JPH0273049A - ３―ジアルキルアミノプロピオニトリル、ビス―（２―シアノエチル）―エーテル及び所望によりエチレンシアンヒドリンの共通製法 - Google Patents

３―ジアルキルアミノプロピオニトリル、ビス―（２―シアノエチル）―エーテル及び所望によりエチレンシアンヒドリンの共通製法

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JPH0273049A
JPH0273049A JP1187612A JP18761289A JPH0273049A JP H0273049 A JPH0273049 A JP H0273049A JP 1187612 A JP1187612 A JP 1187612A JP 18761289 A JP18761289 A JP 18761289A JP H0273049 A JPH0273049 A JP H0273049A
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ペーター・ヘツテインガー
Claus-Ulrich Priester
クラウス‐ウルリツヒ・プリースター
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デイーター・フランツ
Dieter Voges
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、−最大 （式中Ｒ１及びＲ２はＣ１〜Ｃ４−アルキル基を意味し
、これらは結合して５員又は６員の環を形成してもよい
）で表わされる６−ジアルキルアミノプロピオニトリル
、次式 ％式％（） のビス−（２−シアノエチル）−エーテル及び所望によ
り次式 ％式％） のエチレンシアンヒドリンを共通に製造するための新規
な方法に関する。
化合物（１３ないしくＩ［ｌ）は中間体として大いに重
要である。ジアルキルアミノプロピオニトリル（１）は
、殺菌剤、湿潤剤及び軟化剤の製造のために用いラレル
。ビス−（２−シアノエチル）−エーテル（ｎ）は、例
えばセルロースフニスのタメの溶剤として重要であり、
粗製油からの芳香族化合物の抽出のために利用され、Ｐ
ＶＣ用軟化剤の製造のための中間体である。エチレンシ
アンヒドリン（１）は、染料、植物保護剤、医薬及びプ
ラスチックスの製造のための中間体として多方面の用途
を有する。
個々の生成物（１）、（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）の製造は
公知である。３−ジアルキルアミノプロピオニトリル（
１）は、一般にアクリルニトリルへのジアルキルアミン
の付加により製造される（　ＵＳ−Ａ　２４５９０６２
、ＵＳ−Ａ　２４５９０８８　）。こうしてニトリル（
ｒ）は問題なしに得られる。
これに対しビス−（２−シアノエチル）−エーテル（Ｉ
Ｉ）を工業的に製造する場合には、一連の困難を克服し
なければならない化合物（Ｉｔ）は、塩基の存在下に１
分子の水が２分子のアクリルニトリル上に付加すること
により、次式により生成する ２　ＮＣ−ＣＨ”ＣＨ２＋　　　Ｈ２Ｏ−ＮＣ−ＣＨ２
−ｃ’Ｈ２−０−ＣＨ２−ＣＨ，−ＣＮ　　（ｔ）（Ｉ
Ｉ） しかしこの反応は褐色生成物の形成に導き、このものは
分離できないか極めて困難であり、生成物の価値を著し
く減少させる。この困難を除くために一連の方法が開発
されたが、全体として重大な欠点を伴っている。
ＤＥ−Ｂ　１１８９９７５には、アクリルニトリルを１
００〜４００モル％過剰の水の存在下に反応させてエー
テル（ＩＩ）を生成する方法が記載されている。この方
法においてアクリルニトリルは８３％までしか変化しな
いので、これを蒸留により回収し、工程に返送しなけれ
ばならない。そのほかエーテル（Ｉ［）の精製には極め
て費用がかかる。なぜならば蒸留の際に、返送せねばな
らない画分が得られ、空時収量が小さいからである。
その結果この方法は不経済である。
ＵＳ−Ａ　２８１６１３０によれば、エーテル（ＩＩ）
を製造するために少なくとも４：１のアクリルニトリル
／水のモル比が用いられる。この方法が収率が劣る（理
論値の５０％）ために受入れられないことを無視しても
、同様に大量のアクリルニトリル水溶液を蒸留により仕
上げ処理せねばならない欠点を有し、これは（ＩＩ）の
製造の従来法に同様に付随する欠点である。このアクリ
ルニトリル溶液の取扱い並びに蒸留仕上げ処理は、これ
らにより生じる追加の費用のほかに、アクリルニトリル
が毒物学上危険のないものでなく、更に蒸留の進行中に
重合する傾向を示す点で問題がある。
エチレンシアンヒドリン（ＩＩＩ）を製造するためにハ
、ビス−（２−シアノエチル）−エーテル（ＩＩ）の開
動が適している。このためにはエーテル（ＩＩ）をＪＰ
−Ａ　８１／８５５５０に記載の方法により、１２０〜
２００℃の温度で弱塩基例えばテトラエチルアンモニウ
ムアセテートの存在下に開動してエチレンシアンヒドリ
ン（ＩＩＩ）及びアクリルニトリルを生成する。しかし
この方法では、重合する傾向を有するアクリルニトリル
を損失なしに回収することは著しく困難である。
ＤＥ−Ａ　５５２２９０６によれば、エーテル（ＩＩ）
をメタノラードと反応させてエチレンシアンヒドリン（
ＩＩＩ）及び３−メトキシプロピオニトリルを生成する
ことができる。この方法は良好な収率を与えるが、この
場合は限られた用途しかない３−メトキシプロピオニト
リルが大量に得られる。
本発明の課題は、３−ジアルキルアミノプロピオニトリ
ル（Ｉ）及びビス−（２−シアノエチル）−エーテル（
ＩＩ）を共通に製造するための方法であって、前記の欠
点及び不利がなく、特に過剰の又は未反応のアクリルニ
トリルの蒸留仕上げ処理を必要とせず、そして所望によ
りビス−（２−シアノエチル）−エーテル（ＩＩ）から
のエチレンシアンヒドリン（ｌ［［）の製造を、従来法
に付随する不利なしに可能にする方法を見出すことであ
った。
これに応じて本発明者らは、 （ａ）　　アクリルニトリル及び水を塩基の存在下に反
応させて、アクリルニトリル、水及びビス−（２−シア
ノエチル）−エーテル（ｎ）からの混合物を生成し、そ
の際塩基は無機塩基、四級窒素塩基又はこれらの混合物
であってよく、（ｂ）　　この混合物を約０〜５０℃に
おいて一般式（式中Ｒ１及びＲ２は後記の意味を有する
）で表わされるジアルキルアミンと反応させて、水、ジ
アルキルアミノプロピオニトリル（１）及びビス−（２
−シアノエチル）−エーテル（Ｉｔ）からの混合物を生
成し、この混合物をその成分に分離し、そして （Ｃ）　　所望により操作段階（ｂ）で得られたエーテ
ル（ＩＩ）又はこのエーテルの水溶液及び／又は操作段
階（ａ）又は（ｂ）からのこのエーテルを含有する反応
混合物を、５０〜１５０℃の温度においてジアルキルア
ミン収）と反応させて、３−ジアルキルアミノプロピオ
ニトリル（１）及びエチレンシアンヒドリンｆ［［ｌ）
からの混合物を生成し、そして所望によりこの混合物を
その成分に分離することを特徴とする、 一般式 （式中Ｒ１及びＲ２はＣ１〜Ｃ４−アルキル基を意味し
、これらは結合して５員又は６員の環を形成、してもよ
い）で表わされる３−ジアルキルアミノプロピオニトリ
ル、次式 ％式％（） のビス−（２−シアノエチル）−エーテル及び所望によ
り次式 ％式％ のエチレンシアンヒドリンの共通製法を見出した。
操作段階（ａ）において、アクリルニトリルを水と式（
１）により反応させてビス−（２−シアノエチル）−エ
ーテルを生成する。この反応は塩基により触媒される。
塩基としては、一般にアルカリ金属水酸化物特に水酸化
ナトリウム及び−カリウム、アルカリ金属炭酸塩特に炭
酸ナトリウム及び−カリウム並びにアルカリ土類金属水
酸化物の水溶液が用いられる。特に好ましい塩基は、四
級アンモニウムヒドロキシド例えばテトラメチルアンモ
ニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロ
キシド、テトラプロピルアンモニウムヒドロキシド、テ
トラブチルアンモニウムヒドロキシド、テトラプロピル
アンモニウムヒドロキシド、ジメチル−ビス−（ヒドロ
キシエチル）−アンモニウムヒドロキシド及びテトラキ
ス−（ヒドロキシエチル）−アンモニウムヒドロキシド
及びテトラキス−（ヒドロキシエチル）−アンモニウム
ヒドロキシドの水溶液である。長鎖アールキル基又はベ
ンジル基を有する四級アンモニウムヒドロキシド、又は
四級アンモニウムヒドロキシドと無機塩基との混合物も
使用できる。反応混合物中で相当するアンモニウム塩か
ら、アルカリ金属−又はアルカリ土類金属水酸化物の添
加により四級アンモニウムヒドロキシドを生成すること
も可能である。塩基は触媒量で用いることができ、化学
量論的量又は過剰量の使用も可能である。塩基を触媒量
で用いることが好ましく、アクリルニトリルに対する比
率は１〜０．００１モル％％に１〜０．０１モル％であ
る。
高い変化率及びビス−（２−シアノエチル）−エーテル
の高い収率を得るために、化学量論的量又は過剰量の水
を用いることができる。好ましくはアクリルニトリル１
モルにつキ０．５〜６．０モル特に有利には０．８〜２
モルの水が用いられる。不活性有機溶剤例えばジオキサ
ン、テトラヒドロフラン又はエチレングリコールジメチ
ルエーテルを添加することができる。
アクリルニトリル及び水の反応は、一般に塩基の存在下
に６０〜１５０℃の温度で行われる。
選ばれた温度に応じて、この反応は大気圧（６０〜８５
°Ｃ）で又は固有圧下（８０〜１５０℃）で行われる。
８０〜１５０℃特に９０〜１４０℃の温度が好ましい。
この反応を行うために、非連続的操作法も連続的操作法
も選ぶことができる。反応を非連続的に行う場合には、
大気圧下での操作が好ましいが、連続的操作においては
加圧操作法が好ましい。特に有利にはこの反応は高めら
れた圧力下で連続的に行われる。
この工程の連続的操作において、攪拌式反応器カスケー
ド又は好ましくは管状反応器が利用される。攪拌式カス
ケードを用いる場合には、滞留時間を１５分ないし６時
間にすることができ、６０分ないし６時間の滞留時間が
好ましい。
管状反応器中で反応を行う場合には、好ましくは２〜４
５分特に有利には６〜６０分の反応混合物の滞留時間が
選ばれる。
非連続的反応において、一般にアクリルニトリルをあら
かじめ装入し、６０〜７０℃に加熱し、加熱しながら塩
基水溶液を加え、反応混合物を希望の変化率が達成され
るまで希望の反応温度に保持する。好ましくは非連続的
操作法でも連続的操作法でも、用いたアクリルニトリル
の６０〜９０重量％好ましくは７０〜８５重量％だけを
反応させてビス−（２−シアノエチル）−エーテルにす
る。なぜならばより高い変化率においては、加水分解反
応により副生物の生成の増加を考慮せねばならないから
である。
この方法により得られる反応混合物は、５重量％以下の
エチレンシアンヒドリンを含有しうる。
有価生成物である３−ジアルキルアミノプロピオニトリ
ルを収得するために、本発明によれば、アクリルニトリ
ル及びビス−（２−シアノエチル）−エーテル（Ｉｆ）
のほかに水及び少量のエチレンシアンヒドリンを含有す
る操作段階（ａ）からの反応混合物は、さらに仕上げ処
理することなしに操作段階（ｂ）に用いられる。
操作段階（ｂ）において、残ったアクリルニトリルを下
記式（２）によりジアルキルアミン（Ｉｖ）と反応させ
て３−ジアルキルアミノプロピオニトリル（１）を生成
する。
（Ｉ） このためには一般に操作段階（ａ）からの反応混合物を
、０〜５０°Ｃ好ましくは１５〜２５°Ｃの温度で冷却
しながら好ましくはアクリルニトリルに対し１モル量の
ジアルキルアミン（Ｉｖ）を添加する。この条件下でア
クリルニトリルは短時間内に実際上定量的に反応してジ
アルキルアミノプロピオニトリル（１）になる。この操
作段階は非連続的に攪拌式反応器中で行うことができる
が、連続的に例えば攪拌式反応器カスケード又は好まし
くは管状反応器中で行うこともできる。
この工程のためには、同−又は異なる基Ｒ１及びＲ２を
有するすべてのＣ４〜Ｃ４−ジアルキルアミンが適して
いる。例えばジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロ
ピルアミン、ジイソプロピルアミン、メチルエチルアミ
ン、ジブチルアミン及びジイソブチルアミンがあげられ
る。Ｒ１及びＲ２が一緒になって５員又は６員の環を形
成する二級アミンを用いることもできる。ジメチルアミ
ン及びジエチルアミンが好ましく用いられる。
ジアルキルアミン（ＩＶ）は希釈されていない形（ガス
状又は液状）で、並びに溶液好ましくは水溶液の形で利
用できる。
反応混合物を仕上げ処理するために、好ましくは次のよ
うに操作する。３−ジアルキルアミノプロピオニトリル
（Ｉ）を水及び副生物であるエチレンシアンヒドリン（
Ｉ［ｌ）と−緒に、例えば薄層蒸発器を用いて分離する
。続いて残留する高沸点混合物を希薄無機酸で中和し、
これからビス−（２−シアノエチル）−エーテル（［１
を減圧下に分別蒸留することにより単離する。
本発明方法の特別の利点は、３−ジアルキルアミノプロ
ピオニトリル（１）のほかに、ビス−（２−シアノエチ
ル）−エーテル（ＩＩ）の代わりにエチレンシアンヒド
リン（ＤＩ）が得ることができる手段で容易に変化させ
うろことである。
本発明方法のこの態様において、操作段階（ａ）又は（
ｂ）の反応混合物中に存在するビス−（２−シアノエチ
ル）−エーテル（Ｉｔ）をあらかじめ単離することなし
に、約５０〜１５０℃の温度範囲で下記反応式（３）に
よりジアルキルアミン（転）と反応させて、６−ジアル
キルアミノプロピオニトリル（１）及びエチレンシアン
ヒドリン（ＩＩＩ）にする。
操作段階（ａ）からの反応混合物をこの操作段階に用い
る場合には、その中に含有されるアクリルニトリルはエ
ーテルアミツリシスの条件下で、そしてこれに伴って反
応式（２）によりジアルキルアミン（転）と反応して３
−ジアルキルアミノプロピオニトリルになる。純粋なビ
ス−（２−シアノエチル）−エーテル（ｎ）又はこれを
含有する溶液をこの操作段階に出発物質として利用でき
ることはもち論である。
ビス−（２−シアノエチル）−エーテル（ｎ）の１モル
につき一般に１〜３モル好ましくは１〜１．５モルのジ
アルキルアミン（財）が用いられる。
反応混合物がなおアクリルニトリルを含有する場合には
、アクリルニトリルと反応して３−ジアルキルアミノプ
ロピオニトリル（Ｉ）を生成するために必要な追加量の
ジアルキルアミン（財）を添加する。ジアルキルアミン
（Ｐ／）としては、操作段階（ｂ）であげたすべてのジ
アルキルアミンを、希釈しないで並びに溶液の形で好ま
しくは水溶液として利用することができる。好ましいジ
アルキルアミン（財）は、ジメチルアミン及びジエチル
アミンである。
エーテル（ｎ）のアミツリシスはすでに約５０℃の温度
で起こる。しかしこの温度範囲における反応速度は、５
時間以上の反応時間を要するほど低い。従って一般に５
０℃以上の温度で好ましくは１５０℃以下の温度範囲、
さらに好ましくはａｏ−１＝ｔ６ｏ℃特に１００〜１６
０℃の温度範囲で反応を行う。１５０℃より高い温度を
用いることも可能であるが、さらに利益が生じ、ない。
この反応は非連続的に攪拌式反応器中で、又は連続的に
攪拌式反応器カスケード又は管状反応器中で、大気圧又
は高められた圧力において行うことができる。
特に好ましくは、操作段階（ａ）からの反応混合物を前
記の温度範囲特に１００〜１６０℃及び０．５〜４５分
特に有利には０．５〜５分の滞留８時間で、管状反応器
中で連続的に高められた圧力において反応させる。
この場合多くの操作法が可能である。
一般に操作段階（ａ）又は（ｂ）からの反応混合物を０
〜６０℃好ましくは１５〜２５℃に冷却し、この反応混
合物に相当するジアルキルアミン（ＩＶ）を加える。ビ
ス−（２−シアノエチル）−エーテル（ＩＩ）のアミツ
リシスも、これに伴う残ったアクリルニトリルからの３
−ジアルキルアミノプロピオニトリルの生成も発熱的に
進行するので、ジアルキルアミン（財）の添加の際に反
応混合物の温度は自動的に希望の反応温度に高まる。完
全な変化率に必要な滞留時間を０．５〜４５分に短縮す
るために、反応混合物をジアルキルアミン制の添加後に
まず５０〜８０°Ｃに加熱することが好ましい。この反
応は生成する反応熱自体によって進行状態に保持される
。
この操作法において、反応混合物（ａ）又は（ｂ）を冷
却し、そしてアミン（八ツの添加後に反応混合物を熱交
換器中で再加熱することができる。
反応混合物にアミンＷ）を添加することにより生じる温
度上昇は、もち論アミンの添加様式に依存する。例えば
４０重量％ジメチルアミン水溶液を添加する場合は、遊
離する反応熱は反応混合物を希望の反応温度に加熱する
ために必要な熱量にほぼ相当する。これに対し希釈され
ていない液体ジメチルアミンを添加する場合は、希望の
温度範囲を超えるならば、冷却装置を用いて反応器中で
又は反応器上で熱をさらに除去しなければならない。
さらに操作段階（ａ）又は（ｂ）からの反応混合物に、
これをあらかじめ冷却しないでアミン（転）を加えるこ
とも可能である。この操作法を操作段階（ａ）からの反
応混合物に利用する場合は、過剰の反応熱を冷却により
除去しなければならないことは当然である。
エーテルの開動は、一般に５０〜１５０°Ｃ好ましくは
８０〜１５０°Ｃの温度で行われる。この反応は非連続
的に攪拌式反応器中で、又は連続的に攪拌式反応器カス
ケード又は管状反応器中で、大気圧又は高められた圧力
において行うことができる。特に好ましくは操作段階（
ａ）からの反応混合物を、５０〜１５０℃特に有利には
１００〜１３０°Ｃの温度及び０．５〜４５分特に有利
には０．５〜５分の滞留時間で、連続的に高められた圧
力において管状反応器中で反応させる。
反応混合物は常法によりその成分に分離することができ
る。反応混合物はきわめて少量の不純物しか含有しない
ので、所望により更に精製することなく、さらに加工す
ることができる。
例えば反応混合物中に含有される化合物である６−ジア
ルキルアミノプロピオニトリル（１）及びエチレンシア
ンヒドリン（Ｉ［Ｉ）を、−緒に水素化段階において水
素化して相当するアミンにするか、あるいは強い無機塩
基により加水分解して相当するカルボン酸塩にすること
が可能である。
この方法により、６−ジアルキルアミノプロピオニトリ
ルのほかにエチレンシアンヒドリン＋ＩＩＩ）を良好な
収率で得ることができる。
実施例１ アクリルニトリル６００ｇ（１１，３モル））ζ、７０
’Ｃで４５分間かけて、テトラキス−（ヒドロキシエチ
ル）−アンモニウムヒドロキシド５゜０１　（０，０２
４モル）及び水１６３　ｆｊ　（９，０−Ｅ−ル）から
の溶液を加えた。続いてこの混合物を８０〜８６℃で４
５分間攪拌した。
得られた混合物を１５〜２０℃に冷却したのち、これに
冷却しながら４０％ジメチルアミン水溶液２６０　ｉ　
（２，３モル）を混合し、１５分間攪拌した。
こうして得られた生成物混合物から、薄層蒸発器を用い
て９０℃の温度及び４ミリバールの圧力で、水、６−シ
スチルアミノプロビオニトリル及びエチレンシアンヒド
リンからの混合物を分離し、続いて分留によりその成分
に分離した。薄層蒸発器の底液中に残留する高沸点液体
を、希硫酸でｐＨ６となし、続いて減圧下に分留した。
１２５〜１４０℃（圧カニ６ミリバール）の沸騰範囲に
おける分画を集めた。
収率（対アクリルニトリル）ニ ア４．８％　ビス−（２−シアノエチル）−エーテル １３．８％　３−ジメチルアミノプロピオニトリル７６
％　エチレンシアンヒドリン 実施例２ アクリルニトリル９５４．！ｉ＋（１８モル）に、７０
℃で４５分間かけて、水２６１１（１４，５モル）中の
テトラキス−（ヒドロキシエチル）−アンモニウムヒド
ロキシド１．８５　！ｉ（０，Ｏ０９モル）及び水酸化
ナトリウム０．５　ｇ（０，００７５モル）の溶液を滴
加した。続いてこの混合物を攪拌しながら７５分間沸騰
加熱した。
得られた反応混合物は、ガスクロマトグラフ定量分析に
よれば、１６％のアクリルニトリル（変化率ニア９６％
Ｌ５．６％のエチレンシアンヒドリン及び６８％のビス
（２−シアノエチル）−エーテル（選択率：　９３．２
％）を含有していた。
この混合物Ｋ、１５〜２０’Ｃに冷却しながら４０重量
％ジメチルアミン水溶液１５３６ｇ（１３，７モル）を
加えた。こうして得られた混合物６８９Ｉを８０℃に加
熱し、この温度で５０分間攪拌した。
反応の終了後、ガスクロマトグラフ定量分析によれば３
５．１％の３−ジメチルアミノプロピオニトリル、１８
％のエチレンシアンヒドリン及ヒ１．４％のビス−（２
−シアノエチル）−エーテルを含有する混合物が得られ
た。エチレンシアンヒドリン及び６−ジメチルアミノプ
ロピオニトリルの全収率は、用いたアクリルニトリルに
対し９３．６％であった。
水をシクロヘキブンとの共沸蒸留により生成物混合物か
ら除去したのち、減圧下に分留した。
収率（対アクリルニトリル、）： ４９２％　３−ジメチルアミノプロピオニトリル３６．
３％　エチレンシアンヒドリン 実施例３ ２３ｍ１容の管状反応器に、１３０’Ｃの温度及び６バ
ールの圧力で、毎時４６．４　ｍｌ　（０，７１モル）
のアクリルニトリル、並びに０．２８１７　（０゜００
１３モル）のテトラキス−（ヒドロキシエチル）−アン
モニウムヒドロキシド及ヒ２３．３ｇ（１，３モル）の
水からの溶液をポンプ導通した。
反応混合物４００ｇに、２０℃で冷却しながら４０重量
％ジメチルアミン水溶液２６３．９（２，３モル）を加
え、８０℃で１時間攪拌した。
この生成物混合物を、実施例２と同様に仕上げ処理した
。
収率（対アクリルニトリル）： ４４．８％　３−ジメチルアミノプロピオニトリル３７
．６％　エチレンシアンヒドリン 実施例４ アクリルニトリルを実施例２と同様に反応さセテ、エチ
レンシアンヒドリン及びビス−（２−シアノエチル）−
エーテルとなし、次いで得られた混合物に４０％ジメチ
ルアミン水溶液な加えた。
こうして得られた混合物６８９！ｉを、１３０℃の温度
、１０バールの圧力及び１分間の平均滞留時間で２３ｍ
１容の管状反応器にポンプ導通した。
収率（ガスクロマトグラフ定量分析による対アクリルニ
トリル）： ５７　％　３−ジメチルアミノプロピオニトリル３９２
％　エチレンシアンヒドリン 実施例５ アクリルニトリル２１２ｇ（４モル）に、７０℃で水５
８．９　（３，２モル）中の、テトラキス−（ヒドロキ
シエチル）−アンモニウムヒドロキシ）’　１．７　ｇ
（０，００８モル）の溶液を加えた。
続いてこの混合物を８２℃で１時間攪拌した。
反応混合物を５℃に冷却し、液体ジメチルアミン９９　
ｇ（２，２モル）を冷却しながら加え、生成した混合物
を、１３０″Ｃ及び３分間の平均滞留時間で２．２　ｍ
ｌ容の管状反応器にポンプ導通した。
この反応混合物を分留により仕上げ処理した。
収率（対アクリルニトリル）： ４８．９％　Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノプロピオニトリル
３３．８％　エチレンシアンヒドリン 実施例６ ３１５ｍ１及び３２０ｍ１の容積を有する２個のガラス
製オートクレーブから成るカスケードに、８５℃の温度
及び６バールの圧力で強力に攪拌しながら、毎時７０６
．２ｍ１（１０，８モル）ノアクリルニトリル、並びに
４．３５　ｊｉ　（０，０２１モル）のテトラキス−（
ヒドロキシエチル）−アンモニウムヒドロキシド及ヒ１
４９．４　ｇ（８，３モル）の水からの溶液をポンプ導
通し、続いて大気圧に放圧した。
この混合物を熱交換器に導通し、２０℃の温度で毎時５
４１．９　（７，４モル）のジエチルアミンを加え、７
０〜８５℃の温度に再び加熱した。
熱交換器から出て来たのちの反応混合物を、もう一つの
カスケード中に７０〜８５℃でさらに１時間保持した。
この反応混合物を分留により仕上げ処理した。
収率（対アクリルニトリル）： ５２．３％　３−ジエチルアミノプロビオニトリル２８
．６％　エチレンシアンヒドリン 実施例７ ２３ｍ１容の管状反応器に、１００°Ｃの温度及び１０
バールの圧力で、毎時１１４ｍ１（９２，３９；　１．
７４モル）のアクリルニトリル、並びに２９、２９　（
１，６モル）の水中の０．４８　ｇ（０，００４モル）
のテトラキス−（２−ヒドロキシエチル）−アンモニウ
ムヒドロキシドの溶液をポンプ導通し、続いて熱交換器
中で２０°Ｃに冷却した。これに連続的に１９９．８ｍ
ｌ／ｈ　（１７７゜８　ｇ／ｈ　）の４０％ジメチルア
ミン水溶！（７１、１９；　１．５８モルのジメチルア
ミンに相当する）を加え、この混合物を、８．５　ｍｌ
の容積を有する第２の管状反応器中で１３０°Ｃの温度
、１０バールの圧力及び１．５分間の平均滞留時間で反
応させた。
この反応混合物を、実施例２と同様に仕上げ処理した。
収率（対アクリルニトリル）： ３８％　エチレンシアンヒドリン

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 （ａ）アクリルニトリル及び水を塩基の存在下に反応さ
    せて、アクリルニトリル、水及びビス−（２−シアノエ
    チル）−エーテル（II）からの混合物を生成し、その際
    塩基は無機塩基、四級窒素塩基又はこれらの混合物であ
    つてよく、 （ｂ）この混合物を約０〜５０℃において一般式▲数式
    、化学式、表等があります▼（IV） （式中Ｒ＾１及びＲ＾２は後記の意味を有する）で表わ
    されるジアルキルアミンと反応させて、水、ジアルキル
    アミノプロピオニトリル（ I ）及びビス−（２−シア
    ノエチル）−エーテル（II）からの混合物を生成し、こ
    の混合物をその成分に分離し、そして （ｃ）所望により操作段階（ｂ）で得られたエーテル（
    II）又はこのエーテルの水溶液及び／又は操作段階（ａ
    ）又は（ｂ）からのこのエーテルを含有する反応混合物
    を、５０〜１５０℃の温度においてジアルキルアミン（
    IV）と反応させて、３−ジアルキルアミノプロピオニト
    リル（ I ）及びエチレンシアンヒドリン（III）からの
    混合物を生成し、そして所望によりこの混合物をその成
    分に分離することを特徴とする、 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中Ｒ＾１及びＲ＾２はＣ＿１〜Ｃ＿４−アルキル基
    を意味し、これらは結合して５員又は６員の環を形成し
    てもよい）で表わされる６−ジアルキルアミノプロピオ
    ニトリル、次式 ＮＣ−ＣＨ＿２−ＣＨ＿２−Ｏ−ＣＨ＿２−ＣＨ＿２−
    ＣＮ（II）のビス−（２−シアノエチル）−エーテル及
    び所望により次式 ＨＯ−ＣＨ＿２−ＣＨ＿２−ＣＮ（III） のエチレンシアンヒドリンの共通製法。
JP1187612A 1988-07-23 1989-07-21 ３―ジアルキルアミノプロピオニトリル、ビス―（２―シアノエチル）―エーテル及び所望によりエチレンシアンヒドリンの共通製法 Pending JPH0273049A (ja)

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Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4965392A (en) * 1987-03-26 1990-10-23 Neorx Corporation Chelating compounds for metal-radionuclide labeled proteins
US5159101A (en) * 1990-06-18 1992-10-27 Texaco Chemical Company Cyanoethylation of alcohols
US5268499A (en) * 1992-04-25 1993-12-07 Basf Aktiengesellschaft Preparation of mixtures of 3-aminopropionitrile and ethylene cyanohydrin
US5334745A (en) * 1992-06-04 1994-08-02 Basf Aktiengesellschaft Preparation of 3-aminopropionitriles
DE4304002A1 (de) * 1993-02-11 1994-08-18 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Gemischen aus 3-Aminopropionitril und Ethylencyanhydrin
DE4321273A1 (de) * 1993-06-28 1995-01-05 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Aminopropionitrilen
BRPI0711043B1 (pt) 2006-05-09 2017-06-20 Basf Se Processes and apparatus for preparing a diamine, and use of an apparatus
FR2983087B1 (fr) 2011-11-30 2014-01-10 IFP Energies Nouvelles Procede d'elimination de composes acides d'un effluent gazeux avec une solution absorbante a base de bis(amino-3-propyl) ethers ou de (amino-2-ethyl)-(amino-3-propyl) ethers
FR2983195B1 (fr) 2011-11-30 2014-01-10 IFP Energies Nouvelles Procede ameliore de synthese de bis[3-(n,n-dialkylamino)propyl)ethers
US10065206B2 (en) 2015-05-04 2018-09-04 The Boeing Company Systems, methods, and apparatuses for applying viscous fluids to components

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2448979A (en) * 1940-06-19 1948-09-07 Hopff Heinrich Process for the production of beta, beta'-dicyano diethyl ether
US2404164A (en) * 1943-08-06 1946-07-16 American Cyanamid Co Aliphatic oxynitriles
US2459062A (en) * 1944-02-08 1949-01-11 American Cyanamid Co Quaternary ammonium compounds
US2425693A (en) * 1944-11-22 1947-08-12 American Cyanamid Co Preparation of aminopropionitriles
US2459088A (en) * 1947-05-24 1949-01-11 American Cyanamid Co Aliphatic amide-substituted propyl quaternary ammonium compounds
US2816130A (en) * 1955-04-06 1957-12-10 Monsanto Chemicals Preparation of beta, beta'-oxydipropionitrile
DE1189975B (de) * 1962-10-12 1965-04-01 Lentia Gmbh Verfahren zur Herstellung von beta, beta'-Dicyandiaethylaether
AT235257B (de) * 1962-10-12 1964-08-25 Chemie Linz Ag Verfahren zur Herstellung von Β, Β'-Dicyandiäthyläther
DE3522906A1 (de) * 1985-06-27 1987-01-08 Basf Ag Verfahren zur gemeinschaftlichen herstellung von ethylencyanhydrin und dessen ethern

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