JP2793090B2 - ブロモペンタフルオロベンゼンの製造方法 - Google Patents
ブロモペンタフルオロベンゼンの製造方法Info
- Publication number
- JP2793090B2 JP2793090B2 JP4236572A JP23657292A JP2793090B2 JP 2793090 B2 JP2793090 B2 JP 2793090B2 JP 4236572 A JP4236572 A JP 4236572A JP 23657292 A JP23657292 A JP 23657292A JP 2793090 B2 JP2793090 B2 JP 2793090B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- bromopentafluorobenzene
- pentafluorobenzene
- bromine
- reaction
- industrially
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/361—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving a decrease in the number of carbon atoms
- C07C17/363—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving a decrease in the number of carbon atoms by elimination of carboxyl groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
- C07C17/10—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of hydrogen atoms
- C07C17/12—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of hydrogen atoms in the ring of aromatic compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、医薬、農薬、液晶、あ
るいは重合触媒等の中間体として有用なブロモペンタフ
ルオロベンゼンの製造方法に関する。
るいは重合触媒等の中間体として有用なブロモペンタフ
ルオロベンゼンの製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ブロモペンタフルオロベンゼンの製造例
としては、ペンタフルオロアニリンをジアゾ化しサンド
マイヤー反応により得る方法（H.Iwamoto,et.al.,J.Flu
orineChem.,24,535(1984)）、またはヘキサブロモベン
ゼンをフッ化カリウムによりフッ素化する方法（G.G.Ya
kobson,et.al.,Zh.Obshch.Khim.,36,147(1966)）等が報
告されているが、いずれも出発原料が高価である、ある
いは収率が非常に低いという問題点がある。
としては、ペンタフルオロアニリンをジアゾ化しサンド
マイヤー反応により得る方法（H.Iwamoto,et.al.,J.Flu
orineChem.,24,535(1984)）、またはヘキサブロモベン
ゼンをフッ化カリウムによりフッ素化する方法（G.G.Ya
kobson,et.al.,Zh.Obshch.Khim.,36,147(1966)）等が報
告されているが、いずれも出発原料が高価である、ある
いは収率が非常に低いという問題点がある。
【０００３】また、ペンタフルオロベンゼンを発煙硫酸
および臭化アルミニウムの存在下で臭素化する方法（E.
Nield,et.al.,J.Chem.Soc.,166(1959)）あるいはその応
用として金属アルミニウムと臭素とを反応させ、得られ
た臭化アルミニウムを用いて臭素化する方法（I.L.Knun
yants,G.G.Yakobson,ed.,"Syntheses of Fluoroorganic
Compounds",p127,1985(Springer-Verlag)）が報告され
ているが、臭化アルミニウムは工業的には入手が困難な
高価な反応試剤であり、また金属アルミニウムと臭素と
の反応は非常に激しい反応であるため工業的には非常に
危険を伴う製造方法といえる。
および臭化アルミニウムの存在下で臭素化する方法（E.
Nield,et.al.,J.Chem.Soc.,166(1959)）あるいはその応
用として金属アルミニウムと臭素とを反応させ、得られ
た臭化アルミニウムを用いて臭素化する方法（I.L.Knun
yants,G.G.Yakobson,ed.,"Syntheses of Fluoroorganic
Compounds",p127,1985(Springer-Verlag)）が報告され
ているが、臭化アルミニウムは工業的には入手が困難な
高価な反応試剤であり、また金属アルミニウムと臭素と
の反応は非常に激しい反応であるため工業的には非常に
危険を伴う製造方法といえる。
【０００４】さらにまた、ペンタフルオロベンゼンを炭
素ペレット中で気相反応により臭素化する方法（USP 34
29935 ）あるいは炭酸ガス中でレーザービームを用いて
臭素化する方法（A.K.Petrov,et.al.,Dokl.Akad.Nauk S
SSR,212,915(1973) ）が報告されているが、いずれも特
殊な装置を必要とする、あるいは収率が低いといった問
題点がある。
素ペレット中で気相反応により臭素化する方法（USP 34
29935 ）あるいは炭酸ガス中でレーザービームを用いて
臭素化する方法（A.K.Petrov,et.al.,Dokl.Akad.Nauk S
SSR,212,915(1973) ）が報告されているが、いずれも特
殊な装置を必要とする、あるいは収率が低いといった問
題点がある。
【０００５】以上、いずれの従来例も、工業的にブロモ
ペンタフルオロベンゼンを製造する方法としては、決し
て満足できるものではない。
ペンタフルオロベンゼンを製造する方法としては、決し
て満足できるものではない。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、工業
的に安全でかつ安価にブロモペンタフルオロベンゼンを
製造しようとするものである。
的に安全でかつ安価にブロモペンタフルオロベンゼンを
製造しようとするものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明は、前述の課題を
解決すべくなされた下記の発明である。すなわち本発明
は、ペンタフルオロ安息香酸を脱炭酸してペンタフルオ
ロベンゼンを得て、つぎに該ペンタフルオロベンゼンを
臭素化することを特徴とするブロモペンタフルオロベン
ゼンの製造方法を提供する。
解決すべくなされた下記の発明である。すなわち本発明
は、ペンタフルオロ安息香酸を脱炭酸してペンタフルオ
ロベンゼンを得て、つぎに該ペンタフルオロベンゼンを
臭素化することを特徴とするブロモペンタフルオロベン
ゼンの製造方法を提供する。
【０００８】本発明はまた、上記におけるペンタフルオ
ロベンゼンの臭素化において、触媒として塩化アルミニ
ウムを使用し、臭素化剤として臭素を用いることに関す
る下記発明である。すなわち、ペンタフルオロベンゼン
を臭素化するにあたり、塩化アルミニウムと臭素を仕込
み、発煙硫酸の不存在下に臭素で臭素化する上記の製造
方法を提供する。
ロベンゼンの臭素化において、触媒として塩化アルミニ
ウムを使用し、臭素化剤として臭素を用いることに関す
る下記発明である。すなわち、ペンタフルオロベンゼン
を臭素化するにあたり、塩化アルミニウムと臭素を仕込
み、発煙硫酸の不存在下に臭素で臭素化する上記の製造
方法を提供する。
【０００９】出発原料のペンタフルオロ安息香酸は工業
的に容易に入手可能な化合物である。この化合物は、溶
媒中あるいは無溶媒で加熱することにより容易に脱炭酸
されることが判明した。この脱炭酸において、反応溶媒
としてはＮ, Ｎ−ジメチルアニリン、キノリン等のアミ
ン系溶媒が好ましいが、これに限られるものではない。
反応溶媒の使用量は、原料であるペンタフルオロ安息香
酸に対して、０〜２０倍モルが適当であるが、工業的に
は１〜２倍モルが好ましい。反応温度としては８０〜２
００℃、好ましくは１００〜１５０℃であり、この場合
ペンタフルオロベンゼンの沸点が８５℃であることか
ら、脱炭酸反応を行いながら生成したペンタフルオロベ
ンゼンを連続的に留出させることにより単離ができるた
め都合がよい。さらに反応釜内に残った溶媒はそのまま
再使用が可能であるため非常に都合がよい。
的に容易に入手可能な化合物である。この化合物は、溶
媒中あるいは無溶媒で加熱することにより容易に脱炭酸
されることが判明した。この脱炭酸において、反応溶媒
としてはＮ, Ｎ−ジメチルアニリン、キノリン等のアミ
ン系溶媒が好ましいが、これに限られるものではない。
反応溶媒の使用量は、原料であるペンタフルオロ安息香
酸に対して、０〜２０倍モルが適当であるが、工業的に
は１〜２倍モルが好ましい。反応温度としては８０〜２
００℃、好ましくは１００〜１５０℃であり、この場合
ペンタフルオロベンゼンの沸点が８５℃であることか
ら、脱炭酸反応を行いながら生成したペンタフルオロベ
ンゼンを連続的に留出させることにより単離ができるた
め都合がよい。さらに反応釜内に残った溶媒はそのまま
再使用が可能であるため非常に都合がよい。
【００１０】本発明におけるペンタフルオロベンゼンの
臭素化反応は、無溶媒あるいは溶媒中、塩化アルミニウ
ムを触媒として行うことが特に好ましい。臭素化剤とし
ては臭素が最も好ましい。すなわち、工業的に非常に安
価に入手可能な塩化アルミニウムを触媒とし、臭素化剤
として臭素を用いることにより、工業的に極めて安全で
かつ安価にブロモペンタフルオロベンゼンを製造するこ
とができる。
臭素化反応は、無溶媒あるいは溶媒中、塩化アルミニウ
ムを触媒として行うことが特に好ましい。臭素化剤とし
ては臭素が最も好ましい。すなわち、工業的に非常に安
価に入手可能な塩化アルミニウムを触媒とし、臭素化剤
として臭素を用いることにより、工業的に極めて安全で
かつ安価にブロモペンタフルオロベンゼンを製造するこ
とができる。
【００１１】臭素の使用量はペンタフルオロベンゼンに
対し、１〜２０倍モルが適当であるが、工業的には１〜
２倍モルが好ましい。臭素は、反応剤であることは勿
論、同時に反応溶媒としても作用する。また、臭素化に
対して不活性な溶媒を反応溶媒として用いることも可能
である。
対し、１〜２０倍モルが適当であるが、工業的には１〜
２倍モルが好ましい。臭素は、反応剤であることは勿
論、同時に反応溶媒としても作用する。また、臭素化に
対して不活性な溶媒を反応溶媒として用いることも可能
である。
【００１２】塩化アルミニウムの使用量は、通常ペンタ
フルオロベンゼンに対して０. ００１〜１倍モルが適当
であるが、工業的には５〜３０モル％が好ましい。使用
量の増加は反応を促進するので好ましいものの、過度の
使用は副生成物の増加、あるいはコストの面で不利とな
る。反応温度としては０〜２００℃、好ましくは３０〜
７０℃である。反応温度はできるだけ高いほうが反応速
度の点で有利であるものの、反応剤である臭素の沸点以
上に反応温度を上げるためにはオートクレーブが必要と
なる。
フルオロベンゼンに対して０. ００１〜１倍モルが適当
であるが、工業的には５〜３０モル％が好ましい。使用
量の増加は反応を促進するので好ましいものの、過度の
使用は副生成物の増加、あるいはコストの面で不利とな
る。反応温度としては０〜２００℃、好ましくは３０〜
７０℃である。反応温度はできるだけ高いほうが反応速
度の点で有利であるものの、反応剤である臭素の沸点以
上に反応温度を上げるためにはオートクレーブが必要と
なる。
【００１３】反応により得られるブロモペンタフルオロ
ベンゼンは通常の後処理および蒸留を行うことにより高
純度でかつ高収率で、容易に単離することができる。
ベンゼンは通常の後処理および蒸留を行うことにより高
純度でかつ高収率で、容易に単離することができる。
【００１４】以下、実施例により、本発明を具体的に説
明するが、本発明はこの実施例に限られるものではな
い。
明するが、本発明はこの実施例に限られるものではな
い。
【００１５】
［実施例１］撹拌機、蒸留塔および温度計をつけた３リ
ットルの４つ口フラスコ中に、Ｎ,Ｎ−ジメチルアニリ
ン１. ５ｋｇ（１２モル）およびペンタフルオロ安息香
酸２. ０ｋｇ（９. ４モル）を仕込み、撹拌しながら徐
々に加熱していくと、１２０℃付近で炭酸ガスが発生し
始め、同時に反応で生成したペンタフルオロベンゼンが
留出してきた。約５時間後、ガスの発生とペンタフルオ
ロベンゼンの留出がほとんどなくなったことを確認して
加熱を停止した。留出により得られたペンタフルオロベ
ンゼンは１. ５３ｋｇであり、ガスクロマトグラフィー
による純度９９. ２％、収率９６. ３％であった。
ットルの４つ口フラスコ中に、Ｎ,Ｎ−ジメチルアニリ
ン１. ５ｋｇ（１２モル）およびペンタフルオロ安息香
酸２. ０ｋｇ（９. ４モル）を仕込み、撹拌しながら徐
々に加熱していくと、１２０℃付近で炭酸ガスが発生し
始め、同時に反応で生成したペンタフルオロベンゼンが
留出してきた。約５時間後、ガスの発生とペンタフルオ
ロベンゼンの留出がほとんどなくなったことを確認して
加熱を停止した。留出により得られたペンタフルオロベ
ンゼンは１. ５３ｋｇであり、ガスクロマトグラフィー
による純度９９. ２％、収率９６. ３％であった。
【００１６】次に、撹拌機、還流冷却器、温度計および
滴下ロートをつけた３リットルの４つ口フラスコ中に、
臭素１. ７ｋｇ（１１モル）および塩化アルミニウム９
５ｇ（０. ７モル）を仕込み、この中へ先に得られたペ
ンタフルオロベンゼン１. ２ｋｇ（７. １モル）を滴下
し、徐々に加熱していき６時間加熱還流させた。室温に
冷却後、３５％亜硫酸水素ナトリウム溶液２. ４ｋｇを
滴下して過剰の臭素を分解した。分液後、水層を塩化メ
チレン１００ｍｌで２回抽出し、有機層と合わせた後、
１５０ｍｌの水で３回洗浄し、次に５％水酸化ナトリウ
ム水溶液１５０ｍｌで３回洗浄し、さらに１５０ｍｌの
水で４回洗浄した。
滴下ロートをつけた３リットルの４つ口フラスコ中に、
臭素１. ７ｋｇ（１１モル）および塩化アルミニウム９
５ｇ（０. ７モル）を仕込み、この中へ先に得られたペ
ンタフルオロベンゼン１. ２ｋｇ（７. １モル）を滴下
し、徐々に加熱していき６時間加熱還流させた。室温に
冷却後、３５％亜硫酸水素ナトリウム溶液２. ４ｋｇを
滴下して過剰の臭素を分解した。分液後、水層を塩化メ
チレン１００ｍｌで２回抽出し、有機層と合わせた後、
１５０ｍｌの水で３回洗浄し、次に５％水酸化ナトリウ
ム水溶液１５０ｍｌで３回洗浄し、さらに１５０ｍｌの
水で４回洗浄した。
【００１７】その後、常圧蒸留を行うことにより沸点１
３６〜１３８℃、ガスクロマトグラフィーによる純度９
９. ０％のブロモペンタフルオロベンゼン１. ５７ｋｇ
が得られた。ＧＣ−ＭＳおよびＮＭＲによりブロモペン
タフルオロベンゼンであることを確認した。収率は８
８. ８％であった。
３６〜１３８℃、ガスクロマトグラフィーによる純度９
９. ０％のブロモペンタフルオロベンゼン１. ５７ｋｇ
が得られた。ＧＣ−ＭＳおよびＮＭＲによりブロモペン
タフルオロベンゼンであることを確認した。収率は８
８. ８％であった。
【００１８】
【発明の効果】工業的に容易に入手可能な出発原料から
医薬、農薬、液晶あるいは重合触媒等の中間体として有
用なブロモペンタフルオロベンゼンが、工業的に安全で
かつ安価に得られる。
医薬、農薬、液晶あるいは重合触媒等の中間体として有
用なブロモペンタフルオロベンゼンが、工業的に安全で
かつ安価に得られる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭64−25737（ＪＰ，Ａ) 特開 昭53−56624（ＪＰ，Ａ) 特許2122190（ＪＰ，Ｂ２) 特許3763248（ＪＰ，Ｃ２) ＳＹＮＴＨＥＳＥＳ ＯＦ ＦＬＵＯ ＲＯＯＲＧＡＮＩＣ ＣＯＭＰＯＵＮＤ Ｓ，第127〜128頁（1985年ＳＰＲＩＮＧ ＥＲ−ＶＥＲＬＡＧ発行) ＪＯＵＲＮＡＬ ＯＦ ＣＨＥＭＩＣ ＡＬ ＳＯＣＩＥＴＹ，第166〜171頁 （1959年発行) ＪＯＵＲＮＡＬ ＯＦ ＯＲＧＡＮＩ Ｃ ＣＨＥＭＩＳＴＲＹ、第27巻第447 〜451頁（1962年発行) 「11892の化学商品」目次および第53 〜54頁（1992年１月22日化学工業日報社 発行) 「ＫＡＮＴＯ ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ ＮＯ．16」第25〜26頁（平成元年９月21 日、関東化学株式会社発行) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C07C 25/13,17/13
Claims (3)
- 【請求項１】ペンタフルオロ安息香酸を脱炭酸してペン
タフルオロベンゼンを得て、つぎに該ペンタフルオロベ
ンゼンを臭素化することを特徴とするブロモペンタフル
オロベンゼンの製造方法。 - 【請求項２】ペンタフルオロベンゼンを臭素化するにあ
たり、塩化アルミニウムと臭素を仕込み、発煙硫酸の不
存在下に臭素で臭素化する請求項１記載の製造方法。 - 【請求項３】臭素化反応を、塩化アルミニウムおよび臭
素のみ用いて行う請求項１または２記載の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4236572A JP2793090B2 (ja) | 1992-08-12 | 1992-08-12 | ブロモペンタフルオロベンゼンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4236572A JP2793090B2 (ja) | 1992-08-12 | 1992-08-12 | ブロモペンタフルオロベンゼンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0665120A JPH0665120A (ja) | 1994-03-08 |
| JP2793090B2 true JP2793090B2 (ja) | 1998-09-03 |
Family
ID=17002625
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4236572A Expired - Fee Related JP2793090B2 (ja) | 1992-08-12 | 1992-08-12 | ブロモペンタフルオロベンゼンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2793090B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5329054A (en) * | 1993-07-19 | 1994-07-12 | Albemarle Corporation | Decarboxylation process |
| ITMI991329A1 (it) * | 1999-06-15 | 2000-12-15 | Enichem Spa | Procedimento per la preparazione di tetrafluoroalogenobenzeni |
| CN114920622B (zh) * | 2022-02-19 | 2024-04-05 | 忠同科技(大连)有限公司 | 一种制备五氟溴苯的工艺方法 |
-
1992
- 1992-08-12 JP JP4236572A patent/JP2793090B2/ja not_active Expired - Fee Related
Non-Patent Citations (5)
| Title |
|---|
| 「１１８９２の化学商品」目次および第５３〜５４頁（１９９２年１月２２日化学工業日報社発行） |
| 「ＫＡＮＴＯ ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ ＮＯ．１６」第２５〜２６頁（平成元年９月２１日、関東化学株式会社発行） |
| ＪＯＵＲＮＡＬ ＯＦ ＣＨＥＭＩＣＡＬ ＳＯＣＩＥＴＹ，第１６６〜１７１頁（１９５９年発行） |
| ＪＯＵＲＮＡＬ ＯＦ ＯＲＧＡＮＩＣ ＣＨＥＭＩＳＴＲＹ、第２７巻第４４７〜４５１頁（１９６２年発行） |
| ＳＹＮＴＨＥＳＥＳ ＯＦ ＦＬＵＯＲＯＯＲＧＡＮＩＣ ＣＯＭＰＯＵＮＤＳ，第１２７〜１２８頁（１９８５年ＳＰＲＩＮＧＥＲ−ＶＥＲＬＡＧ発行） |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0665120A (ja) | 1994-03-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0180057A1 (en) | Process for the preparation of halo aromatic compounds | |
| IE904085A1 (en) | Processes for producing 5-fluorobenzoic acids and their intermediates | |
| JP2000038370A (ja) | 新規フッ素化剤及びその製法と使用 | |
| JP2793090B2 (ja) | ブロモペンタフルオロベンゼンの製造方法 | |
| US5254776A (en) | Synthesis of bromobiphenyls | |
| JPH0273049A (ja) | ３―ジアルキルアミノプロピオニトリル、ビス―（２―シアノエチル）―エーテル及び所望によりエチレンシアンヒドリンの共通製法 | |
| JPS6052740B2 (ja) | Ｐ−第３ブチル−ベンズアルデヒドおよび核の所でハロゲン置換されたその誘導体の製造方法 | |
| CA1133939A (en) | Process for the manufacture of p-tert. butylbenzaldehyde and its derivatives halogen-substituted at the nucleus | |
| US4876382A (en) | Process for making fluorobenzoic acid fluorophenylesters | |
| EP0038052B1 (en) | Method for the preparation of cis-alkenyl bromide and acetate | |
| EP0038223B1 (en) | Process for the preparation of trifluoromethylbenzoyl halides | |
| JP2672012B2 (ja) | １―クロロ―３，４―ジフルオロベンゼンの製造方法 | |
| JPH06206835A (ja) | ハロゲン化芳香族化合物の製造法 | |
| JPS61122240A (ja) | ハロゲン化された３，３‐ジメチル‐５‐ヘキセン‐２‐オンの製造方法 | |
| JP4022929B2 (ja) | ３，５−ビス（トリフルオロメチル）ニトロベンゼンの製造法 | |
| JPS60178829A (ja) | 含フツ素芳香族誘導体の製造法 | |
| US6814895B2 (en) | Process for the synthesis of 1-(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)ethan-1-one | |
| JP3261474B2 (ja) | ２−クロロ−４，５−ジフルオロ安息香酸の製造法 | |
| JP4956760B2 (ja) | ３−ブロモ安息香酸またはそのアルキルエステルの製造方法 | |
| JP4749638B2 (ja) | テトラフルオロハロゲンベンゼンの製法 | |
| US3372202A (en) | Preparation of ar-halophenethyl alcohols | |
| JPS6314693B2 (ja) | ||
| JP5649288B2 (ja) | フタル酸ジクロリド化合物の製造方法及びこの製造方法に用いられる触媒 | |
| JPH0640969A (ja) | ジフルオロベンゼンの調製方法 | |
| JPH08508494A (ja) | ３，４−エポキシ−１−ブテンからの３，４−ジハロ−１，２−エポキシブタン類の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 19980602 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |