JP2000007813A - 発泡体製造用組成物、発泡体の製造方法、及び、発泡体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【解決手段】 ポリ乳酸系樹脂１００重量部に対して少
なくとも、（１）平均粒径が１〜１０μｍである無機フ
ィラー発泡核剤０．１〜５．０重量部、（２）分解型発
泡剤０．１〜１０重量部、（３）発泡助剤０．０１〜
０．５重量部、含むことを特徴とする、ポリ乳酸系樹脂
発泡体製造用組成物。 【効果】 本発明に係るポリ乳酸系樹脂発泡体製造用組
成物は、溶融発泡成形法に極めて好適であり、品質のよ
い樹脂発泡体に成形することができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリ乳酸系樹脂発
泡体製造用組成物に関する。さらには、発泡体を得る方
法、成形加工品である発泡体、シートに関する。

【０００２】

【従来の技術分野】通常、発泡材料はポリエチレン、ポ
リプロピレン、ポリスチレン等の樹脂から製造されてお
り、軽量、断熱性、防音性、クッション性などの性能を
生かし他分野にわたり使用されている。しかしながら、
これらの発泡材料は、使用後の回収や再利用が困難であ
り、自然環境下でほとんど分解されないために、半永久
的に地中に残留する。また投棄されたプラスチック類に
より、景観が損なわれ、海洋生物の生活環境が破壊され
るなどの問題が起こっている。

【０００３】これに対し、熱可塑性樹脂で生分解性を有
するポリマーとして、ポリ乳酸及び乳酸と他の脂肪族ヒ
ドロキシカルボン酸とのコポリマー等の乳酸系ポリマ
ー、脂肪族多価アルコールと脂肪族多価カルボン酸から
誘導される脂肪族ポリエステル等が開発されている。

【０００４】これらのポリマーの中には、動物の体内で
数カ月から１年以内に１００％生分解し、又は、土壌や
海水中に置かれた場合、湿った環境下では数週間で分解
を始め、約１年から数年で消滅する。さらに、分解生成
物は、人体に無害な乳酸と二酸化炭素と水になるという
特性を有している。

【０００５】特にポリ乳酸は、近年、原料のＬ−乳酸が
発酵法により大量且つ安価に製造されるようになってき
た事や、堆肥中での分解速度が速く、カビに対する抵抗
性、食品に対する耐着臭性や耐着色性等、優れた特徴を
有することより、その利用分野の拡大が期待されてい
る。

【０００６】しかしながら、ポリ乳酸は一般に溶融張力
が低いため、発泡成形のような成形方法には不十分な点
が残されている。すなわち、溶融成形する際に十分な溶
融張力がないため、高倍率の発泡成形体を得るのが困難
であり、また、適切な発泡成形条件を見出すのが困難で
あるとかいう問題点である。

【０００７】特開平４−３０４２４４号公報、特開平５
−１４０３６１号公報、特開平６−２８７３４７号公報
等にはポリ乳酸系樹脂組成物の発泡に関する成形技術が
記載されているが、ポリ乳酸をはじめとする脂肪族ポリ
エステルの発泡成形を効果的に行う方法としてはまだ不
十分なものである。

【０００８】また、セル径の大きさを揃えたり、制御し
たりすることが通常、困難である。

【０００９】一般にセル径が大きいと肉眼でも目立つよ
うになり、外観が悪くなる。そのため、通常、外観をよ
くするために押出後に表面を水や空気で急冷して表面の
み気泡の発生を抑制する方法がとられるが、表層のみセ
ル径を小さくしてばらつきを押さえたものより、内層ま
でセル径が均一な方が物性的に良好な傾向があるが、発
泡体の内層までセル径をコントロールする技術は未だ見
出されていないのが現状である。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題は、発泡成形に際し、優れた発泡性、成形加工
性を有するポリ乳酸系樹脂組成物、発泡体の製造方法、
発泡体からなる成形体、シートを提供することである。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、ポリ乳酸
系樹脂について鋭意検討した結果、ポリ乳酸系樹脂に特
定の発泡核剤、発泡助剤を特定の割合で添加することに
より、上記の課題を満足する発泡性樹脂組成物、及び発
泡体の製造方法を見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は以下の［１］〜［７］に記載した事
項により特定される。

【００１２】［１］ ポリ乳酸系樹脂１００重量部に対
して少なくとも、（１）平均粒径が１〜１０μｍである
無機フィラー発泡核剤０．１〜５．０重量部、（２）分
解型発泡剤０．１〜１０重量部、（３）発泡助剤０．０
１〜０．５重量部、を含むことを特徴とする、ポリ乳酸
系樹脂発泡体製造用組成物。

【００１３】［２］ 無機フィラー発泡核剤がタルク、
発泡助剤がステアリン酸系化合物またはモンタン酸系化
合物である［１］に記載した発泡体製造用組成物。

【００１４】［３］ ［１］又は［２］に記載した組成
物を溶融混練して得られたポリ乳酸系発泡体。

【００１５】［４］ ［１］又は［２］に記載した組成
物を溶融混練して得られたポリ乳酸系発泡シート。

【００１６】［５］ ［１］又は［２］に記載した組成
物を溶融混練して発泡体を得ることを特徴とする、発泡
体の製造方法。

【００１７】［６］ ［１］又は［２］に記載した樹脂
組成物を溶融混練して発泡シートを得ることを特徴とす
る、発泡シートの製造方法。

【００１８】［７］ ［４］に記載した発泡シートを真
空成形、又は、真空圧空成形のいずれかの成形方法に供
することによって得られた成形体。

【００１９】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。

【００２０】[分解型発泡剤の種類]本発明で使用される
分解型発泡剤としては、重炭酸ソーダ等の無機発泡剤、
アゾジカルボンアミド、Ｎ，Ｎ’−ジニトロペンタメチ
レンテトラミン、ｐ、ｐ’−オキシビス（ベンゼンスル
ホニルカルバジド）、アゾビスイソブチロニトリル、ベ
ンゼンスルホニルヒドラジド等の有機発泡剤が挙げられ
る。これらの中でもアゾジカルボンアミドが特に好まし
い。アゾジカルボンアミドの中でも、特に分解温度が１
４０〜１８０℃の範囲のものが好ましく、特にビニホー
ルＡＣ９９（永和化成工業製）が特に好ましい。

【００２１】［分解型発泡剤の添加量］分解型発泡剤の
添加量は、ポリ乳酸系樹脂１００重量部に対して０．１
〜１０重量部の範囲である。好ましくは、０．５〜８重
量部、より好ましくは０．８〜５重量部の範囲である。
０．１重量部未満では、分解型発泡剤としての効果が十
分でない。１０重量部を超えると、分解型発泡剤が凝集
するようになり、効果が変わらなくなるばかりか、気泡
の数が多くなりすぎて発泡体の外観が悪くなる場合があ
る。

【００２２】[発泡助剤の種類]本発明における発泡助剤
としては、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜
鉛、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸マグネシウ
ム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸等のステ
アリン酸系化合物、モンタン酸カルシウム、モンタン酸
亜鉛、モンタン酸バリウム、モンタン酸マグネシウム、
モンタン酸アルミニウム、モンタン酸等のモンタン酸系
化合物、その他パラフィン、ステアロアミド等が挙げら
れる。これらの中でも特にステアリン酸系化合物とモン
タン酸系化合物が特に好ましい。さらには、ステアリン
酸カルシウムとモンタンカルシウムが特に好ましい。

【００２３】[無機フィラー発泡核剤の種類]本発明にお
ける無機フィラー発泡核剤としては、タルク、シリカ、
炭酸カルシウム、クレー、ゼオライト、カオリン、ベン
トナイト、酸化アルミニウム、炭酸マグネシウム等の無
機フィラーが挙げられる。これらの中でもタルクが特に
好ましい。特にミクロエースＬ−１（日本タルク社製）
が好適である。

【００２４】［タルクのｐＨ］本発明で使用するタルク
のｐＨは５〜１０の範囲のものが好ましい。より好まし
くは７〜１０の範囲である。ｐＨが５未満のものでは、
場合によっては押出機のシリンダーの金属部分を酸化さ
せ、痛める場合がある。ｐＨが１０を超えると、場合に
よってはポリ乳酸系樹脂の分子量を著しく低下させてし
まう場合がある。

【００２５】[無機フィラー発泡核剤の平均粒径]本発明
における無機フィラー発泡核剤の平均粒径は、１〜１０
μｍの範囲である。好ましくは１〜５μｍ、より好まし
くは１〜２μｍの範囲である。この範囲を外れると均一
なセル径の発泡体が得られない。

【００２６】[無機フィラー発泡核剤・発泡助剤の量]無
機フィラー発泡核剤の量はポリ乳酸系樹脂１００重量部
に対して０．１〜５．０重量部の範囲であり、さらに発
泡助剤の量はポリ乳酸系樹脂１００重量部に対して０．
０１〜０．５重量部の範囲である。好ましくは発泡核剤
０．５〜１．０重量部、発泡助剤０．１〜０．５重量部
の範囲である。これらの範囲を外れると所望する均一な
セル径の発泡体が得られない。また、安定して成形でき
ない場合がある。

【００２７】［ポリ乳酸系樹脂］本発明におけるポリ乳
酸系樹脂とは、ポリ乳酸単独、ポリ乳酸と脂肪族ポリエ
ステルとのコポリマー、ポリ乳酸と脂肪族ポリエステル
とのブレンドまたはアロイで、ポリ乳酸成分が５０重量
％以上の樹脂のことをいう。

【００２８】［ポリ乳酸］本発明において、ポリ乳酸の
原料である乳酸の具体例としては、Ｌ−乳酸、Ｄ−乳
酸、ＤＬ−乳酸又はそれらの混合物、又は、乳酸の環状
２量体であるラクタイドを挙げることができる。本発明
において使用されるポリ乳酸の製造方法の具体例として
は、例えば、 乳酸又は乳酸と脂肪族ヒドロキシカルボン酸の混合
物を原料として、直接脱水重縮合する方法（例えば、米
国特許５，３１０，８６５号に示されている製造方
法）、 乳酸の環状二量体（ラクタイド）を溶融重合する開
環重合法（例えば、米国特許２，７５８，９８７号に開
示されている製造方法）、 乳酸と脂肪族ヒドロキシカルボン酸の環状２量体、
例えば、ラクタイドやグリコライドとε一カプロラクト
ンを、触媒の存在下、溶融重合する開環重合法（例え
ば、米国特許４，０５７，５３７号に開示されている製
造方法）、 乳酸、脂肪族二価アルコールと脂肪族二塩基酸の混
合物を、直接脱水重縮合する方法（例えば、米国特許
５，４２８，１２６号に開示されている製造方法）、 ポリ乳酸と脂肪族二価アルコールと脂肪族二塩基酸
とのポリマーを、有機溶媒存在下に縮合する方法（例え
ば、欧州特許公報０７１２８８０ Ａ２号に開示されて
いる製造方法）等を挙げることができるが、その製造方
法には、特に限定されない。また、少量のグリセリンの
ような脂肪族多価アルコール、ブタンテトラカルボン酸
のような脂肪族多塩基酸、多糖類等のような多価アルコ
ール類を共存させて、共重合させても良く、又ジイソシ
アネート化合物等のような結合剤（高分子鎖延長剤）を
用いて分子量を上げてもよい。

【００２９】［脂肪族ポリエステル］脂肪族ポリエステ
ルは、脂肪族ヒドロキシカルボン酸、脂肪族二価アルコ
ール及び脂肪族二塩基酸を種々組み合わせて製造できる
生分解性を有するポリマーである。脂肪族ポリエステル
やポリ乳酸とのコポリマーの製造方法としては、ポリ乳
酸の製造方法と同様な方法を用いる事もできるが、その
方法に限定されない。

【００３０】［脂肪族ヒドロキシカルボン酸］脂肪族ヒ
ドロキシカルボン酸の具体例としては、グリコール酸、
３−ヒドロキシ酪酸、４−ヒドロキシ酪酸、３−ヒドロ
キシ吉草酸、４−ヒドロキシ吉草酸、６−ヒドロキシカ
プロン酸等を挙げることができ、さらに、脂肪族ヒドロ
キシカルボン酸の環状エステル、例えば、グリコール酸
の２量体であるグリコライドや６−ヒドロキシカプロン
酸の環状エステルであるε−カプロラクトンを挙げるこ
とができる。これらは、単独で又は二種以上組合せて使
用することができる。

【００３１】［脂肪族二価アルコール］脂肪族二価アル
コールの具体例としては、例えば、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプ
ロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４
−ブタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオ
−ル、１，６−へキサンジオール、１，９−ノナンジオ
ール、ネオペンチルグリコール、ポリテトラメチレング
リコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，
４−ベンゼンジメタノール等が挙げられる。これらは、
単独で又は二種以上の組合せて使用することができる。

【００３２】［脂肪族二塩基酸］脂肪族二塩基酸の具体
例としては、例えば、コハク酸、シュウ酸、マロン酸、
グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、ア
ゼライン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二
酸、フェニルコハク酸、１，４−フェニレンジ酢酸等が
挙げられる。これらは、単独で又は二種以上の組合せて
使用することができる。本発明において、脂肪族ポリエ
ステルは、前記した脂肪族ヒドロキシカルボン酸、脂肪
族二価アルコール及び脂肪族二塩基酸を種々組み合わせ
て製造できる４０℃〜２５０℃の融点を有する、生分解
性を有する脂肪族ポリエステルであれば何ら制限はな
い。脂肪族ポリエステルの融点が４０℃より低くなる
と、得られるポリ乳酸系樹脂組成物の耐熱性が低下し、
逆に２５０℃より高くなるとペレット化時の溶融温度が
高くなるためポリ乳酸成分が劣化したり、着色する傾向
に有るので好ましくない。好ましい脂肪族ポリエステル
としては、ポリエチレンオキサレート、ポリブチレンオ
キサレート、ポリカプロラクトン、ポリネオペンチルグ
リコールオキサレート、ポリエチレンサクシネート、ポ
リブチレンサクシネート、ポリヒドロキシ酪酸及びβ−
ヒドロキシ酪酸とβ−ヒドロキシ吉草酸とのコポリマー
等が挙げられ、特にポリエチレンサクシネート及びポリ
ブチレンサクシネートが好ましい。

【００３３】また、これらの脂肪族ポリエステルは、ジ
イソシアネート等の結合剤によってポリマー鎖が延長さ
れたものであってもよく、また、少量のグリセリンのよ
うな脂肪族多価アルコール、ブタンテトラカルボン酸の
ような脂肪族多塩基酸、多糖類等のような多価アルコー
ル類を共存させて、共重合させても良い。本発明におけ
るポリ乳酸系樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）や分子量分
布は、実質的に、成形加工が可能であれば特に制限され
ない。本発明で使用するポリ乳酸系樹脂の重量平均分子
量は、実質的に充分な機械物性を示すものであれば特に
制限されないが、一般的には、重量平均分子量（Ｍｗ）
で、１〜５０万が好ましく、３〜４０万がより好まし
く、５〜３０万がさらに好ましい。

【００３４】一般的には、重量平均分子量（Ｍｗ）が１
万より小さい場合、発泡させ得られた発泡成形体の機械
物性が十分でなかったり、逆に分子量が５０万を越える
場合、粘度が高くなりすぎて発泡しずらくなるなど取扱
い困難となったり、製造コストが高くて不経済となった
りする場合がある。

【００３５】［発泡押出成形］押出発泡成形で発泡体や
発泡シートを得るのに使用される発泡押出装置として
は、単軸押出装置、二軸押出装置、単軸を２台連結した
タンデム型発泡押出装置が挙げられる。本発明の発泡体
や発泡シートの製造にたいしては、効率の面からタンデ
ム型発泡押出装置がより好ましい。押出機に用いるスク
リューとしては、通常の押出成形に用いるものを用いれ
ばよく、Ｌ／Ｄは通常、２８〜３５の範囲のものが良好
である。

【００３６】押出機に用いるダイは、サーキュラーダ
イ、キャピラリーダイ、Ｔダイ等、所望の発泡体の形状
に応じていずれを使用してもよい。

【００３７】ダイ圧は通常、２〜１０ＭＰａの範囲であ
る。ダイ温度は用いるポリ乳酸系樹脂組成物の種類や分
子量にもよるが、通常、１３０〜１５０℃の範囲であ
る。押出機には、通常、ガス漏洩防止リングを取り付け
る。リング付近のシリンダー温度は、１７０〜２００℃
程度で、樹脂が完全に溶融していることが必須である。

【００３８】押出温度は用いるポリ乳酸系樹脂組成物の
種類や分子量にもよるが、通常、１５０〜２５０℃の範
囲である。より好ましくは１６０〜２３０℃の範囲、最
も好ましくは１７０〜２００℃の範囲である。

【００３９】ダイから押出された樹脂を発泡化する時点
で急冷し、発泡剤の散逸を防ぐことが好ましい。このた
めには、押出機の後に冷却装置を設置することが望まし
く、エアー等を吹きかける方法、水中に通す方法、それ
らを散布する方法等により冷却する。

【００４０】押出した発泡体はマンドレル、カッター、
引き取り機及び巻き取り機を設置してロール状に巻き取
ることができる。

【００４１】［発泡体のセル径］一般的に発泡体のセル
径は外観に影響を与える。本発明で得られる発泡体のセ
ル径は１００〜６００μｍの範囲である。好ましくは１
００〜５００μｍ、より好ましくは１００〜４００μ
ｍ、最も好ましくは１００〜３００μｍの範囲である。
６００μｍを超えるセルがあると外観が良好でなくな
る。また、１００μｍ未満のセルは本発明において、全
体の中で占める割合が非常に少なく、無視できる。

【００４２】[発泡倍率]本発明で得られる発泡体の発泡
倍率は、１．５〜２．５倍の範囲である。好ましくは
２．０〜２．５倍の範囲である。１．５倍未満では倍率
が低すぎて発泡体としての性能が不十分な場合がある。
２．５倍を超える発泡体を得るのは分解型発泡剤を用い
た場合は通常困難である。

【００４３】［その他添加剤］本発明においては、目的
を損なわなければ滑剤、フィラー、着色剤、可塑剤、紫
外線吸収剤、酸化防止剤等を添加してもよい。

【００４４】[発泡シート]本発明で得られる発泡シート
は、真空成形、真空圧空成形等の二次加工をすることが
可能である。

【００４５】[真空成形]真空成形または真空圧空成形金
型に加熱・軟化させた発泡シートを金型内に導くと同時
に、金型内を真空ポンプによって減圧にて成形する方法
が挙げられる。特に、深絞り容器や肉厚を均一にしたい
ときには、成形用プラグを用い圧縮空気と同調させて成
形することが望ましい。

【００４６】シートの加熱方式には、大別して「間接加
熱方式」と「直接加熱方式」の２方式が挙げられる。
「間接加熱方式」は、セラミックヒーターなど遠赤外線
をシートに照射して加熱する方式、一方「直接加熱方
式」は、シートを加熱板に直接接触させて加熱する方式
である。本発明では、シートの加熱方法には何等制限は
なく、いずれの方法でも用いることができる。

【００４７】真空成形または真空圧空成形を行う場合の
シートの加熱温度は、一般に脂肪族ポリエステル樹脂の
ガラス転移温度から融点までの温度範囲で行うことがで
き、いずれの条件でもよく、何等制限はない。

【００４８】また、減圧度及び圧縮空気の圧力は、特に
制限はなく成形容器の賦形性のよい条件を適宜選択する
ことができる。

【００４９】[用途]本発明で得られる発泡体、発泡シー
ト、及びそれらを真空成形・真空圧空成形して得られる
成形体（これらを”本発明で得られる発泡製品”と呼
ぶ）は、公知公用の発泡体の用途の代替としても用いる
ことができる。特に本発明における発泡性品は回収困難
または使い捨ての発泡容器、緩衝（包装）材、土木産業
用資材、農水産業用資材、レジャー用品に使用されてい
る汎用樹脂発泡体の代替物として好適に使用することが
できる。

【００５０】 汎用用途 本発明で得られる発泡製品は、例えば弁当箱、食器、コ
ンビニエンスストアで販売されるような弁当や惣菜の容
器、カップラーメンのカップ、飲料の自動販売機で使用
されるようなカップ、鮮魚・精肉・青果・豆腐・惣菜等
の食料品用の容器やトレイ、鮮魚市場で使用されるよう
なトロバコ（水産用魚箱）、牛乳・ヨーグルト・乳酸菌
飲料等の乳製品用の容器、炭酸飲料・清涼飲料等の容
器、ビール、ウイスキー等の酒類ドリンク用の容器、化
粧品容器、洗剤容器、漂白剤容器、保冷箱、植木鉢、テ
ープ、テレビやステレオ等の家庭電化製品の輸送時に使
用するための緩衝材・包装材、コンピューター・プリン
ター・時計等の精密機械の輸送時に使用するための緩衝
材、カメラ・眼鏡・顕微鏡・望遠鏡等の光学機械の輸送
時に使用するための緩衝材、バラ状緩衝材（現場で詰め
込める容易な包装材）、遮光材、断熱材（押出法ボード
等）、防音材・遮音材（押出法ボード等）、押出法発泡
シート（食料品関連用途ポリマーペーパー、プリパッケ
ージ。主として、食品用の包装材、容器に応用され
る）、発泡シートに非発泡フィルムを貼りあわせたも
の、汚水濾過用フィルター、ネット状発泡体、発泡型物
等としても好適に使用することができる。

【００５１】 一般産業用途及びレクリエーション用
途 本発明で得られる発泡製品は、農業、漁業、林業、工
業、建設土木業、運輸交通業を包含する一般産業用途及
びレジャー、スポーツを包含するレクリエーション用途
に好適に用いることができる。例えば、農業用寒冷紗、
オイル吸収材、軟弱地盤補強材、人工皮革、フロッピー
ディスクの裏地、土嚢用袋、断熱材、防音材、クッショ
ン材、ベッド・椅子等の家具用クッション材、床用クッ
ション材、包装材、結束材、ぬかるみ・雪道用滑り止め
材等として好適に用いることができる。

【００５２】

【実施例】以下に実施例を挙げて、本発明を具体的に説
明するが、本発明の技術範囲を越えない限り、これに限
定されるものではない。ポリ乳酸系樹脂の重量平均分子
量（Ｍｗ）、実施例中のセル径、平均セル径を以下に示
す方法により測定した。

【００５３】 重量平均分子量（Ｍｗ） ポリスチレンを標準としてゲルバーミエーシヨンクロマ
トグラフィー（ＧＰＣ）により、カラム温度４０℃、ク
ロロホルム溶媒で測定した。

【００５４】 セル径、平均セル径 得られた発泡シートの断面の内層部分を光学顕微鏡によ
り撮影した写真（５０倍）中の１００ｍｍ×８０ｍｍ中
のセルの円相当径を算出し、セル径とした。平均セル径
は前記の写真中の１００ｍｍ×８０ｍｍ中のセルの平均
値である。本発明における大部分のセルはセル径が１０
０μｍ以上であり、１００μｍ未満のセルは本発明にお
いて、全体の中で占める割合が非常に少なく、無視でき
る。

【００５５】 セル径のばらつき 同一写真内における最大セル径と最小セル径の差から判
断した。 ○・・・揃っている（差が３００μｍ以内） △・・・ややばらつきがある（差が３００〜８００μ
ｍ） ×・・・ばらつきがある（差が８００μｍ以上）

【００５６】製造例１ Ｌ−ラクタイド４００ｇおよびオクタン酸第一スズ０．
０４ｇと、ラウリルアルコール０．１２ｇを、攪拌機を
備えた肉厚の円筒型ステンレス製重合容器へ封入し、真
空で２時間脱気した。窒素ガスで置換した後、２００℃
／１０ｍｍＨｇで２時間加熱攪拌した。反応終了後、下
部取り出し口からポリ乳酸の溶融物を抜き出し、空冷
し、ペレタイザーにてカットした。得られたポリ乳酸
は、収量３４０ｇ、収率８５％、重量平均分子量（Ｍ
ｗ）１３．８万であった。

【００５７】製造例２ Ｄｉｅｎ−Ｓｔａｒｋトラップを設置した反応器に、９
０％Ｌ−乳酸１０ｋｇ、錫末４５ｇを装入し、１５０℃
／５０ｍｍＨｇで３時間攪拌しながら水を留出させた
後、１５０℃／３０ｍｍＨｇでさらに２時間攪拌してオ
リゴマー化した。このオリゴマーにジフェニルエーテル
２１．１ｋｇを加え、１５０℃／３５ｍｍＨｇ共沸脱水
反応を行い、留出した水と溶媒を水分離器で分離して溶
媒のみを反応機に戻した。２時間後、反応機に戻す有機
溶媒を４．６ｋｇのモレキュラシーブ３Ａを充填したカ
ラムに通してから反応機に戻るようにして、１３０℃／
１７ｍｍＨｇで２０時間反応を行い、重量平均分子量
（Ｍｗ）１５．０万のポリ乳酸溶液を得た。この溶液に
脱水したジフェニルエーテル４４ｋｇをを加え希釈した
後、４０℃まで冷却して、析出した結晶を瀘過した。こ
の結晶に０．５Ｎ−ＨＣｌ１２ｋｇとエタノール１２ｋ
ｇを加え、３５℃で１時間撹拌した後瀘過し、６０℃／
５０ｍｍＨｇで乾燥して、ポリ乳酸粉末６．１ｋｇ（収
率８５％）を得た。この粉末を押出機で溶融しペレット
化し、ポリ乳酸を得た。このポリマーの重量平均分子量
（Ｍｗ）は１４．７万であった。

【００５８】製造例３ Ｄｉｅｎ−Ｓｔａｒｋトラップを設置した反応器に、
１，４−ブタンジオール５０．５ｋｇとコハク酸６６．
５ｋｇ、錫末４５ｇを装入し、１００℃で３時間攪拌し
ながら水を留出させた後、１５０℃／５０ｍｍＨｇでさ
らに２時間攪拌してオリゴマー化した。このオリゴマー
にジフェニルエーテル３８５ｋｇを加え、１５０℃／３
５ｍｍＨｇ共沸脱水反応を行い、留出した水と溶媒を水
分離器で分離して溶媒のみを反応機に戻した。２時間
後、反応機に戻す有機溶媒を５０ｋｇのモレキュラシー
プ３Ａを充填したカラムに通してから反応機に戻るよう
にして、１３０℃／１７ｍｍＨｇで１５時間反応を行
い、重量平均分子量（Ｍｗ）１４．０万のポリブチレン
サクシネート（以下ＰＳＢと略す）溶液を得た。この溶
液に脱水したジフェニルエーテル１８０ｋｇを加え希釈
した後、４０℃まで冷却して、析出した結晶を瀘過し
た。この粉末に０．５Ｎ−ＨＣｌ２０Ｏｋｇとエタノー
ル２００ｋｇを加え、２５℃で１時間攪拌した後瀘過
し、６０℃／５０ｍｍＨｇで乾燥して、ＰＳＢ ９１．
５ｋｇ（収率９４．８％）を得た。このＰＳＢの重量平
均分子量（Ｍｗ）は１３．８万であった。

【００５９】実施例１ 製造例１で得られたポリ乳酸樹脂１００重量部に対し
て、分解型発泡剤としてアゾジカルボンアミド、発泡助
剤としてステアリン酸カルシウム、無機フィラー発泡核
剤としてタルクをヘンシェルミキサーを混合し、φ５０
ｍｍの単軸押出機（フロンティア製）、スクリューはフ
ルフライト型のＬ／Ｄ＝３０、６５０ｍｍ巾でランド長
が１０ｍｍのＴダイを用いて発泡押出成形を行った。シ
リンダー温度は１７０〜１８０℃、ガス漏洩防止リング
付近の温度は１８０℃、Ｔダイの温度は１４０℃で行っ
た。樹脂混練物をスリットより大気中に放出して６５０
ｍｍ巾の発泡シートを得た。得られたシートの発泡倍率
は２．１、セル径は１００〜３００μｍで、セル径もば
らつきがみられず、良好なものであった。なお、実験に
用いた原料は以下の通り。 タルク１・・・・・ミクロエースＬ−１（日本タルク社
製） タルク２・・・・・ＮＫ４８（富士タルク社製） アゾジカルボンアミド・・・・・ビニホールＡＣ９９
（永和化成工業社製） ステアリン酸カルシウム・・・・・日本油脂社製 モンタン酸カルシウム・・・・・ヘキスト社製

【００６０】実施例２〜６ 表−１（表１）に示すようにポリ乳酸系樹脂、分解型発
泡剤、発泡助剤、核剤をヘンシェルミキサーを用いて混
合し、実施例１と同様に実験を行った。結果は表１にま
とめた。

【００６１】比較例１〜６ 表２に示すようにポリ乳酸系樹脂、分解型発泡剤、発泡
助剤、核剤をヘンシェルミキサーを用いて混合し、実施
例１と同様に実験を行った。結果は表２にまとめた。

【００６２】

【表１】

【００６３】

【表２】

【００６４】

【発明の効果】本発明のポリ乳酸系樹脂発泡体製造用組
成物は発泡成形に適しており、均一なセル径の良好な成
形体を得ることができる。得られた成形体、シートは従
来のポリ乳酸よりも発泡成形性が向上したものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｂ２９Ｋ 105:04 Ｃ０８Ｌ 67:00 (72)発明者 渡辺 孝行 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三井 化学株式会社内 (72)発明者 相原 久 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三井 化学株式会社内 (72)発明者 中田 智之 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三井 化学株式会社内 Ｆターム(参考） 4F074 AA65 AB01 AC36 AD10 AE01 AG01 BA01 BA13 BA28 BA29 BC12 CA22 DA02 DA03 DA55 4F208 AA24 AB02 AB11 AB16 AB19 AC04 AG20 MA01 MB01 MG01 MG13 MG22 MW45 4J029 AA02 AA03 AB07 AC01 AC02 AD01 AD06 AD10 AE03 AE18 BA02 BA03 BA05 BA07 BA08 BA09 BA10 BB06A BF09 BF10 BF18 BF25 CA01 CA02 CA03 CA04 CA05 CA06 CA09 EA02 EA03 EA05 EG09 EH01 EH02 FC03 FC14 HA01 HB01 JA093 JA123 JA283 JA293 JB173 JC123 JC133 JC143 JC152 JC163 JC383 JD05 JE012 JE043 JE182 JF133 JF143 JF163 JF183 JF223 KE05 KE09 KH01 KH08

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリ乳酸系樹脂１００重量部に対して少
   なくとも、（１）平均粒径が１〜１０μｍである無機フ
   ィラー発泡核剤０．１〜５．０重量部、（２）分解型発
   泡剤０．１〜１０重量部、（３）発泡助剤０．０１〜
   ０．５重量部、を含むことを特徴とする、ポリ乳酸系樹
   脂発泡体製造用組成物。
2. 【請求項２】 無機フィラー発泡核剤がタルク、発泡助
   剤がステアリン酸系化合物またはモンタン酸系化合物で
   ある請求項１に記載した発泡体製造用組成物。
3. 【請求項３】 請求項１又は２に記載した組成物を溶融
   混練して得られたポリ乳酸系発泡体。
4. 【請求項４】 請求項１又は２に記載した組成物を溶融
   混練して得られたポリ乳酸系発泡シート。
5. 【請求項５】 請求項１又は２に記載した組成物を溶融
   混練して発泡体を得ることを特徴とする、発泡体の製造
   方法。
6. 【請求項６】 請求項１又は２に記載した樹脂組成物を
   溶融混練して発泡シートを得ることを特徴とする、発泡
   シートの製造方法。
7. 【請求項７】 請求項４に記載した発泡シートを真空成
   形、又は、真空圧空成形のいずれかの成形方法に供する
   ことによって得られた成形体。