JP2000044715A - 発泡体製造用組成物、発泡体の製造方法、及び、発泡体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【解決手段】 （１）多糖類と脂肪族ポリエステルの共
重合体１００重量部に対して、（２）揮発型発泡剤０．
１〜２０重量部を含むことを特徴とする樹脂発泡体製造
用組成物。 【効果】 本発明に係る樹脂発泡体製造用組成物は、溶
融発泡成形法に極めて好適であり、品質のよい樹脂発泡
体に成形することができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、発泡体製造用組成
物に関する。さらには発泡体の製造方法、成形加工品で
ある発泡体、シートに関する。

【０００２】

【従来の技術分野】通常、発泡材料はポリエチレン、ポ
リプロピレン、ポリスチレン等の樹脂から製造されてお
り、軽量、断熱性、防音性、クッション性などの性能を
生かし他分野にわたり使用されている。しかしながら、
これらの発泡材料は、使用後の回収や再利用が困難であ
り、自然環境下でほとんど分解されないために、半永久
的に地中に残留する。また投棄されたプラスチック類に
より、景観が損なわれ、海洋生物の生活環境が破壊され
るなどの問題が起こっている。

【０００３】これに対し、熱可塑性樹脂で生分解性を有
するポリマーとして、ポリ乳酸及び乳酸と他の脂肪族ヒ
ドロキシカルボン酸とのコポリマー等の乳酸系ポリマ
ー、脂肪族多価アルコールと脂肪族多価カルボン酸から
誘導される脂肪族ポリエステル等が開発されている。

【０００４】これらのポリマーの中には、動物の体内で
数カ月から１年以内に１００％生分解し、又は、土壌や
海水中に置かれた場合、湿った環境下では数週間で分解
を始め、約１年から数年で消滅する。さらに、分解生成
物は、人体に無害な乳酸と二酸化炭素と水になるという
特性を有している。

【０００５】特にポリ乳酸は、近年、原料のＬ−乳酸が
発酵法により大量且つ安価に製造されるようになってき
た事や、堆肥中での分解速度が速く、カビに対する抵抗
性、食品に対する耐着臭性や耐着色性等、優れた特徴を
有することより、その利用分野の拡大が期待されてい
る。しかしながら、ポリ乳酸は一般に溶融張力が低いた
め、発泡成形のような成形方法には不十分な点が残され
ている。すなわち、溶融成形する際に十分な溶融張力が
ないため、高倍率の発泡成形体を得るのが困難であり、
また、適切な発泡成形条件を見出すのが困難であるとか
いう問題点である。

【０００６】特開平４−３０４２４４号公報、特開平５
−１４０３６１号公報、特開平６−２８７３４７号公報
等にはポリ乳酸系樹脂組成物の発泡に関する成形技術が
記載されているが、ポリ乳酸をはじめとする脂肪族ポリ
エステルの発泡成形を効果的に行う方法としてはまだ不
十分なものである。

【０００７】特開平９−１４３２５３号公報には、多糖
類と乳酸等の脂肪族ポリエステルを共重合して溶融張力
を高くした技術が記載されているが、発泡成形しようと
すると、セル径の大きさを揃えたり、制御したりするこ
とが困難である等の問題点があり、まだ十分であるとは
言えない。

【０００８】一般にセル径が大きいと肉眼でも目立つよ
うになり、外観が悪くなる。そのため、通常、外観をよ
くするために押出後に表面を水や空気で急冷して表面の
み気泡の発生を抑制する方法がとられるが、表層のみセ
ル径を小さくしてばらつきを押さえたものより、内層ま
でセル径が均一な方が物性的に良好な傾向があるが、発
泡体の内層までセル径をコントロールする技術は未だ見
出されていないのが現状である。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題は、発泡成形に際し、優れた発泡性、成形加工
性を有する樹脂組成物、発泡体の製造方法、発泡体、シ
ートを提供することである。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、ポリ乳酸
系樹脂について鋭意検討した結果、多糖類と脂肪族ポリ
エステルからなるコポリマーを用いることにより、上記
の課題を満足する発泡性樹脂組成物、及び発泡体の製造
方法を見出し、本発明を完成するに至った。すなわち、
本発明は以下の［１］〜［１４］に記載した事項により
特定される。

【００１１】［１］ （１）多糖類（Ａ）と、（ｂ１）
ヒドロキシカルボン酸、（ｂ２）ポリヒドロキシカルボ
ン酸、（ｂ３）脂肪族多価アルコールと脂肪族多塩基酸
（ｂ４）脂肪族多価アルコールと脂肪族多塩基酸との脂
肪族ポリエステルからなる群より選ばれた少なくとも１
種（Ｂ）とを脱水重縮合反応して得られる、メルトフロ
ーインデックスが１０ｇ／１０分において溶融張力が
０．７〜２０ｇの範囲である分解性共重合体１００重量
部と、（２）揮発型発泡剤０．０１〜２０重量部を含む
ことを特徴とする発泡体製造用組成物。

【００１２】［２］ 多糖類（Ａ）がアセチルセルロー
ス及び／又はエチルセルロースであり、（Ｂ）が乳酸及
び／又はポリ乳酸である［１］に記載した発泡体製造用
組成物。

【００１３】［３］ ［１］又は［２］に記載した組成
物を溶融混練して得られた発泡体。

【００１４】［４］ ［１］又は［２］に記載した組成
物を溶融混練して得られた発泡シート。

【００１５】［５］ ［１］又は［２］に記載した組成
物を溶融混練して発泡体を得ることを特徴とする、発泡
体の製造方法。

【００１６】［６］ ［１］又は［２］に記載した組成
物を溶融混練して発泡シートを得ることを特徴とする、
発泡シートの製造方法。

【００１７】［７］ ［４］に記載した発泡シートを真
空成形、又は、真空圧空成形のいずれかの成形方法に供
することによって得られた成形体。

【００１８】［８］ （１）多糖類（Ａ）と、（ｂ１）
ヒドロキシカルボン酸、（ｂ２）ポリヒドロキシカルボ
ン酸、（ｂ３）脂肪族多価アルコールと脂肪族多塩基酸
（ｂ４）脂肪族多価アルコールと脂肪族多塩基酸との脂
肪族ポリエステルからなる群より選ばれた少なくとも１
種（Ｂ）とを脱水重縮合反応して得られる、メルトフロ
ーインデックスが１０ｇ／１０分において溶融張力が
０．７〜２０ｇの範囲である分解性共重合体１００重量
部を溶融成形する際、（２）揮発型発泡剤０．０１〜２
０重量部を添加し、発泡させることを特徴とする発泡体
の製造方法。

【００１９】［９］ （１）多糖類（Ａ）と、（ｂ１）
ヒドロキシカルボン酸、（ｂ２）ポリヒドロキシカルボ
ン酸、（ｂ３）脂肪族多価アルコールと脂肪族多塩基
酸、および（ｂ４）脂肪族多価アルコールと脂肪族多塩
基酸との脂肪族ポリエステルからなる群より選ばれた少
なくとも１種（Ｂ）とを脱水重縮合反応して得られる、
メルトフローインデックスが１０ｇ／１０分において溶
融張力が０．７〜２０ｇの範囲である分解性共重合体１
００重量部を溶融成形する際、（２）揮発型発泡剤０．
０１〜２０重量部を添加し、発泡させることを特徴とす
る発泡シートの製造方法。

【００２０】［１０］ 多糖類がアセチルセルロース及
び／又はエチルセルロースであり、（Ｂ）が乳酸及び／
又はポリ乳酸である［８］に記載した発泡体の製造方
法。

【００２１】［１１］ 多糖類がアセチルセルロース及
び／又はエチルセルロースであり、（Ｂ）が乳酸及び／
又はポリ乳酸である［９］に記載した発泡シートの製造
方法。

【００２２】［１２］ ［８］又は［１０］に記載した
製造方法により得られた発泡体。

【００２３】［１３］ ［９］又は［１１］に記載した
製造方法により得られた発泡シート。

【００２４】［１４］ ［１３］に記載した発泡シート
を真空成形、又は真空圧空成形のいずれかの成形方法に
供することによって得られた成形体。

【００２５】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。

【００２６】［分解性共重合体］本発明における分解性
共重合体とは、（１）多糖類（Ａ）と、（ｂ１）ヒドロ
キシカルボン酸、（ｂ２）ポリヒドロキシカルボン酸、
（ｂ３）脂肪族多価アルコールと脂肪族多塩基酸（ｂ
４）脂肪族多価アルコールと脂肪族多塩基酸との脂肪族
ポリエステルからなる群より選ばれた少なくとも１種
（Ｂ）（脂肪族ポリエステル成分）とを脱水重縮合反応
して得られる共重合体のことをいう。

【００２７】[多糖類と脂肪族ポリエステル成分の共重
合]本発明において多糖類と脂肪族ポリエステル成分と
の共重合は、 多糖類と脂肪族ポリエステル原料とを混合し、共重
合する方法 多糖類とあらかじめ製造した脂肪族ポリエステルと
を混合し、共重合する方法。 多糖類と脂肪族ポリエステル原料とあらかじめ製造
した脂肪族ポリエステルとを混合し、共重合する方法 のいずれの方法でもよい。

【００２８】[分解性共重合体の溶融張力]本発明の分解
性共重合体の溶融張力は、０．７〜２０ｇの範囲であ
る。０．７ｇ未満では溶融張力が十分でないため、良好
な発泡体が得られない。２０ｇを超えると、発泡押出条
件によってはかえって発泡しにくくなる場合がある。

【００２９】[分解性共重合体の分子量]本発明で得られ
る分解性共重合体の分子量は、重量平均分子量（Ｍｗ）
が３万〜２００万の範囲である。好ましくは５万〜１５
０万の範囲、より好ましくは１０万〜１００万の範囲で
ある。１万未満では発泡させ得られた発泡成形体の機械
物性が十分でなかったり、溶融張力が十分に向上しない
場合がある。２００万を超えると粘度が高くなりすぎて
発泡しずらくなるなど取扱い困難となったり、製造コス
トが高くて不経済となったりする場合がある。

【００３０】［ポリ乳酸成分の原料］（Ｂ）（脂肪族ポ
リエステル成分）の中でも、ポリ乳酸成分が最も好まし
い。本発明において、ポリ乳酸の原料である乳酸の具体
例としては、Ｌ−乳酸、Ｄ−乳酸、ＤＬ−乳酸又はそれ
らの混合物、又は、乳酸の環状２量体であるラクタイド
を挙げることができる。

【００３１】［脂肪族ポリエステル］脂肪族ポリエステ
ルは、脂肪族ヒドロキシカルボン酸、脂肪族二価アルコ
ール及び脂肪族二塩基酸を種々組み合わせて製造できる
生分解性を有するポリマーである。脂肪族ポリエステル
やポリ乳酸とのコポリマーの製造方法としては、ポリ乳
酸の製造方法と同様な方法を用いる事もできるが、その
方法に限定されない。

【００３２】［脂肪族ヒドロキシカルボン酸］脂肪族ヒ
ドロキシカルボン酸の具体例としては、グリコール酸、
３−ヒドロキシ酪酸、４−ヒドロキシ酪酸、３−ヒドロ
キシ吉草酸、４−ヒドロキシ吉草酸、６−ヒドロキシカ
プロン酸等を挙げることができ、さらに、脂肪族ヒドロ
キシカルボン酸の環状エステル、例えば、グリコール酸
の２量体であるグリコライドや６−ヒドロキシカプロン
酸の環状エステルであるε−カプロラクトンを挙げるこ
とができる。これらは、単独で又は二種以上組合せて使
用することができる。

【００３３】［脂肪族二価アルコール］脂肪族二価アル
コールの具体例としては、例えば、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプ
ロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４
−ブタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオ
−ル、１，６−へキサンジオール、１，９−ノナンジオ
ール、ネオペンチルグリコール、ポリテトラメチレング
リコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，
４−ベンゼンジメタノール等が挙げられる。これらは、
単独で又は二種以上の組合せて使用することができる。

【００３４】［脂肪族二塩基酸］脂肪族二塩基酸の具体
例としては、例えば、コハク酸、シュウ酸、マロン酸、
グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、ア
ゼライン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二
酸、フェニルコハク酸、１，４−フェニレンジ酢酸等が
挙げられる。これらは、単独で又は二種以上の組合せて
使用することができる。

【００３５】本発明において、脂肪族ポリエステルは、
前記した脂肪族ヒドロキシカルボン酸、脂肪族二価アル
コール及び脂肪族二塩基酸を種々組み合わせて製造でき
る生分解性を有する脂肪族ポリエステルであれば何ら制
限はない。脂肪族ポリエステルとしては、例えばポリエ
チレンオキサレート、ポリブチレンオキサレート、ポリ
カプロラクトン、ポリネオペンチルグリコールオキサレ
ート、ポリエチレンサクシネート、ポリブチレンサクシ
ネート、ポリヒドロキシ酪酸及びβ−ヒドロキシ酪酸と
β−ヒドロキシ吉草酸とのコポリマー等が挙げられる。
また、これらの脂肪族ポリエステルは、ジイソシアネー
ト等の結合剤によってポリマー鎖が延長されたものであ
ってもよく、また、少量のグリセリンのような脂肪族多
価アルコール、ブタンテトラカルボン酸のような脂肪族
多塩基酸、多価アルコール類を共存させて、共重合させ
ても良い。

【００３６】[多糖類]本発明における多糖類としては、
例えばセルロース、硝酸セルロース、アセチルセルロー
ス、メチルセルロース、エチルセルロース、ＣＭＣ、ニ
トロセルロース、セロハン、ビスコースレーヨン及びキ
ュプラ等の再生セルロース、ヘミセルロース、澱粉、ア
ミロペクチン、デキストリン、デキストラン、グリコー
ゲン、ペクチン、キチン、キトサン又はそれらの誘導体
等が挙げられる。これらの中でも特にアセチルセルロー
ス、エチルセルロースが特に好ましい。これらは、単独
でも２種類以上混合して用いてもよい。

【００３７】[多糖類の分子量]本発明における多糖類の
分子量は、多糖類の種類にもよるが、重量平均分子量
（Ｍｗ）が３０００〜５０万の範囲である。好ましくは
１万〜４０万の範囲、より好ましくは１０万〜３０万の
範囲である。３０００未満では溶融張力が十分に向上し
ない場合がある。５０万を超えると溶解・溶融しにくく
なる場合がある。

【００３８】[多糖類の添加量]本発明で使用する多糖類
の量は、得られる分解性共重合体に対して０．１〜１０
重量％の範囲で、好ましくは０．５〜５重量％の範囲で
ある。０．１重量％未満では得られた分解性共重合体の
溶融張力が十分でなくなり、１０重量％を超えると分子
量の高い共重合体が得にくくなる。

【００３９】[製造方法]本発明において使用される製造
方法の具体例としては、例えば、 乳酸又は乳酸と脂肪族ヒドロキシカルボン酸の混合
物を原料として、直接脱水重縮合する方法（例えば、Ｕ
ＳＰ ５，３１０，８６５号に示されている製造方
法）、 乳酸の環状二量体（ラクタイド）を溶融重合する開
環重合法（例えば、米国特許２，７５８，９８７号に開
示されている製造方法）、 乳酸と脂肪族ヒドロキシカルボン酸の環状２量体、
例えば、ラクタイドやグリコライドとε−カプロラクト
ンを、触媒の存在下、溶融重合する開環重合法（例え
ば、米国特許４，０５７，５３７号に開示されている製
造方法）、 乳酸、脂肪族二価アルコールと脂肪族二塩基酸の混
合物を、直接脱水重縮合する方法（例えば、米国特許
５，４２８，１２６号に開示されている製造方法）、
ポリ乳酸と脂肪族二価アルコールと脂肪族二塩基酸との
ポリマーを、有機溶媒存在下に縮合する方法（例えば、
欧州特許公報０７１２８８０ Ａ２号に開示されている
製造方法）等を挙げることができるが、その製造方法に
は、特に限定されない。

【００４０】また、多糖類と脂肪族ポリエステル成分と
の分解性共重合体の製造方法として、上記のポリ乳酸の
製造方法と同様な方法を用いることもできるが、その方
法に限定されない。

【００４１】また、ジイソシアネート化合物等のような
結合剤（高分子鎖延長剤）を用いて分子量を上げてもよ
い。

【００４２】[製造方法]多糖類と乳酸等の脂肪族ポリエ
ステルを共重合する製造技術として、特開平９−１４３
２５３号公報に記載してある方法を用いることができ
る。

【００４３】[揮発型発泡剤の種類]本発明で使用される
揮発型発泡剤としては、例えばエタン、ブタン、ペンタ
ン、ヘキサン、ヘプタン、エチレン、プロピレン、石油
エーテル等の炭化水素、塩化メチル、モノクロルトリフ
ルオロメタン、ジクロルジフルオロメタン、ジクロルテ
トラフルオロエタン等のハロゲン化炭化水素や炭酸ガ
ス、水等が挙げられる。

【００４４】［揮発型発泡剤の添加量］揮発型発泡剤の
添加量は、分解性共重合体１００重量部に対して０．１
〜２０重量部の範囲である。好ましくは、０．５〜１５
重量部、より好ましくは１．０〜１０重量部の範囲であ
る。０．１重量部未満では、発泡剤としての効果が十分
でない。２０重量部を超えると、外観不良を起こす場合
がある。

【００４５】［発泡押出成形］押出発泡成形で発泡体や
発泡シートを得るのに使用される発泡押出装置として
は、単軸押出装置、二軸押出装置、単軸を２台連結した
タンデム型発泡押出装置が挙げられる。本発明の発泡体
や発泡シートの製造にたいしては、効率の面からタンデ
ム型発泡押出装置がより好ましい。押出機に用いるスク
リューとしては、通常の押出成形に用いるものを用いれ
ばよく、Ｌ／Ｄは通常、２８〜３５の範囲のものが良好
である。押出機に用いるダイは、サーキュラーダイ、キ
ャピラリーダイ、Ｔダイ等、所望の発泡体の形状に応じ
ていずれを使用してもよい。

【００４６】ダイ圧は通常、２〜１０ＭＰａの範囲であ
る。ダイ温度は用いる分解性共重合体の種類や分子量に
もよるが、通常、１３０〜１５０℃の範囲である。押出
機には、通常、ガス漏洩防止リングを取り付ける。リン
グ付近のシリンダー温度は、１７０〜２００℃程度で、
樹脂が完全に溶融していることが必須である。

【００４７】押出温度は用いる分解性共重合体の種類や
分子量にもよるが、通常、１５０〜２５０℃の範囲であ
る。より好ましくは１６０〜２３０℃の範囲、最も好ま
しくは１７０〜２００℃の範囲である。

【００４８】ダイから押出された樹脂を発泡化する時点
で急冷し、発泡剤の散逸を防ぐことが好ましい。このた
めには、押出機の後に冷却装置を設置することが望まし
く、エアー等を吹きかける方法、水中に通す方法、それ
らを散布する方法等により冷却する。押出した発泡体は
マンドレル、カッター、引き取り機及び巻き取り機を設
置してロール状に巻き取ることができる。

【００４９】[発泡倍率]本発明で得られる発泡体の発泡
倍率は、５〜３０倍の範囲である。好ましくは１０〜２
５倍の範囲、より好ましくは１０〜２０倍の範囲であ
る。５倍未満のもの、３０倍を超えるものは揮発型発泡
剤を用いた場合、均一なセル径のものが得られない場合
がある。

【００５０】［その他添加剤］本発明においては、目的
を損なわなければ滑剤、フィラー、着色剤、可塑剤、紫
外線吸収剤、酸化防止剤等を添加してもよい。

【００５１】[発泡シート]本発明で得られる発泡シート
は、真空成形、真空圧空成形等の二次加工をすることが
可能である。

【００５２】[真空成形]真空成形又は真空圧空成形金型
に加熱・軟化させた発泡シートを金型内に導くと同時
に、金型内を真空ポンプによって減圧にて成形する方法
が挙げられる。特に、深絞り容器や肉厚を均一にしたい
ときには、成形用プラグを用い圧縮空気と同調させて成
形することが望ましい。シートの加熱方式には、大別し
て「間接加熱方式」と「直接加熱方式」の２方式が挙げ
られる。「間接加熱方式」は、セラミックヒーターなど
遠赤外線をシートに照射して加熱する方式、一方「直接
加熱方式」は、シートを加熱板に直接接触させて加熱す
る方式である。本発明では、シートの加熱方法には何等
制限はなく、いずれの方法でも用いることができる。真
空成形又は真空圧空成形を行う場合のシートの加熱温度
は、一般に脂肪族ポリエステル樹脂のガラス転移温度か
ら融点までの温度範囲で行うことができ、いずれの条件
でもよく、何等制限はない。また、減圧度及び圧縮空気
の圧力は、特に制限はなく成形容器の賦形性のよい条件
を適宜選択することができる。

【００５３】[用途]本発明で得られる発泡体、発泡シー
ト、及びそれらを真空成形・真空圧空成形して得られる
成形体（これらを”本発明で得られる発泡製品”と呼
ぶ）は、公知公用の発泡体の用途の代替としても用いる
ことができる。特に本発明における発泡製品は回収困難
又は使い捨ての発泡容器、緩衝（包装）材、土木産業用
資材、農水産業用資材、レジャー用品に使用されている
汎用樹脂発泡体の代替物として好適に使用することがで
きる。

【００５４】 汎用用途 本発明で得られる発泡製品は、例えば弁当箱、食器、コ
ンビニエンスストアで販売されるような弁当や惣菜の容
器、カップラーメンのカップ、飲料の自動販売機で使用
されるようなカップ、鮮魚・精肉・青果・豆腐・惣菜等
の食料品用の容器やトレイ、鮮魚市場で使用されるよう
なトロバコ（水産用魚箱）、牛乳・ヨーグルト・乳酸菌
飲料等の乳製品用の容器、炭酸飲料・清涼飲料等の容
器、ビール、ウイスキー等の酒類ドリンク用の容器、化
粧品容器、洗剤容器、漂白剤容器、保冷箱、植木鉢、テ
ープ、テレビやステレオ等の家庭電化製品の輸送時に使
用するための緩衝材・包装材、コンピューター・プリン
ター・時計等の精密機械の輸送時に使用するための緩衝
材、カメラ・眼鏡・顕微鏡・望遠鏡等の光学機械の輸送
時に使用するための緩衝材、バラ状緩衝材（現場で詰め
込める容易な包装材）、遮光材、断熱材（押出法ボード
等）、防音材・遮音材（押出法ボード等）、押出発泡シ
ート（食料品関連用途ポリマーペーパー、プリパッケー
ジ。主として、食品用の包装材、容器に応用される）、
発泡シートに非発泡フィルムを貼りあわせたもの、汚水
濾過用フィルター、ネット状発泡体、発泡型物等として
も好適に使用することができる。

【００５５】 一般産業用途及びレクリエーション用
途 本発明で得られる発泡製品は、農業、漁業、林業、工
業、建設土木業、運輸交通業を包含する一般産業用途及
びレジャー、スポーツを包含するレクリエーション用途
に好適に用いることができる。例えば、農業用寒冷紗、
オイル吸収材、軟弱地盤補強材、人工皮革、フロッピー
ディスクの裏地、土嚢用袋、断熱材、防音材、クッショ
ン材、ベッド・椅子等の家具用クッション材、床用クッ
ション材、包装材、結束材、ぬかるみ・雪道用滑り止め
材等として好適に用いることができる。

【００５６】

【実施例】以下に実施例を挙げて、本発明を具体的に説
明するが、本発明の技術範囲を越えない限り、これに限
定されるものではない。ポリ乳酸系樹脂の重量平均分子
量（Ｍｗ）、溶融張力を以下に示す方法により測定し
た。

【００５７】 重量平均分子量（Ｍｗ） ポリスチレンを標準としてゲルバーミエーシヨンクロマ
トグラフィー（ＧＰＣ）により、カラム温度４０℃、ク
ロロホルム溶媒で測定した。

【００５８】 溶融張力（ＭＴ値） 荷重２１６０ｇを用いて、適当な２つの温度でメルトフ
ローインデックスを測定した後、温度−メルトフローイ
ンデックス−プロットより、メルトフローインデックス
が１０ｇ／１０分となる温度を求め、その温度において
溶融張力を測定した。

【００５９】製造例１ Ｄｉｅｎ−Ｓｔａｒｋトラップを設置した反応器に、９
０％Ｌ−乳酸８．９３ｋｇ、重量平均分子量（Ｍｗ）３
万、置換度１．５のアセチルセルロース０．１９ｋｇ、
錫末４５ｇを装入し、１５０℃／５０ｍｍＨｇで３時間
攪拌しながら水を留出させた後、１５０℃／３０ｍｍＨ
ｇでさらに２時間攪拌してオリゴマー化した。このオリ
ゴマーにジフェニルエーテル２１．１ｋｇを加え、１５
０℃／３５ｍｍＨｇ共沸脱水反応を行い、留出した水と
溶媒を水分離器で分離して溶媒のみを反応機に戻した。
２時間後、反応機に戻す有機溶媒を４．６ｋｇのモレキ
ュラシーブ３Ａを充填したカラムに通してから反応機に
戻るようにして、１３０℃／１７ｍｍＨｇで２０時間反
応を行い、重量平均分子量（Ｍｗ）７３．０万の分解性
共重合体を得た。この溶液に脱水したジフェニルエーテ
ル４４ｋｇをを加え希釈した後、４０℃まで冷却して、
析出した結晶を瀘過した。この結晶に０．５Ｎ−ＨＣｌ
１２ｋｇとエタノール１２ｋｇを加え、３５℃で１時間
撹拌した後瀘過し、６０℃／５０ｍｍＨｇで乾燥して、
ポリ乳酸系分解性共重合体粉末６．３ｋｇを得た。この
粉末を押出機で溶融しペレット化し、ポリ乳酸系樹脂を
得た。このポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）は６９．
５万であった。溶融張力は１１．０ｇであった。

【００６０】製造例２ Ｄｉｅｎ−Ｓｔａｒｋトラップを設置した反応器に、９
０％Ｌ−乳酸８．９３ｋｇ、重量平均分子量（Ｍｗ）
６．７万、置換度１．９のエチルセルロース０．１９ｋ
ｇ、錫末４５ｇを装入し、１５０℃／５０ｍｍＨｇで３
時間攪拌しながら水を留出させた後、１５０℃／３０ｍ
ｍＨｇでさらに２時間攪拌してオリゴマー化した。この
オリゴマーにジフェニルエーテル２１．１ｋｇを加え、
１５０℃／３５ｍｍＨｇ共沸脱水反応を行い、留出した
水と溶媒を水分離器で分離して溶媒のみを反応機に戻し
た。２時間後、反応機に戻す有機溶媒を４．６ｋｇのモ
レキュラシーブ３Ａを充填したカラムに通してから反応
機に戻るようにして、１３０℃／１７ｍｍＨｇで２０時
間反応を行い、重量平均分子量（Ｍｗ）７３．０万の分
解性共重合体を得た。この溶液に脱水したジフェニルエ
ーテル４４ｋｇをを加え希釈した後、４０℃まで冷却し
て、析出した結晶を瀘過した。この結晶に０．５Ｎ−Ｈ
Ｃｌ１２ｋｇとエタノール１２ｋｇを加え、３５℃で１
時間撹拌した後瀘過し、６０℃／５０ｍｍＨｇで乾燥し
て、ポリ乳酸系分解性共重合体粉末５．９ｋｇを得た。
この粉末を押出機で溶融しペレット化し、ポリ乳酸系樹
脂を得た。このポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）は３
５．０万であった。溶融張力は１３．０であった。

【００６１】製造例３ Ｄｉｅｎ−Ｓｔａｒｋトラップを設置した反応器に、９
０％Ｌ−乳酸１０ｋｇ、錫末４５ｇを装入し、１５０℃
／５０ｍｍＨｇで３時間攪拌しながら水を留出させた
後、１５０℃／３０ｍｍＨｇでさらに２時間攪拌してオ
リゴマー化した。このオリゴマーにジフェニルエーテル
２１．１ｋｇを加え、１５０℃／３５ｍｍＨｇ共沸脱水
反応を行い、留出した水と溶媒を水分離器で分離して溶
媒のみを反応機に戻した。２時間後、反応機に戻す有機
溶媒を４．６ｋｇのモレキュラシーブ３Ａを充填したカ
ラムに通してから反応機に戻るようにして、１３０℃／
１７ｍｍＨｇで２０時間反応を行い、重量平均分子量
（Ｍｗ）１５．０万のポリ乳酸溶液を得た。この溶液に
脱水したジフェニルエーテル４４ｋｇをを加え希釈した
後、４０℃まで冷却して、析出した結晶を瀘過した。こ
の結晶に０．５Ｎ−ＨＣｌ１２ｋｇとエタノール１２ｋ
ｇを加え、３５℃で１時間撹拌した後瀘過し、６０℃／
５０ｍｍＨｇで乾燥して、ポリ乳酸粉末６．１ｋｇ（収
率８５％）を得た。この粉末を押出機で溶融しペレット
化し、ポリ乳酸を得た。このポリマーの重量平均分子量
（Ｍｗ）は１４．７万であった。溶融張力は０．６ｇで
あった。

【００６２】実施例１〜２、比較例１ 製造例で得られたポリ乳酸系樹脂をφ５０ｍｍの単軸押
出機（フロンティア製）、スクリューはフルフライト型
のＬ／Ｄ＝３０、６５０ｍｍ巾でランド長が１０ｍｍの
Ｔダイを用いて、揮発型発泡剤として二酸化炭素を注入
しながら発泡押出成形を行った。シリンダー温度は１７
０〜１８０℃、ガス漏洩防止リング付近の温度は１８０
℃、Ｔダイの温度は１４０℃で行った。樹脂混練物をス
リットより大気中に放出して６５０ｍｍ巾の発泡シート
を得た。得られたシートの発泡倍率は１２．５であっ
た。結果は表−１［表１］にまとめた。

【００６３】

【表１】

【００６４】

【発明の効果】本発明のポリ乳酸系樹脂発泡体製造用組
成物により、発泡倍率の大きい、良好な成形体を得るこ
とができる。得られた成形体、シートは従来のポリ乳酸
よりも発泡成形性が向上したものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｂ２９Ｋ 86:00 105:04 (72)発明者 渡辺 孝行 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三井 化学株式会社内 (72)発明者 相原 久 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三井 化学株式会社内 (72)発明者 中田 智之 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三井 化学株式会社内 Ｆターム(参考） 4F074 AA66 AA68 AB01 AB05 BA31 BA32 CA22 CC22X CC22Y DA02 DA32 DA33 DA34 DA36 DA40 DA55 DA57 DA58 4F208 AA24 AB02 AG01 AG20 MA01 MA03 MB01 MG13 MG22 4J002 AB021 AB031 AB041 AB051 CF031 CF032 CF181 CF182 DE016 DE026 EA016 EB026 EB066 ED026 FD326 4J029 AA02 AA03 AB04 AB07 AC02 AD01 AD10 AE03 AE18 BA02 BA03 BA05 BA07 BA08 BA09 BA10 BB06A BD07A BF09 BF10 BF18 BF25 CA01 CA02 CA03 CA04 CA05 CA06 CA09 EA02 EA03 EA05 EG09 EH02 EH03 FC03 FC14 HA01 HB01 JC152 JE012 JE162 JE182 KH01

Claims (14)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （１）多糖類（Ａ）と、（ｂ１）ヒドロ
   キシカルボン酸、（ｂ２）ポリヒドロキシカルボン酸、
   （ｂ３）脂肪族多価アルコールと脂肪族多塩基酸（ｂ
   ４）脂肪族多価アルコールと脂肪族多塩基酸との脂肪族
   ポリエステルからなる群より選ばれた少なくとも１種
   （Ｂ）とを脱水重縮合反応して得られる、メルトフロー
   インデックスが１０ｇ／１０分において溶融張力が０．
   ７〜２０ｇの範囲である分解性共重合体１００重量部
   と、（２）揮発型発泡剤０．０１〜２０重量部を含むこ
   とを特徴とする発泡体製造用組成物。
2. 【請求項２】 多糖類（Ａ）がアセチルセルロース及び
   ／又はエチルセルロースであり、（Ｂ）が乳酸及び／又
   はポリ乳酸である請求項１に記載した発泡体製造用組成
   物。
3. 【請求項３】 請求項１又は２に記載した組成物を溶融
   混練して得られた発泡体。
4. 【請求項４】 請求項１又は２に記載した組成物を溶融
   混練して得られた発泡シート。
5. 【請求項５】 請求項１又は２に記載した組成物を溶融
   混練して発泡体を得ることを特徴とする、発泡体の製造
   方法。
6. 【請求項６】 請求項１又は２に記載した組成物を溶融
   混練して発泡シートを得ることを特徴とする、発泡シー
   トの製造方法。
7. 【請求項７】 請求項４に記載した発泡シートを真空成
   形、又は、真空圧空成形のいずれかの成形方法に供する
   ことによって得られた成形体。
8. 【請求項８】 （１）多糖類（Ａ）と、（ｂ１）ヒドロ
   キシカルボン酸、（ｂ２）ポリヒドロキシカルボン酸、
   （ｂ３）脂肪族多価アルコールと脂肪族多塩基酸（ｂ
   ４）脂肪族多価アルコールと脂肪族多塩基酸との脂肪族
   ポリエステルからなる群より選ばれた少なくとも１種
   （Ｂ）とを脱水重縮合反応して得られる、メルトフロー
   インデックスが１０ｇ／１０分において溶融張力が０．
   ７〜２０ｇの範囲である分解性共重合体１００重量部を
   溶融成形する際、（２）揮発型発泡剤０．０１〜２０重
   量部を添加し、発泡させることを特徴とする発泡体の製
   造方法。
9. 【請求項９】 （１）多糖類（Ａ）と、（ｂ１）ヒドロ
   キシカルボン酸、（ｂ２）ポリヒドロキシカルボン酸、
   （ｂ３）脂肪族多価アルコールと脂肪族多塩基酸、およ
   び（ｂ４）脂肪族多価アルコールと脂肪族多塩基酸との
   脂肪族ポリエステルからなる群より選ばれた少なくとも
   １種（Ｂ）とを脱水重縮合反応して得られる、メルトフ
   ローインデックスが１０ｇ／１０分において溶融張力が
   ０．７〜２０ｇの範囲である分解性共重合体１００重量
   部を溶融成形する際、（２）揮発型発泡剤０．０１〜２
   ０重量部を添加し、発泡させることを特徴とする発泡シ
   ートの製造方法。
10. 【請求項１０】 多糖類がアセチルセルロース及び／又
    はエチルセルロースであり、（Ｂ）が乳酸及び／又はポ
    リ乳酸である請求項８に記載した発泡体の製造方法。
11. 【請求項１１】 多糖類がアセチルセルロース及び／又
    はエチルセルロースであり、（Ｂ）が乳酸及び／又はポ
    リ乳酸である請求項９に記載した発泡シートの製造方
    法。
12. 【請求項１２】 請求項８又は１０に記載した製造方法
    により得られた発泡体。
13. 【請求項１３】 請求項９又は１１に記載した製造方法
    により得られた発泡シート。
14. 【請求項１４】 請求項１３に記載した発泡シートを真
    空成形、又は真空圧空成形のいずれかの成形方法に供す
    ることによって得られた成形体。