JPH11241008A - ポリ乳酸系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【解決手段】 ポリ乳酸（ａ１）と融点が８０〜２５０
℃の脂肪族ポリエステル（ａ２）からなる高分子成分
（Ａ）と可塑剤（Ｂ）からなる樹脂組成物に天然物
（Ｃ）を添加することにより、柔軟性、耐熱性を維持し
たまま生分解性の制御を可能にする。 【効果】 本発明に係るポリ乳酸系樹脂組成物は、ポリ
乳酸の特徴を保持したまま、柔軟性と耐熱性を付与した
樹脂組成物である。また、本発明に係るフィルム・シー
トは、高温の条件下でも可塑剤のブリードやフィルム・
シートのブロッキングがなく、耐熱性に優れた上、生分
解性を制御できる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、乳酸系樹脂組成物
及びその成形加工品に関する。さらに詳しくは柔軟性、
耐熱性に優れ、更には使用後、土中での分解性の優れた
乳酸系樹脂組成物及びその成形加工品に関する。

【０００２】

【従来の技術分野】一般的に、柔軟性、耐熱性、耐水性
に優れている樹脂としてポリエチレン、ポリプロピレ
ン、軟質ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート
等の樹脂が挙げられ、ゴミ袋、包装袋等に使用されてい
る。しかしながら、これらの樹脂は使用後廃棄する際、
ゴミの量を増すうえに、自然環境下で殆ど分解されない
ために、埋設処理しても、半永久的に地中に残留する。
また投棄されたプラスチック類により、景観が損なわ
れ、海洋生物の生活環境が破壊されるなどの問題が起こ
っている。

【０００３】これに対し、熱可塑性樹脂で生分解性を有
するポリマーとして、ポリ乳酸及び乳酸と他の脂肪族ヒ
ドロキシカルボン酸とのコポリマー、脂肪族多価アルコ
ールと脂肪族多価カルボン酸から誘導されるポリエステ
ル等が開発されている。

【０００４】これらのポリマーは、動物の体内で数カ月
から１年以内に１００％生分解し、又は、土壌や海水中
に置かれた場合、湿った環境下では数週間で分解を始
め、約１年から数年で消滅する。さらに、分解生成物
は、人体に無害な乳酸と二酸化炭素と水になるという特
性を有している。

【０００５】特にポリ乳酸は、近年、原料のＬ−乳酸が
発酵法により大量且つ安価に製造されるようになってき
た事や、堆肥中での分解速度が速く、カビに対する抵抗
性、食品に対する耐着臭性や耐着色性等、優れた特徴を
有することより、その利用分野の拡大が期待されてい
る。

【０００６】しかしながら、ポリ乳酸は剛性が高く、フ
ィルムや包装材等の柔軟性が要求される用途には適切な
樹脂とは言い難い。また、用途によっては適度に生分解
性をコントロールする必要があるので、その場合もポリ
乳酸は単独では使用しにくいところがある。特に本発明
で用いるような軟質化した樹脂組成物の用途の中には、
農業用フィルムのように使用環境によって生分解性の制
御が必要なものがある。一般に、樹脂を軟質化する技術
として、可塑剤の添加、コポリマー化、軟質ポリ
マーのブレンド、等の方法が知られている。しかしなが
ら、やの方法では、十分な柔軟性を付与できたとし
ても、樹脂組成物のガラス転移温度が低下し、その結
果、通常の環境温度によって結晶化、硬質化する等の物
性変化を生じたり、可塑剤を添加する方法の場合は、更
に可塑剤がブリードする等の問題が生じる為、実用化す
るには実質上幾つもの問題がある。

【０００７】一方の方法では、本課題の一つである生
分解性を考慮すると、ブレンドする樹脂としては柔軟性
を有する生分解性樹脂に限定される。この様な樹脂とし
ては、例えばポリブチレンサクシネート、ポリエチレン
サクシネート、ポリカプロラクトン等が挙げられ、既に
特開平８−２４５８６６号公報、及び、特開平９−１１
１１０７号公報に開示されている。しかしながら、この
方法ではポリ乳酸系樹脂組成物に十分な柔軟性（弾性率
が１０００ＭＰａ以下）を付与するには多量（例えば、
ポリブチレンサクシネートの場合は、６０ｗｔ％以上）
に添加する必要があり、その結果、ポリ乳酸の前記した
様な特徴を損なってしまう。また、一般的にポリブチレ
ンサクシネートはポリ乳酸に比べてコンポスト中での分
解性が不十分であるので、用途によっては多量に添加す
ることは好ましくない。このように、ポリ乳酸の特徴を
損なう事なく、柔軟性と耐熱性を付与し、さらに生分解
性を制御する事は、従来の技術によったのでは、なし得
ないのが実情であった。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題の一つは、柔軟性と耐熱性を併有し、かつ生分
解性を制御することが可能なことを特徴とするポリ乳酸
系樹脂組成物を提供することである。本発明が解決しよ
うとする課題の一つは、柔軟性と耐熱性を併有し、かつ
生分解性を制御することが可能なことを特徴とするポリ
乳酸系樹脂組成物からなる成形加工品を提供することで
ある。本発明が解決しようとする課題の一つは、柔軟性
と耐熱性を併有し、かつ生分解性を制御することが可能
なことを特徴とするポリ乳酸系樹脂組成物からなるフィ
ルム又はシートを提供することである。本発明において
は、ポリ乳酸の有する特徴を損なわず、柔軟性と耐熱性
を付与し、かつ生分解性の制御可能なポリ乳酸系樹脂組
成物とそれより得られる成形体の開発を課題とした。よ
り具体的には、ゴミ袋、包装資材に使用されているポリ
プロピレン、ポリエチレン、ポリ塩化ビニルのような柔
軟性（弾性率が２００〜１０００ＭＰａ）と耐熱性（耐
熱温度が６０〜１２０℃）を有し、さらには生分解性の
制御を可能にしたポリ乳酸系樹脂組成物及びそれよりな
るフィルム、シートの開発を課題とした。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、ポリ乳酸
について鋭意検討した結果、特定の軟質性の生分解性樹
脂と、ポリ乳酸と生分解性樹脂との混合物に対し、相溶
性の良好な特定の可塑剤、さらには特定の天然物を混合
する事より、上記課題を満足するポリ乳酸系樹脂組成物
を見い出し本発明を完成するに至った。すなわち、本発
明は以下の［１］〜［１１］に記載した事項により特定
される。

【００１０】［１］ ポリ乳酸（ａ１）と、融点が８０
〜２５０℃の生分解性を有する脂肪族ポリエステル（ａ
２）を含有する高分子成分（Ａ）と、生分解性を有する
可塑剤（Ｂ）と、さらに生分解性を有する天然物（Ｃ）
とからなる、ポリ乳酸系樹脂組成物であって、前記ポリ
乳酸（ａ１）と前記脂肪族ポリエステル（ａ２）の合計
重量を基準として、前記ポリ乳酸（ａ１）を９０〜５０
重量％、及び、前記脂肪族ポリエステル（ａ２）を１０
〜５０重量％含有し、かつ、前記可塑剤（Ｂ）の組成比
が、前記高分子成分（Ａ）１００重量部に対して、前記
可塑剤（Ｂ）が５〜２５重量部かつ、前記天然物（Ｃ）
の組成比が、前記高分子成分（Ａ）１００重量部に対し
て、前記天然物（Ｃ）が０．１〜３０重量部に相当する
ものである柔軟性と耐熱性を併有するポリ乳酸系樹脂組
成物。

【００１１】［２］ 天然物（Ｃ）が、澱粉、セルロー
ス、キチン、キトサンからなる群より選ばれた少なくと
も１種である、［１］に記載した、ポリ乳酸系樹脂組成
物。

【００１２】［３］ 脂肪族ポリエステル（ａ２）が、
ポリブチレンサクシネートである、［１］又は［２］に
記載した、ポリ乳酸系樹脂組成物。

【００１３】［４］ 可塑剤（Ｂ）が、脂肪族多塩基酸
エステル、脂肪族多価アルコールエステル、オキシ酸エ
ステルからなる群から選択される少なくとも一種であ
る、［１］乃至［３］に記載した、ポリ乳酸系樹脂組成
物。

【００１４】［５］ 可塑剤（Ｂ）が、アセチルトリブ
チルクエン酸、トリアセチン、ジブチルセバケート、ト
リエチレングリコールジアセテートからなる群から選択
される少なくとも一種である、［１］乃至［３］に記載
した、ポリ乳酸系樹脂組成物。

【００１５】［６］ 柔軟性が、弾性率が、２００〜１
０００ＭＰａであることと等価である、［１］乃至
［５］の何れかに記載した、ポリ乳酸系樹脂組成物。

【００１６】［７］ 耐熱性が、耐熱温度が、６０〜１
２０℃であることと等価である、［１］乃至［６］の何
れかに記載した、ポリ乳酸系樹脂組成物。

【００１７】［８］ 天然物（Ｃ）が、多糖類からなる
群より選ばれた少なくとも１種である、［１］乃至
［７］の何れかに記載した、ポリ乳酸系樹脂組成物。

【００１８】［９］ ［１］乃至［８］の何れかに記載
した、ポリ乳酸系樹脂組成物からなる成形加工品。

【００１９】［１０］ ［１］乃至［８］の何れかに記
載した、ポリ乳酸系樹脂組成物からなる、５〜１０００
μｍのフィルム及び／又はシート。

【００２０】［１１］ ［１］乃至［８］の何れかに記
載した、ポリ乳酸系樹脂組成物からなる、５〜１０００
μｍのインフレーションフィルム及び／又はインフレー
ションシート。

【００２１】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。 ［ポリ乳酸（ａ１）］本発明において、ポリ乳酸（ａ
１）の原料である乳酸の具体例としては、Ｌ−乳酸、Ｄ
−乳酸、ＤＬ−乳酸又はそれらの混合物、又は、乳酸の
環状２量体であるラクタイドを挙げることができる。但
し、得られたポリ乳酸は、Ｌ−乳酸とＤ−乳酸を混合し
て用いる場合、Ｌ−乳酸又はＤ−乳酸いづれかが７５重
量％以上であることが必要である。本発明において使用
されるポリ乳酸（ａ１）の製造方法の具体例としては、
例えば、 乳酸又は乳酸と脂肪族ヒドロキシカルボン酸の混合
物を原料として、直接脱水重縮合する方法（例えば、Ｕ
ＳＰ ５，３１０，８６５号に示されている製造方
法）、 乳酸の環状二量体（ラクタイド）を溶融重合する開
環重合法（例えば、米国特許２，７５８，９８７号に開
示されている製造方法）、 乳酸と脂肪族ヒドロキシカルボン酸の環状２量体、
例えば、ラクタイドやグリコライドとε一カプロラクト
ンを、触媒の存在下、溶融重合する開環重合法（例え
ば、米国特許４，０５７，５３７号に開示されている製
造方法）、 乳酸、脂肪族二価アルコールと脂肪族二塩基酸の混
合物を、直接脱水重縮合する方法（例えば、米国特許
５，４２８，１２６号に開示されている製造方法）、
ポリ乳酸と脂肪族二価アルコールと脂肪族二塩基酸と
のポリマーを、有機溶媒存在下に縮合する方法（例え
ば、欧州特許公報０７１２８８０ Ａ２号に開示されて
いる製造方法）等を挙げることができるが、その製造方
法には、特に限定されない。また、少量のグリセリンの
ような脂肪族多価アルコール、ブタンテトラカルボン酸
のような脂肪族多塩基酸、多糖類等のような多価アルコ
ール類を共存させて、共重合させても良く、又ジイソシ
アネート化合物等のような結合剤（高分子鎖延長剤）を
用いて分子量を上げてもよい。

【００２２】［脂肪族ポリエステル（ａ２）］本発明に
おける脂肪族ポリエステル（ａ２）は、脂肪族ヒドロキ
シカルボン酸、脂肪族二価アルコール及び脂肪族二塩基
酸を種々組み合わせて製造できる生分解性を有するポリ
マーである。脂肪族ポリエステル（ａ２）の製造方法と
しては、ポリ乳酸（ａ１）の製造方法と同様な方法を用
いる事もできるが、その方法に限定されない。

【００２３】［脂肪族ヒドロキシカルボン酸］脂肪族ヒ
ドロキシカルボン酸の具体例としては、グリコール酸、
３−ヒドロキシ酪酸、４−ヒドロキシ酪酸、３−ヒドロ
キシ吉草酸、４−ヒドロキシ吉草酸、６−ヒドロキシカ
プロン酸等を挙げることができ、さらに、脂肪族ヒドロ
キシカルボン酸の環状エステル、例えば、グリコール酸
の２量体であるグリコライドや６−ヒドロキシカプロン
酸の環状エステルであるε−カプロラクトンを挙げるこ
とができる。これらは、単独で又は二種以上組合せて使
用することができる。

【００２４】［脂肪族二価アルコール］脂肪族二価アル
コールの具体例としては、例えば、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプ
ロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４
−ブタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオ
−ル、１，６−へキサンジオール、１，９−ノナンジオ
ール、ネオペンチルグリコール、ポリテトラメチレング
リコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，
４−ベンゼンジメタノール等が挙げられる。これらは、
単独で又は二種以上の組合せて使用することができる。

【００２５】［脂肪族二塩基酸］脂肪族二塩基酸の具体
例としては、例えば、コハク酸、シュウ酸、マロン酸、
グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、ア
ゼライン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二
酸、フェニルコハク酸、１，４−フェニレンジ酢酸等が
挙げられる。これらは、単独で又は二種以上の組合せて
使用することができる。本発明において、脂肪族ポリエ
ステル（ａ２）は、前記した脂肪族ヒドロキシカルボン
酸、脂肪族二価アルコール及び脂肪族二塩基酸を種々組
み合わせて製造できる８０℃〜２５０℃の融点を有す
る、生分解性を有する脂肪族ポリエステルであれば何ら
制限はない。特に、結晶性を有し、軟質の脂肪族ポリエ
ステルが好ましい。脂肪族ポリエステルの融点が８０℃
より低くなると、得られるポリ乳酸系樹脂組成物の耐熱
性が低下し、逆に２５０℃より高くなるとペレット化時
の溶融温度が高くなるためポリ乳酸成分が劣化したり、
着色する傾向に有るので好ましくない。好ましい脂肪族
ポリエステルとしては、ポリエチレンオキサレート、ポ
リブチレンオキサレート、ポリネオペンチルグリコール
オキサレート、ポリエチレンサクシネート、ポリブチレ
ンサクシネート、ポリヒドロキシ酪酸及びβ−ヒドロキ
シ酪酸とβ−ヒドロキシ吉草酸とのコポリマー等が挙げ
られ、特にポリエチレンサクシネート及びポリブチレン
サクシネートが好ましい。また、これらの脂肪族ポリエ
ステルは、ジイソシアネート等の結合剤によってポリマ
ー鎖が延長されたものであってもよく、また、少量のグ
リセリンのような脂肪族多価アルコール、ブタンテトラ
カルボン酸のような脂肪族多塩基酸、多糖類等のような
多価アルコール類を共存させて、共重合させても良い。
ポリ乳酸（ａ１）及び脂肪族ポリエステル（ａ２）の重
量平均分子量（Ｍｗ）や分子量分布は、実質的に、成形
加工が可能であれば特に制限されない。本発明で使用す
るポリ乳酸（ａ１）及び脂肪族ポリエステル（ａ２）の
重量平均分子量は、実質的に充分な機械物性を示すもの
であれば特に制限されないが、一般的には、重量平均分
子量（Ｍｗ）で、１〜１００万が好ましく、３〜５０万
がより好ましく、５〜３０万がさらに好ましい。一般的
には、重量平均分子量（Ｍｗ）が１万より小さい場合、
機械物性が充分でなかったり、逆に分子量が１００万を
越える場合、取扱い困難となったり、不経済となったり
する場合がある。

【００２６】［高分子成分（Ａ）］本発明では、ポリ乳
酸（ａ１）に軟質性、特に耐熱性を付与する目的で脂肪
族ポリエステル（ａ２）を添加する。従って、結晶性を
有し、軟質の生分解性を有する脂肪族ポリエステルが好
ましい。その混合量は、高分子成分（Ａ）１００重量部
に対し、ポリ乳酸（ａ１）９０〜５０重量部／脂肪族ポ
リエステル（ａ２）１０〜５０重量部が良く、好ましく
は８５〜５５重量部／１５〜４５重量部，更に好ましく
は８０〜６０重量部／２０〜４０重量部が良い。ポリ乳
酸成分が９０重量部を越えた場合、柔軟性が不十分とな
る場合がある。これに対し、たとえ後述する可塑剤で軟
質化する方法を用いても、可塑剤が多量に必要となり、
その結果、組成物の耐熱性が低下したり、可塑剤のブリ
ードやフィルム同士のブロッキングが起きる等の問題が
生じる場合がある。逆に、ポリ乳酸成分が５０重量部よ
り小さい場合、ポリ乳酸の有する堆肥中での易分解性が
低下する傾向があり、例えば、食器包装袋等の食品と接
触するような用途へ用いられなくなる場合がある。

【００２７】［可塑剤（Ｂ）］本発明では、高分子成分
（Ａ）に目的とする柔軟性（弾性率１０００ＭＰａ４以
下）を付与する目的で、更に可塑剤を添加する必要があ
る。本発明において用いられる可塑剤（Ｂ）は、生分解
性を有し、更に、高分子成分（Ａ）との相溶性が良好で
ある必要がある。この様な可塑剤としては、脂肪族多価
カルボン酸エステル、脂肪族多価アルコールエステル、
オキシ酸エステル等が挙げられる。脂肪族多塩基酸エス
テルとしては、例えば、ジメチルアジペート、ジ−２−
エチルヘキシルアジペート、ジイソブチルアジペート、
ジブチルアジペート、ジイソデシルアジペート、ジブチ
ルジグリコールアジペート、ジ−２−エチルヘキシルア
ジペート、ジブチルセバケート、ジ−２−エチルヘキシ
ルセバケート等が挙げられる。

【００２８】脂肪族多価アルコールエステルとしては、
例えば、ジエチレングリコールジベンゾエート、ジエチ
レングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコ
ールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチ
ルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、
ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレン
グリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールモ
ノヘキシルエーテル、ポリジエチレングリコールモノオ
レイルエーテル、トリエチレングリコールジアセテー
ト、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリ
エチレングリコールモノブチルエーテル、ポリジエチレ
ングリコールモノオレイルエーテル、トリアセチン、グ
リセリントリプロピオネート、等が挙げられる。

【００２９】オキシ酸エステル類としては、例えば、ア
セチルリシノール酸メチル、アセチルリシノール酸ブチ
ル、アセチルトリブチルクエン酸等が挙げられる。特
に、トリアセチン、アセチルトリブチルクエン酸、ジブ
チルセバケート、トリエチレングリコールジアセテート
は、高分子成分（Ａ）との相溶性に優れ好適に用いられ
る。これ等は一種又は二種以上の混合物として用いる事
もできる。

【００３０】可塑剤（Ｂ）の添加量は、高分子成分
（Ａ）１００重量部に対し、５〜２５重量部、好ましく
は７〜２０重量部、より好ましくは１０〜１８重量部が
良い。可塑剤量が５重量部より少ないと、可塑化効果が
不十分となり目的の柔軟性を付与できなくなる場合があ
り、逆に２５重量部より多いと、組成物の耐熱性が劣っ
たり、可塑剤のブリードアウトが生じたりする場合があ
る。

【００３１】［天然物（Ｃ）の種類］天然物（Ｃ）の具
体例としては、例えば澱粉（馬鈴薯、とうもろこし、さ
つまいも、タピオカ、サゴヤシ、米、小麦などから得ら
れる）、変性澱粉（上記の澱粉を一部エーテル化、エス
テル化、架橋、酸化、あるいは酵素分解して得られた変
性澱粉）、セルロース（ヘミセルロース含む）、アセチ
ルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース等
のセルロース誘導体、リグニン、キチン、キトサン、蛋
白質、ゼラチン等が挙げられ、これらは単独あるいは２
種以上混合して用いられる。これらの中でも特に澱粉が
好ましい。

【００３２】［天然物（Ｃ）の添加量］天然物（Ｃ）の
添加量は、高分子成分（Ａ）１００重量部に対して、
０．１〜３０重量部の範囲である。好ましくは０．５〜
２０重量部、より好ましくは１〜１０重量部の範囲であ
る。０．１重量部未満では生分解性の制御効果が十分で
なくなる場合がある。３０重量部を超えると用途によっ
ては十分な機械強度が維持できなかったり、フィルム等
では成形中に破ける等、成形がうまくできなくなる場合
がある。生分解性を有する天然物を添加することによ
り、高分子成分のマトリックスに微孔を多くあけること
になり、生分解性を制御することが可能になる。

【００３３】本発明に係るポリ乳酸系樹脂組成物には、
目的（例えば、引張強度、耐熱性、耐候性等の向上）に
応じて各種添加剤（酸化防止剤、紫外線吸収剤、熱安定
剤、難燃剤、内部離型剤、無機添加剤、帯電防止剤、表
面ぬれ改善剤、焼却補助剤、顔料等滑剤）などを添加す
ることができる。例えば、インフレーション成形、Ｔダ
イ押出成形では、フィルム、シートのブロッキング防止
やすべり性を改良するために、無機添加剤や滑剤（脂肪
族カルボン酸アミド）を添加する事が推奨される。

【００３４】無機添加剤としては、シリカ、炭酸カルシ
ウム、タルク、カオリン、カオリナイト、酸化亜鉛等が
挙げられ、特にシリカが好適である。又、これ等は一種
又は二種以上の混合物として用いる事もできる。無機添
加剤の添加量は、一般的には、高分子成分（Ａ）１００
重量部に対し０．０５〜１５重量％であり、好ましくは
０．５〜１０重量％、さらに好ましくは１〜５重量％が
よい。その添加量は目的とするＴダイ押出成形やインフ
レーション成形時の成形性、得られたフィルムの耐ブロ
ッキング性、フィルムの滑り性が良好となる最適量が適
宜選択される。

【００３５】［滑剤（脂肪族カルボン酸アミド）］脂肪
族カルボン酸アミドには、「１０８８９の化学商品（１
９８９年、化学工業日報社、東京都中央区日本橋浜
町）」の３８９頁右欄〜３９１頁左欄に記載の「脂肪酸
アミド」を包含する。その記載は全て、引用文献及び引
用範囲を明示したことにより本出願明細書の開示の一部
とし、明示した引用範囲を参照することにより、本出願
明細書に記載した事項又は開示からみて、当業者が直接
的かつ一義的に導き出せる事項は開示とする。

【００３６】脂肪族カルボン酸アミドの具体例として
は、例えば、オレイン酸アミド、ステアリン酸アミド、
エルカ酸アミド、ベヘニン酸アミド、Ｎ−オレイルパル
ミトアミド、Ｎ−ステアリルエルカ酸アミド、Ｎ，Ｎ′
一エチレンビス（ステアロミド）、Ｎ，Ｎ′−メチレン
ビス（ステアロアミド）、メチロール・ステアロアミ
ド、エチレンビスオレイン酸アマイド、エチレンビスベ
ヘン酸アマイド、エチレンビスステアリン酸アマイド、
エチレンビスラウリン酸アマイド、ヘキサメチレンビス
オレイン酸アマイド、ヘキサメチレンビスステアリン酸
アマイド、ブチレンビスステアリン酸アマイド、Ｎ，
Ｎ′−ジオレイルセバシン酸アミド、Ｎ，Ｎ′−ジオレ
イルアジピン酸アミド、Ｎ，Ｎ′−ジステアリルアジピ
ン酸アミド、Ｎ，Ｎ′−ジステアリルセバシン酸アミ
ド、ｍ−キシリレンビスステアリン酸アミド、Ｎ，Ｎ′
−ジステアリルイソフタル酸アミド、Ｎ，Ｎ′−ジステ
アリルテレフタル酸アミド、Ｎ−オレイルオレイン酸ア
ミド、Ｎ−ステアリルオレイン酸アミド、Ｎ−ステアリ
ルエルカ酸アミド、Ｎ−オレイルステアリン酸アミド、
Ｎーステアリルステアリン酸アミド、Ｎ−ブチル−Ｎ′
ステアリル尿素、Ｎ−プロピルーＮ′ステアリル尿素、
Ｎ−アリル−Ｎ′ステアリル尿素、Ｎ−フェニル−Ｎ′
ステアリル尿素、Ｎ−ステアリル−Ｎ′ステアリル尿
素、ジメチトール油アマイド、ジメチルラウリン酸アマ
イド、ジメチルステアリン酸アマイド等が挙げられる。
特に、オレイン酸アミド、ステアリン酸アミド、エルカ
酸アミド、ベヘニン酸アミド、Ｎ−オレイルパルミトア
ミド、Ｎ−ステアリルエルカ酸アミドが好適に用いられ
る。これらは一種又は二種以上の混合物であってもよ
い。

【００３７】［滑剤（脂肪族カルボン酸アミド）の添加
量］脂肪族カルボン酸アミドの添加量は、高分子成分
（Ａ）１００重量部に対して、０．０５〜１０重量部、
好ましくは、０．ｌ〜７．０重量部、さらに好ましくは
０．３〜５．００、最も好ましくは０．５〜３重量部が
よい。その添加量は、無機添加剤の場合と同様に、目的
とするＴダイ押出成形やインフレーション成形時の成形
性や、得れたフィルム・シートの耐ブロッキング性、滑
り性が良好となる最適量が適宜、選択される。

【００３８】［ポリ乳酸系樹脂組成物］ポリ乳酸系樹脂
組成物の製造法としては、ポリ乳酸（ａ１）と脂肪族ポ
リエステル（ａ２）からなる高分子成分（Ａ）と可塑剤
（Ｂ）、天然物（Ｃ）、場合によっては他の添加剤を高
速撹拌機または低速攪拌機などを用いて均一混合した
後、十分な混練能力のある一軸あるいは多軸の押出機で
溶融混練する方法を採用することができる。 本発明に
係る樹脂組成物の形状は、通常、ペレット、棒状、粉末
等が好ましい。

【００３９】［フィルムやシートの製造・製膜］本発明
に係るポリ乳酸系樹脂組成物は、フィルムやシートの製
造に好適な材料である。本発明に係るフィルム・シート
・板状の成形体の成形方法としては、インフレーション
成形、Ｔダイ成形，熱成形等が挙げられるが、その方法
に何ら制限はない。本発明のフィルム、シートは、例え
ば、公知・公用の成形法で得られるフィルム、シートを
包含し、その形状、大きさ、厚み、意匠等に関しては何
ら制限はない。

【００４０】［製造技術］本発明に係る樹脂組成物から
なるフィルムやシートは、公知・公用の押出法、共押出
法、カレンダー法、ホットプレス法、溶媒キャスティン
グ法、インフレーション法、バルーン法、テンター法等
の技術により製造できる。

【００４１】［押出法又は共押出法の方法論］押出法又
は共押出法において、Ｔダイ、インフレーションダイ
（円形ダイ）、フラットダイ、フィードブロック／シン
グルマニホールドダイやいくつかのフィードブロックを
組み合わせたシングルマニホールドダイ等の公知・公用
のダイを用いることができる。共押出法においては、性
質の異なる複数の該ポリマー及び又は他種ポリマーを用
いて、多層フィルムを製造することができる。

【００４２】インフレーション法を採用すると、二軸同
時延伸ができ、更に高い生産性で相対的に安価に製造す
ることができ、かつ、形状が袋状（シームレス状）であ
るため、スーパーマーケット用持ち帰りバッグ、冷凍食
品や精肉等の低温の食品パックに結露する水が周囲を濡
らすことを防ぐための袋、コンポストバッグ、等の袋や
バッグの生産に好適である。共押出法と組み合わせるこ
とにより、性質の異なる複数の本発明に係る樹脂組成物
及び／又は他種ポリマーを用いて多層フィルムを、高い
生産性で製造することができる。

【００４３】インフレーション法と共押出法と組み合わ
せることもできる。本発明に係る樹脂組成物からなるフ
ィルム又はシートは、目的に応じて工程条件を設定する
ことにより、ロール状、テープ状、カットシート状、板
状、袋状（シームレス状）に製造することができる。

【００４４】［二次加工］本発明に係る樹脂組成物から
なるフィルム又はシートは、さらに、延伸加工、ブロー
加工、真空成形等の二次元的又は三次元的な形状を賦与
する二次的な加工にも好適な材料である。

【００４５】［用途の具体例］本発明に係る樹脂組成物
からなるフィルム又はシートは、ショッピングバッグ、
ゴミ袋、コンポストバッグ、食品・菓子包装用フィル
ム、食品用ラップフィルム、化粧品・香粧品用ラップフ
ィルム、医薬品用ラップフィルム、生薬用ラップフィル
ム肩こりや捻挫等に適用される外科用貼付薬用ラップフ
ィルム、農業用・園芸用フィルム、農薬品用ラップフィ
ルム、温室用フィルム、肥料用袋、ビデオやオーディオ
等の磁気テープカセット製品包装用フィルム、フロッピ
ーディスク包装用フィルム、製版用フィルム、粘着テー
プ、テープ、防水シート、土嚢用袋、等として好適に使
用することができる。

【００４６】本発明の成形体の一態様であるフィルム又
はシートは、その特性を活かし、分解性が要求される用
途に、特に、好適に使用することができる。本発明に係
る成形体の一態様であるフィルム又はシートを、包装材
として食品・菓子用袋として使用する際に、食品・菓子
密封時に、袋内に酸素吸収剤を中に入れておくことによ
り、保存期間・賞味期間を大幅に延長することができ
る。

【００４７】

【実施例】以下に実施例を挙げて、本発明を具体的に説
明するが、本発明の技術範囲を越えない限り、これに限
定されるものではない。高分子成分（Ａ）の重量平均分
子量（Ｍｗ）、実施例中の柔軟性、耐熱性、生分解性
は、以下に示す方法により測定した。 重量平均分子量（Ｍｗ） ポリスチレンを標準としてゲルバーミエーシヨンクロマ
トグラフィー（ＧＰＣ）により、カラム温度４０℃、ク
ロロホルム溶媒で測定した。 柔軟性 実施例で得られたフィルムの弾性率は、ＪＩＳ Ｋ６７
３２に準じて求めた。本発明で示す柔軟なフィルムと
は、上記弾性率が２００〜１０００ＭＰａある事を示
す。 耐熱性（耐ブロッキング性） 実施例で得られたインフレフィルムを、ＪＩＳ Ｚ０２
１９に準じ、８０℃／荷重５００ｇの条件下に保持した
時のフィルムの状態を観察した。本発明で示す耐熱性の
あるフィルムとは、上記条件下でも可塑剤のブリード
と、それに伴うフィルム同士のブロッキッグが起こらな
い事を示す。 評価方法 可塑剤のブリード ○・・・ブリードなし ×・・・ブリードあり フィルムのブロッキング ○・・・ブロッキングなし △・・・若干ブロッキングしている ×・・・ブロッキングあり 生分解性 厚み１００μｍの１０ｃｍ×１０ｃｍのプレスフィルム
を作成し、これを温度３５℃、水分量３０％の土壌中に
埋設し、外観の経時変化を観察した。 評価方法 ○：６ヶ月以内に分解して原形をとどめず △：６〜１２ヶ月で分解して原形をとどめず ×：１２ヶ月でも外観に変化なし

【００４８】製造例１ Ｌ−ラクタイド４００ｇおよびオクタン酸第一スズ０．
０４ｇと、ラウリルアルコール０．１２ｇを、攪拌機を
備えた肉厚の円筒型ステンレス製重合容器へ封入し、真
空で２時間脱気した。窒素ガスで置換した後、２００℃
／１０ｍｍＨｇで２時間加熱攪拌した。反応終了後、下
部取り出し口からポリ乳酸の溶融物を抜き出し、空冷
し、ペレタイザーにてカットした。得られたポリ乳酸
は、収量３４０ｇ、収率８５％、重量平均分子量（Ｍ
ｗ）１３．８万であった。

【００４９】製造例２ Ｄｉｅｎ−Ｓｔａｒｋトラップを設置した反応器に、９
０％Ｌ−乳酸１０ｋｇ、錫末４５ｇを装入し、１５０℃
／５０ｍｍＨｇで３時間攪拌しながら水を留出させた
後、１５０℃／３０ｍｍＨｇでさらに２時間攪拌してオ
リゴマー化した。このオリゴマーにジフェニルエーテル
２１．１ｋｇを加え、１５０℃／３５ｍｍＨｇ共沸脱水
反応を行い、留出した水と溶媒を水分離器で分離して溶
媒のみを反応機に戻した。２時間後、反応機に戻す有機
溶媒を４．６ｋｇのモレキュラシーブ３Ａを充填したカ
ラムに通してから反応機に戻るようにして、１３０℃／
１７ｍｍＨｇで２０時間反応を行い、重量平均分子量
（Ｍｗ）１５．０万のポリ乳酸溶液を得た。この溶液に
脱水したジフェニルエーテル４４ｋｇをを加え希釈した
後、４０℃まで冷却して、析出した結晶を瀘過した。こ
の結晶に０．５Ｎ−ＨＣｌ１２ｋｇとエタノール１２ｋ
ｇを加え、３５℃で１時間撹拌した後瀘過し、６０℃／
５０ｍｍＨｇで乾燥して、ポリ乳酸粉末６．ｌｋｇ（収
率８５％）を得た。この粉末を押出機で溶融しペレット
化し、ポリ乳酸を得た。このポリマ一の重量平均分子量
（Ｍｗ）は１４．７万であった。

【００５０】製造例３ Ｄｉｅｎ−Ｓｔａｒｋトラップを設置した反応器に、
１，４一ブタンジオール５０．５ｋｇとコハク酸６６．
５ｋｇ、錫末４５ｇを装入し、１００℃で３時間攪拌し
ながら水を留出させた後、１５０℃／５０ｍｍＨｇでさ
らに２時間攪拌してオリゴマー化した。このオリゴマー
にジフェニルエーテル３８５ｋｇを加え、１５０℃／３
５ｍｍＨｇ共沸脱水反応を行い、留出した水と溶媒を水
分離器で分離して溶媒のみを反応機に戻した。２時間
後、反応機に戻す有機溶媒を５０ｋｇのモレキュラシー
プ３Ａを充填したカラムに通してから反応機に戻るよう
にして、１３０℃／１７ｍｍＨｇで１５時間反応を行
い、重量平均分子量（Ｍｗ）１４．０万のポリブチレン
サクシネート（以下ＰＳＢ−１と略す）溶液を得た。こ
の溶液に脱水したジフェニルエーテル１８０ｋｇを加え
希釈した後、４０℃まで冷却して、析出した結晶を瀘過
した。この粉末に０．５Ｎ−ＨＣｌ２０Ｏｋｇとエタノ
ール２００ｋｇを加え、２５℃で１時間攪拌した後瀘過
し、６０℃／５０ｍｍＨｇで乾燥して、ＰＳＢ−１ ９
１．５ｋｇ（収率９４．８％）を得た。このＰＳＢ−１
の重量平均分子量（Ｍｗ）は１３．８万であった。

【００５１】実施例１〜１４ 脂肪族ポリエステル（ａ１）成分として、製造例１〜２
で得られたポリ乳酸を、脂肪族ポリエステル（ａ２）成
分として、製造例３で得られたポリブチレンサクシネー
ト（ＰＳＢ−１）又は昭和高分子社製のビオノーレ＃３
００１（ＰＳＢ−２）を、天然物（Ｃ）、可塑剤、無機
添加剤を、表−１［表１］及び表−２[表２]に示す割合
でへンシェルミキサーで混合後、押出機シリンダー設定
温度１６０〜２１０℃の条件にてペレット化した。この
ペレットを６０℃で１０時間乾燥した後、４０ｍｍのイ
ンフレーション成形機（ダイス径４０ｍｍ）にて、温度
１６０〜１７０℃で成形し、折り径１５０ｍｍ）厚み３
０μｍのインフレーションフィルムを作成し巻き取っ
た。得られたフィルムについて、柔軟性、耐熱性、生分
解性を測定した。結果を表−１［表１］及び表−２［表
２］に示す。

【００５２】比較例１〜４ 製造例１〜２で得られたポリ乳酸と、製造例３で得られ
たポリブチレンサクシネート（ＰＳＢ−１）又は昭和高
分子社製のビオノーレ＃３００１（ＰＳＢ−２）の混合
物に、天然物（Ｃ）、可塑剤、無機添加剤を表−３[表
３]に示す割合でへンシェルミキサーで混合後、実施例
と同様にしてインフレーションフィルムを作成し、得ら
れたフィルムについて各種測定を行った。結果を表−３
［表３］に示す。

【００５３】［表−１、２、３の凡例］ ＰＳＢ ・・・ポリブチレンサクシネート ・ＰＳＢ−１・・・製造例−３に示したポリブチレンサ
クシネート ・ＰＳＢ−２・・・ビオノーレ＃３００１（昭和高分子
社製） ＡＴＢＣ・・・アセチルトリブチルクエン酸 ＴＥＤＡ・・・トリエチレングリコールジアセテート ＴＲＡＣ・・・トリアセチン ＤＢＳ ・・・ジブチルセバケート 澱粉・・・ＰＡ＃２２０（日本食品加工社製） セルロース・・・ＫＣフロック（日本製紙社製） キチン・・・太洋化学社製 キトサン・・・太洋化学社製 無機充填剤は樹脂組成物１００重量部に対する添加量 ＊：△〜○

【００５４】

【表１】

【００５５】

【表２】

【００５６】

【表３】

【００５７】

【発明の効果】本発明に係るポリ乳酸系樹脂組成物は、
柔軟性と耐熱性を付与した組成物であり、更にはＴダイ
成形、インフレーション成形に適した組成物である。そ
れに加えてポリ乳酸の有する土中での分解性の制御を可
能にした組成物である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｂ２９Ｋ 67:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 Ｃ０８Ｌ 67:00 (72)発明者 渡辺 孝行 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三井 化学株式会社内 (72)発明者 相原 久 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三井 化学株式会社内 (72)発明者 中田 智之 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三井 化学株式会社内 (72)発明者 味岡 正伸 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三井 化学株式会社内

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリ乳酸（ａ１）と、融点が８０〜２５
   ０℃の生分解性を有する脂肪族ポリエステル（ａ２）を
   含有する高分子成分（Ａ）と、生分解性を有する可塑剤
   （Ｂ）と、さらに生分解性を有する天然物（Ｃ）とから
   なる、ポリ乳酸系樹脂組成物であって、前記ポリ乳酸
   （ａ１）と前記脂肪族ポリエステル（ａ２）の合計重量
   を基準として、前記ポリ乳酸（ａ１）を９０〜５０重量
   ％、及び、前記脂肪族ポリエステル（ａ２）を１０〜５
   ０重量％含有し、かつ、前記可塑剤（Ｂ）の組成比が、
   前記高分子成分（Ａ）１００重量部に対して、前記可塑
   剤（Ｂ）が５〜２５重量部かつ、前記天然物（Ｃ）の組
   成比が、前記高分子成分（Ａ）１００重量部に対して、
   前記天然物（Ｃ）が０．１〜３０重量部に相当するもの
   である柔軟性と耐熱性を併有するポリ乳酸系樹脂組成
   物。
2. 【請求項２】 天然物（Ｃ）が、澱粉、セルロース、キ
   チン、キトサンからなる群より選ばれた少なくとも１種
   である、請求項１に記載した、ポリ乳酸系樹脂組成物。
3. 【請求項３】 脂肪族ポリエステル（ａ２）が、ポリブ
   チレンサクシネートである、請求項１又は２に記載し
   た、ポリ乳酸系樹脂組成物。
4. 【請求項４】 可塑剤（Ｂ）が、脂肪族多塩基酸エステ
   ル、脂肪族多価アルコールエステル、オキシ酸エステル
   からなる群から選択される少なくとも一種である、請求
   項１乃至３に記載した、ポリ乳酸系樹脂組成物。
5. 【請求項５】 可塑剤（Ｂ）が、アセチルトリブチルク
   エン酸、トリアセチン、ジブチルセバケート、トリエチ
   レングリコールジアセテートからなる群から選択される
   少なくとも一種である、請求項１乃至３に記載した、ポ
   リ乳酸系樹脂組成物。
6. 【請求項６】 柔軟性が、弾性率が、２００〜１０００
   ＭＰａであることと等価である、請求項１乃至５の何れ
   かに記載した、ポリ乳酸系樹脂組成物。
7. 【請求項７】 耐熱性が、耐熱温度が、６０〜１２０℃
   であることと等価である、請求項１乃至６の何れかに記
   載した、ポリ乳酸系樹脂組成物。
8. 【請求項８】 天然物（Ｃ）が、多糖類からなる群より
   選ばれた少なくとも１種である、請求項１乃至７の何れ
   かに記載した、ポリ乳酸系樹脂組成物。
9. 【請求項９】 請求項１乃至８の何れかに記載した、ポ
   リ乳酸系樹脂組成物からなる成形加工品。
10. 【請求項１０】 請求項１乃至８の何れかに記載した、
    ポリ乳酸系樹脂組成物からなる、５〜１０００μｍのフ
    ィルム及び／又はシート。
11. 【請求項１１】 請求項１乃至８の何れかに記載した、
    ポリ乳酸系樹脂組成物からなる、５〜１０００μｍのイ
    ンフレーションフィルム及び／又はインフレーションシ
    ート。