JPS5850245B2 - 熱可塑性アクリロニトリル共重合体の製法 - Google Patents
熱可塑性アクリロニトリル共重合体の製法Info
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- JPS5850245B2 JPS5850245B2 JP50125231A JP12523175A JPS5850245B2 JP S5850245 B2 JPS5850245 B2 JP S5850245B2 JP 50125231 A JP50125231 A JP 50125231A JP 12523175 A JP12523175 A JP 12523175A JP S5850245 B2 JPS5850245 B2 JP S5850245B2
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/42—Nitriles
- C08F220/44—Acrylonitrile
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/42—Nitriles
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明はガスおよび蒸気に対し低透過性を有する新型合
体組成物に関する。
体組成物に関する。
更に詳しくは、本発明はガスおよび蒸気の障壁物質とし
て働らき、オレフィン性不飽和ニトリルとインデンまた
はクマロンまたはインデンおよびクマロン混合物とから
なる高い加熱ひずみ温度を有する重合体組成物、および
その新規な製造法に関する。
て働らき、オレフィン性不飽和ニトリルとインデンまた
はクマロンまたはインデンおよびクマロン混合物とから
なる高い加熱ひずみ温度を有する重合体組成物、および
その新規な製造法に関する。
従来、アクリロニトリルとインデンの等モル量を密封管
反応器中で過酸化ベンゾイル触媒を使って、重合体への
単量体の低転化率（２１，５％）を与えることにより、
アクリロニトリルとインデンの共重合体がつくられてき
た。
反応器中で過酸化ベンゾイル触媒を使って、重合体への
単量体の低転化率（２１，５％）を与えることにより、
アクリロニトリルとインデンの共重合体がつくられてき
た。
アクリロニトリル３５．４単量体を含むこの重合体生成
物は、野崎、Ｊ、 Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉ、 １巻、
４５５頁（１９４６年）に記載されている。
物は、野崎、Ｊ、 Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉ、 １巻、
４５５頁（１９４６年）に記載されている。
別の公表物（Ｌ、Ｊ、ヤング（Ｙｏｕｎｇ）、Ｊ、Ｐｏ
−Ｐｏ−１ｙ Ｓｃｉ、 ５４巻、４１１頁（１９６１
年）〕は、〕アクリロニトリルーインデを含む多くの単
量体対（Ｐａｉｒｓ）に対する反応性比を掲記している
０ ヤングにより記載されたアクリロニトリルとインデンの
反応性比に関するデータは、Ｇ、Ｇ、ローリ＝（Ｌｏｗ
ｒｖ）、Ｗ、に、キャリングトン（Ｃａｒｒｉｎｇ−ｔ
ｏｎ）の未発表研究に基づいている。
−Ｐｏ−１ｙ Ｓｃｉ、 ５４巻、４１１頁（１９６１
年）〕は、〕アクリロニトリルーインデを含む多くの単
量体対（Ｐａｉｒｓ）に対する反応性比を掲記している
０ ヤングにより記載されたアクリロニトリルとインデンの
反応性比に関するデータは、Ｇ、Ｇ、ローリ＝（Ｌｏｗ
ｒｖ）、Ｗ、に、キャリングトン（Ｃａｒｒｉｎｇ−ｔ
ｏｎ）の未発表研究に基づいている。
この従来技術のアクリロニトリル−インデン共重合体は
、比較的低分子量の低アクリロニトリル重合体であって
、本発明の重合体が有する明らかでない予想外にすぐれ
た物理的、化学的性質に基づく本発明の重合体とは容易
に区別できる。
、比較的低分子量の低アクリロニトリル重合体であって
、本発明の重合体が有する明らかでない予想外にすぐれ
た物理的、化学的性質に基づく本発明の重合体とは容易
に区別できる。
本発明に於ては多重量（ａｍａｊｏｒ ｐｏｒｔｉｏｎ
）のオレフィン性不飽和ニトリルたとえばアクリロニト
リルと少重量（ａ ｍ１ｎｏｒ ｐｏｒｔｉｏｎ）のイ
ンデンまたはクマロンまたはインデンおよびクマロン混
合物とを重合させることによって、新規な重合体生成物
を製造する。
）のオレフィン性不飽和ニトリルたとえばアクリロニト
リルと少重量（ａ ｍ１ｎｏｒ ｐｏｒｔｉｏｎ）のイ
ンデンまたはクマロンまたはインデンおよびクマロン混
合物とを重合させることによって、新規な重合体生成物
を製造する。
本発明に有用なオレフィン性不飽和ニトリルは、（ただ
しＲは水素、１〜４個の炭素原子を有する低級アルキル
基、またはハロゲンである）を有するα、β−第１／フ
ィン性不飽和モノニトリルである。
しＲは水素、１〜４個の炭素原子を有する低級アルキル
基、またはハロゲンである）を有するα、β−第１／フ
ィン性不飽和モノニトリルである。
上記化合物はアクリロニトリル、α−クロロアクリロニ
トリル、α−フルオロアクリロニトリルメタクリロニト
リル、エククリロニトリルなどを含む。
トリル、α−フルオロアクリロニトリルメタクリロニト
リル、エククリロニトリルなどを含む。
本発明で最も好ましいオレフィン性不飽和ニトリルはア
クリロニトリルである。
クリロニトリルである。
本発明の新共重合体（こおいてはインデン（１−Ｈ−イ
ンデン）およびクマロン（ベンツ゛フランとしても知ら
れている）およびその混合物を、少量割合で使う。
ンデン）およびクマロン（ベンツ゛フランとしても知ら
れている）およびその混合物を、少量割合で使う。
たとえば、インデンは製鋼所のようなコークス操業の副
生物である安価な商業上入手できる単量体であり、また
ナフサの水蒸気クラッキングにより精油所の石油からも
得られる。
生物である安価な商業上入手できる単量体であり、また
ナフサの水蒸気クラッキングにより精油所の石油からも
得られる。
塊状重合、溶液重合、乳化または懸濁重合技術を含む既
知の一般重合技術によりバッチ式、連続式、または単量
体および他の成分の断続的添加によって、本発明の重合
体組成物が製造できる。
知の一般重合技術によりバッチ式、連続式、または単量
体および他の成分の断続的添加によって、本発明の重合
体組成物が製造できる。
好ましい方法は、水性乳化重合で樹脂状共重合体ラテッ
クスをつくることである。
クスをつくることである。
本発明の重合工程は、水性媒体中で乳化剤および遊離基
発生重合開始剤の存在で、約Ｏ〜１００℃の範囲の温度
で、分子状酸素の実質上不在下に実施するのが好ましい
。
発生重合開始剤の存在で、約Ｏ〜１００℃の範囲の温度
で、分子状酸素の実質上不在下に実施するのが好ましい
。
重合体の分子量を望む限度内に制御するために、重合反
応にメルカプタンのような分子量調節剤を使うことも好
ましい○ 本発明に於て具体化された好ましい重合体組成物は、（
Ａ）（Ａ）と（Ｂ）の合計重量基準で少なくとも５０重
量蛎の構造式 （ただしＲは上記定義をもつ）を有するオレフィン性ニ
トリルと、（Ｂ）上記（Ａ）および（Ｂ）の合計重量基
準で５０重重量型でのインデン、クマロンからなる群か
ら選ばれる少なくとも一員との重合で得られるものであ
る。
応にメルカプタンのような分子量調節剤を使うことも好
ましい○ 本発明に於て具体化された好ましい重合体組成物は、（
Ａ）（Ａ）と（Ｂ）の合計重量基準で少なくとも５０重
量蛎の構造式 （ただしＲは上記定義をもつ）を有するオレフィン性ニ
トリルと、（Ｂ）上記（Ａ）および（Ｂ）の合計重量基
準で５０重重量型でのインデン、クマロンからなる群か
ら選ばれる少なくとも一員との重合で得られるものであ
る。
更に詳しくは、１００°Ｃ程度またはそれ以上の高いＡ
ＳＴＭ （Ｄ −６４８）加熱ひずみ温度を有し、また
フィルム、シート、びん、または容器の他の型の形でガ
スおよび蒸気にさらすときガスおよび蒸気に対しすぐれ
た不透過性を有する生成物をつくるため、多量のアクリ
ロニトリルと少量のインデンとの混合物の重合につき本
発明を例示できる。
ＳＴＭ （Ｄ −６４８）加熱ひずみ温度を有し、また
フィルム、シート、びん、または容器の他の型の形でガ
スおよび蒸気にさらすときガスおよび蒸気に対しすぐれ
た不透過性を有する生成物をつくるため、多量のアクリ
ロニトリルと少量のインデンとの混合物の重合につき本
発明を例示できる。
好ましくは、重合反応に使うアクリロニトリル−インデ
ン単量体は、アクリロニトリルとインデンの合計重量基
準でアクリロニトリル５０〜９０重量係を含むべきであ
り、更に好ましくはアクリロニトリル約６０〜９０重量
φしたがってインデン約６０〜９０重量係を重合反応に
使うべきである。
ン単量体は、アクリロニトリルとインデンの合計重量基
準でアクリロニトリル５０〜９０重量係を含むべきであ
り、更に好ましくはアクリロニトリル約６０〜９０重量
φしたがってインデン約６０〜９０重量係を重合反応に
使うべきである。
本発明の新型合体生成物は、既知の熱可塑性重合体物質
で使われる常法、たとえば押出、練り、成形、延伸、ブ
ロー底形なと当業者に熟知の方法で広範囲の有用物品に
容易に熱成形できる加工容易な熱可塑性樹脂状物質であ
る。
で使われる常法、たとえば押出、練り、成形、延伸、ブ
ロー底形なと当業者に熟知の方法で広範囲の有用物品に
容易に熱成形できる加工容易な熱可塑性樹脂状物質であ
る。
本発明の新型合体生成物はすぐれた耐溶剤性を有し、酸
素（ＡＳＴＭＤ−１４３４−６６による酸素透過は約０
．１〜２）、二酸化炭素および水（ＡＳＴＭＥ−９６−
６６による水蒸気透過は約１．５〜５）のようなガスお
よび蒸気に対するその極度に低い透過性はびん、フィル
ム、シート、および液体、気体、固体用の他の形の容器
の製造に、特に有用である。
素（ＡＳＴＭＤ−１４３４−６６による酸素透過は約０
．１〜２）、二酸化炭素および水（ＡＳＴＭＥ−９６−
６６による水蒸気透過は約１．５〜５）のようなガスお
よび蒸気に対するその極度に低い透過性はびん、フィル
ム、シート、および液体、気体、固体用の他の形の容器
の製造に、特に有用である。
次の例示実施例Ｏこおいては、ことわらない限り成分量
は重量部で表わす。
は重量部で表わす。
実施例 １
次の成分を重合反応器に添加してアクリロニトリル−イ
ンデン共重合体をつくった。
ンデン共重合体をつくった。
成 分 部水
３００ＧＡＦＡＣＲ
Ｅ−６１０”（乳化剤） ３アクリロニトリル
７０インデン（蒸留した）
３０ ｎ−ドデシルメルカプタン ０．２※
ＲＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ＋。
３００ＧＡＦＡＣＲ
Ｅ−６１０”（乳化剤） ３アクリロニトリル
７０インデン（蒸留した）
３０ ｎ−ドデシルメルカプタン ０．２※
ＲＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ＋。
４０３Ｍ２と〔ＲＯ−（ＣＨ２ＣＨ２０ｔｎ〕２ＰＯ２
Ｍとの混合物、ただしｎは１〜４０の数であり、Ｒはア
ルキルまたはアルカリール基で、好ましくはノニルフェ
ニル基であり、Ｍは水素、アンモニアまたはアルカリ金
属である。
Ｍとの混合物、ただしｎは１〜４０の数であり、Ｒはア
ルキルまたはアルカリール基で、好ましくはノニルフェ
ニル基であり、Ｍは水素、アンモニアまたはアルカリ金
属である。
この組成物はＧＡＦコポレーションから販売されている
。
。
上記混合物を、本質的に全分子状酸素を排除した窒素雰
囲気中で絶えずかきまぜて７０℃に加熱し、ついで過硫
酸カリウム０．３部を添加した。
囲気中で絶えずかきまぜて７０℃に加熱し、ついで過硫
酸カリウム０．３部を添加した。
重合反応を７０°Ｃでかきまぜ１６時間行った○生成ラ
テックスを熱い（９５〜１００℃）水性Ａｌ２（ＳＯ４
）３・１８Ｈ２０で処理した。
テックスを熱い（９５〜１００℃）水性Ａｌ２（ＳＯ４
）３・１８Ｈ２０で処理した。
上記処方に基づく単量体１００部当りＡＡ２（ＳＯ４）
３・１８ Ｈ２０３部を使った○凝固した樹脂を済過で
分離し、熱水およびメタノールで洗った。
３・１８ Ｈ２０３部を使った○凝固した樹脂を済過で
分離し、熱水およびメタノールで洗った。
減圧乾燥樹脂が８６饅収率で得られた。
この樹脂は次の性質をもつことが分かった。
ブラベンダー・プラスチコ−１９００ｍ−ｇダートルク
（２３００Ｇ、３５ｒｐｍ１５０ｇ ）
窒素元素分析による樹脂中の ６７．５φアク
リロニトリル ＧＬＰＣ法による分子量 １．３７Ｘ１０５
ＡＳＴＭＤ−６４８加熱ひずみ温 １１４ ’Ｃ（２６
４ｐｓ ｉ ）度 実施例 ２ 次の成分から実施例１の操作によって共重合体をつくっ
た。
リロニトリル ＧＬＰＣ法による分子量 １．３７Ｘ１０５
ＡＳＴＭＤ−６４８加熱ひずみ温 １１４ ’Ｃ（２６
４ｐｓ ｉ ）度 実施例 ２ 次の成分から実施例１の操作によって共重合体をつくっ
た。
成 分 部水
３００ＧＡＦＡＣＲ
Ｅ−６１０３ アクリロニトリル ８０イン
デン ２０ｎ−ドデ
シルメルカプタン ０．１過硫酸カリ
ウム開始剤０．３部を用い７０℃で重合を行った。
３００ＧＡＦＡＣＲ
Ｅ−６１０３ アクリロニトリル ８０イン
デン ２０ｎ−ドデ
シルメルカプタン ０．１過硫酸カリ
ウム開始剤０．３部を用い７０℃で重合を行った。
重合を５時間行った。生成樹脂（収率５８φ）を実施例
１のように単離し、次の性質をもつことが分かった。
１のように単離し、次の性質をもつことが分かった。
窒素分析によるアクリロ ６９．５φ
ニトリル
ＧＬＰＣ法による分子量 ２．ＯＸ１０５ＡＳＴＭ７
Ｊ［］熱ひずみ温度 １０６°Ｃ（２６４ｐｓｉ）酸
素透過 ０．３２２匡ミル／１００（Ａ
ＳＴＭ Ｄ−１４３４−６６）平方インチ／２４時間水
蒸気透過 ２．２８ｇミル／１００平方（
ＡＳＴＭ Ｅ−９６−６６） インチ／２４時間／気
圧実施例 ３ 重合処方にアクリロニトリル６０部とインデン４０部を
使い、実施例１の操作によってアクリロニトリル−イン
デン共重合体をつくった。
Ｊ［］熱ひずみ温度 １０６°Ｃ（２６４ｐｓｉ）酸
素透過 ０．３２２匡ミル／１００（Ａ
ＳＴＭ Ｄ−１４３４−６６）平方インチ／２４時間水
蒸気透過 ２．２８ｇミル／１００平方（
ＡＳＴＭ Ｅ−９６−６６） インチ／２４時間／気
圧実施例 ３ 重合処方にアクリロニトリル６０部とインデン４０部を
使い、実施例１の操作によってアクリロニトリル−イン
デン共重合体をつくった。
生成樹脂は８５饅収率で得られ、アクリロニトリル５２
．３単量体を含むことが分かった。
．３単量体を含むことが分かった。
この樹脂は次の性質をもつことが分かった。
分子量 ０．９Ｘ１０５ＡＳ
ＴＭ加熱ひずみ温度 １１６°Ｃブラパンダ
ー・プラスチコーダー ８２０ｍ−ｇトルク 実施例 ４ 実施例１の操作によりアクリロニトリルとインデンの共
重合体をつくったが、ただしアクリロニトリル７５部と
インデン２５部を使った。
ＴＭ加熱ひずみ温度 １１６°Ｃブラパンダ
ー・プラスチコーダー ８２０ｍ−ｇトルク 実施例 ４ 実施例１の操作によりアクリロニトリルとインデンの共
重合体をつくったが、ただしアクリロニトリル７５部と
インデン２５部を使った。
生成樹脂は８８％収率で得られ、アクリロニトリル７２
．５単量体を含むことが分かった。
．５単量体を含むことが分かった。
この樹脂は次の性質をもっていた。
分子量 １．３Ｘ１０５ＡＳＴ
Ｍ加熱ひずみ温度 １１「Ｃブラベンダー・プ
ラスチコ−２４００ｍ−ｇダートルク 実施例 ５ 実施例２の操作により共重合体をつくった。
Ｍ加熱ひずみ温度 １１「Ｃブラベンダー・プ
ラスチコ−２４００ｍ−ｇダートルク 実施例 ５ 実施例２の操作により共重合体をつくった。
樹脂は７３饅転化率で得られ、アクリロニトリル７６．
３単量体を含むことが分かった。
３単量体を含むことが分かった。
この樹脂は次の性質をもっていた。
分子量 １．ＯＸ１０５ＡＳＴ
Ｍ加熱ひずみ温度 １０５℃ブラベンダー・プ
ラスチコ−２５２０ｍ−、！ｉ’ダートルク 実施例 ６〜１１ 重合反応に種々の比のアクリロニトリル−インデン単量
体を使い、一連の重合体をつくった。
Ｍ加熱ひずみ温度 １０５℃ブラベンダー・プ
ラスチコ−２５２０ｍ−、！ｉ’ダートルク 実施例 ６〜１１ 重合反応に種々の比のアクリロニトリル−インデン単量
体を使い、一連の重合体をつくった。
生成樹脂のアクリロニトリル含量、酸素透過（ＯＴＲ）
、水蒸気透過（ＷＶＴＲ）を分析した。
、水蒸気透過（ＷＶＴＲ）を分析した。
結果を表１に示す０
表 １
アクリロニトリルーイ ＷＶＴＲＯＴＲ
実施ｆ０ ンデン組成重量係
６ ５５．６−４４．４ ４．０９
２．０８７ ６９．５−３０．５ ２．
２８ ０．３８ ７３．５−２６．５
１．７４ ０．１７９ ７４−２６
１．７９ ０．２３１０ ７６−２
４ １．６８ ０．３２１１ ８
０−２０ ０．１８実施例 １２ 本発明の範囲外のアクリロニトリル−インデン重合体を
、次の成分から野崎、Ｊ、 Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉ、
１巻、４５５頁（１９４６年）の公表操作によりつくっ
た。
２．０８７ ６９．５−３０．５ ２．
２８ ０．３８ ７３．５−２６．５
１．７４ ０．１７９ ７４−２６
１．７９ ０．２３１０ ７６−２
４ １．６８ ０．３２１１ ８
０−２０ ０．１８実施例 １２ 本発明の範囲外のアクリロニトリル−インデン重合体を
、次の成分から野崎、Ｊ、 Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉ、
１巻、４５５頁（１９４６年）の公表操作によりつくっ
た。
成 分 部
アクリロニトリル ３１．５インデ
ン（蒸留した） ６８．５過酸化ベン
ゾイル ０．１０９これらの成分は
野崎が記載したものと同一重量比で使った。
ン（蒸留した） ６８．５過酸化ベン
ゾイル ０．１０９これらの成分は
野崎が記載したものと同一重量比で使った。
この成分をパイレックスアンプルに入れ、ドライアイス
−アセトン浴で一７０℃に冷し、オイルポンプ真空ライ
ンで２回排気後密封し、ついで７０〜８０℃に３０時間
加熱した。
−アセトン浴で一７０℃に冷し、オイルポンプ真空ライ
ンで２回排気後密封し、ついで７０〜８０℃に３０時間
加熱した。
生成重合体をメタノールから２回沈澱させることにより
（再溶解はアセトン中で遠戚された）精製し、定重量ま
で乾燥した。
（再溶解はアセトン中で遠戚された）精製し、定重量ま
で乾燥した。
幾つかの上記実験の重合体収率は１８〜２１重量φと変
化した。
化した。
この樹脂は成形型から除こうと試みるとつねに多くの片
に砕けたので、試験棒に圧縮成形できなかった。
に砕けたので、試験棒に圧縮成形できなかった。
極度なもろさのため、この重合体を更に評価できなかっ
た。
た。
この重合体の炭素−水素−窒素分析により、アクリロニ
トリル３９，６重量咎を含むことが分かった０ＧＬＰＣ
法による分子量測定は、樹脂が分子量４．３〜４．８Ｘ
１０’をもつことを示した○実施例 １３ 本発明の樹脂と比較するための対照樹脂を得ようとする
試みで、水性乳化法により、実施例１２に示した野崎の
公表物に記載のアクリロニトリル−インデンの比を使っ
て、本発明の範囲外のアクリロニトリルとインデンの共
重合体をつくった。
トリル３９，６重量咎を含むことが分かった０ＧＬＰＣ
法による分子量測定は、樹脂が分子量４．３〜４．８Ｘ
１０’をもつことを示した○実施例 １３ 本発明の樹脂と比較するための対照樹脂を得ようとする
試みで、水性乳化法により、実施例１２に示した野崎の
公表物に記載のアクリロニトリル−インデンの比を使っ
て、本発明の範囲外のアクリロニトリルとインデンの共
重合体をつくった。
次の成分を使った。
戒 分 部
水 ２５０ＧＡＦ
ＡＣＲＥ−６１０（乳化剤）２．５アクリロニトリル
３１．５インデン（蒸留した）
６８．５ｎ−ドデシルメルカプタン
０．０５本質的に全分子状酸素を排除
した窒素雰囲気下で上記混合物を絶えずかきまぜ７０℃
に加熱した。
ＡＣＲＥ−６１０（乳化剤）２．５アクリロニトリル
３１．５インデン（蒸留した）
６８．５ｎ−ドデシルメルカプタン
０．０５本質的に全分子状酸素を排除
した窒素雰囲気下で上記混合物を絶えずかきまぜ７０℃
に加熱した。
温度が７０°Ｃに達したとき、過硫酸カリウム０．１部
を加えた。
を加えた。
重合反応を７０℃で３０時間行い、開始から３．５時間
、８時間、２５時間で過硫酸カリウム０．１部を更に３
回加えた。
、８時間、２５時間で過硫酸カリウム０．１部を更に３
回加えた。
生成ラテックスをメタノールでうすめ、沈澱重合体を集
め、真空乾燥した。
め、真空乾燥した。
乾燥重合体３７重量優の収率が得られた。
この重合体の炭素−水素−窒素分析は、この重合体がア
クリロニトリル３７重量係を含むことを示した。
クリロニトリル３７重量係を含むことを示した。
ＧＬＰＣ法分子量測定により、分子量６．２Ｘ１０’を
もつことが分かった。
もつことが分かった。
この樹脂は６０００ｐｓｉ、１４０℃で棒に圧縮成形で
きた。
きた。
この棒は非常にもろいのでＡＳＴＭ加熱ひずみ温度を測
定できなかった。
定できなかった。
また反覆式みてもガス障壁測定用の満足なフィルムをつ
くれなかった。
くれなかった。
実施例 １４
次の成分を重合反応器に加えることによってアクリロニ
トリル−クマロン共重合体をつくった。
トリル−クマロン共重合体をつくった。
戒 分 部水
３００ＧＡＦＡＣＲ
Ｅ−６１０（乳化剤） ３アクリロニトリ
ル ７０クマロン
３０ｎ−ドデシルメルカプタ
ン ０．１本質的に全分子状酸素を排
除した窒素雰囲気下で上記混合物を絶えずかきまぜて５
５℃に加熱し、ついで過硫酸カリウム０．２部を添加し
た。
３００ＧＡＦＡＣＲ
Ｅ−６１０（乳化剤） ３アクリロニトリ
ル ７０クマロン
３０ｎ−ドデシルメルカプタ
ン ０．１本質的に全分子状酸素を排
除した窒素雰囲気下で上記混合物を絶えずかきまぜて５
５℃に加熱し、ついで過硫酸カリウム０．２部を添加し
た。
重合反応を５５℃でかきまぜ１６時間行った０生戒ラテ
ツクスを熱い（９５〜１００℃）水性Ａ１２（ＳＯ４）
ｓ・１８Ｈ２０で処理し、ただし上記処方に基づく単量
体１００部当りＡｌ２（ＳＯ４）３・１８Ｈ２０３部を
使った。
ツクスを熱い（９５〜１００℃）水性Ａ１２（ＳＯ４）
ｓ・１８Ｈ２０で処理し、ただし上記処方に基づく単量
体１００部当りＡｌ２（ＳＯ４）３・１８Ｈ２０３部を
使った。
凝固した樹脂を濾過で分離し、熱水およびメタノ−１し
で洗った。
で洗った。
真空乾燥した樹脂は５８φ収率で得られ、アクリロニト
リル８６重量φを含むことが分かった。
リル８６重量φを含むことが分かった。
この樹脂は次の性質をもっていた。
分子量 ４．４Ｘ１０５ＡＳ
ＴＭ加熱ひずみ温度 ９８℃実施例 １５ 実施例１４の操作によりアクリロニトリルとクマロンの
共重合体をつくったが、ただしアクリロニトリル７５部
とクマロン２５部を使った０生戒樹脂は６３多収率で得
られ、アクリロニトリル８８重量φを含むことが分かっ
た。
ＴＭ加熱ひずみ温度 ９８℃実施例 １５ 実施例１４の操作によりアクリロニトリルとクマロンの
共重合体をつくったが、ただしアクリロニトリル７５部
とクマロン２５部を使った０生戒樹脂は６３多収率で得
られ、アクリロニトリル８８重量φを含むことが分かっ
た。
この樹脂は次の性質をもっていた。
分子量 ４．３Ｘ１０５ＡＳ
ＴＭ加熱ひずみ温度 ９９℃実施例 １６ 実施例１４の操作によりアクリロニトリルとクマロンの
共重合体をつくったが、ただしアクリロニトリル８０部
とクマロン２０部と過硫酸カリウム０．８部を使い、か
きまぜ時間は１３時間であった。
ＴＭ加熱ひずみ温度 ９９℃実施例 １６ 実施例１４の操作によりアクリロニトリルとクマロンの
共重合体をつくったが、ただしアクリロニトリル８０部
とクマロン２０部と過硫酸カリウム０．８部を使い、か
きまぜ時間は１３時間であった。
生成樹脂は８４％収率で得られ、アクリロニトリル９４
重量φを含むことが分かった。
重量φを含むことが分かった。
この樹脂は次の性質をもっていた。
分子量 ４．６Ｘ１０”ＡＳ
ＴＭ加熱ひずみ温度 ９７°Ｃ以下、本発明
の実施の態様および関連事項を記す。
ＴＭ加熱ひずみ温度 ９７°Ｃ以下、本発明
の実施の態様および関連事項を記す。
（１）（Ａ）５０〜９０重量係のアクリロニトリルと、
（日１０〜５０重量φのインデンおよびクマロンからな
る群から選ばれる少なくとも一員との重合で得られる組
成物。
（日１０〜５０重量φのインデンおよびクマロンからな
る群から選ばれる少なくとも一員との重合で得られる組
成物。
（２） （Ｂｌがインデンである第１項記載の組成物
。
。
（３） （Ａ）を約６０〜９０重量φで存在させ、（
Ｂ）を約１０〜４０重量％で存在させる第１項記載の組
成物。
Ｂ）を約１０〜４０重量％で存在させる第１項記載の組
成物。
（４） （Ｂ）がインデンである特許請求の範囲記載
の方法０ （５） （Ａ）を約１０〜４０重量係存在させ、（Ｂ
）を約６０〜９０重量係存在させる特許請求の範囲記載
の方法。
の方法０ （５） （Ａ）を約１０〜４０重量係存在させ、（Ｂ
）を約６０〜９０重量係存在させる特許請求の範囲記載
の方法。
Claims (1)
- １’（Ａ）５０〜９０重量係のアクリロニトリルと、（
Ｂ） １０〜５０重量係のインデンおよびクマロンから
なる群から選ばれる少なくとも一員とを水性乳濁液で遊
離基開始剤により分子状酸素の実質上不在下に共重合さ
せることを特徴とする重合体組成物の製造方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US525376A US3926926A (en) | 1974-11-20 | 1974-11-20 | Thermoplastic acrylonitrile copolymers |
| US525376 | 1974-11-20 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5165190A JPS5165190A (ja) | 1976-06-05 |
| JPS5850245B2 true JPS5850245B2 (ja) | 1983-11-09 |
Family
ID=24092989
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP50125231A Expired JPS5850245B2 (ja) | 1974-11-20 | 1975-10-16 | 熱可塑性アクリロニトリル共重合体の製法 |
Country Status (32)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3926926A (ja) |
| JP (1) | JPS5850245B2 (ja) |
| AR (1) | AR209782A1 (ja) |
| AT (1) | AT343357B (ja) |
| BE (1) | BE833895A (ja) |
| BG (1) | BG31075A3 (ja) |
| BR (1) | BR7506776A (ja) |
| CA (1) | CA1053843A (ja) |
| CH (1) | CH619473A5 (ja) |
| CS (1) | CS191281B2 (ja) |
| DD (1) | DD120452A5 (ja) |
| DE (1) | DE2541343C2 (ja) |
| DK (1) | DK144824C (ja) |
| ES (1) | ES441677A1 (ja) |
| FI (1) | FI59256C (ja) |
| FR (1) | FR2292009A1 (ja) |
| GB (1) | GB1514784A (ja) |
| HU (1) | HU173519B (ja) |
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| IL (1) | IL48117A (ja) |
| IN (1) | IN144056B (ja) |
| IT (1) | IT1042724B (ja) |
| LU (1) | LU73580A1 (ja) |
| NL (1) | NL7511682A (ja) |
| NO (1) | NO144217C (ja) |
| PH (1) | PH11721A (ja) |
| PL (1) | PL102870B1 (ja) |
| RO (1) | RO67250A (ja) |
| SE (1) | SE416305B (ja) |
| SU (1) | SU581876A3 (ja) |
| TR (1) | TR18844A (ja) |
| ZA (1) | ZA755898B (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| US4153648A (en) * | 1977-10-28 | 1979-05-08 | The Standard Oil Company | Thermoplastic nitrile resin blends |
| US4195135A (en) * | 1977-10-28 | 1980-03-25 | Standard Oil Company | Thermoplastic nitrile resin blends |
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-
1974
- 1974-11-20 US US525376A patent/US3926926A/en not_active Expired - Lifetime
-
1975
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- 1975-09-15 CA CA235,425A patent/CA1053843A/en not_active Expired
- 1975-09-16 ZA ZA00755898A patent/ZA755898B/xx unknown
- 1975-09-16 IN IN1775/CAL/75A patent/IN144056B/en unknown
- 1975-09-16 DK DK414575A patent/DK144824C/da not_active IP Right Cessation
- 1975-09-16 GB GB37995/75A patent/GB1514784A/en not_active Expired
- 1975-09-16 NO NO753149A patent/NO144217C/no unknown
- 1975-09-16 FI FI752582A patent/FI59256C/fi not_active IP Right Cessation
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- 1975-09-17 IL IL48117A patent/IL48117A/xx unknown
- 1975-09-17 RO RO7583407A patent/RO67250A/ro unknown
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- 1975-09-18 FR FR7528663A patent/FR2292009A1/fr active Granted
- 1975-09-19 IT IT27459/75A patent/IT1042724B/it active
- 1975-09-23 AT AT727775A patent/AT343357B/de not_active IP Right Cessation
- 1975-09-23 TR TR18844A patent/TR18844A/xx unknown
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- 1975-10-10 ES ES441677A patent/ES441677A1/es not_active Expired
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- 1975-10-27 CS CS757235A patent/CS191281B2/cs unknown
- 1975-11-06 CH CH1436375A patent/CH619473A5/de not_active IP Right Cessation
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