JPS5821921B2 - α↓−オレフイン類の重合方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は特定の活性化チタン成分と有機アルミニウム化
合物と立体規則性向上剤より成る高活性触媒を用いて高
度に立体規則性を持ったポリ−α−オレフィンを重合す
る方法に関するものである。

プロピレン、ブテン等のび一オレフィンを三塩化チタン
と有機アルミニウム化合物とから成るいわゆるチーグラ
ー・ナツタ触媒を用いて重合しアイツタチックなポリ−
α−オレフィンを得ることは公知であり、現在工業的に
実施されている。

近年、チーグラー・ナツタ触媒のチタン成分を担体に担
持して触媒の活性を高める方法が開発され、エチレン重
合触媒については一般的になりつつあるが、プロピレン
、ブテン等のようなα−オレフィンの場合にはメチル基
、エチル基等のアルキル基を立体的に制御してアイソタ
クチック構造にしないと有用な結晶性ポリマーを得るこ
とができないため、エチレンの重合の場合のように活性
が向上しただけでは有用な重合触媒とはいえず、生成ポ
リマーの立体規則性の制御が大きな問題である。

これに関連してハロゲン化マグネシウムにチタン化合物
を担持した担体型チタン成分と有機アルミニウム化合物
に第３成分として電子供与性化合物を添加することによ
って生成ポリマーの立体規則性を向上させる方法が提案
されている。

例えば、特開昭５０−１２６９５０号の方法ではハロゲ
ン化マグネシウムと有機酸エステル類を共粉砕して得ら
れた組成物に四塩化チタンを反応させて得られる組成物
と有機アルミニウム化合物より成る触媒が提案されてい
るが、これでも活性及び生成ポリマーの結晶性が不充分
である。

本発明の目的は高い重合活性でもって高い立体規則性の
ポリマーを得ることのできるα−オレフィンの立体規則
性重合方法を提供することにある本発明によれば、 （２）ハロゲン化マグネシウムとハロゲン化アルミニウ
ムと芳香族オルンカルボン酸エステルの共粉砕物をハロ
ゲン化チタンで接触処理して得られる活性チタン成分と
、 （Ｂ） 有機アルミニウム化合物と （０立体規則性向上剤 とからなる触媒の存在下にα−オレフィンを重合するこ
とを特徴とするα−オレフィンの立体規則性重合方法が
提供される。

ハロゲン化マグネシウムと芳香族オルソカルボン酸エス
テルを共粉砕する際に無水のハロゲン化アルミニウムを
共存させるところに本発明の大きな特色があり、それに
よってα−オレフィン類の重合活性及び得られるポリマ
ーの立体規則性を高めることができる。

本発明の方法で用いるハロゲン化マグネシウムは実質的
に無水のハロゲン化マグネシウムが好ましくとくに塩化
マグネシウムが好ましい。

ハロゲン化アルミニウムとしては、実質的に無水のハロ
ゲン化アルミニウムが好ましく、塩化アルミニウムが好
ましい。

芳香族オルソカルボン酸エステルは （式中Ｒ１は芳香族炭化水素残基、Ｒ２，Ｒ３゜Ｒ４は
同種又は異種の炭化水素残基を表わす）で示されるもの
でＲ２、Ｒ３、Ｒ４は炭素数１〜１゜の肪脂族炭化水素
残基が好ましい。

Ｒ１の具体例としては、フェニル基、フェニルフェニル
基、メチルフェニル基、メトキシフェニル基、ナフチル
基等をあげることができる。

又Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４の具体例としては、メチル基エチル
基、プロピル基環ヲあげることができる。

より具体的にはオルソ安息香酸メチル、オルソ安息香酸
メチル、オルソトルイル酸メチル、オルソアニス酸メチ
ル、オルソナフトエ酸メチルなどをあげることができる
。

本発明では、芳香族オルソカルボン酸エステルを使うと
ころに大きな特徴があり、これが肪脂族オルソエステル
では所期の効果は得られない（比較例３参照）。

本発明の活性チタン成１ＡＡ）の調製方法について以下
に説明する。

まずハロゲン化マグネシウムとハロゲン化アルミニウム
と芳香族オルソカルボン酸エステルからなる組成物を調
製する。

この調製方法については上記三者を粉砕する方法が一般
的テアりその場合事前に合成したノ１０ゲン化アルミニ
ウムと芳香族オルソカルボン酸エステルの錯体とハロゲ
ン化マグネシウムを粉砕する方法、又は事前に合成した
ハロゲン化マグネシウムと芳香族オルソカルボン酸エス
テルの錯体とハロゲン化アルミニウムを粉砕する方法も
可能である。

この粉砕はボールミル、振動ミル等の粉砕機を用いて行
なわれる。

粉砕操作は真空又は不活性ガス雰囲気中で行なわれ酸素
や水分などが実質的に不存在下で行なわれなければなら
ない。

粉砕条件については特に制限はないが、温度は０℃から
８０℃の範囲が一般的であり粉砕時間については粉砕機
の種類によって異なるが、通常は２〜１００時間程度で
ある。

ハロゲン化マグネシウムとハロゲン化アルミニウムと芳
香族オルソカルボン酸エステルとの共粉砕物とハロゲン
化チタンとの接触処理が続いて行なわれる。

ここで使用するハロゲン化チタンとしては四塩化チタン
、四臭化チタンなどがあり、四塩化チタンが特に好まし
い。

この処理は、上記ハロゲン化マグネシウムとハロゲン化
アルミニウムと芳香族オルソカルボン酸エステルとの共
粉砕物をハロゲン化チタン又はその不活性溶媒の溶液中
に懸濁し、０℃から１３５℃の温度で接触させたのち、
固体物質を分離し乾燥するか、または不活性溶媒で洗浄
して遊離のハロゲン化チタンを除去し、本発明の（Ａ）
成分を得る。

ここで言う不活性溶媒とは、脂肪族、脂環族、芳香族の
炭化水素類またはそれらの混合物等である。

なお共粉砕する時に使用する芳香族オルソカルボン酸エ
ステルの量比は特に限定を要しないが、好ましくは担体
のハロゲン化マグネシウム１モル当り０．０５−１．０
モルである。

またハロゲン化アルミニウムの量比も特に限定要しない
が芳香族オルソカルボン酸エステル１モルに対して０．
５〜１．５モルである。

本発明の別の態様によれば、ハロゲン化マグネシウム、
ハロゲン化アルミニウム、芳香族オルソカルボン酸エス
テル及び少くとも１つ以上のアルコキシ基を含有するケ
イ素化合物の共粉砕物をハロゲン化チタンで接触処理し
て得られる活性チタン成分（５）はα−オレフィンの重
合活性が良好でありとくに生成ポリマーの立体規則性が
高められる。

こ５でハロゲン化マグネシウム、ハロゲン化アルミニウ
ム及び芳香族オルソカルボン酸エステルについては前述
のとおりである。

１個以上のアルコキシ基を含有するケイ素化合物は、そ
の代表例として、 ５ｉ（ＯＲ’）Ｙ、− （式中ＯＲ’はアルコキシ基、Ｙは炭化水素残基、ハロ
ゲン原子などであり、１≦ｎ≦４） で示される。

具体的にはＳ １（００２Ｈ５）３０１． Ｓ １（０
０２Ｈ５）２０１２゜Ｓｉ（ＯＯＯＯＨ３ＸＯＯ２Ｈ５
）（Ｍ２，５ｉ（００２Ｈｓ）＋ ＊５ｉ（０２Ｈ，）
ｚ（００２Ｈ，）２−５ｉ（０６Ｈ５ＸＯＯ２Ｈ５）３
−８ ｔ（ＯＨ３）（ＯＣＯＣＨ３） ｓなどがあげら
れる。

特に好ましくは、Ｓ ｔ （０２Ｈ，Ｘ０Ｏ２Ｈ，）
３ 、 Ｓ １（ｏ０２Ｈ，）４Ｓｉ（０□Ｈ５）２
（００２Ｈ５）２− Ｓ １（ＯｅＨｓ Ｘ０Ｏ２Ｈ５
）ａなど少くともアルコキシ基を２コ以上有するもので
ある。

本発明の活性化チタン（Ａ）の調製方法について以下に
説明する。

まずハロゲン化マグネシウムとハロゲン化アルミニウム
と芳香族オルソカルボン酸エステルとアルコキシ基を含
有するケイ素化合物からなる組成物を調製する。

この調製方法については上記囲者を粉砕する方法が一般
的でありその場合、事前に合成したハロゲン化アルミニ
ウムと芳香族オルソカルボン酸エステルの錯体とハロゲ
ン化マグネシウム、アルコキシ基を含有するケイ素化合
物を粉砕する方法も可能である。

粉砕は前述した三成分の粉砕について説明したと同様な
操作及び条件で行われる。

共粉砕する時使用する芳香族オルソカルボレ酸エステル
の量比は特に限定を要しないが好ましくは担体のハロゲ
ン化マグネシウム１モル当ｉＱ０．０５〜１．Ｑである
。

またハロゲン化アルミニウムの量比も特に限定を要しな
いが、好ましくは芳香族オルソカルボン酸エステル１セ
ルに対して０．０１〜２．０である。

また有機ケイ素化合物の量比は特に限定を要しないが、
好ましくは、担体のハロゲン化マグネシウム１モル当り
０．０５〜１．０である。

ハロゲン化マグネシウムとハロゲン化アルミニウムと芳
香族オルソカルボン酸エステル類と、アルコキシ基を含
有する有機ケイ素化合物との共粉砕物とハロゲン化チタ
ンとの接触処理が続いて行なわれる。

この処理は上記共粉砕物をハロゲン化チタン又はその不
活性溶媒の溶液中に懸濁し０°Ｃから１３５℃の温度で
接触させたのち、固体物質を分離し乾燥するかまたは不
活性溶媒で洗浄して遊離のハロゲン化チタンを除去し本
発明の（２）成分を得る。

ハロゲン化チタンとしては四塩化チタン、四臭化チタン
等が用いられるが、四塩化チタンが特に好ましい。

ここで言う不活性溶媒とは、肪脂族、脂環族、芳香族の
炭化水素類、又はそれらの混合物面であり、実質的に本
発明の方法における各触媒成分と反応しないものである
。

本発明では上記方法によって調製された活性チタン成分
と有機アルミニウム化合物と電子供与体を組み合わせて
高活性α−オレフィン重合触媒とする。

使用される有機アルミニウム化合物としては、一般式Ａ
／ ＲｍＸ３ ｍ（但しＲは炭化水素残基、Ｘはアル
コキシ基又は水素若しくはハロゲン原子を示し、ｍは１
．５≦ｍ≦３である。

）で示されるもの、例えばトリエチルアルミニウム、ト
リーｎ−ブチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニ
ウム、トリーｎ−ヘキシルアルミニウム、ジエチルアル
ミニウムモノクロライド、ジエチルアルミニウムハイド
ライド、ジエチルアルミニウムエトキシドなどが単独で
又は２種以上混合して用いられる。

立体規則性向上剤としてはＯ−０結合及び／又はＯ−Ｎ
結合を少なくとも１つ含有する有機化合物であり、例え
ば有機酸エステル類や前述の芳香族オルソカルボン酸エ
ステル類、少くとも１つのアルコキシ基を有する有機ケ
イ素化合物などである。

これらの立体規則性向上剤の触媒の調製時での用いがた
は任意であるが、特にその一部あるいは全部を前記活性
化チタン成分と有機アルミニウム化合物とを接触させる
際に存在させることが好ましい。

添加量は活性チタン成分中のチタン１モル当り０．１〜
２５０モルであることが望ましい。

本発明の方法において、活性チタン成分中のチタン金属
に対する有機アルミニウム化合物の使用モル比は任意で
あるが、１〜５００程度が好ましい。

本発明の方法は一般式Ｒ−ＯＨ＝ＯＨ２（ただしＲは炭
素数１〜１０のアルキル基を示す）で示されるα−オレ
フィンの単独重合、及び上記α−オレフィン相互の共重
合、またはエチレンとの共重合に利用される。

上記α−オレフィンとしてはプロピレン、ブテン−１、
ヘキセン−１４−メチルク ペンテン−１などがあげられる。

本発明の方法による重合反応は従来の当該技術において
通常行なわれている方法および条件が採用できる。

その際の重合温度は０−１００℃、好ましくは２０−９
０℃の範囲であり、重合圧力は常圧〜５０気圧好ましく
は常圧〜４０気圧の範囲である。

重合反応では、一般に脂肪族、脂環族、芳香族の炭化水
素類またはそれらの混合物を溶媒として使用することが
でき、たとえばプロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン
、ヘプタン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン等お
よびそれらの混合物が好ましく用いられる。

また液状のモノマー自身を溶媒として用いる塊状重合法
で行うこともできる。

さらに溶媒が実質的に存在しない条件、すなわちガス拭
上ツマ−と触媒を接触させるいわゆる気相重合法で行う
こともできる。

本発明の方法において生成するポリマーの分子量は反応
様式、触媒重合条件によって変化するが必要に応じて例
えば水素、ハロ°ゲン化アルキル、ジアルキル亜鉛など
の添加によって製御することもできる。

以下に本発明の実施例を示す。

実施例 １ （３）直径１２１１ｍの鋼球８０個の入った内容積６０
０ｄの粉砕用ポットを装備した振動ミルを用意する。

このポット中に、窒素雰囲気中で塩化マグネシウム２０
ｇ、塩化アルミニウム４．８ｇ、オルソ安息香酸メチル
６ｍｌを加え２０時間粉砕した。

２００ＷＬｌ丸底フラスコに上記粉砕処理物１０ｇ、四
塩化チタン１００ＷＬｌを加えて８０°Ｃで２時間攪拌
した後デカンテーションによって上澄液を除き、次にｎ
−へブタン１００ＷＬｌを加えて８０℃で１５分間攪拌
ののちデカンテーションで上澄液を除く洗浄操作を７回
繰り返した後さらにｎ−ヘプタン１００１ｒＬｌを追加
して活性化チタン成分スラリーを得た。

この活性化チタン成分スラリーの一部をサンプリングし
ｎ−へブタンを蒸発させ分析したところ活性化チタン成
分中に２．２０ｗｔ％のＴｉを含有しでいた（Ｂ）
内容積３１の５ＵＳ−３２製オートクレーブ中に窒素雰
囲気下ｎ−へブタン１１、上記活性化チタン成分５０〜
、トリイソブチルアルミニウム０．３７５１ｒＬｌ、ジ
エチルアルミニウムクロライド０．１８ ｍｌ、オルソ
安息香酸メチル０．０８１ｎｌを装入した。

オートクレーブ内の窒素を真空ポンプで排気したのち水
素を気相分圧で０． Ｉ Ｋｐ、／ｄ装入し、ついでプ
ロピレンを装入して気相部の圧力を２Ｋｔ／ｃ／Ｌゲー
ジとした。

オートクレーブの内容物を加熱し、５分後内部温度を７
ｏ°ｃまで昇温し、７０℃で重合圧力を５Ｋｙ／ｃｒｌ
ゲージに保つようにプロピレンを装入しながら重合を１
時間続けた。

オートクレーブを冷却したのち、未反応のプロピレンを
パージして内容物を取り出し濾過し、６０℃で減圧乾燥
して白色粉末のポリプロピレン２３７．５ ｇを得た。

このポリプロピレンの沸騰ｎ−へブタン抽出残ポリマー
の割合（以下パウダーＩＩと略記する） ９３．９％、
かさ比重０．３２、極限粘度数（１３５℃テトラリン溶
液で測定以下同様）１．９０であった３一方沖液の濃縮
によりｎ−へブタン可溶性重合体１０．６ｇが得られる
。

全ポリマーに対する沸騰ｎ−へブタン抽出残ポリマーの
割合（以下全ＩＩと略記する）は８９．９％であった。

又本重合反応での触媒の重合活性は２２．５ｋｇ／ｇ−
Ｔｉ−ｈｒであった。

比較例 １ 塩化マグネシウム２４．７９．安息香酸エチル５．３ｇ
を実施例１の（５）と同様に共粉砕したのち実施例１の
（２）と同様に四塩化チタンとの反応、ｎ −ヘプタン
による洗浄を行いチタン含有率１．２１ｗｔ％の活性化
チタン成分を得た。

この活性化チタン成分０．２０ｇ、トリエチルアルミニ
ウム０．０７ｍ１を用いて実施例１の（Ｂ）と同様に１
時間重合を行ったところ粉末状ポリプロピレン２１８ｇ
及びｎ−へブタンに可溶性ポリプロピレン２５ｇを得た
。

ポリプロピレンパウダーの■１は９５．０係、かさ比重
は０．２８，９／ｍ／、極限粘度数は１．９８であった
。

本重合反応での触媒の重合活性は５１ Ｋ？／ ｆｌ
−Ｔｉ−ｈｒ、取得量１０１ Ｋｔ／ ｇ−Ｔｉ、全１
１８５．２係であった。

比較例 ２ 塩化アルミニウムを用いなかったほかは実施例１の（５
）と同様に活性チタン成分を調製した（チタン含量１．
５２ｗｔ％）。

この触媒成分１００〜を触媒成分囚のかわりに使用した
他は実施例１の（Ｂ）と同じように重合を行った。

その結果ポリプロピレン粉末８９．３．９を得た。

ポリプロピレンパウダーのＩｌは９２，０％、かさ比重
０．３３ｇ／味極限粘度数１．９９であった。

本重合反応での触媒の重合活性は６２に？／ ｇ−Ｔｉ
−ｈｒであり全ＩＩは８７，０％であった。

実施例 ２ 粉砕時にオルソ安息香酸メチルと塩化アルミニウムを用
いるかわりに、事前に合成したオルソ安息香酸メチルと
塩化アルミニウムの（１：１）錯体を１３．２ｇ用いた
他は、実施例１の囚と同じようにして活性チタン成分を
得た。

この触媒成分は１．９７ｗｔ％のチタンを含有していた
。

この触媒成分４８”！Ｉｉを用いたほかは実施例１の（
Ｂ）と同じように重合を行った。

この重合の結果は別表に示すとうりである。

実施例 ３ 粉砕時にオルソ安息香酸メチルのかわりにオルソ安息香
酸エチルを６．２ｒｒＬｌ用いたほかは実施例１の（５
）と同じようにして活性チタン成分を得た。

この触媒成分は２．３５ｗｔ％のチタンを含有していた
。

この触媒成分５５１１Ｎｉを用いた他は実施例１の（Ｂ
）と同じように重合を行なった。

この重合の結果は表に示すとうりである。

実施例 ４−６ 重合時に添加する第３成分としてオルソ安息香酸メチル
の代わりにオルソ安息香酸エチル（実施例４）、トリエ
トキシフェニルシラン（実施例５）、安息香酸エチル（
実施例６）を用いた他は実施例１の（Ｂ）と同様にして
実施例１の（３）の触媒を用いて重合を行った。

結果は別表にあわせて示す。比較例 ３ 粉砕時にオルソ安息香酸メチルのかわりにオルソ酢酸メ
チル６ｒＩＬｌを用いた他は実施例１の（５）と同じよ
うに触媒成分を合成し、この触媒成分５２■を用いた他
は実施例１の（Ｂ）と同じように重合を行った。

この重合の結果は別表に示すとうりである。実施例 ７ 囚 直径１２１１ｇ１の鋼球８０個の入った内容積６０
０７７！ｌの粉砕用ポットを装備した振動ミルを用意す
る。

このポット中に窒素雰囲気中で塩化マグネシウム２０ｇ
、塩化アルミニウム５．６，９１オルソ安息香酸メチル
４ ｒｕｌ、テトラエトキシシラン２ｍｌを加え４０時
間粉砕した。

２００ｍ１丸底フラスコに上記粉砕処理物１０９１四塩
化チタン２００ｍ１を加えて８０℃で２時間攪拌した後
デカンテーションによって上澄液を除き、次にｎ−へブ
タン１００ｍＡ’を加えて８０℃で１５分間攪拌の後デ
カンテーションで上澄液を除く洗浄操作を７回繰り返し
た後さらにｎ−ヘプタン２００ｗＬｌを追加して、活性
化チタン成分スラリーを得た。

この活性化チタン成分スラリーの一部をサンプリングし
ｎ−へブタンを蒸発させ分析したところ活性チタン成分
中に２．２３ｗｔ％のチタンを含有していた。

（Ｂ） 内容量３１の５ＵＳ−３２製オートクレーブ
中に窒素雰囲気下ｎ−ヘプタン１１１上記活性チタン成
分６５ＩＩＩ９、トリイソブチルアルミニウム０．３７
５ｍ１．ジエチルアルミニウムクロライド０．２４ｍＡ
’、安息香酸エチル０．１４ｍ１を装入した。

オートクレーブ内の窒素を真空ポンプで排気したのち水
素を気相分圧で０．１ Ｋｙ／１ｙｉｔゲージ装入し、
ついでプロピレンを装入して気相部の圧力を２Ｋｔ／ｃ
ｒｊゲージとした。

オートクレーブの内容物を加熱し、５分後に内部温度を
７０°Ｃまで昇温し、７０℃で重合圧力を５Ｋｙ／ｃｒ
ｔｆゲージに保つようにプロピレンを装入しながら重合
を１時間続けた。

オートクレーブを冷却したのち、未反応プロピレンをパ
ージして内容物を取り出し涙過し、６０℃で減圧乾燥し
て白色粉末のポリプロピレン１６０．４．！ｌｉ’を得
た。

このポリプロピレンのパウダー１１９６．３％、かさ比
重０．３３、極限粘度数１．５３であった。

一方Ｆ液の濃縮によりｎ−へブタン可溶性重合体３．３
ｇが得られる。

また全ＩＩは９４．４％であった。本重合反応での触媒
の重合活性は２５１８ｇ／Ｅｌ−ｃａｔ−ｈｒ、 １１
３ＫＰ／ ｆｌ Ｔｉ−ｈｒである。

実施例 ８ 安息香酸エチル０．１４ｍＡ’のかわりにオルソ安息香
酸メチル０．０８ＷＬｌ、ジエチルアルミニウムクロラ
イド０．２４ｍのかわりに０．１８ｍ１を用いた他は実
施例７（ハ）ｌと同じ方法で実施例７の（５）の活性チ
タン成分を用いて重合した。

重合結果は第２表に示す。

実施例 ９ 粉砕時にテトラエトキシシランのかわりにエチルトリエ
トキシシランを２１ｒｌｌを用いたほかは実施例７の（
２）と同じようにして活性チタン成分を得た。

この触媒成分は２．２０ｗｔ％のチタンを含有していた
。

この触媒成分５８〜を用いたほかは実施例７の（Ｂ）と
同じように重合を行った。

この重合の結果は第２表に示す通りである。

実施例 １０ 粉砕時にテトラエトキシシランのかわりに、フェニルト
リエトキシシラン２ｍｌを用いたほかは実施例７の囚と
同じようにして活性チタン成分を得た。

この触媒成分５９〜を用いたほかは実施例７の（Ｂ）と
同じように重合を行なった。

この重合の結果は第２表に示すとうりである。

実施例 １１ 粉砕時にオルソ安息香酸メチルのかわりにオルソ安息香
酸エチル４．０ｍを用いたほかは実施例７の（３）と同
じようにして活性チタン成分を得た。

この触媒成分は２．２２ｗｔ％のチタンを含有していた
。

この触媒成分６２／ｎ９を用いたほかは実施例７の（Ｂ
）と同じように重合を行った。

この重合の結果は第２表に示すとうりである。

比較例 ４ 塩化マグネシウム２０ｇｒ、安息香酸エチル６ ｍ７゜
テトラエトキシシラン２ｍｌを実施例７と同様に共粉砕
、四塩化チタンとの反応、ｎ−へブタンによる洗浄を行
い、チタン含有率１．７４ｗｔ ％の活性化チタン成分
を得た。

活性化チタン成分５８■、安息香酸エチル０．２０ｍ１
）ＩＪエチルアルミニウム０．５ｒＩＬｌを用いて実施
例７の（Ｂ）と同様に１時間重合を行ったところ粉末ポ
リプロピレン６’ｌ及びｎ−へブタンに可溶性ポリプロ
ピレン２．１ｇを得た。

ポリプロピレンパウダーのＩＩは９５．８、かさ比重０
．３０、極限粘度数１．８９であった。

本重合反応での触媒の重合活性は１２２６ ｇ／ ｇ−
ｃａｔ−ｈｒ。

７０ Ｋ９／ ｇＴｉ−ｈｒ１全１１９３．０％であっ
た。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 人 ハロゲン化マグネシウムとハロゲン化アルミニ
   ウムと芳香族オルソカルボン酸エステルとの共粉砕物を
   ハロゲン化チタン化合物と接触処理して得られる活性チ
   タン成分と Ｂ 一般式ＡＪ翫■ｓ ｎｎ（但しＲは炭化水素残基
   。 Ｘはアルコキシ基又は水素もしくはハロゲン原子を示し
   、ｍは１．５≦ｍ≦３）で示される有機アルミニウム化
   合物及び ００−０結合及び／又はＮ−０結合を少なくとも１つ含
   有する有機化合物とよりなる触媒の存在下にα−オレフ
   ィンを重合することを特徴とするα−オレフィンの立体
   規則性重合方法。 ２ 芳香族オルソカルボン酸エステルが次式。 （式中Ｒ１は芳香族炭化水素残基、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４
   は同種又は異種の炭化水素残基を表わす）で示される第
   １項記載のα−オレフィンの立体規則性重合方法。 ３ ハロゲン化マグネシウムが塩化マグネシウムであり
   、ハロゲン化アルミニウムが塩化アルミニウムである第
   １項又は第２項記載のα−オレフィンの立体規則性重合
   方法。 ４ Ｃ−０結合及び／又は０−Ｎ結合を少なくとも１つ
   含有する有機化合物が有機酸エステル、芳香族オルソカ
   ルボン酸エステル、少くとも１つのアルコキシ基を有す
   る有機ケイ素化合物のうちのいずれかである第１項記載
   のα−オレフィンの立体規則性重合方法。 ５ Ａ ハロゲン化マグネシウムとハロゲン化アルミニ
   ウムと芳香族オルソカルボン酸エステルと少くとも１個
   のアルコキシ基を含有するケイ素化合物との共粉砕物を
   ハロゲン化チタン化合物と接触処理して得られる活性チ
   タン成分とＢ 一般式Ａ／ｌ’ｔｒｎ）（３１ＴＩ（但
   しＲは炭化水素残基、Ｘはアルコキシ基又は水素もしく
   はハロゲン原子を示し、ｍは１．５≦ｍ≦３）で示され
   る有機アルミニウム化合物及び ０ ０−０結合及び／又はＯ−Ｎ結合を少なくとも１つ
   含有する有機化合物とよりなる触媒の存在下にα−オレ
   フィンを重合することを特徴とするα−オレフィンの立
   体規則性重合方法。 ６ 芳香族オルソカルボン酸エステルが次式（式中Ｒ１
   は芳香族炭化水素残基、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は同種又は
   異種の炭化水素残基を表わす）で示される第５項記載の
   α−オレフィン立体規則性重合方法。 Ｉ ハロゲン化マグネシウムが塩化マグネシウムでアリ
   ハロゲン化アルミニウムが塩化アルミニウムである第５
   項又は第６項記載のα−オレフィンの立体規則性重合方
   法。 ８ 少くとも１個のアルコキシ基を含有するケイ素化合
   物が次式 ％式％ （式中ＯＲ’はアルコキシ基、Ｙは炭化水素残基ハロゲ
   ン原子などである、１くｎく４）で示される第５項記載
   のα−オレフィンの立体規則性重合方法。 ９ Ｃ−０結合及び／又はＯ−Ｎ結合を少なくとも１つ
   含有する有機化合物が有機酸エステル、芳香族オルソカ
   ルボン酸エステル、少くとも１つのアルコキシ基を有す
   る有機ケイ素化合物のうちのいずれかである第５項記載
   のα−オレフィンの立体規則性重合方法。