熱可塑性樹脂で生分解性を有
するポリマーとして、ポリ乳酸及び乳酸と他の脂肪族ヒ
ドロキシカルボン酸とのコポリマー等の乳酸系ポリマ
ー、脂肪族多価アルコールと脂肪族多価カルボン酸から
誘導される脂肪族ポリエステル等が開発されている。

【０００４】これらのポリマーの中には、動物の体内で
数カ月から１年以内に１００％生分解し、又は、土壌や
海水中に置かれた場合、湿った環境下では数週間で分解
を始め、約１年から数年で消滅する。さらに、分解生成
物は、人体に無害な乳酸と二酸化炭素と水になるという
特性を有している。

【０００５】特にポリ乳酸は、近年、原料のＬ−乳酸が
発酵法により大量且つ安価に製造されるようになってき
た事や、堆肥中での分解速度が速く、カビに対する抵抗
性、食品に対する耐着臭性や耐着色性等、優れた特徴を
有することより、その利用分野の拡大が期待されてい
る。

【０００６】しかしながら、ポリ乳酸は一般に溶融張力
が低いため、発泡成形のような成形方法には不十分な点
が残されている。すなわち、溶融成形する際に十分な溶
融張力がないため、高倍率の発泡成形体を得るのが困難
であり、また、適切な発泡成形条件を見出すのが困難で
あるとかいう問題点である。

【０００７】特開平４−３０４２４４号公報、特開平５
−１４０３６１号公報、特開平６−２８７３４７号公報
等にはポリ乳酸系樹脂組成物の発泡に関する成形技術が
記載されているが、ポリ乳酸をはじめとする脂肪族ポリ
エステルの発泡成形を効果的に行う方法としてはまだ不
十分なものである。

【０００８】また、セル径の大きさを揃えたり、制御し
たりすることが通常、困難である。一般にセル径が大き
いと肉眼でも目立つようになり、外観が悪くなる。その
ため、通常、外観をよくするために押出後に表面を水や
空気で急冷して表面のみ気泡の発生を抑制する方法がと
られるが、表層のみセル径を小さくしてばらつきを押さ
えたものより、内層までセル径が均一な方が物性的に良
好な傾向があるが、発泡体の内層までセル径をコントロ
ールする技術は未だ見出されていないのが現状である。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題は、発泡成形に際し、優れた発泡性、成形加工
性を有するポリ乳酸系樹脂組成物、発泡体の製造方法、
発泡体からなる成形体、シートを提供することである。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、ポリ乳酸
系樹脂について鋭意検討した結果、ポリ乳酸系樹脂に特
定の発泡核剤、発泡助剤を特定の割合で添加することに
より、上記の課題を満足する発泡性樹脂組成物、及び発
泡体の製造方法を見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は以下の［１］〜［１３］に記載した
事項により特定される。

【００１１】［１］ ポリ乳酸系樹脂１００重量部に対
して少なくとも（１）平均粒径が１〜１０μｍである無
機フィラー発泡核剤０．１〜５．０重量部、（２）発泡
助剤０．０１〜０．５重量部、（３）揮発型発泡剤０．
１〜２０重量部、を含むことを特徴とする、ポリ乳酸系
樹脂発泡体製造用組成物。

【００１２】［２］ 無機フィラー発泡核剤がタルク、
発泡助剤がステアリン酸系化合物またはモンタン酸系化
合物である［１］に記載した発泡体製造用組成物。 ［３］ ［１］又は［２］に記載した組成物を溶融混練
して得られたポリ乳酸系発泡体。 ［４］ ［１］又は［２］に記載した組成物を溶融混練
して得られたポリ乳酸系発泡シート。

【００１３】［５］ ［１］又は［２］に記載した組成
物を溶融混練して発泡体を得ることを特徴とする、発泡
体の製造方法。 ［６］ ［１］又は［２］に記載した組成物を溶融混練
して発泡シートを得ることを特徴とする、発泡シートの
製造方法。

【００１４】［７］ ［４］に記載した発泡シートを真
空成形、又は、真空圧空成形のいずれかの成形方法に供
することによって得られる成形体。 ［８］ ポリ乳酸系樹脂１００重量部に対して少なくと
も（１）平均粒径が１〜１０μｍである無機フィラー発
泡核剤０．１〜５．０重量部、（２）発泡助剤０．０１
〜０．５重量部、からなる樹脂組成物を溶融成形する
際、（３）揮発型発泡剤０．１〜２０重量部を添加し、
発泡させることを特徴とするポリ乳酸系発泡体の製造方
法。 ［９］ ポリ乳酸系樹脂１００重量部に対して少なくと
も（１）平均粒径が１〜１０μｍである無機フィラー発
泡核剤０．１〜５．０重量部、（２）発泡助剤０．０１
〜０．５重量部、からなる樹脂組成物を溶融成形する
際、（３）揮発型発泡剤０．１〜２０重量部を添加し、
発泡させることを特徴とするポリ乳酸系発泡シートの製
造方法。

【００１５】［１０］ 無機フィラー発泡核剤がタル
ク、発泡助剤がステアリン酸化合物またはモンタン酸系
化合物である請求項［８］又は［９］に記載した製造方
法。 ［１１］ ［８］乃至［１０］の何れかに記載した製造
方法により得られたポリ乳酸系発泡体。 ［１２］ ［８］乃至［１０］の何れかに記載した製造
方法により得られたポリ乳酸系発泡シート。 ［１３］ ［１２］に記載した発泡シートを真空成形、
又は、真空圧空成形のいずれかの成形方法に供すること
によって得られる成形体。

【００１６】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。

【００１７】[揮発型発泡剤の種類]本発明で使用される
揮発型発泡剤としては、例えばエタン、ブタン、ペンタ
ン、ヘキサン、ヘプタン、エチレン、プロピレン、石油
エーテル等の炭化水素、塩化メチル、モノクロルトリフ
ルオロメタン、ジクロルジフルオロメタン、ジクロルテ
トラフルオロエタン等のハロゲン化炭化水素や炭酸ガ
ス、水等が挙げられる。

【００１８】［揮発型発泡剤の添加量］揮発型発泡剤の
添加量は、ポリ乳酸系樹脂１００重量部に対して０．１
〜２０重量部の範囲である。好ましくは、０．５〜１５
重量部、より好ましくは１．０〜１０重量部の範囲であ
る。０．１重量部未満では、発泡剤としての効果が十分
でない。２０重量部を超えると、外観不良を起こす場合
がある。

【００１９】[発泡助剤の種類]本発明における発泡助剤
としては、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜
鉛、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸マグネシウ
ム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸等のステ
アリン酸系化合物、モンタン酸カルシウム、モンタン酸
亜鉛、モンタン酸バリウム、モンタン酸マグネシウム、
モンタン酸アルミニウム、モンタン酸等のモンタン酸系
化合物、その他パラフィン、ステアロアミド等が挙げら
れる。これらの中でも特にステアリン酸系化合物とモン
タン酸系化合物が特に好ましい。さらには、ステアリン
酸カルシウムとモンタンカルシウムが特に好ましい。

【００２０】[無機フィラー発泡核剤の種類]本発明にお
ける無機フィラー発泡核剤としては、タルク、シリカ、
炭酸カルシウム、クレー、ゼオライト、カオリン、ベン
トナイト、酸化アルミニウム、炭酸マグネシウム等の無
機フィラーが挙げられる。これらの中でもタルクが特に
好ましい。特にミクロエースＬ−１（日本タルク社製）
が好適である。

【００２１】［タルクのｐＨ］本発明で使用するタルク
のｐＨは５〜１０の範囲のものが好ましい。より好まし
くは７〜１０の範囲である。ｐＨが５未満のものでは、
場合によっては押出機のシリンダーの金属部分を酸化さ
せ、痛める場合がある。ｐＨが１０を超えると、場合に
よってはポリ乳酸系樹脂の分子量を著しく低下させてし
まう場合がある。

【００２２】[無機フィラー発泡核剤の平均粒径]本発明
における無機フィラー発泡核剤の平均粒径は、１〜１０
μｍの範囲である。好ましくは１〜５μｍ、より好まし
くは１〜２μｍの範囲である。この範囲を外れると均一
なセル径の発泡体が得られない。

【００２３】[無機フィラー発泡核剤・発泡助剤の量]無
機フィラー発泡核剤の量はポリ乳酸系樹脂１００重量部
に対して０．１〜５．０重量部の範囲であり、さらに発
泡助剤の量はポリ乳酸系樹脂１００重量部に対して０．
０１〜０．５重量部の範囲である。好ましくは発泡核剤
０．５〜１．０重量部、発泡助剤０．１〜０．５重量部
の範囲である。これらの範囲を外れると所望する均一な
セル径の発泡体が得られない。また、安定して成形でき
ない場合がある。

【００２４】［ポリ乳酸系樹脂］本発明におけるポリ乳
酸系樹脂とは、ポリ乳酸単独、ポリ乳酸と脂肪族ポリエ
ステルとのコポリマー、ポリ乳酸と脂肪族ポリエステル
とのブレンドまたはアロイで、ポリ乳酸成分が５０重量
％以上の樹脂のことをいう。

【００２５】［ポリ乳酸］本発明において、ポリ乳酸の
原料である乳酸の具体例としては、Ｌ−乳酸、Ｄ−乳
酸、ＤＬ−乳酸又はそれらの混合物、又は、乳酸の環状
２量体であるラクタイドを挙げることができる。本発明
において使用されるポリ乳酸の製造方法の具体例として
は、例えば、 乳酸又は乳酸と脂肪族ヒドロキシカルボン酸の混合
物を原料として、直接脱水重縮合する方法（例えば、米
国特許５，３１０，８６５号に示されている製造方
法）、 乳酸の環状二量体（ラクタイド）を溶融重合する開
環重合法（例えば、米国特許２，７５８，９８７号に開
示されている製造方法）、 乳酸と脂肪族ヒドロキシカルボン酸の環状２量体、
例えば、ラクタイドやグリコライドとε一カプロラクト
ンを、触媒の存在下、溶融重合する開環重合法（例え
ば、米国特許４，０５７，５３７号に開示されている製
造方法）、 乳酸、脂肪族二価アルコールと脂肪族二塩基酸の混
合物を、直接脱水重縮合する方法（例えば、米国特許
５，４２８，１２６号に開示されている製造方法）、 ポリ乳酸と脂肪族二価アルコールと脂肪族二塩基酸
とのポリマーを、有機溶媒存在下に縮合する方法（例え
ば、欧州特許公報０７１２８８０ Ａ２号に開示されて
いる製造方法）等を挙げることができるが、その製造方
法には、特に限定されない。また、少量のグリセリンの
ような脂肪族多価アルコール、ブタンテトラカルボン酸
のような脂肪族多塩基酸、多糖類等のような多価アルコ
ール類を共存させて、共重合させても良く、又ジイソシ
アネート化合物等のような結合剤（高分子鎖延長剤）を
用いて分子量を上げてもよい。

【００２６】［脂肪族ポリエステル］脂肪族ポリエステ
ルは、脂肪族ヒドロキシカルボン酸、脂肪族二価アルコ
ール及び脂肪族二塩基酸を種々組み合わせて製造できる
生分解性を有するポリマーである。脂肪族ポリエステル
やポリ乳酸とのコポリマーの製造方法としては、ポリ乳
酸の製造方法と同様な方法を用いる事もできるが、その
方法に限定されない。

【００２７】［脂肪族ヒドロキシカルボン酸］脂肪族ヒ
ドロキシカルボン酸の具体例としては、グリコール酸、
３−ヒドロキシ酪酸、４−ヒドロキシ酪酸、３−ヒドロ
キシ吉草酸、４−ヒドロキシ吉草酸、６−ヒドロキシカ
プロン酸等を挙げることができ、さらに、脂肪族ヒドロ
キシカルボン酸の環状エステル、例えば、グリコール酸
の２量体であるグリコライドや６−ヒドロキシカプロン
酸の環状エステルであるε−カプロラクトンを挙げるこ
とができる。これらは、単独で又は二種以上組合せて使
用することができる。

【００２８】［脂肪族二価アルコール］脂肪族二価アル
コールの具体例としては、例えば、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプ
ロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４
−ブタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオ
−ル、１，６−へキサンジオール、１，９−ノナンジオ
ール、ネオペンチルグリコール、ポリテトラメチレング
リコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，
４−ベンゼンジメタノール等が挙げられる。これらは、
単独で又は二種以上の組合せて使用することができる。

【００２９】［脂肪族二塩基酸］脂肪族二塩基酸の具体
例としては、例えば、コハク酸、シュウ酸、マロン酸、
グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、ア
ゼライン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二
酸、フェニルコハク酸、１，４−フェニレンジ酢酸等が
挙げられる。これらは、単独で又は二種以上の組合せて
使用することができる。本発明において、脂肪族ポリエ
ステルは、前記した脂肪族ヒドロキシカルボン酸、脂肪
族二価アルコール及び脂肪族二塩基酸を種々組み合わせ
て製造できる４０℃〜２５０℃の融点を有する、生分解
性を有する脂肪族ポリエステルであれば何ら制限はな
い。脂肪族ポリエステルの融点が４０℃より低くなる
と、得られるポリ乳酸系樹脂組成物の耐熱性が低下し、
逆に２５０℃より高くなるとペレット化時の溶融温度が
高くなるためポリ乳酸成分が劣化したり、着色する傾向
に有るので好ましくない。好ましい脂肪族ポリエステル
としては、ポリエチレンオキサレート、ポリブチレンオ
キサレート、ポリカプロラクトン、ポリネオペンチルグ
リコールオキサレート、ポリエチレンサクシネート、ポ
リブチレンサクシネート、ポリヒドロキシ酪酸及びβ−
ヒドロキシ酪酸とβ−ヒドロキシ吉草酸とのコポリマー
等が挙げられ、特にポリエチレンサクシネート及びポリ
ブチレンサクシネートが好ましい。また、これらの脂肪
族ポリエステルは、ジイソシアネート等の結合剤によっ
てポリマー鎖が延長されたものであってもよく、また、
少量のグリセリンのような脂肪族多価アルコール、ブタ
ンテトラカルボン酸のような脂肪族多塩基酸、多糖類等
のような多価アルコール類を共存させて、共重合させて
も良い。本発明におけるポリ乳酸系樹脂の重量平均分子
量（Ｍｗ）や分子量分布は、実質的に、成形加工が可能
であれば特に制限されない。本発明で使用するポリ乳酸
系樹脂の重量平均分子量は、実質的に充分な機械物性を
示すものであれば特に制限されないが、一般的には、重
量平均分子量（Ｍｗ）で、１〜５０万が好ましく、３〜
４０万がより好ましく、５〜３０万がさらに好ましい。

【００３０】一般的には、重量平均分子量（Ｍｗ）が１
万より小さい場合、発泡させ得られた発泡成形体の機械
物性が十分でなかったり、逆に分子量が５０万を越える
場合、粘度が高くなりすぎて発泡しずらくなるなど取扱
い困難となったり、製造コストが高くて不経済となった
りする場合がある。

【００３１】［発泡押出成形］押出発泡成形で発泡体や
発泡シートを得るのに使用される発泡押出装置として
は、単軸押出装置、二軸押出装置、単軸を２台連結した
タンデム型発泡押出装置が挙げられる。本発明の発泡体
や発泡シートの製造にたいしては、効率の面からタンデ
ム型発泡押出装置がより好ましい。押出機に用いるスク
リューとしては、通常の押出成形に用いるものを用いれ
ばよく、Ｌ／Ｄは通常、２８〜３５の範囲のものが良好
である。押出機に用いるダイは、サーキュラーダイ、キ
ャピラリーダイ、Ｔダイ等、所望の発泡体の形状に応じ
ていずれを使用してもよい。

【００３２】ダイ圧は通常、２〜１０ＭＰａの範囲であ
る。ダイ温度は用いるポリ乳酸系樹脂組成物の種類や分
子量にもよるが、通常、１３０〜１５０℃の範囲であ
る。押出機には、通常、ガス漏洩防止リングを取り付け
る。リング付近のシリンダー温度は、１７０〜２００℃
程度で、樹脂が完全に溶融していることが必須である。

【００３３】押出温度は用いるポリ乳酸系樹脂組成物の
種類や分子量にもよるが、通常、１５０〜２５０℃の範
囲である。より好ましくは１６０〜２３０℃の範囲、最
も好ましくは１７０〜２００℃の範囲である。

【００３４】ダイから押出された樹脂を発泡化する時点
で急冷し、発泡剤の散逸を防ぐことが好ましい。このた
めには、押出機の後に冷却装置を設置することが望まし
く、エアー等を吹きかける方法、水中に通す方法、それ
らを散布する方法等により冷却する。押出した発泡体は
マンドレル、カッター、引き取り機及び巻き取り機を設
置してロール状に巻き取ることができる。

【００３５】［発泡体のセル径］一般的に発泡体のセル
径は外観に影響を与える。本発明で得られる発泡体のセ
ル径は１００〜６００μｍの範囲である。好ましくは１
００〜５００μｍ、より好ましくは１００〜４００μ
ｍ、最も好ましくは１００〜３００μｍの範囲である。
６００μｍを超えるセルがあると外観が良好でなくな
る。また、１００μｍ未満のセルは本発明において、全
体の中で占める割合が非常に少なく、無視できる。

【００３６】[発泡倍率]本発明で得られる発泡体の発泡
倍率は、３〜２０倍の範囲である。好ましくは５〜１０
倍の範囲である。３．０倍未満のものは揮発型発泡剤を
用いた場合、均一なセル径のものが得られない場合があ
る。２０倍を超える発泡体を得るのは揮発型発泡剤を用
いた場合は通常困難である。

【００３７】［その他添加剤］本発明においては、目的
を損なわなければ滑剤、フィラー、着色剤、可塑剤、紫
外線吸収剤、酸化防止剤等を添加してもよい。

【００３８】[発泡シート]本発明で得られる発泡シート
は、真空成形、真空圧空成形等の二次加工をすることが
可能である。

【００３９】[真空成形]真空成形または真空圧空成形金
型に加熱・軟化させた発泡シートを金型内に導くと同時
に、金型内を真空ポンプによって減圧にて成形する方法
が挙げられる。特に、深絞り容器や肉厚を均一にしたい
ときには、成形用プラグを用い圧縮空気と同調させて成
形することが望ましい。シートの加熱方式には、大別し
て「間接加熱方式」と「直接加熱方式」の２方式が挙げ
られる。「間接加熱方式」は、セラミックヒーターなど
遠赤外線をシートに照射して加熱する方式、一方「直接
加熱方式」は、シートを加熱板に直接接触させて加熱す
る方式である。本発明では、シートの加熱方法には何等
制限はなく、いずれの方法でも用いることができる。真
空成形または真空圧空成形を行う場合のシートの加熱温
度は、一般に脂肪族ポリエステル樹脂のガラス転移温度
から融点までの温度範囲で行うことができ、いずれの条
件でもよく、何等制限はない。また、減圧度及び圧縮空
気の圧力は、特に制限はなく成形容器の賦形性のよい条
件を適宜選択することができる。

【００４０】[用途]本発明で得られる発泡体、発泡シー
ト、及びそれらを真空成形・真空圧空成形して得られる
成形体（これらを”本発明で得られる発泡製品”と呼
ぶ）は、公知公用の発泡体の用途の代替としても用いる
ことができる。特に本発明における発泡性品は回収困難
または使い捨ての発泡容器、緩衝（包装）材、土木産業
用資材、農水産業用資材、レジャー用品に使用されてい
る汎用樹脂発泡体の代替物として好適に使用することが
できる。

【００４１】 汎用用途 本発明で得られる発泡製品は、例えば弁当箱、食器、コ
ンビニエンスストアで販売されるような弁当や惣菜の容
器、カップラーメンのカップ、飲料の自動販売機で使用
されるようなカップ、鮮魚・精肉・青果・豆腐・惣菜等
の食料品用の容器やトレイ、鮮魚市場で使用されるよう
なトロバコ（水産用魚箱）、牛乳・ヨーグルト・乳酸菌
飲料等の乳製品用の容器、炭酸飲料・清涼飲料等の容
器、ビール、ウイスキー等の酒類ドリンク用の容器、化
粧品容器、洗剤容器、漂白剤容器、保冷箱、植木鉢、テ
ープ、テレビやステレオ等の家庭電化製品の輸送時に使
用するための緩衝材・包装材、コンピューター・プリン
ター・時計等の精密機械の輸送時に使用するための緩衝
材、カメラ・眼鏡・顕微鏡・望遠鏡等の光学機械の輸送
時に使用するための緩衝材、バラ状緩衝材（現場で詰め
込める容易な包装材）、遮光材、断熱材（押出法ボード
等）、防音材・遮音材（押出法ボード等）、押出法発泡
シート（食料品関連用途ポリマーペーパー、プリパッケ
ージ。主として、食品用の包装材、容器に応用され
る）、発泡シートに非発泡フィルムを貼りあわせたも
の、汚水濾過用フィルター、ネット状発泡体、発泡型物
等としても好適に使用することができる。

【００４２】 一般産業用途及びレクリエーション用
途 本発明で得られる発泡製品は、農業、漁業、林業、工
業、建設土木業、運輸交通業を包含する一般産業用途及
びレジャー、スポーツを包含するレクリエーション用途
に好適に用いることができる。例えば、農業用寒冷紗、
オイル吸収材、軟弱地盤補強材、人工皮革、フロッピー
ディスクの裏地、土嚢用袋、断熱材、防音材、クッショ
ン材、ベッド・椅子等の家具用クッション材、床用クッ
ション材、包装材、結束材、ぬかるみ・雪道用滑り止め
材等として好適に用いることができる。

【００４３】

【実施例】以下に実施例を挙げて、本発明を具体的に説
明するが、本発明の技術範囲を越えない限り、これに限
定されるものではない。ポリ乳酸系樹脂の重量平均分子
量（Ｍｗ）、実施例中のセル径、平均セル径を以下に示
す方法により測定した。

【００４４】 重量平均分子量（Ｍｗ） ポリスチレンを標準としてゲルバーミエーシヨンクロマ
トグラフィー（ＧＰＣ）により、カラム温度４０℃、ク
ロロホルム溶媒で測定した。

【００４５】 セル径、平均セル径 得られた発泡シートの断面の内層部分を光学顕微鏡によ
り撮影した写真（５０倍）中の１００ｍｍ×８０ｍｍ中
のセルの円相当径を算出し、セル径とした。平均セル径
は前記の写真中の１００ｍｍ×８０ｍｍ中のセルの平均
値である。本発明における大部分のセルはセル径が１０
０μｍ以上であり、１００μｍ未満のセルは本発明にお
いて、全体の中で占める割合が非常に少なく、無視でき
る。

【００４６】 セル径のばらつき 同一写真内における最大セル径と最小セル径の差から判
断した。 ○・・・揃っている（差が３００μｍ以内） △・・・ややばらつきがある（差が３００〜８００μ
ｍ） ×・・・ばらつきがある（差が８００μｍ以上）

【００４７】製造例１ Ｌ−ラクタイド４００ｇおよびオクタン酸第一スズ０．
０４ｇと、ラウリルアルコール０．１２ｇを、攪拌機を
備えた肉厚の円筒型ステンレス製重合容器へ封入し、真
空で２時間脱気した。窒素ガスで置換した後、２００℃
／１０ｍｍＨｇで２時間加熱攪拌した。反応終了後、下
部取り出し口からポリ乳酸の溶融物を抜き出し、空冷
し、ペレタイザーにてカットした。得られたポリ乳酸
は、収量３４０ｇ、収率８５％、重量平均分子量（Ｍ
ｗ）１３．８万であった。

【００４８】製造例２ Ｄｉｅｎ−Ｓｔａｒｋトラップを設置した反応器に、９
０％Ｌ−乳酸１０ｋｇ、錫末４５ｇを装入し、１５０℃
／５０ｍｍＨｇで３時間攪拌しながら水を留出させた
後、１５０℃／３０ｍｍＨｇでさらに２時間攪拌してオ
リゴマー化した。このオリゴマーにジフェニルエーテル
２１．１ｋｇを加え、１５０℃／３５ｍｍＨｇ共沸脱水
反応を行い、留出した水と溶媒を水分離器で分離して溶
媒のみを反応機に戻した。２時間後、反応機に戻す有機
溶媒を４．６ｋｇのモレキュラシーブ３Ａを充填したカ
ラムに通してから反応機に戻るようにして、１３０℃／
１７ｍｍＨｇで２０時間反応を行い、重量平均分子量
（Ｍｗ）１５．０万のポリ乳酸溶液を得た。この溶液に
脱水したジフェニルエーテル４４ｋｇをを加え希釈した
後、４０℃まで冷却して、析出した結晶を瀘過した。こ
の結晶に０．５Ｎ−ＨＣｌ１２ｋｇとエタノール１２ｋ
ｇを加え、３５℃で１時間撹拌した後瀘過し、６０℃／
５０ｍｍＨｇで乾燥して、ポリ乳酸粉末６．１ｋｇ（収
率８５％）を得た。この粉末を押出機で溶融しペレット
化し、ポリ乳酸を得た。このポリマーの重量平均分子量
（Ｍｗ）は１４．７万であった。

【００４９】製造例３ Ｄｉｅｎ−Ｓｔａｒｋトラップを設置した反応器に、
１，４−ブタンジオール５０．５ｋｇとコハク酸６６．
５ｋｇ、錫末４５ｇを装入し、１００℃で３時間攪拌し
ながら水を留出させた後、１５０℃／５０ｍｍＨｇでさ
らに２時間攪拌してオリゴマー化した。このオリゴマー
にジフェニルエーテル３８５ｋｇを加え、１５０℃／３
５ｍｍＨｇ共沸脱水反応を行い、留出した水と溶媒を水
分離器で分離して溶媒のみを反応機に戻した。２時間
後、反応機に戻す有機溶媒を５０ｋｇのモレキュラシー
プ３Ａを充填したカラムに通してから反応機に戻るよう
にして、１３０℃／１７ｍｍＨｇで１５時間反応を行
い、重量平均分子量（Ｍｗ）１４．０万のポリブチレン
サクシネート（以下ＰＳＢと略す）溶液を得た。この溶
液に脱水したジフェニルエーテル１８０ｋｇを加え希釈
した後、４０℃まで冷却して、析出した結晶を瀘過し
た。この粉末に０．５Ｎ−ＨＣｌ２０Ｏｋｇとエタノー
ル２００ｋｇを加え、２５℃で１時間攪拌した後瀘過
し、６０℃／５０ｍｍＨｇで乾燥して、ＰＳＢ ９１．
５ｋｇ（収率９４．８％）を得た。このＰＳＢの重量平
均分子量（Ｍｗ）は１３．８万であった。

【００５０】実施例１ 製造例１で得られたポリ乳酸樹脂１００重量部に対し
て、発泡助剤としてステアリン酸カルシウム、無機フィ
ラー発泡核剤としてタルクをヘンシェルミキサーを混合
し、φ５０ｍｍの単軸押出機（フロンティア製）、スク
リューはフルフライト型のＬ／Ｄ＝３０、６５０ｍｍ巾
でランド長が１０ｍｍのＴダイを用いて、揮発型発泡剤
として二酸化炭素を注入しながら発泡押出成形を行っ
た。シリンダー温度は１７０〜１８０℃、ガス漏洩防止
リング付近の温度は１８０℃、Ｔダイの温度は１４０℃
で行った。樹脂混練物をスリットより大気中に放出して
６５０ｍｍ巾の発泡シートを得た。得られたシートの発
泡倍率は６．０、セル径は１００〜４００μｍで、セル
径もばらつきがみられず、良好なものであった。なお、
実験に用いた原料は以下の通り。 タルク１・・・・・ミクロエースＬ−１（日本タルク社
製） タルク２・・・・・ＮＫ４８（富士タルク社製） ステアリン酸カルシウム・・・・・日本油脂社製 モンタン酸カルシウム・・・・・ヘキスト社製

【００５１】実施例２〜６ 表１に示すようにポリ乳酸系樹脂、発泡助剤、核剤をヘ
ンシェルミキサーを用いて混合し、二酸化炭素を注入し
ながら実施例１と同様に実験を行った。結果は表１にま
とめた。

【００５２】比較例１〜６ 表２に示すようにポリ乳酸系樹脂、発泡助剤、核剤をヘ
ンシェルミキサーを用いて混合し、二酸化炭素を注入し
ながら実施例１と同様に実験を行った。結果は表２にま
とめた。

【００５３】

【表１】

【００５４】

【表２】

【００５５】

【発明の効果】本発明のポリ乳酸系樹脂発泡体製造用組
成物により、均一なセル径の良好な成形体を得ることが
できる。得られた成形体、シートは従来のポリ乳酸より
も発泡成形性が向上したものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 渡辺 孝行 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三井 化学株式会社内 (72)発明者 相原 久 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三井 化学株式会社内 (72)発明者 中田 智之 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三井 化学株式会社内 Ｆターム(参考） 4F074 AA65 AC36 AD10 AE01 BA28 BA31 BC12 CA22 CC22X DA02 DA03 DA33 DA34 DA46 DA47 DA57 4J029 AA02 AA03 AB07 AC01 AC02 AD01 AD06 AD10 AE01 AE03 AE18 BA02 BA03 BA05 BA07 BA08 BA09 BA10 BB06A BD07A BF09 BF10 BF18 BF25 CA01 CA02 CA03 CA04 CA05 CA06 CA09 EA02 EA03 EA05 EG09 EH01 EH02 FC03 FC14 HA01 HB01 JA083 JA123 JA283 JA293 JB023 JB063 JB173 JC123 JC152 JD05 JE012 JE013 JE043 JE182 JF133 JF143 JF163 JF183 JF223 KE05 KH01 KH03

Claims (13)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリ乳酸系樹脂１００重量部に対して少
   なくとも（１）平均粒径が１〜１０μｍである無機フィ
   ラー発泡核剤０．１〜５．０重量部、（２）発泡助剤
   ０．０１〜０．５重量部、（３）揮発型発泡剤０．１〜
   ２０重量部、を含むことを特徴とする、ポリ乳酸系樹脂
   発泡体製造用組成物。
2. 【請求項２】 無機フィラー発泡核剤がタルク、発泡助
   剤がステアリン酸系化合物またはモンタン酸系化合物で
   ある請求項１に記載した発泡体製造用組成物。
3. 【請求項３】 請求項１又は２に記載した組成物を溶融
   混練して得られたポリ乳酸系発泡体。
4. 【請求項４】 請求項１又は２に記載した組成物を溶融
   混練して得られたポリ乳酸系発泡シート。
5. 【請求項５】 請求項１又は２に記載した組成物を溶融
   混練して発泡体を得ることを特徴とする、発泡体の製造
   方法。
6. 【請求項６】 請求項１又は２に記載した組成物を溶融
   混練して発泡シートを得ることを特徴とする、発泡シー
   トの製造方法。
7. 【請求項７】 請求項４に記載した発泡シートを真空成
   形、又は、真空圧空成形のいずれかの成形方法に供する
   ことによって得られる成形体。
8. 【請求項８】 ポリ乳酸系樹脂１００重量部に対して少
   なくとも（１）平均粒径が１〜１０μｍである無機フィ
   ラー発泡核剤０．１〜５．０重量部、（２）発泡助剤
   ０．０１〜０．５重量部、からなる樹脂組成物を溶融成
   形する際、（３）揮発型発泡剤０．１〜２０重量部を添
   加し、発泡させることを特徴とするポリ乳酸系発泡体の
   製造方法。
9. 【請求項９】 ポリ乳酸系樹脂１００重量部に対して少
   なくとも（１）平均粒径が１〜１０μｍである無機フィ
   ラー発泡核剤０．１〜５．０重量部、（２）発泡助剤
   ０．０１〜０．５重量部、からなる樹脂組成物を溶融成
   形する際、（３）揮発型発泡剤０．１〜２０重量部を添
   加し、発泡させることを特徴とするポリ乳酸系発泡シー
   トの製造方法。
10. 【請求項１０】 無機フィラー発泡核剤がタルク、発泡
    助剤がステアリン酸化合物またはモンタン酸系化合物で
    ある請求項８又は９に記載した製造方法。
11. 【請求項１１】 請求項８乃至１０の何れかに記載した
    製造方法により得られたポリ乳酸系発泡体。
12. 【請求項１２】 請求項８乃至１０の何れかに記載した
    製造方法により得られたポリ乳酸系発泡シート。
13. 【請求項１３】 請求項１２に記載した発泡シートを真
    空成形、又は、真空圧空成形のいずれかの成形方法に供
    することによって得られる成形体。