JPS5838411B2 - ３−ハロゲン−４−ホモイソツイスタンの製造法 - Google Patents
３−ハロゲン−４−ホモイソツイスタンの製造法Info
- Publication number
- JPS5838411B2 JPS5838411B2 JP51143816A JP14381676A JPS5838411B2 JP S5838411 B2 JPS5838411 B2 JP S5838411B2 JP 51143816 A JP51143816 A JP 51143816A JP 14381676 A JP14381676 A JP 14381676A JP S5838411 B2 JPS5838411 B2 JP S5838411B2
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- Japan
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- homoisotwistane
- producing
- chloride
- chloro
- mol
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は塩化トリシクロウンデカンの製造法に関し、詳
しくは式■で表わされる４−ホモイソツイスタン（トリ
シクロ〔５・３・１・０３゜８〕ウンデカン）を出発物
質として弐〇で表わされる３ークロルー４−ホモイソツ
イスタンを製造する方法に関する。
しくは式■で表わされる４−ホモイソツイスタン（トリ
シクロ〔５・３・１・０３゜８〕ウンデカン）を出発物
質として弐〇で表わされる３ークロルー４−ホモイソツ
イスタンを製造する方法に関する。
（式中ＸはＣｌ
又はＢｒを示す）
４−ホモイソツイスタンは比較的最近発見された三環性
炭化水素であるが（ Ｋｒａｎｔｚら、Ｃ ｈｅ ｍ
，Ｃ ｏｍｍｕｎ ．、ｉ２８７（ｌ９７１）、Ｊ ，
Ａｍｅｒ ，Ｃｈｅｍ ．Ｓ ｏｃ ，、９５、５６
６２（１９７３）；Ｍａｚｃｒｓｋｉ ら、Ｔｅｔｒ
ａｈｅｄｏｏｎ Ｌｅｔｔ，、 ４９１５（ １ ９
７ ３ ） ： Ｓｃｈｌｅｙｅｒら、Ｃｈｅｍｉｓｔ
ｒｙＬｅｔｔ ，、１１８９（１９７３）；本発明者ら
、Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ Ｌｅｔｔ ，、ｌｌ８５ （ｔ
９７３））、その誘導体については本発明者らの合成
した数例を数えるのみである。
炭化水素であるが（ Ｋｒａｎｔｚら、Ｃ ｈｅ ｍ
，Ｃ ｏｍｍｕｎ ．、ｉ２８７（ｌ９７１）、Ｊ ，
Ａｍｅｒ ，Ｃｈｅｍ ．Ｓ ｏｃ ，、９５、５６
６２（１９７３）；Ｍａｚｃｒｓｋｉ ら、Ｔｅｔｒ
ａｈｅｄｏｏｎ Ｌｅｔｔ，、 ４９１５（ １ ９
７ ３ ） ： Ｓｃｈｌｅｙｅｒら、Ｃｈｅｍｉｓｔ
ｒｙＬｅｔｔ ，、１１８９（１９７３）；本発明者ら
、Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ Ｌｅｔｔ ，、ｌｌ８５ （ｔ
９７３））、その誘導体については本発明者らの合成
した数例を数えるのみである。
本発明者らは４−ホモイソツイスタン（ｎ）の官能化反
応につき研究し、すでに臭素による臭素化反応（特開昭
５１−７５０５２）、硫酸存在下でｔ−ブチルアルコー
ル及びハロゲン化水素又はそのアルカリ（土類）金属塩
によるハロゲン化反応（特願昭５０−６３７９２）を見
出している。
応につき研究し、すでに臭素による臭素化反応（特開昭
５１−７５０５２）、硫酸存在下でｔ−ブチルアルコー
ル及びハロゲン化水素又はそのアルカリ（土類）金属塩
によるハロゲン化反応（特願昭５０−６３７９２）を見
出している。
本発明方法の目的物たる３−クロルー４−ホモイソツイ
スタン（Ｉ）は中間体として極めて有用な物質である。
スタン（Ｉ）は中間体として極めて有用な物質である。
即ち本化合物（Ｉ）を硫酸の存在下でニトリル類、例え
ばアセトニトリルと反応させれば、いわゆるリッター反
応が起り、対応するアセチルアミノ誘導体が得られる。
ばアセトニトリルと反応させれば、いわゆるリッター反
応が起り、対応するアセチルアミノ誘導体が得られる。
このアセチルアミノ誘導体を加水分解後、塩酸で中和し
て得られる３−アミノー４−ホモイソツイスタン塩酸塩
は強い抗ウイルス活性を有し（本発明者ら、特願昭５
０ −９ ３ ９ ６ ８ ： Ｊ．Ｍｅｄ ．Ｃｈｅ
ｍ．、ｕ１５３６（１９７６））、医薬又は動物薬の成
分として極めて有用な物質である。
て得られる３−アミノー４−ホモイソツイスタン塩酸塩
は強い抗ウイルス活性を有し（本発明者ら、特願昭５
０ −９ ３ ９ ６ ８ ： Ｊ．Ｍｅｄ ．Ｃｈｅ
ｍ．、ｕ１５３６（１９７６））、医薬又は動物薬の成
分として極めて有用な物質である。
本発明方法によれば、式■で表わされる４−ホモイソツ
イスタンをルイス酸触媒の存在下第３級アルキルクロラ
イドと反応させることにより、式■で表わされる３−ク
ロルー４−ホモイソツイスタンが得られる。
イスタンをルイス酸触媒の存在下第３級アルキルクロラ
イドと反応させることにより、式■で表わされる３−ク
ロルー４−ホモイソツイスタンが得られる。
触媒として用いられるルイス酸は金属塩化物が適当であ
り、ＡＩＣｌ３、ＦｅＣ１３、ＺｎＣｌ２、ＰｂＣｌ２
、ＳｎＣｌ２、ＳｎＣ１４等が挙げられる。
り、ＡＩＣｌ３、ＦｅＣ１３、ＺｎＣｌ２、ＰｂＣｌ２
、ＳｎＣｌ２、ＳｎＣ１４等が挙げられる。
これらのうち特に塩化第２鉄（ＦｅＣ１３）が好ましい
ものとして挙げることができる。
ものとして挙げることができる。
第３級アルキルクロライドのアルキル基の炭素数は４〜
１０であり、特に第３級ブチル基が好ましい。
１０であり、特に第３級ブチル基が好ましい。
この際使用するルイス酸の使用量は出発物質４一ホモイ
ソツイスタン１モル当り、０．００５〜１モル、好まし
くは０，０３〜０．５モル％である。
ソツイスタン１モル当り、０．００５〜１モル、好まし
くは０，０３〜０．５モル％である。
また第３級アルキルクロライドの使用量は出発物質１モ
ル当り１〜５０モル、好ましくは５〜３０モルである 反応温度はＯ−１００℃、好ましくは１５〜５０℃であ
る 以下に本発明の実施例を示すが、本発明はこの実施例に
限定されるものではない。
ル当り１〜５０モル、好ましくは５〜３０モルである 反応温度はＯ−１００℃、好ましくは１５〜５０℃であ
る 以下に本発明の実施例を示すが、本発明はこの実施例に
限定されるものではない。
実施例 １
４−ホモイソツィスタン１５ｆ（０．１モル）の第３級
プチルクロライド９２．５ｆ（１モル）溶液に攪拌下、
塩化第二鉄０．８１Ｓ’（５ミｌＪモル）を少量ずつ加
え、さらに室温で２４時間攪拌を続ける。
プチルクロライド９２．５ｆ（１モル）溶液に攪拌下、
塩化第二鉄０．８１Ｓ’（５ミｌＪモル）を少量ずつ加
え、さらに室温で２４時間攪拌を続ける。
反応混合物に水を加え、ｎ−へキサンで抽出を行なう。
有機層を重曹水、ついで水で洗浄し乾燥する。
ｎ−ヘキサンを留去して得た残渣を減圧分留し、沸点８
２〜８５℃／２ｍｍＨｇの留分を分取すれば３−クロル
ー４−ホモイソツイスタン１０．６１（収率５７％）を
得る。
２〜８５℃／２ｍｍＨｇの留分を分取すれば３−クロル
ー４−ホモイソツイスタン１０．６１（収率５７％）を
得る。
元素分析
実測値：Ｃ、７１．７；Ｈ、９．１ ； Ｃｌ， １
８．８（％） 計算値：Ｃ， ７１．５ ；Ｈ， ９．３ ；Ｃｌ，
１ ９．２（％）（Ｃ１１Ｈ１７Ｃｌとして） ＩＲ（液膜、ｃＩｆＬ−１） ２９３０、２８６０、１４６０、ｌ４５０、１０６０、
９５０、７７０ ＭＳｍ／ｅ（相対強度） １ ８６ （ ４ ）、１８４（１２）、１４ ９（１
００）、１４８（６５）、１１９（１０）、１０７（３
８）、１０６（１０）、８１（４０）、７９（４７）、
６７（６１ ）
８．８（％） 計算値：Ｃ， ７１．５ ；Ｈ， ９．３ ；Ｃｌ，
１ ９．２（％）（Ｃ１１Ｈ１７Ｃｌとして） ＩＲ（液膜、ｃＩｆＬ−１） ２９３０、２８６０、１４６０、ｌ４５０、１０６０、
９５０、７７０ ＭＳｍ／ｅ（相対強度） １ ８６ （ ４ ）、１８４（１２）、１４ ９（１
００）、１４８（６５）、１１９（１０）、１０７（３
８）、１０６（１０）、８１（４０）、７９（４７）、
６７（６１ ）
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 式■で表わされる４−ホモイソツイスタンをルイス
酸触媒の存在下第３級アルキルクロライドと反応させる
ことを特徴とする式■で表わされる３−クロルー４−ホ
モイソツイスタンの製造法。 ２ ルイス酸が金属塩化物である特許請求の範囲第１項
記載の３−クロルー４−ホモイソツイスタンの製造法。 ３ ルイス酸が塩化第２鉄である特許請求の範囲第２項
記載の３−クロルー４−ホモイソツイスタンの製造法。 ４ 第３級アルキルクロライドが第３級プチルクロライ
ドである特許請求の範囲第１項又は第２項又ハｍ ３
項記載の３−クロルー４−ホモイソツイスタンの製造法
。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP51143816A JPS5838411B2 (ja) | 1976-11-29 | 1976-11-29 | ３−ハロゲン−４−ホモイソツイスタンの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP51143816A JPS5838411B2 (ja) | 1976-11-29 | 1976-11-29 | ３−ハロゲン−４−ホモイソツイスタンの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5368765A JPS5368765A (en) | 1978-06-19 |
| JPS5838411B2 true JPS5838411B2 (ja) | 1983-08-23 |
Family
ID=15347620
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP51143816A Expired JPS5838411B2 (ja) | 1976-11-29 | 1976-11-29 | ３−ハロゲン−４−ホモイソツイスタンの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5838411B2 (ja) |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3485880A (en) * | 1968-02-05 | 1969-12-23 | Sun Oil Co | Polyhalogenation of adamantane hydrocarbons |
| US3577468A (en) * | 1968-03-26 | 1971-05-04 | Sun Oil Co | Monohalogenation of alkyladamantane hydrocarbons |
| JPS5175052A (en) * | 1974-12-23 | 1976-06-29 | Kao Corp | 44 homoisotsuisuchiruburomaidono seiho |
-
1976
- 1976-11-29 JP JP51143816A patent/JPS5838411B2/ja not_active Expired
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3485880A (en) * | 1968-02-05 | 1969-12-23 | Sun Oil Co | Polyhalogenation of adamantane hydrocarbons |
| US3577468A (en) * | 1968-03-26 | 1971-05-04 | Sun Oil Co | Monohalogenation of alkyladamantane hydrocarbons |
| JPS5175052A (en) * | 1974-12-23 | 1976-06-29 | Kao Corp | 44 homoisotsuisuchiruburomaidono seiho |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5368765A (en) | 1978-06-19 |
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