JPS5865264A - ジ（１‐ヒドロキシアルキル）ペルオキシド類の利用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、従来文献未記載のジ（１−ヒドロキシアルキ
ル）ペルオキシド類、その製法、更にはその利用に関す
る。

更に詳しくは、本発明は下記式（１） 但し式中、ＲはＣ，、Ｃ，、Ｃ，及びＣ４〜Ｃ１ｌのア
ルキル基エリなる群からえらばれたアルキル基を示す、 で表わされるジ（１−ヒドロキシアルキル）ペルオキシ
ド類に関する。更に、本発明は下記式（１）′但し式中
、Ｒ′はＣ４〜ＣＩ□のアルキル基を示す、 で表わされるジ（１−ヒドロキシアルキル）ペルオキシ
ド類を有効成分として含有することを特徴とする持続性
香気香味賦与乃至変調剤にも関し、又、これら化合物の
製法にも関する。

従来、上記式（１）′に包含されるが、上記式（１）か
らは除外されている式（１）′中、Ｒ′がＣ６アルキル
（ヘキシル）、Ｃ８アルキル（オクチル）、Ｃ０アルキ
ル（ノニル）である化合物については、例えば、「大有
機化学」第４巻、４５１〜４５２頁（昭和３７年朝倉誓
店発行）に記載されて公知である。しかしながら、上記
式（１）に特定されたＲを有するジ（ｌ−ヒドロキシア
ルキル）ペルオキシド類については従来文献に記載が無
い。更に、上記式（１）′中、Ｒ′がヘキシル、オクチ
ル、ノニルである化合物に関して、その香気香味を利用
する用途については勿論のこと、これら化合物の用途に
ついて上記文献には全く言及されていない。

本発明者等は、ジ（１−ヒドロキシアルキル）ペルオキ
シド類に関して研究を行ってきた。

その結果、前記式（１）で示される従来文献未記載のジ
（１−ヒドロキシアルキル）ペルオキシド類が好収率で
容易に製造できること、東に、下記式（１１但合物を包
含して式（１）′で示されるジ（１−ヒドロキシアルキ
ル）ペルオキシトガ４が、１愛れた草様乃至柑橘類様の
香気香味成分であること及び優れた持続性を有する化合
物であって、持続性香気香味賦与乃至変調剤として極め
て優れたユニークな化合物であることを発見した。更に
、該式（１）′化合物は、広い分野において優れた持続
性香気香味賦与乃至変調剤として有用であって、飲食物
（嗜好品類を包含する）、化粧品類、保健・衛生・医薬
品類などの広い分野において、優れた持続性香気香味賦
与乃至変調剤として注目すべき化合物であることを発見
した。

従って、本発明の目的は、従来文献未記載の前記式（１
）化合物及びその製法を提供するにある。

本発明の他の目的は、上記式（１）′化合物を有効成分
として含有する持続性香気香味賦与乃至変調剤を提供す
るにある。

本発明の上記目的ならびに更に多くの他の目的ならびに
利点は以下の記載から一層明らかとなるであろう。

本発明の式（１）化合物を包含して、上記式（１）′で
表わされるジ（１−ヒドロキシアルキル）ペルオキシド
類は、例えば、下記式（２） ％式％（２１ 但し式中、Ｒ′はＣ４〜Ｃ１□のアルキル基　５− を示す、 で表わされるアルデヒド類を、酸化剤の存在下に酸化反
応させることＶｃよって、高純舵、高収率をもって容易
に製造することができる。

原料式（２）アルデヒド類は公知化合物であって公知の
方法で製造でき、咬た市場で入手することもできる。式
（２）化合物の酸化反応は、式（２）化合物と酸化剤と
を接触させることにエリ容易に行うことができ、好まし
くは水難混和性もしくは水非混和性の不活性有機溶媒の
存在下に行うことができる。

使用する酸化剤の例としては、過酸化水累水、オゾン、
過酸化ベンゾイル、アゾビスイソブチロニトリル、酸嵩
等の如き酸化剤を例示できる。酸化剤の使用量は適宜に
選択できるが、式（２）化合物に対して、例えば約０．
５〜約１０モル倍程度、工り好ましくは約１〜約５モル
倍稈度の使用量を例示することができる。

　６− 又、不活性有機溶媒の例としては、エーテル、ペンタン
、ヘキサン、ベンゼン、トルエン、酢酸エチル、塊化メ
チレンの如き不活性有機溶１Ｎを例示することができる
。このような溶媒の使用量も適宜に選択できるが、例え
ば、式（２）化合物に対して約０．１〜約１０重量倍程
度の使用量を例示することができる。

反応温度および時間は、使用する原料、酸化触媒種など
によっても適宜に選択できるが、例えば、約２０°〜約
１００Ｃ程度の温度及び約０．５〜約８時間程度の反応
時間で行うことができる。反応終了後は、浴媒層を水洗
し、溶媒を留去し、蒸留、再結晶などの精製手段を採用
して目的物のジ（１−ヒドロキシアルキル）ペルオキシ
ド類を高収率で容易に合成することができる。

本発明式（１）化合物に於て、式中Ｒの具体例としては
、ブチル、ペンチル、ヘゾチル、デシル、ウンデシル、
ドデシル、イソプロピル、イソブチル、イソペンチルな
どを例示することができる。

このような式（１）化合物の例としては、以下に示すよ
うな化合物を例示することができる。

（化　合　物）　　　　　　（融点） （α）ジ（１−ヒドロキシペンチ　　５２°〜５４Ｃル
）ペルオキシド （ｂ）ジ（１−ヒドロキシヘキシ　　５６°〜５ＳＣル
）ペルオキシド （Ｃ）ジ（１−ヒドロキシウンデ　　６５°〜６７ｒル
）ペルオキシド （カシ（１−ヒドロキシウンデ　　７６°〜７９ｔｒシ
ル）ペルオキシド 本発明式（１）化合物を包含して、式（１）′化合物は
、持続性香気香味賦与乃至変調剤として有用であること
が発見された。これらの化合物は、草様乃至柑橘様の香
気香味を・汀し、特に各棟の飲食品の香気乃至香味成分
として優れた持続性及びユニークな香気香味を有する。

斯くして、本発明によれば式（１）′ジ（ｌ−ヒドロキ
シアルキル）ペルオキシド類を有効成分としてなる持続
性香気香味賦与乃至変調剤を利用して、式（１）′のジ
（１−ヒドロキシアルキル）ペルオキシド類を香味成分
として含有することを特徴とする飲食物類、式（１）′
のジ（１−ヒドロキシアルキル）ペルオキシド類ヲ香気
成分として含有することを特徴とする化粧品類、式（１
）′のジ（１−ヒドロキシアルキル）ペルオキシド類を
香気香味成分として含有することを特徴とする保健・衛
生・医薬品類等を提供することができる。

例えば、果汁飲料類；果実酒類、乳飲料類、炭酸飲料の
如き飲料類；アイスクリーム類、シャーベット類、アイ
スキャンデー類の如き冷菓類；和・洋菓子類、ジャム類
、チューインガム類、ノ々ン　９− 類、コーヒー、ココア、紅茶、おノ１譬の如き１１合好
晶類；和風スープ類、洋風スープ類の如きスープ知；風
味調味料、各種インスタント飲料乃至食品類、各種スナ
ック食品類などに、そのユニークな香気香味賦与できる
適当量を配合した飲食物類を提供できる。又例えば、シ
ャンプー類、ヘアクリーム類、＞１？マード、その他の
毛髪用化粧料基剤；オシロイ、口紅、その他の化粧用塞
材や化粧用洗剤類基剤などに、そのユニークな香気を賦
与できる適当量を配合した化粧品類が提供できる。更に
又、洗潅用洗剤知、消毒用洗剤類、防又洗剤類その他各
種の保健・衛生用洗剤類；歯みがき、ティシュ−、トイ
レットペーパーなどの各４１ｔｆの保健・衛生材料類；
医薬品の服用金谷易にするための香味、賦香剤など保健
・衛生・医薬品類に、そのユニークな香味を賦与できる
適当量を配合もしくは施用した保健・衛生・医薬品類を
提供できる。

１０− 以下に実施例を掲げて、更に詳細に説明する。

実施例１ ジ（１−ヒドロキシヘキシル）ペルオキシドの合成 フラスコ中にヘキサナール４００ｆ’（４モル）、塩化
メチレン４００　ｍｌ中に３５％過酸化水累水１９５Ｆ
（２モル）を２５〜３（Ｉ”、２時間で加え更に２時間
反応を行う。反応終了後水層を分離後水洗し乾燥後、溶
媒を留去し得られた結晶を酢酸エチルで再結晶して融点
５６°〜５８Ｃを有する４００２を得た。収率８５．５
％構造Ｎ。Ｍ、Ｒ。

ＩＲ，ＭＳに、Ｃり確認した。

実施例２ 実施例１の方法に準じて、種々のアルデヒドを用いた実
験結果を表−１ＶＣ示ア。

実施例３ 持続性香気香味賦与乃至変調剤例 ／ｆイナツプル用香気香味成分として下記の各成分（重
量）を混合した。

エチルアセテート　　　　　　　　　　３００エチルブ
チレート　　　　　　　　　２５０イソアミルアセテー
ト　　　　　　　１００イソアミルバレレート　　　　
　　　　５５イソ酪酸　　　　　　　　　　　　　７０
イソ吉草酸　　　　　　　　　　　　　３０アリルカプ
ロエート　　　　　　　　　　３５エチルカプロエート
　　　　　　　　　　２０エチルカプリレート１５ エチルカプレート　　　　　　　　　　　２０イソアミ
ルアルコール　　　　　　　　３５ジエチルマロネート
３０ シトラール　　　　　　　　　　　　　　　１５１３− リナロール　　　　　　　　　　　　　　　　５マルト
ール　　　　　　　　　　　　　２０計１０００ 上記組成物１ｏｏｏｔにジ（１−ヒドロキシペンチル）
ペルオキシド０．１〜１（１’を加えることによって・
ぞイナッグルの香気及び香味成分として持続性を有する
非常に優れた新規組成物が得られた。同様な結果がジ（
ｌ−ヒドロキシペンチル）ペルオキシドの代りに、ジ（
１−ヒドロキシオクチル）ペルオキシド、ジ（ｌ−ヒド
ロキシデシル）ペルオキシド、ジ（１−ヒドロキシウン
デシル）ペルオキシド、ジ（１−ヒドロキシドデシル）
ペルオキシド、ジ（ｌ−ヒドロキシへエチル）ペルオキ
シドを使用することによって得られた。

実施例４ アップル用香気香味組成分として下記の各成分（重量）
を混合した。

１４− エチルアセテート　　　　　　　　　　５０エチルプロ
ピオネート　　　　　　　　　２０エチルブチレート　
　　　　　　　　　３０エチルイソバレレート　　　　
　　　　　６０イソアミルアセテート　　　　　　　　
３０ブチルアルコール　　　　　　　　　１５０アミル
アルコール　　　　　　　　　　５０ブチルグロビネー
ト　　　　　　　　　７０ブチルブチレート　　　　　
　　　　　１０２−ヘキセノール　　　　　　　　　１
００２−へキセニルアセテート　　　　　１８０イン酪
酸　　　　　　　　　　　　　４０ワニリン　　　　　
　　　　　　　　　　２０ヘキシルブチレート　　　　
　　　　　　１０エチルアルコール　　　　　　　　　
１８０前記組成物１００（１’にジ（１−ヒドロキシオ
クチル）ペルオキシド０．１〜１０１を加えることによ
って、リンゴの香気及香味成分として持続性を有する非
常に優れた新規組成物が得られた。同様な結果が、ジ（
１−ヒドロキシオクチル）ペルオキシドの代りに、ジ（
１−ヒドロキシヘキシル）ペルオキシド、ジ（１−ヒド
ロキシヘプチル）ペルオキシド、ジ（１−ヒドロキシノ
ニル）ペルオキシド、ジ（１−ヒドロキシウンデシル）
ペルオキシドを使用することによって得らｎた。

実施例５ ストロベリー用香気香味成分として下記の各成分（重量
）を混合した。

エチルアセテート　　　　　　　　　　１００エチルブ
チレート　　　　　　　　　　１１０エチルインバレレ
ート　　　　　　　　　９０エチルイソプロピオネート
１０ イソアミルアセテート　　　　　　　　１００ｎ−酪酸
　　　　　　　　　　　　１００イソバレリリツク酸　
　　　　　　　　４０シス−３−ヘキセノール　　　　
　　２００アルデヒドＣ−１４４０ エチルアセチルアセテート　　　　　１００ベンズアル
デヒド（プロピレン　　　　２０グリコ一ル１０％溶液
） マルトール　　　　　　　　　　　　　７０ワニリン　
　　　　　　　　　　　　　　２０計１０００ 上記組成物１０００Ｆにジ（１−ヒドロキシノニル）ペ
ルオキシド０．１〜１（ｌを加えることによってストロ
ベリーの香気及び香味成分として持続性を有する非常に
優れた新規組成物が得られた。

同様な結果が、ジ（１−ヒドロキシノニル）ペルオキシ
ドの代りに、ジ（１−ヒドロキシヘプチル）１７− ペルオキシド、ジ（１−ヒドロキシオクチル）ペルオキ
シド、ジ（１−ヒドロキシデシル）ペルオキシド、ジ（
１−ヒドロキシウンデシル）ペルオキシドを使用するこ
とによって得られた。

実施例６ 石鹸用組成物 ブーケタイプの香気組成物を下記の各成分（重量部）を
混合することによって製造した。

ベルガモツト　　　　　　　　　　　　４０リナリルア
セテート３０ ゼラニウム　　　　　　　　　　　　５０β−イオノン
　　　　　　　　　　１００ラベンダー　　　　　　　
　　　　　　２０ゲラニオール　　　　　　　　　　１
１０ヘリオトロピン　　　　　　　　　　８０ペンデル
アセテート　　　　　　　　６０フエニルエチルアルコ
ール　　　　１８０１８− シトロネロール　　　　　　　　　　　５０シダーオイ
ル　　　　　　　　　　１００タービニルアセテート　
　　　　　　１３５アミルサリシレート　　　　　　　
　　４５計１０００ 上記組成物９８０ｖにジ（１−ヒドロキシペンチル）ペ
ルオキシド２０２を混合し香気組成物を製造した。

このものと、ジ（１−ヒドロキシペンチル）ペルオキシ
ドを付加してない組成物を、１重量％の割合で香気を付
されてい々い石けんペーストに賦香、成型し石けんを製
造した。

該化合物を加えた石けんは、加えない石けんに比べ、ブ
ーケ様香気が強い特性を有し且つ優れた持続性を示した
。

同様の結果がジ（１−ヒドロキシオクチル）ペルオキシ
ド、ジ（１−ヒドロキシヘプチル）ペルオキシド、ジ（
１−ヒドロキシデシル）ペルオキシド、ジ（１−ヒドロ
キシドデシル）ペルオキシド、ジ（１−ヒドロキシウン
デシル）ペルオキシドを使用しても同様な結果が得られ
た。これらの組成物は、いづれも優れた持続性を示した
。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、下記式（１） 但し式中、ＲはＣ，、Ｃ，、Ｃ１及びＣ１゜〜ＣＩ２の
   アルキル基エリなる群からえらばれたアルキル基を示す
   、 で表わされるジ（１−ヒドロキシアルキル）ペルオキシ
   ド類。 ２　下記式（１）′ 但し式中、Ｒ１はＣ４〜Ｃ１ｌのアルキル基を示す、 で表わされるジ（１−ヒドロキシアルキル）ペルオキシ
   ド類を有効成分として含有することを特徴とする持続性
   香気香味賦与乃至変調剤。