JP2002020526A - 樹脂発泡性粒子 - Google Patents
樹脂発泡性粒子Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 生分解性を有し且つ発泡体として優れた緩衝
性能を有するバラ状緩衝材を与えるポリ乳酸系樹脂発泡
性粒子において、実質的に無架橋で優れた発泡性を有す
る発泡性粒子を提供する。 【解決手段】 乳酸単量体単位を５０重量％以上含むポ
リ乳酸系樹脂において、温度１９０℃、剪断速度１００
ｓｅｃ-1における溶融粘度が１×１０2〜１×１０5Ｐａ
・ｓであり、且つ示差走査熱量計（ＤＳＣ）で０℃〜２
００℃まで昇温して測定した時に１００℃〜２００℃の
間に存在する結晶融解熱量ΔＨｍが４０Ｊ／ｇ未満であ
るポリ乳酸系樹脂１００重量部に対して発泡剤０．５〜
３０重量部を含んで成ることを特徴とする無架橋の発泡
性粒子。
性能を有するバラ状緩衝材を与えるポリ乳酸系樹脂発泡
性粒子において、実質的に無架橋で優れた発泡性を有す
る発泡性粒子を提供する。 【解決手段】 乳酸単量体単位を５０重量％以上含むポ
リ乳酸系樹脂において、温度１９０℃、剪断速度１００
ｓｅｃ-1における溶融粘度が１×１０2〜１×１０5Ｐａ
・ｓであり、且つ示差走査熱量計（ＤＳＣ）で０℃〜２
００℃まで昇温して測定した時に１００℃〜２００℃の
間に存在する結晶融解熱量ΔＨｍが４０Ｊ／ｇ未満であ
るポリ乳酸系樹脂１００重量部に対して発泡剤０．５〜
３０重量部を含んで成ることを特徴とする無架橋の発泡
性粒子。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、生分解性を有し且つ発
泡後に実用上充分な緩衝性能を有する発泡体となり得
る、ポリ乳酸系樹脂からなる発泡性粒子及びそれを加熱
発泡して得られるバラ状緩衝材に関する。
泡後に実用上充分な緩衝性能を有する発泡体となり得
る、ポリ乳酸系樹脂からなる発泡性粒子及びそれを加熱
発泡して得られるバラ状緩衝材に関する。
【０００２】
【従来の技術】軽量で優れた緩衝性能、成形加工性を有
するプラスチック発泡体は、精密機械、ガラス製品など
の壊れやすい製品、衝撃に弱い光学機器、コンピュータ
ー関連機器の梱包材として大変有用であるが、従来その
素材はポリスチレン、ポリオレフィンなどであり、その
使用後に不要なゴミとして廃棄する場合に、丈夫で腐ら
ないと言う性質のために土中埋設や埋め立てにより処分
された廃棄物の累積量が増大し、都市部を中心にして埋
め立て用地を確保することが困難な状況になっている。
この様な状況下でプラスチック廃棄物の減容化を可能に
する材料として、自然界において微生物等によって分解
される生分解性プラスチックが望まれるようになった。
するプラスチック発泡体は、精密機械、ガラス製品など
の壊れやすい製品、衝撃に弱い光学機器、コンピュータ
ー関連機器の梱包材として大変有用であるが、従来その
素材はポリスチレン、ポリオレフィンなどであり、その
使用後に不要なゴミとして廃棄する場合に、丈夫で腐ら
ないと言う性質のために土中埋設や埋め立てにより処分
された廃棄物の累積量が増大し、都市部を中心にして埋
め立て用地を確保することが困難な状況になっている。
この様な状況下でプラスチック廃棄物の減容化を可能に
する材料として、自然界において微生物等によって分解
される生分解性プラスチックが望まれるようになった。
【０００３】既に脂肪族ポリエステル系樹脂を中心に生
分解性を有するプラスチックは多数見出されているが、
その中でもポリ乳酸系樹脂は、石油などの化石燃料に由
来しないで、トウモロコシなどの天然物を原料として生
産される点、及びその原料である乳酸が極めて安全な物
質であるという点から、使用後生分解されて自然界で循
環される樹脂としては最も好ましい樹脂の一つと言え
る。しかしながら、ポリ乳酸系樹脂は結晶性の樹脂であ
り、溶融粘度の温度依存性が大きいために、溶融粘度を
発泡に適した粘度に保つことが困難であるという問題点
がある。
分解性を有するプラスチックは多数見出されているが、
その中でもポリ乳酸系樹脂は、石油などの化石燃料に由
来しないで、トウモロコシなどの天然物を原料として生
産される点、及びその原料である乳酸が極めて安全な物
質であるという点から、使用後生分解されて自然界で循
環される樹脂としては最も好ましい樹脂の一つと言え
る。しかしながら、ポリ乳酸系樹脂は結晶性の樹脂であ
り、溶融粘度の温度依存性が大きいために、溶融粘度を
発泡に適した粘度に保つことが困難であるという問題点
がある。
【０００４】生分解性を有する発泡性粒子に関しては、
特開平６−２４８１０６号公報には主にグリコール類と
ジカルボン酸との２成分からなる脂肪族ポリエステルの
発泡性粒子について開示されているが、ポリ乳酸系樹脂
の発泡性粒子については開示されていない。これら主に
グリコール類とジカルボン酸との２成分からなる脂肪族
ポリエステルは、ポリ乳酸系樹脂とは化学構造が異なり
成形時の溶融粘度挙動も異なり、また、ポリ乳酸系樹脂
に比べ柔軟性に富み、弾性率が低く、発泡体の機械的物
性もポリ乳酸系樹脂発泡体と異なるものである。また、
特開平１０−３２４７６６号公報には、架橋構造を有す
る脂肪族ポリエステル系樹脂発泡粒子について開示され
ていて、化学架橋又は放射線架橋などの架橋反応を必要
とし、無架橋では良好な発泡体は得られない。加えて、
実施例にはジオールとジカルボン酸からなる脂肪族ポリ
エステル系樹脂発泡粒子のみの開示であり、無架橋のポ
リ乳酸系樹脂発泡性粒子の発泡性改良については何も述
べられていない。また、特開２０００−１７０３７号公
報においては、ポリ乳酸に特定のポリイソシアネートを
特定量使用することが必須であり、ポリイソシアネート
を使用しない方法については全く開示されていない。
特開平６−２４８１０６号公報には主にグリコール類と
ジカルボン酸との２成分からなる脂肪族ポリエステルの
発泡性粒子について開示されているが、ポリ乳酸系樹脂
の発泡性粒子については開示されていない。これら主に
グリコール類とジカルボン酸との２成分からなる脂肪族
ポリエステルは、ポリ乳酸系樹脂とは化学構造が異なり
成形時の溶融粘度挙動も異なり、また、ポリ乳酸系樹脂
に比べ柔軟性に富み、弾性率が低く、発泡体の機械的物
性もポリ乳酸系樹脂発泡体と異なるものである。また、
特開平１０−３２４７６６号公報には、架橋構造を有す
る脂肪族ポリエステル系樹脂発泡粒子について開示され
ていて、化学架橋又は放射線架橋などの架橋反応を必要
とし、無架橋では良好な発泡体は得られない。加えて、
実施例にはジオールとジカルボン酸からなる脂肪族ポリ
エステル系樹脂発泡粒子のみの開示であり、無架橋のポ
リ乳酸系樹脂発泡性粒子の発泡性改良については何も述
べられていない。また、特開２０００−１７０３７号公
報においては、ポリ乳酸に特定のポリイソシアネートを
特定量使用することが必須であり、ポリイソシアネート
を使用しない方法については全く開示されていない。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、生分解性を
有し且つ発泡体として優れた緩衝性能を有するバラ状緩
衝材を与えるポリ乳酸系樹脂発泡性粒子において、無架
橋で優れた発泡性を有する発泡性粒子を提供することを
課題とする。
有し且つ発泡体として優れた緩衝性能を有するバラ状緩
衝材を与えるポリ乳酸系樹脂発泡性粒子において、無架
橋で優れた発泡性を有する発泡性粒子を提供することを
課題とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者は、上記課題を
解決すべく鋭意検討を重ねた結果、驚くべき事に特定の
結晶融解熱量および溶融粘度を有するポリ乳酸系樹脂と
特定量の発泡剤とから成る発泡性粒子を使用することに
より本発明の目的が達成されることを見出し本発明を完
成するに至った。即ち、本発明： 乳酸単量体単位を５０重量％以上含むポリ乳酸系樹
脂において、温度１９０℃、剪断速度１００ｓｅｃ-1に
おける溶融粘度が１×１０2〜１×１０5Ｐａ・ｓであ
り、且つ示差走査熱量計（ＤＳＣ）で０℃〜２００℃ま
で昇温して測定した時に１００℃〜２００℃の間に存在
する結晶融解熱量ΔＨｍが４０Ｊ／ｇ未満であるポリ乳
酸系樹脂１００重量部に対して発泡剤０．５〜３０重量
部を含んで成る無架橋の発泡性粒子を提供する。また、 記載の無架橋の発泡性粒子により得られるバラ状
緩衝材を提供する。また、 ポリ乳酸系樹脂が、示差走査熱量計（ＤＳＣ）で０
℃〜２００℃まで昇温して測定した時に１００℃〜２０
０℃の間に存在する結晶融解熱量ΔＨｍが３０Ｊ／ｇ未
満である記載の発泡性粒子を提供する。また、 ポリ乳酸系樹脂が、示差走査熱量計（ＤＳＣ）で０
℃〜２００℃まで昇温して測定した時に１００℃〜２０
０℃の間に存在する結晶融解熱量ΔＨｍが２０Ｊ／ｇ未
満である記載の発泡性粒子を提供する。また、 乳酸単量体単位を５０重量％以上含むポリ乳酸系樹
脂において、温度１９０℃、剪断速度１００ｓｅｃ-1に
おける溶融粘度が１×１０2〜１×１０5Ｐａ・ｓであ
り、且つ示差走査熱量計（ＤＳＣ）で０℃〜２００℃ま
で昇温して測定した時に１００℃〜２００℃の間に存在
する結晶融解熱量ΔＨｍが４０Ｊ／ｇ未満であり、発泡
倍率が５〜２００ｃｃ／ｇであるバラ状緩衝材を提供す
る。また、 ポリ乳酸系樹脂が、示差走査熱量計（ＤＳＣ）で０
℃〜２００℃まで昇温して測定した時に１００℃〜２０
０℃の間に存在する結晶融解熱量ΔＨｍが３０Ｊ／ｇ未
満である記載のバラ状緩衝材を提供する。また、 ポリ乳酸系樹脂が、示差走査熱量計（ＤＳＣ）で０
℃〜２００℃まで昇温して測定した時に１００℃〜２０
０℃の間に存在する結晶融解熱量ΔＨｍが２０Ｊ／ｇ未
満である記載のバラ状緩衝材を提供する。
解決すべく鋭意検討を重ねた結果、驚くべき事に特定の
結晶融解熱量および溶融粘度を有するポリ乳酸系樹脂と
特定量の発泡剤とから成る発泡性粒子を使用することに
より本発明の目的が達成されることを見出し本発明を完
成するに至った。即ち、本発明： 乳酸単量体単位を５０重量％以上含むポリ乳酸系樹
脂において、温度１９０℃、剪断速度１００ｓｅｃ-1に
おける溶融粘度が１×１０2〜１×１０5Ｐａ・ｓであ
り、且つ示差走査熱量計（ＤＳＣ）で０℃〜２００℃ま
で昇温して測定した時に１００℃〜２００℃の間に存在
する結晶融解熱量ΔＨｍが４０Ｊ／ｇ未満であるポリ乳
酸系樹脂１００重量部に対して発泡剤０．５〜３０重量
部を含んで成る無架橋の発泡性粒子を提供する。また、 記載の無架橋の発泡性粒子により得られるバラ状
緩衝材を提供する。また、 ポリ乳酸系樹脂が、示差走査熱量計（ＤＳＣ）で０
℃〜２００℃まで昇温して測定した時に１００℃〜２０
０℃の間に存在する結晶融解熱量ΔＨｍが３０Ｊ／ｇ未
満である記載の発泡性粒子を提供する。また、 ポリ乳酸系樹脂が、示差走査熱量計（ＤＳＣ）で０
℃〜２００℃まで昇温して測定した時に１００℃〜２０
０℃の間に存在する結晶融解熱量ΔＨｍが２０Ｊ／ｇ未
満である記載の発泡性粒子を提供する。また、 乳酸単量体単位を５０重量％以上含むポリ乳酸系樹
脂において、温度１９０℃、剪断速度１００ｓｅｃ-1に
おける溶融粘度が１×１０2〜１×１０5Ｐａ・ｓであ
り、且つ示差走査熱量計（ＤＳＣ）で０℃〜２００℃ま
で昇温して測定した時に１００℃〜２００℃の間に存在
する結晶融解熱量ΔＨｍが４０Ｊ／ｇ未満であり、発泡
倍率が５〜２００ｃｃ／ｇであるバラ状緩衝材を提供す
る。また、 ポリ乳酸系樹脂が、示差走査熱量計（ＤＳＣ）で０
℃〜２００℃まで昇温して測定した時に１００℃〜２０
０℃の間に存在する結晶融解熱量ΔＨｍが３０Ｊ／ｇ未
満である記載のバラ状緩衝材を提供する。また、 ポリ乳酸系樹脂が、示差走査熱量計（ＤＳＣ）で０
℃〜２００℃まで昇温して測定した時に１００℃〜２０
０℃の間に存在する結晶融解熱量ΔＨｍが２０Ｊ／ｇ未
満である記載のバラ状緩衝材を提供する。
【０００７】本発明について、以下に具体的に説明す
る。本発明の発泡性粒子はポリ乳酸系樹脂から構成され
る。該ポリ乳酸系樹脂とは、乳酸単量体単位を５０重量
％以上含有する重合体であって、ポリ乳酸及び、乳酸と
他のヒドロキシカルボン酸およびラクトン類からなる群
より選ばれる化合物との共重合体、または乳酸単量体単
位を５０重量％以上含有するこれら重合体を主体として
含有する組成物である。乳酸単量体単位の含有量が５０
重量％未満の場合、発泡体の耐熱性および機械的強度が
低下する傾向にある。好ましくは乳酸単量体単位を８０
重量％以上含む共重合体であり、さらに好ましくは、乳
酸単量体単位を９０重量％以上含む共重合体である。
る。本発明の発泡性粒子はポリ乳酸系樹脂から構成され
る。該ポリ乳酸系樹脂とは、乳酸単量体単位を５０重量
％以上含有する重合体であって、ポリ乳酸及び、乳酸と
他のヒドロキシカルボン酸およびラクトン類からなる群
より選ばれる化合物との共重合体、または乳酸単量体単
位を５０重量％以上含有するこれら重合体を主体として
含有する組成物である。乳酸単量体単位の含有量が５０
重量％未満の場合、発泡体の耐熱性および機械的強度が
低下する傾向にある。好ましくは乳酸単量体単位を８０
重量％以上含む共重合体であり、さらに好ましくは、乳
酸単量体単位を９０重量％以上含む共重合体である。
【０００８】また、本発明のポリ乳酸系樹脂におけるＬ
−乳酸単量体単位とＤ−乳酸単量体単位の比率は、後述
の示差走査熱量計（ＤＳＣ）で０℃〜２００℃まで昇温
して測定した時に１００℃〜２００℃の間に存在する結
晶融解熱量ΔＨｍが３０Ｊ／ｇ未満、好ましくは２０Ｊ
／ｇ未満であれば特に制限されない。乳酸としてはＬ−
乳酸、Ｄ−乳酸が挙げられる。その他のヒドロキシカル
ボン酸としては、グリコール酸、３−ヒドロキシ酪酸、
４−ヒドロキシ酪酸、３−ヒドロキシ吉草酸、４−ヒド
ロキシ吉草酸、６−ヒドロキシカプロン酸等が挙げられ
る。また、ラクトン類としては、グリコリド、ラクチ
ド、β−プロピオラクトン、γ−ブチロラクトン、δ−
バレロラクトン、ε−カプロラクトンおよびこれらにメ
チル基などの種々の基が置換したラクトン類などが挙げ
られる。乳酸と共重合する上記の化合物の内、好ましい
物としてはグリコリド、β−プロピオラクトン、γ−ブ
チロラクトン、δ−バレロラクトン、ε−カプロラクト
ンなどの無置換のラクトン類であり、特に好ましくはε
−カプロラクトンである。
−乳酸単量体単位とＤ−乳酸単量体単位の比率は、後述
の示差走査熱量計（ＤＳＣ）で０℃〜２００℃まで昇温
して測定した時に１００℃〜２００℃の間に存在する結
晶融解熱量ΔＨｍが３０Ｊ／ｇ未満、好ましくは２０Ｊ
／ｇ未満であれば特に制限されない。乳酸としてはＬ−
乳酸、Ｄ−乳酸が挙げられる。その他のヒドロキシカル
ボン酸としては、グリコール酸、３−ヒドロキシ酪酸、
４−ヒドロキシ酪酸、３−ヒドロキシ吉草酸、４−ヒド
ロキシ吉草酸、６−ヒドロキシカプロン酸等が挙げられ
る。また、ラクトン類としては、グリコリド、ラクチ
ド、β−プロピオラクトン、γ−ブチロラクトン、δ−
バレロラクトン、ε−カプロラクトンおよびこれらにメ
チル基などの種々の基が置換したラクトン類などが挙げ
られる。乳酸と共重合する上記の化合物の内、好ましい
物としてはグリコリド、β−プロピオラクトン、γ−ブ
チロラクトン、δ−バレロラクトン、ε−カプロラクト
ンなどの無置換のラクトン類であり、特に好ましくはε
−カプロラクトンである。
【０００９】ポリ乳酸系樹脂の重合方法としては、縮合
重合法、開環重合法などの公知の方法を採用できる。ま
た、ポリエポキシ化合物、多価カルボン酸無水物、多価
カルボン酸塩化物、ポリアミン、多価カルボン酸のアル
キルエステル、四塩化珪素などの多官能珪素化合物など
の結合剤を使用して分子量を増大する方法を用いること
もできる。ポリ乳酸系樹脂の重量平均分子量は２０，０
００〜１，０００，０００の範囲が好ましく、さらに好
ましくは重量平均分子量４０，０００〜８００，０００
の範囲である。
重合法、開環重合法などの公知の方法を採用できる。ま
た、ポリエポキシ化合物、多価カルボン酸無水物、多価
カルボン酸塩化物、ポリアミン、多価カルボン酸のアル
キルエステル、四塩化珪素などの多官能珪素化合物など
の結合剤を使用して分子量を増大する方法を用いること
もできる。ポリ乳酸系樹脂の重量平均分子量は２０，０
００〜１，０００，０００の範囲が好ましく、さらに好
ましくは重量平均分子量４０，０００〜８００，０００
の範囲である。
【００１０】本発明の乳酸単量体単位を５０重量％以上
含有するこれら重合体を主体として含有する組成物は、
例えばポリ乳酸系樹脂と他の生分解性樹脂等の実質的に
生分解性を示す物質をブレンドすることによって得られ
る。ここで、ブレンドする生分解性樹脂としては特に制
限はないが、非晶か融点が１００℃以下のものが好まし
い。その中ではポリカプロラクトンが相溶性が良く成形
性の観点より好ましく使用できる。この場合のポリ乳酸
系樹脂成分単体のΔＨｍは４０Ｊ／ｇ未満であることが
好ましいが、組成物としてΔＨｍが４０Ｊ／ｇ未満とな
れば、ポリ乳酸系樹脂成分単体のΔＨｍが以上であって
も良い。
含有するこれら重合体を主体として含有する組成物は、
例えばポリ乳酸系樹脂と他の生分解性樹脂等の実質的に
生分解性を示す物質をブレンドすることによって得られ
る。ここで、ブレンドする生分解性樹脂としては特に制
限はないが、非晶か融点が１００℃以下のものが好まし
い。その中ではポリカプロラクトンが相溶性が良く成形
性の観点より好ましく使用できる。この場合のポリ乳酸
系樹脂成分単体のΔＨｍは４０Ｊ／ｇ未満であることが
好ましいが、組成物としてΔＨｍが４０Ｊ／ｇ未満とな
れば、ポリ乳酸系樹脂成分単体のΔＨｍが以上であって
も良い。
【００１１】本発明のポリ乳酸系樹脂発泡性粒子には、
上記の樹脂の他に、可塑剤、熱安定剤、酸化防止剤、お
よび紫外線吸収剤、帯電防止剤、滑剤、離型剤、核剤、
結晶化促進剤などの公知の添加剤を、本発明の要件と特
性を損なわない範囲で配合することが可能である。即
ち、酸化防止剤としては、Ｐ−ｔブチルヒドロキシトル
エン、Ｐ−ｔブチルヒドロキシアニソール等のヒンダー
ドフェノール系酸化防止剤；ジステアリルチオジプロピ
オネート、ジラウリルチオジプロピオネート等のイオウ
系酸化防止剤；熱安定剤としては、トリフェニルフホス
ファイト、トリラウリルホスファイト、トリスノニルフ
ェニルホスファイト等；紫外線吸収剤としては、２−ヒ
ドロキシ−４−メトキシ−２’−カルボキシベンゾフェ
ノン、２，４，５−トリヒドロキシブチロフェノン、Ｐ
−ｔブチルフェニルサリシレートなどがあり：
上記の樹脂の他に、可塑剤、熱安定剤、酸化防止剤、お
よび紫外線吸収剤、帯電防止剤、滑剤、離型剤、核剤、
結晶化促進剤などの公知の添加剤を、本発明の要件と特
性を損なわない範囲で配合することが可能である。即
ち、酸化防止剤としては、Ｐ−ｔブチルヒドロキシトル
エン、Ｐ−ｔブチルヒドロキシアニソール等のヒンダー
ドフェノール系酸化防止剤；ジステアリルチオジプロピ
オネート、ジラウリルチオジプロピオネート等のイオウ
系酸化防止剤；熱安定剤としては、トリフェニルフホス
ファイト、トリラウリルホスファイト、トリスノニルフ
ェニルホスファイト等；紫外線吸収剤としては、２−ヒ
ドロキシ−４−メトキシ−２’−カルボキシベンゾフェ
ノン、２，４，５−トリヒドロキシブチロフェノン、Ｐ
−ｔブチルフェニルサリシレートなどがあり：
【００１２】滑剤としては、ステアリン酸カルシウム、
ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸バリウム等があり；帯
電防止剤としては、Ｎ，Ｎ−ビス（ヒドロキシエチル）
アルキルアミン、アルキルアミン、アルキルアリルスル
ホネート、アルキルスルホネート等があり；難燃剤とし
ては、ヘキサブロモシクロドデカン、トリス−（２，３
−ジクロロプロピル）ホスフェート、ペンタブロモフェ
ニルアリルエーテル等；発泡核剤としては、炭酸カルシ
ウム、シリカ、二酸化チタン、タルク、マイカアルミナ
等があり；結晶促進剤としては、ポリエチレンテレフタ
レート等が挙げられる。
ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸バリウム等があり；帯
電防止剤としては、Ｎ，Ｎ−ビス（ヒドロキシエチル）
アルキルアミン、アルキルアミン、アルキルアリルスル
ホネート、アルキルスルホネート等があり；難燃剤とし
ては、ヘキサブロモシクロドデカン、トリス−（２，３
−ジクロロプロピル）ホスフェート、ペンタブロモフェ
ニルアリルエーテル等；発泡核剤としては、炭酸カルシ
ウム、シリカ、二酸化チタン、タルク、マイカアルミナ
等があり；結晶促進剤としては、ポリエチレンテレフタ
レート等が挙げられる。
【００１３】また、本発明で用いられるポリ乳酸系樹脂
において、温度１９０℃、剪断速度１００ｓｅｃ-1の条
件下での溶融粘度は１×１０2〜１×１０5Ｐａ・ｓであ
ることが必要である。好ましくは５×１０2〜５×１０4
Ｐａ・ｓである。 溶融粘度が１×１０2Ｐａ・ｓ未満では粘度が低くなり
過ぎて得られる発泡粒子の独立気泡率が低くなり、また
良好な発泡体が得られ難くなる。一方、溶融粘度が１×
１０5Ｐａ・ｓを越えると粘度が高過ぎるため、気泡が
成長できず、良好な発泡体を成形でき難くなる。本発明
においてポリ乳酸系樹脂の溶融粘度は、東洋精機製作所
製「キャピログラフ１Ｃ−ＰＤＭ−Ｃ」を用いて測定し
た。
において、温度１９０℃、剪断速度１００ｓｅｃ-1の条
件下での溶融粘度は１×１０2〜１×１０5Ｐａ・ｓであ
ることが必要である。好ましくは５×１０2〜５×１０4
Ｐａ・ｓである。 溶融粘度が１×１０2Ｐａ・ｓ未満では粘度が低くなり
過ぎて得られる発泡粒子の独立気泡率が低くなり、また
良好な発泡体が得られ難くなる。一方、溶融粘度が１×
１０5Ｐａ・ｓを越えると粘度が高過ぎるため、気泡が
成長できず、良好な発泡体を成形でき難くなる。本発明
においてポリ乳酸系樹脂の溶融粘度は、東洋精機製作所
製「キャピログラフ１Ｃ−ＰＤＭ−Ｃ」を用いて測定し
た。
【００１４】また、本発明に用いられるポリ乳酸系樹脂
の示差走査熱量計（ＤＳＣ）で０℃〜２００℃まで昇温
して測定した時に１００℃〜２００℃の間に存在する結
晶融解熱量ΔＨｍが４０Ｊ／ｇ未満であることが必要で
ある。好ましくはΔＨｍは３０Ｊ／ｇ未満であり、更に
好ましくは２０Ｊ／ｇ未満であり、最も好ましくは５〜
１５Ｊ／ｇの範囲である。ΔＨｍが４０Ｊ／ｇ以上であ
ると融点付近における樹脂の溶融粘度の温度依存性が大
きくなり急激な粘度低下が起こり、発泡性粒子を加熱し
てバラ状緩衝材を成形する際に、溶融粘度を発泡に適し
た状態に維持するための温度調整が困難になり良好な成
形品を得ることが難しくなる。また、特に５０℃以上の
耐熱変形性が必要な用途に用いるバラ状緩衝材としては
ΔＨｍが５Ｊ／ｇ以上であることが好ましい。
の示差走査熱量計（ＤＳＣ）で０℃〜２００℃まで昇温
して測定した時に１００℃〜２００℃の間に存在する結
晶融解熱量ΔＨｍが４０Ｊ／ｇ未満であることが必要で
ある。好ましくはΔＨｍは３０Ｊ／ｇ未満であり、更に
好ましくは２０Ｊ／ｇ未満であり、最も好ましくは５〜
１５Ｊ／ｇの範囲である。ΔＨｍが４０Ｊ／ｇ以上であ
ると融点付近における樹脂の溶融粘度の温度依存性が大
きくなり急激な粘度低下が起こり、発泡性粒子を加熱し
てバラ状緩衝材を成形する際に、溶融粘度を発泡に適し
た状態に維持するための温度調整が困難になり良好な成
形品を得ることが難しくなる。また、特に５０℃以上の
耐熱変形性が必要な用途に用いるバラ状緩衝材としては
ΔＨｍが５Ｊ／ｇ以上であることが好ましい。
【００１５】０℃〜２００℃まで昇温して測定した時に
１００℃〜２００℃の間に存在する結晶融解熱量ΔＨｍ
は示差走査熱量測定をすることにより求められる。ΔＨ
ｍは昇温速度１０℃／分で樹脂サンプルを昇温した時の
全結晶を融解するのに必要な熱量であって、ポリ乳酸系
樹脂の結晶融点付近に現れる結晶融解による吸熱ピーク
の面積から求められる。また、ΔＨｍは主にポリ乳酸系
樹脂の結晶化度に比例し、結晶化度が大きい樹脂になる
ほど大きな値となる。
１００℃〜２００℃の間に存在する結晶融解熱量ΔＨｍ
は示差走査熱量測定をすることにより求められる。ΔＨ
ｍは昇温速度１０℃／分で樹脂サンプルを昇温した時の
全結晶を融解するのに必要な熱量であって、ポリ乳酸系
樹脂の結晶融点付近に現れる結晶融解による吸熱ピーク
の面積から求められる。また、ΔＨｍは主にポリ乳酸系
樹脂の結晶化度に比例し、結晶化度が大きい樹脂になる
ほど大きな値となる。
【００１６】本発明においてΔＨｍを小さくする方法と
しては、例えば（I) Ｌ乳酸／Ｄ乳酸の共重合組成を１
００／０〜５０／５０または０／１００〜５０／５０に
近づけて樹脂の結晶化度を低下させてΔＨｍを小さくす
る方法、(2) ポリ乳酸系樹脂中のコモノマー含有量を
増加して結晶化度を低下させてΔＨｍを小さくする方
法、(3) 結晶性の高いポリ乳酸系樹脂に結晶性の低い
ポリ乳酸系樹脂をブレンドして全体の結晶化度を低下さ
せてΔＨｍを小さくする方法、およびこれらを組み合わ
せる方法があるが、特に好ましくは（I)と(3) を組み合
わせる方法である。これらのＤＳＣ測定は、パーキンエ
ルマー（Ｐｅｒｋｉｎ−Ｅｌｍｅｒ）社製の示差走査熱
量計「ＤＳＣ−７」型を用いて、約１０ｍｇの資料を１
０℃／分の速度で０℃〜２００℃まで昇温させて測定し
た。
しては、例えば（I) Ｌ乳酸／Ｄ乳酸の共重合組成を１
００／０〜５０／５０または０／１００〜５０／５０に
近づけて樹脂の結晶化度を低下させてΔＨｍを小さくす
る方法、(2) ポリ乳酸系樹脂中のコモノマー含有量を
増加して結晶化度を低下させてΔＨｍを小さくする方
法、(3) 結晶性の高いポリ乳酸系樹脂に結晶性の低い
ポリ乳酸系樹脂をブレンドして全体の結晶化度を低下さ
せてΔＨｍを小さくする方法、およびこれらを組み合わ
せる方法があるが、特に好ましくは（I)と(3) を組み合
わせる方法である。これらのＤＳＣ測定は、パーキンエ
ルマー（Ｐｅｒｋｉｎ−Ｅｌｍｅｒ）社製の示差走査熱
量計「ＤＳＣ−７」型を用いて、約１０ｍｇの資料を１
０℃／分の速度で０℃〜２００℃まで昇温させて測定し
た。
【００１７】本発明のポリ乳酸系樹脂発泡性粒子は上記
のような要件を満たすことでポリイソシアネートを使用
せず、無架橋粒子でありながら良好な発泡性を有し、実
用上充分な緩衝性能を有するバラ状緩衝材となる。この
場合に無架橋であることの利点は、架橋操作および架橋
剤を省略できるという原料面でのメリット、および生産
性の面でのコストメリットがある。
のような要件を満たすことでポリイソシアネートを使用
せず、無架橋粒子でありながら良好な発泡性を有し、実
用上充分な緩衝性能を有するバラ状緩衝材となる。この
場合に無架橋であることの利点は、架橋操作および架橋
剤を省略できるという原料面でのメリット、および生産
性の面でのコストメリットがある。
【００１８】本発明の発泡性粒子を成形する方法は、
（I)ポリ乳酸系樹脂を押出機内で加熱溶融し、溶融後に
押出機内に発泡剤を注入し、樹脂と発泡剤とを良くミキ
シングした後に、押出機から冷水中に樹脂を押出し急冷
する方法、および(2) 発泡剤を注入せずに樹脂を押出
し、取出した後に圧力容器内で樹脂に発泡剤を含浸させ
る方法等がある。次に、こうして得られた発泡性粒子を
加熱発泡させてバラ状緩衝材を成形する方法は、（I)圧
力容器内で１００℃を越える温度の水蒸気を用いて該発
泡性粒子を加熱発泡させる方法、及び(2) 該発泡性粒子
を大気圧下、１００℃以下の水蒸気を所定時間だけ吹付
けることによって加熱発泡させる方法があるが、設備お
よび操作の簡単さから(2) の方法がコスト的に有利とな
り好ましい。本発明の発泡性粒子は(2) の方法でも発泡
可能であるポリ乳酸系樹脂発泡性粒子である。
（I)ポリ乳酸系樹脂を押出機内で加熱溶融し、溶融後に
押出機内に発泡剤を注入し、樹脂と発泡剤とを良くミキ
シングした後に、押出機から冷水中に樹脂を押出し急冷
する方法、および(2) 発泡剤を注入せずに樹脂を押出
し、取出した後に圧力容器内で樹脂に発泡剤を含浸させ
る方法等がある。次に、こうして得られた発泡性粒子を
加熱発泡させてバラ状緩衝材を成形する方法は、（I)圧
力容器内で１００℃を越える温度の水蒸気を用いて該発
泡性粒子を加熱発泡させる方法、及び(2) 該発泡性粒子
を大気圧下、１００℃以下の水蒸気を所定時間だけ吹付
けることによって加熱発泡させる方法があるが、設備お
よび操作の簡単さから(2) の方法がコスト的に有利とな
り好ましい。本発明の発泡性粒子は(2) の方法でも発泡
可能であるポリ乳酸系樹脂発泡性粒子である。
【００１９】本発明で用いられる発泡剤としては、ポリ
乳酸系樹脂の融点又は軟化点以下の沸点を有することが
必要である。例えば、プロパン、ブタン、ペンタン、ヘ
キサン、シクロブタン、シクロヘキサン、トリクロロフ
ロロメタン、１，２，２，２−テトラフロロメタン等の
揮発性発泡剤があるが、オゾン層の破壊がなく且つ取り
扱い性から好ましいものはブタン、ペンタン、ヘキサン
である。また、無機系発泡剤としては、水、窒素、二酸
化炭素、アルゴン、空気等が用いられるが、安価な無機
系発泡剤である水、窒素、二酸化炭素、空気が好まし
い。揮発性発泡剤で特に好ましいのはペンタンで、無機
系発泡剤では水である。
乳酸系樹脂の融点又は軟化点以下の沸点を有することが
必要である。例えば、プロパン、ブタン、ペンタン、ヘ
キサン、シクロブタン、シクロヘキサン、トリクロロフ
ロロメタン、１，２，２，２−テトラフロロメタン等の
揮発性発泡剤があるが、オゾン層の破壊がなく且つ取り
扱い性から好ましいものはブタン、ペンタン、ヘキサン
である。また、無機系発泡剤としては、水、窒素、二酸
化炭素、アルゴン、空気等が用いられるが、安価な無機
系発泡剤である水、窒素、二酸化炭素、空気が好まし
い。揮発性発泡剤で特に好ましいのはペンタンで、無機
系発泡剤では水である。
【００２０】本発明において発泡剤を使用する場合に
は、ポリ乳酸系樹脂１００重量部に対して、０．５重量
部〜３０重量部含まれることが必要である。好ましくは
２重量部〜１５重量部の範囲で含まれることである。
０．５重量部未満では充分な発泡倍率が得られず、３０
重量部を越えると成形でき難くなり、出来た発泡体は実
用に耐えないものとなる。また、気泡の発生状態を調整
する目的で、例えばタルク、酸化珪素のような無機粉
末；ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウムのよう
な有機質微粉末；更にクエン酸、炭酸水素ナトリウムの
ような加熱により分解してガスを発生する微粉末等の気
泡核剤を必要に応じて添加しても良い。
は、ポリ乳酸系樹脂１００重量部に対して、０．５重量
部〜３０重量部含まれることが必要である。好ましくは
２重量部〜１５重量部の範囲で含まれることである。
０．５重量部未満では充分な発泡倍率が得られず、３０
重量部を越えると成形でき難くなり、出来た発泡体は実
用に耐えないものとなる。また、気泡の発生状態を調整
する目的で、例えばタルク、酸化珪素のような無機粉
末；ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウムのよう
な有機質微粉末；更にクエン酸、炭酸水素ナトリウムの
ような加熱により分解してガスを発生する微粉末等の気
泡核剤を必要に応じて添加しても良い。
【００２１】また、本発明の発泡性粒子は、一度加熱発
泡後に冷却し、気泡内を空気が満たした状態で再度加熱
発泡することによって１回の発泡で得られるより高倍率
の発泡体が得られる。１回の加熱発泡では一般的に２〜
６０ｃｃ／ｇ程度に膨張するが、多数回加熱発泡するこ
とで９０ｃｃ／ｇ以上の発泡も可能になる。バラ緩衝材
としての発泡倍率は５〜２００ｃｃ／ｇである必要性が
ある。５ｃｃ／ｇ未満であるとクッション性能に劣り、
緩衝材として性能を十分に発揮できない。２００ｃｃ／
ｇよりも大きくなると気泡の膜厚みが薄く破泡し易くな
り、やはり緩衝材としての性能を十分に発揮できない。
好ましい発泡倍率は１５〜１５０ｃｃ／ｇ、更に好まし
くは２０〜１００ｃｃ／ｇである。
泡後に冷却し、気泡内を空気が満たした状態で再度加熱
発泡することによって１回の発泡で得られるより高倍率
の発泡体が得られる。１回の加熱発泡では一般的に２〜
６０ｃｃ／ｇ程度に膨張するが、多数回加熱発泡するこ
とで９０ｃｃ／ｇ以上の発泡も可能になる。バラ緩衝材
としての発泡倍率は５〜２００ｃｃ／ｇである必要性が
ある。５ｃｃ／ｇ未満であるとクッション性能に劣り、
緩衝材として性能を十分に発揮できない。２００ｃｃ／
ｇよりも大きくなると気泡の膜厚みが薄く破泡し易くな
り、やはり緩衝材としての性能を十分に発揮できない。
好ましい発泡倍率は１５〜１５０ｃｃ／ｇ、更に好まし
くは２０〜１００ｃｃ／ｇである。
【００２２】本発明のバラ状緩衝材の形状は、直径１〜
８ミリ程度で長さ５０〜１００ミリ程度の長細い棒状の
物、直径１０〜３０ミリ程度で長さ３０〜５０ミリ程度
の短い棒状の物、直径１０〜５０ミリ程度で厚さ１〜１
０ミリ程度の円形板状および上記のこれらの形状の物が
更に変形したもの等が成形できるが、特にこれらに規定
される物でない。この中で、短い棒状のバラ状緩衝材
は、使用時に高い充填性が得られ、それによって緩衝性
能が向上する点において好ましい。本発明のバラ状緩衝
材はテレビ、ラジオ等の電気機器、コンピュータ、時計
等の精密機器、眼鏡、顕微鏡などの光学機器、その他陶
磁器、ガラス製品などの壊れやすい物などの輸送、保管
の場合に外部からの衝撃を和らげ、製品が破損、故障し
ないようにするために用いられるバラ状緩衝材として有
効なものとなる。
８ミリ程度で長さ５０〜１００ミリ程度の長細い棒状の
物、直径１０〜３０ミリ程度で長さ３０〜５０ミリ程度
の短い棒状の物、直径１０〜５０ミリ程度で厚さ１〜１
０ミリ程度の円形板状および上記のこれらの形状の物が
更に変形したもの等が成形できるが、特にこれらに規定
される物でない。この中で、短い棒状のバラ状緩衝材
は、使用時に高い充填性が得られ、それによって緩衝性
能が向上する点において好ましい。本発明のバラ状緩衝
材はテレビ、ラジオ等の電気機器、コンピュータ、時計
等の精密機器、眼鏡、顕微鏡などの光学機器、その他陶
磁器、ガラス製品などの壊れやすい物などの輸送、保管
の場合に外部からの衝撃を和らげ、製品が破損、故障し
ないようにするために用いられるバラ状緩衝材として有
効なものとなる。
【００２３】
【発明の実施の形態】実施例および比較例によって本発
明を説明する。まず、実施例および比較例で用いた評価
方法について以下に説明する。 （I) 溶融粘度 溶融粘度は東洋精機製作所製「キャピログラフ１Ｃ−Ｐ
ＭＤ−Ｃ」を用いて、１９０℃でノズル径１．０ミリ、
Ｌ／Ｄ＝１０のノズルを用いて、剪断速度１００ｓｅｃ
-1での溶融粘度を測定した。 (2) 重量平均分子量 Ｗａｔｅｒｓ社製のゲルパーミエイションクロマトグラ
フィー（ＧＰＣ）を用いて、クロロホルムを溶媒とし
て、試料のクロロホルム溶液の濃度を１ｍｇ／１ｃｃと
し、溶媒温度４０℃、溶媒流速１ｍｌ／分で測定を実施
した。標準ポリスチレンを用いてポリスチレン換算して
重量平均分子量を求めた。 (3) 結晶融解熱量ΔＨｍ、融点 パーキンエルマー（Ｐｅｒｋｉｎ−Ｅｌｍｅｒ）社製の
示差走査熱量計（ＤＳＣ）、「ＤＳＣ−７」型を用い
て、約１０ｍｇの試料を１０℃／分の速度で０℃から２
００℃まで昇温させてΔＨｍを測定した。
明を説明する。まず、実施例および比較例で用いた評価
方法について以下に説明する。 （I) 溶融粘度 溶融粘度は東洋精機製作所製「キャピログラフ１Ｃ−Ｐ
ＭＤ−Ｃ」を用いて、１９０℃でノズル径１．０ミリ、
Ｌ／Ｄ＝１０のノズルを用いて、剪断速度１００ｓｅｃ
-1での溶融粘度を測定した。 (2) 重量平均分子量 Ｗａｔｅｒｓ社製のゲルパーミエイションクロマトグラ
フィー（ＧＰＣ）を用いて、クロロホルムを溶媒とし
て、試料のクロロホルム溶液の濃度を１ｍｇ／１ｃｃと
し、溶媒温度４０℃、溶媒流速１ｍｌ／分で測定を実施
した。標準ポリスチレンを用いてポリスチレン換算して
重量平均分子量を求めた。 (3) 結晶融解熱量ΔＨｍ、融点 パーキンエルマー（Ｐｅｒｋｉｎ−Ｅｌｍｅｒ）社製の
示差走査熱量計（ＤＳＣ）、「ＤＳＣ−７」型を用い
て、約１０ｍｇの試料を１０℃／分の速度で０℃から２
００℃まで昇温させてΔＨｍを測定した。
【００２４】(4) 発泡倍率 発泡体の発泡倍率は、重量既知Ｗ（ｇ）の発泡体の体積
Ｖ（ｃｃ）を水没法で測定し、その体積を重量で割って
Ｖ／Ｗ（ｃｃ／ｇ）を求めて評価した。ここで発泡倍率
が２０ｃｃ／ｇ以上のものを◎、１５ｃｃ／ｇ以上２０
ｃｃ／ｇ未満のものを○、５ｃｃ／ｇ以上１５ｃｃ／ｇ
未満のものを△、５ｃｃ／ｇ未満のものを×とした。 (5) 耐圧縮弾性 テンシロンを用いて１０ｍ／分の速度で最大応力４ｋｇ
／ｃｍ2まで圧縮し、応力除去し、２４時間後の歪みか
らの弾性回復率で測定した。そして、９５％以上回復す
るものは◎、９０％以上９５％未満回復するものは〇、
８５％以上９０％未満回復するものは△、８５％未満回
復するものは×として評価した。 (6) 生分解性試験 発泡済みバラ状緩衝材を厚さ約１ｍｍの板状にカット
し、約０．1ｇをステンレス製０．３ｍｍの網目のネッ
ト状サンプルホルダーに挟み、地中約10ｃｍの深さの所
に埋め９か月経過後に残存するサンプルの重量を測定し
た。残存率が４０％以下であるものを○、残存率が４０
より大きく９０％未満のものを△、残存率が９０％以上
のものを×と判定した。
Ｖ（ｃｃ）を水没法で測定し、その体積を重量で割って
Ｖ／Ｗ（ｃｃ／ｇ）を求めて評価した。ここで発泡倍率
が２０ｃｃ／ｇ以上のものを◎、１５ｃｃ／ｇ以上２０
ｃｃ／ｇ未満のものを○、５ｃｃ／ｇ以上１５ｃｃ／ｇ
未満のものを△、５ｃｃ／ｇ未満のものを×とした。 (5) 耐圧縮弾性 テンシロンを用いて１０ｍ／分の速度で最大応力４ｋｇ
／ｃｍ2まで圧縮し、応力除去し、２４時間後の歪みか
らの弾性回復率で測定した。そして、９５％以上回復す
るものは◎、９０％以上９５％未満回復するものは〇、
８５％以上９０％未満回復するものは△、８５％未満回
復するものは×として評価した。 (6) 生分解性試験 発泡済みバラ状緩衝材を厚さ約１ｍｍの板状にカット
し、約０．1ｇをステンレス製０．３ｍｍの網目のネッ
ト状サンプルホルダーに挟み、地中約10ｃｍの深さの所
に埋め９か月経過後に残存するサンプルの重量を測定し
た。残存率が４０％以下であるものを○、残存率が４０
より大きく９０％未満のものを△、残存率が９０％以上
のものを×と判定した。
【００２５】以下の実施例および比較例におけるポリ乳
酸系樹脂は、乳酸単独重合体については特開平６−６５
３６０号公報に記載された方法に従い、錫末を触媒にＬ
−乳酸およびＤ−乳酸を用いて直接縮合によりポリ乳酸
重合体を得た（表１のポリマーＡ〜Ｅ、及びＬ）。ま
た、共重合体については、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｏ
ｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ ：ＰａｒｔＢ：Ｐｏｌｙ
ｍｅｒ Ｐｈｙｓｉｃｓ，Ｖｏｌ．３２，２４８１−２
４８９ページ（１９９４年）に記載された方法に従い、
オクタン酸スズ触媒を用いてＬ−ラクチド、Ｄ−ラクチ
ドおよびε−カプロラクトンの共重合体を合成し、さら
にアジピン酸塩化物を用いてカップリング反応を行い表
１のポリマーＦ〜Ｋの様なポリ乳酸系重合体を得た。更
に、同様の方法によりポリマーＭのポリカプロラクトン
を得た。以下の実施例と比較例においては、全て表１の
ポリ乳酸系樹脂を使用して実施した。
酸系樹脂は、乳酸単独重合体については特開平６−６５
３６０号公報に記載された方法に従い、錫末を触媒にＬ
−乳酸およびＤ−乳酸を用いて直接縮合によりポリ乳酸
重合体を得た（表１のポリマーＡ〜Ｅ、及びＬ）。ま
た、共重合体については、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｏ
ｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ ：ＰａｒｔＢ：Ｐｏｌｙ
ｍｅｒ Ｐｈｙｓｉｃｓ，Ｖｏｌ．３２，２４８１−２
４８９ページ（１９９４年）に記載された方法に従い、
オクタン酸スズ触媒を用いてＬ−ラクチド、Ｄ−ラクチ
ドおよびε−カプロラクトンの共重合体を合成し、さら
にアジピン酸塩化物を用いてカップリング反応を行い表
１のポリマーＦ〜Ｋの様なポリ乳酸系重合体を得た。更
に、同様の方法によりポリマーＭのポリカプロラクトン
を得た。以下の実施例と比較例においては、全て表１の
ポリ乳酸系樹脂を使用して実施した。
【００２６】（実施例１）表１のポリマーＤ１００重量
部にステアリン酸カルシウム０．１重量部をドライブレ
ンドし、単軸押出機を用いて溶融混練し、その後に溶融
した該ポリマー中にｎ−ペンタン８重量部を注入し、更
に充分ミキシングした後、１０℃の冷水中へ押出・冷却
し、カッターでペレット状にカットして発泡性粒子を得
た。こうして得られた発泡性粒子を常温で２４時間以上
放置後、１００℃のスチームを発泡性粒子に吹き付けて
発泡させて、バラ状緩衝材を得た。使用したポリマーの
溶融粘度、結晶融解熱量ΔＨｍ及び得られたバラ状緩衝
材の発泡倍率、耐圧縮弾性、生分解性テスト結果を表２
に示した。本発明の発泡性粒子は高い発泡倍率を達成
し、且つ生分解性も有することが明らかである。
部にステアリン酸カルシウム０．１重量部をドライブレ
ンドし、単軸押出機を用いて溶融混練し、その後に溶融
した該ポリマー中にｎ−ペンタン８重量部を注入し、更
に充分ミキシングした後、１０℃の冷水中へ押出・冷却
し、カッターでペレット状にカットして発泡性粒子を得
た。こうして得られた発泡性粒子を常温で２４時間以上
放置後、１００℃のスチームを発泡性粒子に吹き付けて
発泡させて、バラ状緩衝材を得た。使用したポリマーの
溶融粘度、結晶融解熱量ΔＨｍ及び得られたバラ状緩衝
材の発泡倍率、耐圧縮弾性、生分解性テスト結果を表２
に示した。本発明の発泡性粒子は高い発泡倍率を達成
し、且つ生分解性も有することが明らかである。
【００２７】（実施例２〜７）実施例２〜７では、表２
に記載されたポリマーを使用する点を除いて実施例１と
同じようにして発泡性粒子を作成し、且つ同じようにし
てバラ状緩衝材を得た。また、使用したポリマーの溶融
粘度、結晶融解熱量ΔＨｍ及び得られたバラ状緩衝材の
発泡倍率、耐圧縮弾性、生分解性テスト結果を表２に示
した。実施例２〜７の本発明の発泡性粒子は高い発泡倍
率を達成し、且つ生分解性も有することが明らかであ
る。なお、実施例２については、得られたバラ状緩衝材
を２０℃、大気圧雰囲気下で２４時間放置後に、再度同
様にして加熱発泡させたところ、最終発泡倍率が４０ｃ
ｃ／ｇのバラ状緩衝材を得ることができた。
に記載されたポリマーを使用する点を除いて実施例１と
同じようにして発泡性粒子を作成し、且つ同じようにし
てバラ状緩衝材を得た。また、使用したポリマーの溶融
粘度、結晶融解熱量ΔＨｍ及び得られたバラ状緩衝材の
発泡倍率、耐圧縮弾性、生分解性テスト結果を表２に示
した。実施例２〜７の本発明の発泡性粒子は高い発泡倍
率を達成し、且つ生分解性も有することが明らかであ
る。なお、実施例２については、得られたバラ状緩衝材
を２０℃、大気圧雰囲気下で２４時間放置後に、再度同
様にして加熱発泡させたところ、最終発泡倍率が４０ｃ
ｃ／ｇのバラ状緩衝材を得ることができた。
【００２８】（比較例１〜５）比較例１〜５では、表２
に記載されたポリマーを使用する点を除いて実施例１と
同じようにして発泡性粒子を成形し、且つ実施例１と同
じようにして加熱発泡を実施した。また、使用したポリ
マーの溶融粘度、結晶融解熱量ΔＨｍ及び得られた発泡
体の発泡倍率、耐圧縮弾性、生分解性テスト結果を表２
に示した。比較例１〜３においては、充分な発泡倍率と
なる発泡性粒子は得られなかった。比較例４では発泡体
は得られたが、耐圧縮弾性に劣るものであった。また比
較例５においては、低粘度のため加熱発泡の段階で発泡
ガスが抜けてしまい発泡体は得られなかった。
に記載されたポリマーを使用する点を除いて実施例１と
同じようにして発泡性粒子を成形し、且つ実施例１と同
じようにして加熱発泡を実施した。また、使用したポリ
マーの溶融粘度、結晶融解熱量ΔＨｍ及び得られた発泡
体の発泡倍率、耐圧縮弾性、生分解性テスト結果を表２
に示した。比較例１〜３においては、充分な発泡倍率と
なる発泡性粒子は得られなかった。比較例４では発泡体
は得られたが、耐圧縮弾性に劣るものであった。また比
較例５においては、低粘度のため加熱発泡の段階で発泡
ガスが抜けてしまい発泡体は得られなかった。
【００２９】（実施例８〜１２）実施例８〜１２では、
表３に記載された様に２種のポリマーをドライブレンド
した後に押出機で溶融混練した点を除いて実施例１と同
じ様にして発泡性粒子を成形し、且つ実施例１と同じよ
うにしてバラ状緩衝材を得た。また、使用したブレンド
ポリマーの溶融粘度、結晶融解熱量ΔＨｍ及び得られた
バラ状緩衝材の発泡倍率、耐圧縮弾性、生分解性テスト
結果を表３に示した。実施例８〜１２の結果より、２種
以上のポリマーをブレンドすることにより、得られたブ
レンドポリマーのΔＨｍはブレンド前に各ポリマーが有
するΔＨｍより小さな値になり、より好ましい発泡性粒
子となり、高い発泡倍率を達成し、且つ生分解性も有す
ることが明らかである。但し、ポリカプロラクトンとの
ブレンドである実施例１１及び実施例１２においては、
ポリカプロラクトンの柔軟性のため、耐圧縮弾性が若干
劣るものとなったが以前として実用範囲である。なお、
実施例９及び実施例１２については、得られたバラ状緩
衝材を２０℃、大気圧雰囲気下で２４時間放置後に、繰
返し同様にして加熱発泡させたところ、最終発泡倍率が
夫々５０ｃｃ／ｇ及び４５ｃｃ／ｇのバラ状緩衝材を得
ることができた。
表３に記載された様に２種のポリマーをドライブレンド
した後に押出機で溶融混練した点を除いて実施例１と同
じ様にして発泡性粒子を成形し、且つ実施例１と同じよ
うにしてバラ状緩衝材を得た。また、使用したブレンド
ポリマーの溶融粘度、結晶融解熱量ΔＨｍ及び得られた
バラ状緩衝材の発泡倍率、耐圧縮弾性、生分解性テスト
結果を表３に示した。実施例８〜１２の結果より、２種
以上のポリマーをブレンドすることにより、得られたブ
レンドポリマーのΔＨｍはブレンド前に各ポリマーが有
するΔＨｍより小さな値になり、より好ましい発泡性粒
子となり、高い発泡倍率を達成し、且つ生分解性も有す
ることが明らかである。但し、ポリカプロラクトンとの
ブレンドである実施例１１及び実施例１２においては、
ポリカプロラクトンの柔軟性のため、耐圧縮弾性が若干
劣るものとなったが以前として実用範囲である。なお、
実施例９及び実施例１２については、得られたバラ状緩
衝材を２０℃、大気圧雰囲気下で２４時間放置後に、繰
返し同様にして加熱発泡させたところ、最終発泡倍率が
夫々５０ｃｃ／ｇ及び４５ｃｃ／ｇのバラ状緩衝材を得
ることができた。
【００３０】
【表１】
【表２】 （注）＊１：測定不可能 ＊２：発泡できず
【表３】
【００３１】
【発明の効果】本発明のポリ乳酸系樹脂発泡性粒子は、
無架橋でありながら高い発泡倍率を達成し、発泡後に実
用上充分な緩衝性能を有するバラ状緩衝材となり得るも
のであり、且つ自然環境の中での生分解性を有し、廃棄
物問題を解決する非常に有用なバラ状緩衝材を提供する
ものである。
無架橋でありながら高い発泡倍率を達成し、発泡後に実
用上充分な緩衝性能を有するバラ状緩衝材となり得るも
のであり、且つ自然環境の中での生分解性を有し、廃棄
物問題を解決する非常に有用なバラ状緩衝材を提供する
ものである。
Claims (7)
- 【請求項１】 乳酸単量体単位を５０重量％以上含むポ
リ乳酸系樹脂において、温度１９０℃、剪断速度１００
ｓｅｃ-1における溶融粘度が１×１０2〜１×１０5Ｐａ
・ｓであり、且つ示差走査熱量計（ＤＳＣ）で０℃〜２
００℃まで昇温して測定した時に１００℃〜２００℃の
間に存在する結晶融解熱量ΔＨｍが４０Ｊ／ｇ未満であ
るポリ乳酸系樹脂１００重量部に対して発泡剤０．５〜
３０重量部を含んで成ることを特徴とする無架橋の発泡
性粒子。 - 【請求項２】 請求項１記載の無架橋の発泡性粒子によ
り得られることを特徴とするバラ状緩衝材。 - 【請求項３】 ポリ乳酸系樹脂が、示差走査熱量計（Ｄ
ＳＣ）で０℃〜２００℃まで昇温して測定した時に１０
０℃〜２００℃の間に存在する結晶融解熱量ΔＨｍが３
０Ｊ／ｇ未満であることを特徴とする請求項１記載の発
泡性粒子。 - 【請求項４】 ポリ乳酸系樹脂が、示差走査熱量計（Ｄ
ＳＣ）で０℃〜２００℃まで昇温して測定した時に１０
０℃〜２００℃の間に存在する結晶融解熱量ΔＨｍが２
０Ｊ／ｇ未満であることを特徴とする請求項１記載の発
泡性粒子。 - 【請求項５】 乳酸単量体単位を５０重量％以上含むポ
リ乳酸系樹脂において、温度１９０℃、剪断速度１００
ｓｅｃ-1における溶融粘度が１×１０2〜１×１０5Ｐａ
・ｓであり、且つ示差走査熱量計（ＤＳＣ）で０℃〜２
００℃まで昇温して測定した時に１００℃〜２００℃の
間に存在する結晶融解熱量ΔＨｍが４０Ｊ／ｇ未満であ
り、発泡倍率が５〜２００ｃｃ／ｇであることを特徴と
する、バラ状緩衝材。 - 【請求項６】 ポリ乳酸系樹脂が、示差走査熱量計（Ｄ
ＳＣ）で０℃〜２００℃まで昇温して測定した時に１０
０℃〜２００℃の間に存在する結晶融解熱量ΔＨｍが３
０Ｊ／ｇ未満であることを特徴とする、請求項５記載の
バラ状緩衝材。 - 【請求項７】 ポリ乳酸系樹脂が、示差走査熱量計（Ｄ
ＳＣ）で０℃〜２００℃まで昇温して測定した時に１０
０℃〜２００℃の間に存在する結晶融解熱量ΔＨｍが２
０Ｊ／ｇ未満であることを特徴とする、請求項５記載の
バラ状緩衝材。
Priority Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP2000206746A JP2002020526A (ja) | 2000-07-07 | 2000-07-07 | 樹脂発泡性粒子 |
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|---|---|
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