JPS6134747B2 - - Google Patents
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- JPS6134747B2 JPS6134747B2 JP53057695A JP5769578A JPS6134747B2 JP S6134747 B2 JPS6134747 B2 JP S6134747B2 JP 53057695 A JP53057695 A JP 53057695A JP 5769578 A JP5769578 A JP 5769578A JP S6134747 B2 JPS6134747 B2 JP S6134747B2
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- polybutadiene
- methyl methacrylate
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
- C08L33/10—Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
- C08L33/12—Homopolymers or copolymers of methyl methacrylate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/04—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to rubbers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
様々な重合体およびゴムラテツクスから熱可塑
性の成形用組成物を製造することは知られてい
る。これらの組成物はグラフト化したゴムを重合
体とブレンドすること、またはゴムの存在に於い
て、重合体製造用の単量体を重合することによつ
て製造される。例えば米国特許第3354238号の明
細書には樹脂相はメタクリル酸メチル、スチレン
およびアクリロニトリルから成り、ゴム相はメタ
クリル酸メチル、スチレンおよびアクリロニトリ
ルを以てグラフト化したポリブタジエンから成つ
ている。このような成形用組成物が教示されてい
る。 該特許の組成物は透明性、加熱歪温度、衝撃強
度、色ならびに光沢が改良されていると述べられ
ている。同様に米国特許第3261887号明細書に
は、アクリロニトリルが省略される以外は前述の
米国特許と本質的には同一の成形用組成物が教示
されている。後者の特許は成形用組成物として利
用した場合受け容れ可能の一連の性質を示すが耐
ひび割れ性および伸長性が劣つている。これに反
して、アクリロニトリルを含む組成物は上記特許
の公布から数年を過ぎて、増々受け容れられなく
なつた黄色化を示すことが見出された。さらにア
クリロニトリルは発癌物質であることが最近決定
されたが、このことは食品用包装を製造するのに
用いる組成物中の成分としてアクリロニトリルを
好ましくないものとする。 上述の米国特許第3354238号の成形用組成物の
アクリロニトリル成分を、得られた組成物の全体
としての物理特性が悪化することの起きない程度
にアクリル酸エチルで置き換えることが出来るこ
と、およびアクリロニトリルの存在から生起する
組成物の好ましくない特徴が取り除かれることが
今回見出された。本発明の組成物は優れた強靭
性、熱安定流動性および応力に対する耐ひび割れ
性を示し、その結果として商業的、工業的および
家庭用製品の貯蔵または輸送に有用な製品を製造
するのに使用するのにより適している。本発明の
組成物はメタクリル酸メチル約65〜75重量部、ス
チレン約18〜約24重量部およびアクリル酸エチル
約２〜約12重量部よりなるターポリマー樹脂約70
〜約90重量％好ましくは約75〜約85重量％にこれ
に対応して、メタクリル酸メチル約17〜22重量
部、スチレン約４〜７重量部およびアクリル酸エ
チル０〜３重量部でグラフト化したポリブタジエ
ンを約５〜約30重量％好ましくは約10〜約25重量
％を配合したブランドから成る。 単量体の配合物を第一の反応器に注入し、約20
〜40％固体になるまで重合し、次いでこれを第二
の反応器に入れ、そこで完全な変換を行なう二段
階方式に於いて、溶媒の存在で遊離基開始反応に
よつて製造されるターポリマー樹脂を適当量のグ
ラフト化したポリブタジエンとブレンドすること
によつてこの組成物を製造することが出来る。ま
た別法として本組成物は適当な乳化剤を用い、好
ましくはラテツクス形のポリブタジエンゴムの存
在で、以下に述べる様なグラフト化条件下にすべ
ての単量体を共重合することによつて製造しても
よい。 本発明の組成物を作るためにターポリマー樹脂
とグラフト化ポリブタジエン両成分をブレンドす
る場合、両成分を製造するのにいかなる既知の方
法を利用してもよい。しかしながら、トルエンの
様な溶媒中で適当な濃度の単量体約60〜80％濃度
の単量体を配合することによつてターポリマーを
製造するのが好ましい。過酸化ベンゾイル、過酸
化ジ―ｔ―ブチルおよび同効物のような適当な触
媒をアルキルメルカプタン、例えばｎ―ドデシル
メルカプタン、ｎ―オクチルメルカプタン、ｔ―
ドデシルメルカプタン、ベンジルメルカプタンお
よび同効物のような分子量調整添加剤の存在下に
加える。前述のようにこの重合は、単量体溶液を
第一段階の反応器に加え、ついで約80〜110℃に
おいて約12〜24時間重合する二段階方式で行なう
のが好ましい。変換の割合は１時間につき１〜３
％固体に調整するのが好ましい。第一段階の重合
体を次いで栓流反応器のような第二段階に移しそ
こで単量体の重合体への完全な変換を行なうのが
好ましい。一般に最終的な固体含有量は、約60〜
70％の範囲である。触媒は単量体の重量に基づ
き、約0.01〜5.0重量部の範囲の量で用いられ
る。分子量調整添加剤は単量体の重量に基づき同
様の重量部で用いることが出来る。 熱安定剤、光安定剤、酸化防止剤、滑剤、可塑
剤、顔料充填剤、染料および同効物のような添加
剤をターポリマーの製造中または製造後にターポ
リマーに加えることがが出来る。 グラフト化ポリブタジエンは前述したと同じ触
媒を用いて遊離基開始反応によるような任意の既
知の方法によつて製造することが出来る。単量体
に対するポリブタジエンの割合は上記の範囲内で
あるべきであり、且つポリブタジエンは既に明ら
かにした様な濃度で最終組成中に存在しなければ
ならない。 ターポリマー樹脂成分とグラフト化ポリブタジ
エン成分はボールミル、ホツトロールおよび同効
物のような任意の既知のやり方で共にブレンドし
てよい。 ブレンドの作業は前記の米国特許第3354238号
明細書第３欄第３〜72行に述べられているような
やり方で蒸気抜き付き押出機中で行なうのが好ま
しい。ここに参考のために該米国特許の当該部分
をここに組み入れる。 前述したように本発明の組成物は強靭性、剛性
および透明性を必要とするところに役立ち、高度
に技巧に富んだ構造部の射出成形、容器またはそ
の他の所望の品物の吹込成形（blow molding）
または他の熱成形（thermoforming）に利用でき
る。 次の実施例は本発明を例証することだけを目的
として設けられており、特許請求の範囲に記載さ
れたものを除き本発明を限定するものと解釈され
るべきではない。すべての部および百分率は特に
ことわらない限り重量による。 実施例 １〜３ 単量体からなり、それぞれに示される濃度の一
連の三つの組成物を製造する。
性の成形用組成物を製造することは知られてい
る。これらの組成物はグラフト化したゴムを重合
体とブレンドすること、またはゴムの存在に於い
て、重合体製造用の単量体を重合することによつ
て製造される。例えば米国特許第3354238号の明
細書には樹脂相はメタクリル酸メチル、スチレン
およびアクリロニトリルから成り、ゴム相はメタ
クリル酸メチル、スチレンおよびアクリロニトリ
ルを以てグラフト化したポリブタジエンから成つ
ている。このような成形用組成物が教示されてい
る。 該特許の組成物は透明性、加熱歪温度、衝撃強
度、色ならびに光沢が改良されていると述べられ
ている。同様に米国特許第3261887号明細書に
は、アクリロニトリルが省略される以外は前述の
米国特許と本質的には同一の成形用組成物が教示
されている。後者の特許は成形用組成物として利
用した場合受け容れ可能の一連の性質を示すが耐
ひび割れ性および伸長性が劣つている。これに反
して、アクリロニトリルを含む組成物は上記特許
の公布から数年を過ぎて、増々受け容れられなく
なつた黄色化を示すことが見出された。さらにア
クリロニトリルは発癌物質であることが最近決定
されたが、このことは食品用包装を製造するのに
用いる組成物中の成分としてアクリロニトリルを
好ましくないものとする。 上述の米国特許第3354238号の成形用組成物の
アクリロニトリル成分を、得られた組成物の全体
としての物理特性が悪化することの起きない程度
にアクリル酸エチルで置き換えることが出来るこ
と、およびアクリロニトリルの存在から生起する
組成物の好ましくない特徴が取り除かれることが
今回見出された。本発明の組成物は優れた強靭
性、熱安定流動性および応力に対する耐ひび割れ
性を示し、その結果として商業的、工業的および
家庭用製品の貯蔵または輸送に有用な製品を製造
するのに使用するのにより適している。本発明の
組成物はメタクリル酸メチル約65〜75重量部、ス
チレン約18〜約24重量部およびアクリル酸エチル
約２〜約12重量部よりなるターポリマー樹脂約70
〜約90重量％好ましくは約75〜約85重量％にこれ
に対応して、メタクリル酸メチル約17〜22重量
部、スチレン約４〜７重量部およびアクリル酸エ
チル０〜３重量部でグラフト化したポリブタジエ
ンを約５〜約30重量％好ましくは約10〜約25重量
％を配合したブランドから成る。 単量体の配合物を第一の反応器に注入し、約20
〜40％固体になるまで重合し、次いでこれを第二
の反応器に入れ、そこで完全な変換を行なう二段
階方式に於いて、溶媒の存在で遊離基開始反応に
よつて製造されるターポリマー樹脂を適当量のグ
ラフト化したポリブタジエンとブレンドすること
によつてこの組成物を製造することが出来る。ま
た別法として本組成物は適当な乳化剤を用い、好
ましくはラテツクス形のポリブタジエンゴムの存
在で、以下に述べる様なグラフト化条件下にすべ
ての単量体を共重合することによつて製造しても
よい。 本発明の組成物を作るためにターポリマー樹脂
とグラフト化ポリブタジエン両成分をブレンドす
る場合、両成分を製造するのにいかなる既知の方
法を利用してもよい。しかしながら、トルエンの
様な溶媒中で適当な濃度の単量体約60〜80％濃度
の単量体を配合することによつてターポリマーを
製造するのが好ましい。過酸化ベンゾイル、過酸
化ジ―ｔ―ブチルおよび同効物のような適当な触
媒をアルキルメルカプタン、例えばｎ―ドデシル
メルカプタン、ｎ―オクチルメルカプタン、ｔ―
ドデシルメルカプタン、ベンジルメルカプタンお
よび同効物のような分子量調整添加剤の存在下に
加える。前述のようにこの重合は、単量体溶液を
第一段階の反応器に加え、ついで約80〜110℃に
おいて約12〜24時間重合する二段階方式で行なう
のが好ましい。変換の割合は１時間につき１〜３
％固体に調整するのが好ましい。第一段階の重合
体を次いで栓流反応器のような第二段階に移しそ
こで単量体の重合体への完全な変換を行なうのが
好ましい。一般に最終的な固体含有量は、約60〜
70％の範囲である。触媒は単量体の重量に基づ
き、約0.01〜5.0重量部の範囲の量で用いられ
る。分子量調整添加剤は単量体の重量に基づき同
様の重量部で用いることが出来る。 熱安定剤、光安定剤、酸化防止剤、滑剤、可塑
剤、顔料充填剤、染料および同効物のような添加
剤をターポリマーの製造中または製造後にターポ
リマーに加えることがが出来る。 グラフト化ポリブタジエンは前述したと同じ触
媒を用いて遊離基開始反応によるような任意の既
知の方法によつて製造することが出来る。単量体
に対するポリブタジエンの割合は上記の範囲内で
あるべきであり、且つポリブタジエンは既に明ら
かにした様な濃度で最終組成中に存在しなければ
ならない。 ターポリマー樹脂成分とグラフト化ポリブタジ
エン成分はボールミル、ホツトロールおよび同効
物のような任意の既知のやり方で共にブレンドし
てよい。 ブレンドの作業は前記の米国特許第3354238号
明細書第３欄第３〜72行に述べられているような
やり方で蒸気抜き付き押出機中で行なうのが好ま
しい。ここに参考のために該米国特許の当該部分
をここに組み入れる。 前述したように本発明の組成物は強靭性、剛性
および透明性を必要とするところに役立ち、高度
に技巧に富んだ構造部の射出成形、容器またはそ
の他の所望の品物の吹込成形（blow molding）
または他の熱成形（thermoforming）に利用でき
る。 次の実施例は本発明を例証することだけを目的
として設けられており、特許請求の範囲に記載さ
れたものを除き本発明を限定するものと解釈され
るべきではない。すべての部および百分率は特に
ことわらない限り重量による。 実施例 １〜３ 単量体からなり、それぞれに示される濃度の一
連の三つの組成物を製造する。
【表】
次いで各単量体組成物を二段階方式で重合す
る。即ち単量体のブレンドを別々に第一段階反応
器に入れ、90〜95℃において16〜20時間、固体含
有率28〜30％になるまで重合する。変換の割合は
１時間当り約2.0％固体である。適当な固体含有
量に達したとき第一段階反応物を栓流反応器
（plug flow reactor）に移す、ここで単量体の重
合体への完全な変換が行われる。最終固体含有率
は68〜70％である。 ゴム組成物はラテツクスの形のポリブタジエン
75.0部をメタクリル酸メチル19.6部およびスチレ
ン5.4部とブレンドすることによつて製造され
る。ゴムの単量体に対する重量比は３：１であ
る。次いで単量体に基づき0.05部のｔ―ブチルヒ
ドロペルオキシド、0.6部のホルムアルデヒドス
ルホキシル酸ナトリウム、27ppmの塩化第二鉄
六水和物および127ppmのエチレンジアミンテト
ラ酢酸・四ナトリウム塩を用い、室温で５〜10時
間レドツクス開始重合によつて上記のモノマーを
以てポリブタジエンをグラフト化する。 前記のようにして得られたグラフト化ゴム組成
物を、最終ポリブタジエン含有量が15％になるよ
うに、前述の如くして得た重合体組成物の各々80
部とブレンドする。このブレンド作業は25〜
27in.Hgの真空下で入口の終端約121℃（約250
〓）および金型の終端約203℃（約600〓）で蒸気
抜き付き押出機で行なわれる。得られる三つの透
明な組成物を一連の試料に作り、試験してその物
理特性を決定する。その結果次の第１表に示す。
る。即ち単量体のブレンドを別々に第一段階反応
器に入れ、90〜95℃において16〜20時間、固体含
有率28〜30％になるまで重合する。変換の割合は
１時間当り約2.0％固体である。適当な固体含有
量に達したとき第一段階反応物を栓流反応器
（plug flow reactor）に移す、ここで単量体の重
合体への完全な変換が行われる。最終固体含有率
は68〜70％である。 ゴム組成物はラテツクスの形のポリブタジエン
75.0部をメタクリル酸メチル19.6部およびスチレ
ン5.4部とブレンドすることによつて製造され
る。ゴムの単量体に対する重量比は３：１であ
る。次いで単量体に基づき0.05部のｔ―ブチルヒ
ドロペルオキシド、0.6部のホルムアルデヒドス
ルホキシル酸ナトリウム、27ppmの塩化第二鉄
六水和物および127ppmのエチレンジアミンテト
ラ酢酸・四ナトリウム塩を用い、室温で５〜10時
間レドツクス開始重合によつて上記のモノマーを
以てポリブタジエンをグラフト化する。 前記のようにして得られたグラフト化ゴム組成
物を、最終ポリブタジエン含有量が15％になるよ
うに、前述の如くして得た重合体組成物の各々80
部とブレンドする。このブレンド作業は25〜
27in.Hgの真空下で入口の終端約121℃（約250
〓）および金型の終端約203℃（約600〓）で蒸気
抜き付き押出機で行なわれる。得られる三つの透
明な組成物を一連の試料に作り、試験してその物
理特性を決定する。その結果次の第１表に示す。
【表】
実施例 ４
グラフト化ポリブタジエンを製造するに当つ
て、メタクリル酸メチル18.0部およびスチレン
7.0部を使用する点を除き実施例２の手順を再び
繰り返えす。同様の結果が観察される。 実施例 ５ グラフト化ポリブタジエンを製造する場合、メ
タクリル酸メチル22部およびスチレン4.0部を使
用する点を除き実施例２の手順を再び繰り返え
す。再びすぐれた組成物が得られる。 実施例 ６ メタクリル酸メチル73.5部、スチレン24.5部お
よびアクリル酸エチルから成る単量組成物からタ
ーポリマーを作り、またメタクリル酸メチル
17.37部、スチレン5.63部およびアクリル酸エチ
ルの単量体組成物を使用してグラフト化ポリブタ
ジエンを製造する点を除き、再び実施例２の手順
を繰り返えす。強靭な、透明な、そして硬い成形
用組成物が取り出される。 実施例 ７ メタクリル酸メチル66部、スチレン23部および
アクリル酸エチル11部よりなる単量体充填物から
ターポリマー樹脂が製造される点を除き実施例２
の手順を繰り返えす。再びすぐれた成形用組成物
が取り出される。 実施例 ８ 下記の単量体 メタクリル酸メチル 18.25部 スチレン 5.50部 アクリル酸エチル 1.25部 を用いてポリブタジエンをグラフト化する点を除
き実施例２の手順を繰り返えす。得られた成形用
組成物の性質は実施例２のそれに非常に似てい
る。
て、メタクリル酸メチル18.0部およびスチレン
7.0部を使用する点を除き実施例２の手順を再び
繰り返えす。同様の結果が観察される。 実施例 ５ グラフト化ポリブタジエンを製造する場合、メ
タクリル酸メチル22部およびスチレン4.0部を使
用する点を除き実施例２の手順を再び繰り返え
す。再びすぐれた組成物が得られる。 実施例 ６ メタクリル酸メチル73.5部、スチレン24.5部お
よびアクリル酸エチルから成る単量組成物からタ
ーポリマーを作り、またメタクリル酸メチル
17.37部、スチレン5.63部およびアクリル酸エチ
ルの単量体組成物を使用してグラフト化ポリブタ
ジエンを製造する点を除き、再び実施例２の手順
を繰り返えす。強靭な、透明な、そして硬い成形
用組成物が取り出される。 実施例 ７ メタクリル酸メチル66部、スチレン23部および
アクリル酸エチル11部よりなる単量体充填物から
ターポリマー樹脂が製造される点を除き実施例２
の手順を繰り返えす。再びすぐれた成形用組成物
が取り出される。 実施例 ８ 下記の単量体 メタクリル酸メチル 18.25部 スチレン 5.50部 アクリル酸エチル 1.25部 を用いてポリブタジエンをグラフト化する点を除
き実施例２の手順を繰り返えす。得られた成形用
組成物の性質は実施例２のそれに非常に似てい
る。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ (A) 65〜75重量％のメタクリル酸メチル、18
〜24重量部のスチレンおよび２〜12重量部のア
クリル酸エチルを含有して成るターポリマー樹
脂70〜95重量％、および (B) 17〜22重量部のメタクリル酸メチル、４〜７
重量部のスチレンおよび０〜３重量部のアクリ
ル酸エチルを以てグラフト化したポリブタジエ
ンで、(B)中の単量体に対するポリブタジエンの
重量比が１：１乃至４：１の範囲にあるグラフ
ト化したポリブタジエン５〜30重量％、を夫々
含有してなる強靭さ、熱安定性、流れおよび応
力に対する耐ひび割れ性の優れた成形用組成
物。 ２ (A)が73重量部のメタクリル酸メチル、22重量
部のスチレンおよび５重量部のアクリル酸エチル
からなるターポリマー樹脂である特許請求の範囲
第１項記載の組成物。 ３ (A)が69.5重量部のメタクリル酸メチル、22.5
重量部のスチレンおよび８重量部のアクリル酸エ
チルからなるターポリマー樹脂である特許請求の
範囲第１項記載の組成物。 ４ (B)が19.6重量部のメタクリル酸メチルおよび
5.4重量部のスチレンを以てグラフト化したポリ
ブタジエンである特許請求の範囲第１項、第２項
あるいは第３項の何れかに記載の組成物。 ５ ポリブタジエンの単量体に対する重量比がそ
れぞれ３：１である特許請求の範囲第１項記載の
組成物。 ６ (A)を80重量部％と(B)を20重量％含有する特許
請求の範囲第１項記載の組成物。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US05/798,200 US4085166A (en) | 1977-05-18 | 1977-05-18 | Impact resistant acrylic polymer composition |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5416557A JPS5416557A (en) | 1979-02-07 |
| JPS6134747B2 true JPS6134747B2 (ja) | 1986-08-09 |
Family
ID=25172783
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5769578A Granted JPS5416557A (en) | 1977-05-18 | 1978-05-17 | Molding composition |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4085166A (ja) |
| JP (1) | JPS5416557A (ja) |
| AR (1) | AR215295A1 (ja) |
| AU (1) | AU520030B2 (ja) |
| BE (1) | BE867163A (ja) |
| BR (1) | BR7803040A (ja) |
| CA (1) | CA1110377A (ja) |
| CH (1) | CH634592A5 (ja) |
| DE (1) | DE2820977A1 (ja) |
| ES (1) | ES470003A1 (ja) |
| FR (1) | FR2391246A1 (ja) |
| GB (1) | GB1572886A (ja) |
| IT (1) | IT1103479B (ja) |
| NL (1) | NL190642C (ja) |
| SE (1) | SE424999B (ja) |
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| DE3113627A1 (de) * | 1981-04-04 | 1982-10-21 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Transparente, schlagzaehe formmasse |
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| JPS5878761A (ja) * | 1981-11-04 | 1983-05-12 | ダイアホイル株式会社 | 易接着性二軸延伸ポリエステルフイルム |
| US4493872A (en) * | 1983-12-05 | 1985-01-15 | American Hoechst Corporation | Polyester film coated with metal adhesion promoting copolyester |
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| JPS6140197A (ja) * | 1984-07-31 | 1986-02-26 | 株式会社きもと | 製図用マツトフイルム |
| EP0247648B1 (en) * | 1986-05-26 | 1989-08-23 | Agfa-Gevaert N.V. | A sheet or web carrying an antistatic layer |
| JPH0745234B2 (ja) * | 1988-01-28 | 1995-05-17 | 東レ株式会社 | ポリエステル複合フィルム |
| MX9102498A (es) * | 1990-12-14 | 1993-01-01 | Cyro Ind | Mezclas de multipolimeros de acrilico modificados con caucho, u policarbonatos; y metodo para la fabricacion de las mismas. |
| US5186993A (en) * | 1991-10-11 | 1993-02-16 | Rohm And Haas Company | Polymer blends |
| US5599863A (en) * | 1994-06-17 | 1997-02-04 | Cyro Industries | Gamma radiation sterilizable acrylic polymer |
| US6673873B1 (en) | 1999-08-25 | 2004-01-06 | Cyro Industries | Electrostatic-dissipative multipolymer compositions |
| US6734230B1 (en) | 2000-04-26 | 2004-05-11 | Plastiglas De Mexico, S.A. De C.V. | Procedure for obtaining modified acrylic sheets of high impact resistance |
| US20020167112A1 (en) * | 2001-02-06 | 2002-11-14 | Colburn Peter D. | Modified acrylic based compositions of enhanced optics and low temperature impact strength |
| BR112013020047A2 (pt) | 2011-02-07 | 2016-10-25 | Evonik Roehm Gmbh | método para fabricação de materiais acrílicos antimicrobianos |
| US11807699B2 (en) | 2018-12-19 | 2023-11-07 | Röhm Gmbh | Acrylic composition having an increased resistance to alcohols, oils and fats |
| EP4370601A1 (en) | 2021-07-16 | 2024-05-22 | Röhm GmbH | Transparent acrylic polymer composition having an increased resistance to alcohols and fats |
Family Cites Families (4)
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|---|---|---|---|---|
| CA643619A (en) * | 1958-02-14 | 1962-06-26 | Dominion Rubber Company | Polymethylmethacrylate polybutadiene and styrene composition |
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| DE2364875B2 (de) * | 1972-12-28 | 1978-07-20 | Kureha Kagaku Kogyo K.K., Tokio | Photolytisch abbaubare Formmassen und deren Verwendung |
| JPS5427383B2 (ja) * | 1973-06-16 | 1979-09-10 |
-
1977
- 1977-05-18 US US05/798,200 patent/US4085166A/en not_active Expired - Lifetime
-
1978
- 1978-04-10 CA CA300,755A patent/CA1110377A/en not_active Expired
- 1978-04-14 GB GB14843/78A patent/GB1572886A/en not_active Expired
- 1978-04-17 AU AU35159/78A patent/AU520030B2/en not_active Expired
- 1978-04-25 AR AR271884A patent/AR215295A1/es active
- 1978-05-10 IT IT49281/78A patent/IT1103479B/it active
- 1978-05-12 DE DE19782820977 patent/DE2820977A1/de active Pending
- 1978-05-15 BR BR7803040A patent/BR7803040A/pt unknown
- 1978-05-16 NL NL7805277A patent/NL190642C/xx not_active IP Right Cessation
- 1978-05-17 BE BE187768A patent/BE867163A/xx not_active IP Right Cessation
- 1978-05-17 CH CH536578A patent/CH634592A5/de not_active IP Right Cessation
- 1978-05-17 JP JP5769578A patent/JPS5416557A/ja active Granted
- 1978-05-17 SE SE7805683A patent/SE424999B/sv not_active IP Right Cessation
- 1978-05-18 ES ES470003A patent/ES470003A1/es not_active Expired
- 1978-05-18 FR FR7814774A patent/FR2391246A1/fr active Granted
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| ES470003A1 (es) | 1980-09-01 |
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| BE867163A (fr) | 1978-11-17 |
| SE424999B (sv) | 1982-08-23 |
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| NL190642C (nl) | 1994-06-01 |
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| AU520030B2 (en) | 1982-01-14 |
| AR215295A1 (es) | 1979-09-28 |
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