JPS59131505A - ジルコニウムを含むペロブスカイト型酸化物粉末の製造法 - Google Patents
ジルコニウムを含むペロブスカイト型酸化物粉末の製造法Info
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- JPS59131505A JPS59131505A JP603283A JP603283A JPS59131505A JP S59131505 A JPS59131505 A JP S59131505A JP 603283 A JP603283 A JP 603283A JP 603283 A JP603283 A JP 603283A JP S59131505 A JPS59131505 A JP S59131505A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明はペロブスカイト型酸化物であるジルコン酸鉛、
ジルコン酸ストロンチウム、ジルコン酸／＜ ＋）ラム
、ジルコン酸カルシウム及ヒジルコニウムの１部をチタ
ンで置換固溶した系の易焼結性粉末の製造法に関する。
ジルコン酸ストロンチウム、ジルコン酸／＜ ＋）ラム
、ジルコン酸カルシウム及ヒジルコニウムの１部をチタ
ンで置換固溶した系の易焼結性粉末の製造法に関する。
前記のようなジルコニウムを含むペロブスカイ′、ト、
’ニア酸化物粉末の焼結体は圧電材料などの電子部ｍ’
（：として広く使用されている。これらの製品の品質は
焼結の度合か著しく左右される。
’ニア酸化物粉末の焼結体は圧電材料などの電子部ｍ’
（：として広く使用されている。これらの製品の品質は
焼結の度合か著しく左右される。
従来のこれらの粉末の製造法としては、（リ 各成分元
素の酸化物粉末を混合し、この混合物を高温に加熱して
固相反応を起させる固相反応法。
素の酸化物粉末を混合し、この混合物を高温に加熱して
固相反応を起させる固相反応法。
（２） 各成分元素イオンを含む水溶液中にしゆう酸
を滴下してしゆう酸塩として共沈させる共沈法。
を滴下してしゆう酸塩として共沈させる共沈法。
（３） 各成分元素イオンのアルコキシドを混合して
、これを加水分解して共沈させる共沈法。
、これを加水分解して共沈させる共沈法。
が知られている。
しかしながら、（１）の固相反応では高温、長時間を要
し、得られる粉末の粒径は不均一で大きい。
し、得られる粉末の粒径は不均一で大きい。
しかもその粉末は焼結し難く、これを焼結するには高温
または焼結促進材の添加を必要とする欠点がある。（２
）の共沈法においては、各成分のしゆう酸塩の水に対す
る溶解度が異なるため、希望する成分比で共沈させるこ
とが困難で２１、−相の組成のものが得難い欠点がある
。また（５）の共沈法においては、高純度で均一性の高
いものが得られるが、各組成成分イオンのアルコキシド
として合成しなければならないので、製造が煩雑となり
、経済的にも不利である等の欠点がある。
または焼結促進材の添加を必要とする欠点がある。（２
）の共沈法においては、各成分のしゆう酸塩の水に対す
る溶解度が異なるため、希望する成分比で共沈させるこ
とが困難で２１、−相の組成のものが得難い欠点がある
。また（５）の共沈法においては、高純度で均一性の高
いものが得られるが、各組成成分イオンのアルコキシド
として合成しなければならないので、製造が煩雑となり
、経済的にも不利である等の欠点がある。
本発明者はこれらの従来法の欠点を解消せんとするもの
であり、その目的はＡＺｒＯ３（ただし、ＡはＰｂ 、
Ｂａ 、 Ｓｒ ｉたはＯａを表わす、以下同じ）捷
たはＡ （Ｚｒ −Ｔｉ）Ｏ，の組成が均一で高純度な
微粉末として得られ、しかも易焼結性のものを容易に製
造する方法を提供するにある。
であり、その目的はＡＺｒＯ３（ただし、ＡはＰｂ 、
Ｂａ 、 Ｓｒ ｉたはＯａを表わす、以下同じ）捷
たはＡ （Ｚｒ −Ｔｉ）Ｏ，の組成が均一で高純度な
微粉末として得られ、しかも易焼結性のものを容易に製
造する方法を提供するにある。
本発明者は前記目的を達成すべく研究の結果、しゆう酸
はエタノールに可溶であり、丑だジルコニウム、チタン
イオンのしゆう酸塩およびＡイオンしゆう酸塩はいずれ
もエタノールに全く不溶である性質を利用し、エタノー
ル液中でＡイオンとＺｒまたはＺｒとＴｉイオンをしゆ
う酸と反応させて、しゆう酸塩として共沈させると、所
望組成の高純度で、且つ均一な粒度の沈殿物が得られ、
これを熱分解すると極めて焼結し易い活性なＡＺｒＯ３
゜またはＡ（Ｚｒ−Ｔｉ）Ｏ，微粉末が得られることを
究明ニジ、樺だ。この究明事実に基いて本発明を完成し
た。
はエタノールに可溶であり、丑だジルコニウム、チタン
イオンのしゆう酸塩およびＡイオンしゆう酸塩はいずれ
もエタノールに全く不溶である性質を利用し、エタノー
ル液中でＡイオンとＺｒまたはＺｒとＴｉイオンをしゆ
う酸と反応させて、しゆう酸塩として共沈させると、所
望組成の高純度で、且つ均一な粒度の沈殿物が得られ、
これを熱分解すると極めて焼結し易い活性なＡＺｒＯ３
゜またはＡ（Ｚｒ−Ｔｉ）Ｏ，微粉末が得られることを
究明ニジ、樺だ。この究明事実に基いて本発明を完成し
た。
本発明はジルコニウムまだはジルコニウムと′チタンイ
オン、及びＡ（ただし、Ａｉｊ：Ｐｂ 、 Ｂａ 、
Ｓｒまたは（Ｅａを表わす）イオンを等モル量割合で含
む水溶液にエタノールを加え、こればしゆう酸をエタノ
ールに溶解した溶液を徐々に滴下して沈殿物を生成させ
、該沈殿物を乾慄熱分解さぜることを特徴とするペロブ
スカイト型つ化物のＡＺｒＯ３まだＩｒＪ、−Ａ （Ｚ
ｒ −Ｔｉ ）０３ 粉末の製情法を要旨とするもので
ある。
オン、及びＡ（ただし、Ａｉｊ：Ｐｂ 、 Ｂａ 、
Ｓｒまたは（Ｅａを表わす）イオンを等モル量割合で含
む水溶液にエタノールを加え、こればしゆう酸をエタノ
ールに溶解した溶液を徐々に滴下して沈殿物を生成させ
、該沈殿物を乾慄熱分解さぜることを特徴とするペロブ
スカイト型つ化物のＡＺｒＯ３まだＩｒＪ、−Ａ （Ｚ
ｒ −Ｔｉ ）０３ 粉末の製情法を要旨とするもので
ある。
本発明において使用するジルコニウム及びチタンイオン
を含む水溶液としては、共沈殿物中に塩素イオンが残存
すると、高温まで塩素イオンが残シ、これを焼結する場
合に悪影響を及ぼすことがあるので、オキシ硝酸ジルコ
ニウム、オキシ硝酸チタンとして使用することが好まし
い。また塩素イオンの存在は鉛とチタンの混合溶液にお
いては不溶性の塩化鉛が生成するので注意することが必
要である。
を含む水溶液としては、共沈殿物中に塩素イオンが残存
すると、高温まで塩素イオンが残シ、これを焼結する場
合に悪影響を及ぼすことがあるので、オキシ硝酸ジルコ
ニウム、オキシ硝酸チタンとして使用することが好まし
い。また塩素イオンの存在は鉛とチタンの混合溶液にお
いては不溶性の塩化鉛が生成するので注意することが必
要である。
また、Ａ成分のイオンを含む水溶液としては、水に可溶
な塩、例えば硝酸塩を水に溶解して使用する。
な塩、例えば硝酸塩を水に溶解して使用する。
ジルコニウムまたはジルコニウムとチタンイオンとＡイ
オンを等モル置台んだ水溶液とし、これにエタノールを
加える。エタノール量は多量であることが望ましいが、
多過ぎると白濁することがあるのでエタノールを少量ず
つ加えて白濁が生じない程度にすることが好ましい。こ
の溶液にしゅう酸をエタノールに溶解した溶液を好捷し
くは激しく攪拌しながら滴下する。
オンを等モル置台んだ水溶液とし、これにエタノールを
加える。エタノール量は多量であることが望ましいが、
多過ぎると白濁することがあるのでエタノールを少量ず
つ加えて白濁が生じない程度にすることが好ましい。こ
の溶液にしゅう酸をエタノールに溶解した溶液を好捷し
くは激しく攪拌しながら滴下する。
この場合しゆう酸を直接滴下すると、反応が不拘、−？
−になる欠点が生ずるので、しゅう酸１モルに対し２０
０モルのエタノールに溶解した溶２夕として使用する。
−になる欠点が生ずるので、しゅう酸１モルに対し２０
０モルのエタノールに溶解した溶２夕として使用する。
しゆう酸量は、ＡＺｒＯ３またはＡ （Ｚｒ−Ｔｉ）０
３１モルに対し２．５モル、址たはしゅう酸１モルに対
しエタノールは２００モル程度の多量であることが好ま
しい。
３１モルに対し２．５モル、址たはしゅう酸１モルに対
しエタノールは２００モル程度の多量であることが好ま
しい。
しゆう酸エタノール溶液を室温で少量ずつ滴下すると、
白色沈殿物が生成する。得られた沈殿物を、＾過、乾燥
後粉砕して例えば７００〜１０００℃で熱゛分解すると
ＡＺｒＯ，ｉたはＡ（ＺｒＴｉ）０３の１μ以下の微粉
末が得られる。
白色沈殿物が生成する。得られた沈殿物を、＾過、乾燥
後粉砕して例えば７００〜１０００℃で熱゛分解すると
ＡＺｒＯ，ｉたはＡ（ＺｒＴｉ）０３の１μ以下の微粉
末が得られる。
実施例１．ジルコン酸鉛の製造
オキシ塩化ジルコニウム水溶液にアンモニア水を加えて
水酸化物として沈殿させ、得られた沈殿物を硝酸中に投
入溶解させてオキシ硝酸ジルコニウム溶液を作った。こ
の溶液中にＺｒ濃度は０００３５２３９グ／ ｃｃ （
Ｚｒ濃度はＺｒ０２として重量分析法で行った。−）で
あった。この溶液２０ ｃｃを採取した。次いで採取し
たＺｒ量に対して等モル量の１．６００８８２の金属鉛
を４０ｃｃの蒸留水に入れ、これに約８ｃｃの濃硝酸を
加え加熱して金属鉛を完全に溶解して鉛水溶液を作り、
この水溶液を先のオキシ硝酸ジルコニウム液と混合した
。
水酸化物として沈殿させ、得られた沈殿物を硝酸中に投
入溶解させてオキシ硝酸ジルコニウム溶液を作った。こ
の溶液中にＺｒ濃度は０００３５２３９グ／ ｃｃ （
Ｚｒ濃度はＺｒ０２として重量分析法で行った。−）で
あった。この溶液２０ ｃｃを採取した。次いで採取し
たＺｒ量に対して等モル量の１．６００８８２の金属鉛
を４０ｃｃの蒸留水に入れ、これに約８ｃｃの濃硝酸を
加え加熱して金属鉛を完全に溶解して鉛水溶液を作り、
この水溶液を先のオキシ硝酸ジルコニウム液と混合した
。
次いで、ジルコン酸鉛１モルに対して１．５モル量のし
ゆう酸をエタノールに溶解させた。しゆう酸１モルに対
し２００モルのエタノールを使用した。
ゆう酸をエタノールに溶解させた。しゆう酸１モルに対
し２００モルのエタノールを使用した。
このしゆう酸エタノール溶液を前記ジルコニウム。
鉛水溶液にエタノールを加えた溶液中に激しく攪拌しな
がら滴下して白色沈殿を得た。この白色沈殿をろ過し、
１００℃で乾燥した後粉砕し、空気中で８００〜１００
０℃で１時間仮焼してジルコン酸鉛粉末を得た。その粒
度は０．５μ以下であった。この微粉末は１０００〜１
４００℃で高密度の焼結体が得られた。
がら滴下して白色沈殿を得た。この白色沈殿をろ過し、
１００℃で乾燥した後粉砕し、空気中で８００〜１００
０℃で１時間仮焼してジルコン酸鉛粉末を得た。その粒
度は０．５μ以下であった。この微粉末は１０００〜１
４００℃で高密度の焼結体が得られた。
実施例２． ジルコン酸カルシウムの製造実施例１にお
ける金属鉛に代え硝酸カルシウムを、使用し、実施例１
におけると同様にしてジルコン―：カルシウムを製音し
た。得られた粉末の粒径は”−；０：＋ ５μ以下であ
った。
ける金属鉛に代え硝酸カルシウムを、使用し、実施例１
におけると同様にしてジルコン―：カルシウムを製音し
た。得られた粉末の粒径は”−；０：＋ ５μ以下であ
った。
遅二がお、Ｃａ化合物に代え、Ｂａ 、 Ｓｒ化合物を
使用することによりジルコン酸Ｂａ ＋ジルコン酸Ｓｒ
が得られる。
使用することによりジルコン酸Ｂａ ＋ジルコン酸Ｓｒ
が得られる。
特許出願人 科学技術庁無機材質ｉω讐究所慕−１）
中 ＠ １吉 ゛；パ □几ン・ ２、・ ２５−
中 ＠ １吉 ゛；パ □几ン・ ２、・ ２５−
Claims (1)
- ジルコニウムまたはジルコニウムとチタンイオン、及び
Ａ（ただし、ＡはＰｂ 、 Ｂａ 、 Ｓｒまたは（３
ａを表わす）イオンを等モル量割合で含む水溶液にエタ
ノールを加え、これにしゆう酸をエタノー：フレ１呟溶
解した溶液を徐々に滴下して沈殿物を生成：六゛雀、該
沈殿物を乾燥、熱分解させることを特徴１とλブるペロ
ブスカイト型酸化物のＡＺｒＯ，まだはＡ （Ｚｒ−Ｔ
ｉ）Ｏ，粉末の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP603283A JPS59131505A (ja) | 1983-01-18 | 1983-01-18 | ジルコニウムを含むペロブスカイト型酸化物粉末の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP603283A JPS59131505A (ja) | 1983-01-18 | 1983-01-18 | ジルコニウムを含むペロブスカイト型酸化物粉末の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59131505A true JPS59131505A (ja) | 1984-07-28 |
| JPS6243929B2 JPS6243929B2 (ja) | 1987-09-17 |
Family
ID=11627310
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP603283A Granted JPS59131505A (ja) | 1983-01-18 | 1983-01-18 | ジルコニウムを含むペロブスカイト型酸化物粉末の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59131505A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61215218A (ja) * | 1985-03-19 | 1986-09-25 | Agency Of Ind Science & Technol | 機能性酸化物粉体の製造法 |
| US4874598A (en) * | 1987-01-20 | 1989-10-17 | Mitsubishi Petrochemical Co., Ltd. | Process for producing perovskite-type oxides of the ABO3 type |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0674450U (ja) * | 1993-03-30 | 1994-10-21 | 富士重工業株式会社 | 自動車用エンジンのウォータロック防止構造 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5134909A (ja) * | 1974-09-20 | 1976-03-25 | Hitachi Ltd |
-
1983
- 1983-01-18 JP JP603283A patent/JPS59131505A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5134909A (ja) * | 1974-09-20 | 1976-03-25 | Hitachi Ltd |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61215218A (ja) * | 1985-03-19 | 1986-09-25 | Agency Of Ind Science & Technol | 機能性酸化物粉体の製造法 |
| JPH0329729B2 (ja) * | 1985-03-19 | 1991-04-25 | ||
| US4874598A (en) * | 1987-01-20 | 1989-10-17 | Mitsubishi Petrochemical Co., Ltd. | Process for producing perovskite-type oxides of the ABO3 type |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6243929B2 (ja) | 1987-09-17 |
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