JPS58195A - 磁器に焼成で導電層を形成するための導電ペ−スト - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、導電ペーストに関し、更に詳細には、磁器コ
ンデンサ、磁器バリスタ等を形成するための磁器に、焼
成即ち焼付で電極導電層を形成するのに好適な導電ペー
ストに関するものである。 従来はｆｆｉ器に電極を形成するために、王として銀粉
末とガラス７リツトとビヒクルとから成る銀ベース）ｔ
−使用していた。このよ５な銀ペーストを使用して例え
ばａ器コンデンサ電極を作ると、所望の静電容量、酵電
正接（ｔｍＪ）、及び電極の引張り強度を有するｆｆｌ
器コンデン−１−を比較的容易に４ることが出来る。し
かし、銀は貴金属であって高価であり、必然的Ｋｆｆｉ
器電磁器品のコストも高くなった。 そこで、本発明の目的は、実用可能な性質を有した比較
的低コストの磁器に使用するための導電ペーストを提供
することにある。 本発明の別の目的は、ｆＩｉ器に対して十分な接着強１
ｆを有する導電層を形成することが可能な導電ペースト
を提供することにある。 上記目的を達成するための本発明は、１００重゛量部の
亜鉛（Ｚｎ　）粉末と、０．０１重量部〜１５重量部の
有機チタン化合物と、ペースト状態にするために要求さ
れる適幽量のビヒクルと、から成る磁器に焼成で導電層

【形成するための導電ペーストに係わるものである。 本発明の好ましい具体例では亜鉛（Ｚｎ　）粉末として
、０．１μｍ〜１５μｍの球状Ｚｎ粉末が使用されてい
る。しかし、平均粒径が０．１μｍ〜３０μｍの球状亜
鉛粉末を使用することが可能である。 本発明の好ましい具体例では有機チタン化合物が１００
重量部の亜鉛粉末に対して０．０１−１５重量部とされ
ている。有機チタン化合物が０．０１１量Ｓよりも少な
（なると、無機結合剤及び酸化防止剤としての効果が得
られな（なり、且つ量産時の特注のバラツキが生じる。 また有機チタン化合物が１５真量部りりも多（なると、
電気抵抗及びｔａｎＪが大きくなり導電層として不適に
なる。 の初氷が使用されている。しかし、テトラブトキシチタ
ニウムＴｉ（ＯＣ４ＨＩ）４液　　−井専１等を使用す
ることが可能である。即ち、約５００℃〜９００℃の範
Ｈの焼成で有機物が分解し、チタン酸化物が生じるもの
であれば、どのような有機チタン化合物であっても使用
可能であり、例えば一般式Ｔｉ　（ＯＲ）＋　（但しＲ
はアルキル基又はアリール基）で表わされるチタン酸エ
ステル勢力ら選択された種々の物質な使用することかで
ざる。 尚粉末の有機チタン化合物を使用する場合は、粒径が３
０μｍ以下であることが望ましい、また液状の有機チタ
ン化合物を使用する場合には、溶剤中の７Ｗ機チタン化
合物の量が０．０　］〜１５重量部となるようにし、こ
の溶剤の分だけビヒクルの溶剤ン少な（する。 本発明に使用することが可能なビヒクルは、好ましくは
、有機結合剤としての機能’ｔ’有するエチルセルロー
スを２〜２０重量略の範囲で含むα−ターピネオール液
、又はニトロセルロース又はポリビニールアルコールな
２〜２０１童鳴り範囲で含むα−ターピネオール液尋で
ある。尚溶剤として、α−ターピネオールの代りに、プ
チルカルビトール、ブチルカルピトールアセテート、７
タル徽ジオクチル等を使用することも可能である。ｌＰ
する（、ビヒクルは焼成によって消失し、導電層には実
質的に残存しないので、公卸の種々の有機ビヒクルを使
用することが可能である。このビヒクルの童は、ペース
ト状態にするために要求される適当量であつ″Ｃ，亜鉛
粉末と有機チタン化合物と必要に応じて付加する付加物
質との合計重量（１００３１量憾）に対して１０〜５０
電量鳴の範囲、好ましくは１５〜２５電量鳴の範囲、最
も好ましくは約１９〜２】電量鳴である。なおビヒクル
が１０ム量醤より少な（なるとペーストの粘度が高（な
り退き、５０１［量参を超えるとペーストの粘度が低（
なり過ぎる。 ところで、本発明に於いては、従来の銀ペーストの銀粉
末の代りに亜鉛粉末を使用している。このように亜鉛粉
末を使用することは、亜鉛粉末の焼成状態の研究の結果
決定された。これｔ’［］図Ｙ＃照して説ｔＩＡすると
、磁器基板１１１に亜鉛粉末Ｙ含むペースト１ｆｔ塗布
して亜鉛粉末の融点（４１９，５℃）以上の温度で門十
分間焼成し九場合、亜鉛粒子（２１０表面には酸化膜１
４１が生じるが、チタン化合物（５）によって粒子（２
１が覆われるので、粒子（２１の内部＋３１に深＜酸化
が進行しないこと、及び酸化膜（４１で種われた亜鉛粒
子＋２１の内部（３１が溶融し、内部（３）の体膨張率
が焼成時間の経過と共に緻化膜（４）の体膨張率よりも
太き（なり、粒子（２１の内部（３１から溶融亜鉛が酸
化膜（４１を破って飛び出し、隣りの亜鉛粒子（２１と
溶融結合（完全な焼結反応とは異なる）し、導電層＋６
１が形成されることに着目して本発明が完成し友。 本発明に従う亜鉛粉末Ｙ使用した導電ペースト（以下亜
鉛ペーストと呼ぶ）のコストは、亜鉛粉末のコストが銀
粉末のコストの約ｌ／２ｏｏであるので、嫁ペーストに
比軟して大輪に安くなる。 また、本発明に係わる導電ペーストで導電層を形成する
際の焼成を大気中で行うことが可能であるので、導電べ
一λトの使用方法が特別に難しくならず、量産に適した
ものとなる。 ｌた好ましい＊ｔＭｉＰＩｌに示すＬうに、本発明の導
電ペーストで５ｒＴｉＯ，ｉ磁器牛導体コンデンサの電
極Ｙ形成すると、銀ペーストラ使用した′ｆｉｉ器コン
デンサＬりも、静電容量が太き（なる、従ってコンデン
サの小型化が可能になる。また本発明の好ましい実ＩＮ
例で示すように、１’ｉ０１糸磁器バリスタの電極ン本
発明に従う亜鉛ペーストで形成した場合に於いても、電
気的及び機械的特性の優れ曳バリスタを得ることが出来
る。 本ｇｏ第７２番目０発＠ｊでは、更に％ｐｂ、ｐｂ化合
物、Ｂ１、Ｂ１化合物、Ｐｃ％Ｐｒ化合物ｌ化合物ｌｌ
Ｃｕ含Ｃｕ化合物、及びＣｄ化合物からなる群から選択
された少な（とも］檀の付加物質を０．０１〜５ムｔＳ
の範囲で含む導電ペーストを提供している。 このような付加物質を混入すると、導電層と磁器基板と
の結合状態が良くなり、引張り強度が大きくなる。ｆ九
コンデンサの場合には、静電容量が太き（なり、を頗Ｉ
が小さくなる。 尚、好ましい具体例では、上記付加物質とし１、粒径が
約０．］２μｍ〜］　５　ｓｍ　Ｆ）　ｐｂ、ｏ、　（
１三酸化鉛）、Ｂｉ、０１　（酸化ビスマス）　、　Ｐ
ｒ、Ｏｎ　（］　］　ｉｌｌ化６プラ竜オシウム）、Ｃ
ｕＯ（酸化鋼）、Ｃｄｏ　ＣＩＩ化カドｉニウム）から
成る群から選択された少なくとも１種の金属酸化物を使
用している。しかし、これに限ることなく金属の単体で
あってもよい。 金属の単体の場合は、ａＳＫ導電層Ｖ形成Ｔる際の焼成
によって酸化物に変換される。１曳、上記金属１１１ｆ
ヒ物の代りに、ＰｂＯ１ＰｂＯいＰｂ　（ＣＨｌＣＯＯ
）、。 Ｐｒ、　（Ｃ’、Ｈ，０，）ｊ％Ｃｕ、０、ＢｉＣ，Ｈ
，０，％更に各金属の水酸化物、炭酸塩や蓚酸塩等の塩
、過酸化物等を使用することが出来る。１１するに、導
電層を形成−１４時ＩＦ）ｆＮえは５００℃〜９００℃
、１ＯＮｌｓＯ分の焼成によって最終的に金属酸化物に
なるものであれば、どのようなものでも使用可能である
。 金属酸化物等の付加物質が０．０　］　１［置部未満で
あると、静電容量％ｔａｎ　Ｉ　、引張り強さ等の改良
効果が実質的Ｋｌｌわれなくなゐと共に、量産時にバラ
ツキが生じる。１九５重量部よりも多（すると。 引張り強度が小さくなり、を九ｔａｎＪ等が愚くなる。 以下・、本発明の実施ガにづいて述べる。 実施例　］ 亜鉛粉末】００１ｔｉｌｔＣ対して有機チタン化合物な
Ｍ】表に示すようＫ　Ｏ，０３〜１５１［置部Ｙ加え、
更にビヒクルを亜鉛粉末と有機チタン化合物との和に対
してＩ／Ｉ：Ｊ２０重量鳴加えて１５時間攪拌混合し、
試料番号１〜５の亜鉛ペーストを作った。 但し、上記亜鉛粉末には、粒径が０．１〜１ＳＪ１１の
球状粉末を使用した。１１曳この亜鉛粉末には、カドミ
ニウム（Ｃｄ）、鉄（Ｆ・）勢の不純物が約０・０１重
童鳴含１れている純度のものＹ使用した。 尚この＠に述べる６実＃１ｌｉｐＩＩに於いても同一の
もの音便用し次。 また有機チタン化合物として、粒ｌｌ３０声ｍ以下のテ
トラキスステアロキシチタンＴＩ（ＯＣ＋ｖＨｓｗ）ａ
の粉末を使用した。 ビヒクルは有機バインダとしてのエチルセルロースＹ　
５　ｍ’童昏添加したα−ターピネオール液を使用し友
、尚この後に述べるｑ！ｒ実施例に於いても同一のもの
Ｙ使用し友。 上述の如き組成の亜鉛ペーストの良否を判断する友めに
、５ｒＴｉＯ，糸牛導体磁器基板に、上記亜鉛ペースト
Ｙ塗布し、焼成することによって、５１４２図に示すよ
うに、円板状磁器基板（１１にコンデンサ電極としての
導電層（６）を作り、このＷＢ器コンデンサの静電容量
Ｃ（ｎＦ）、−電正接ｔａｎδ、及び引張り強度ＣｋＨ
）ｖ測定した。 ａ器コンデンサ、及びその装造方法及び特性醐定方法奮
更に評ｍＫ説明丁養と次の通りである。 上記５ｒＴ１０１糸牛導体１ｍ器基板１１＋は、９８．
８モル鳴の５ｒＴｉＯ，と、０．８モル嘔のＧｅｍ、と
、０．４モル鳴のＮｂ、０．とから成る磁器材料に１有
機バインダと゛してポリビニールアルコールを付加して
混合したものを約１トン／　ｅｍ”の圧力で成形し、こ
の成形品ｔ’Ｎ＊（９８容積憾）＋Ｈ鵞（２容積鳴）の
ガス雰囲気炉で１４２０℃、約３時間焼成し、直径８　
ｍｍ　。 肉厚０．４ｍｍの円板状牛導体磁器な形成し、更にコノ
ＷＢ１ｍノ主面Ｋ　ＰｂＯ−８，０，−Ｂｉ、０．糸カ
ラスヘース）Ｙ塗布して】２００℃、３時間の熱処理で
上記ガラス成分Ｖａ器中に拡散させて粒子間の絶縁化ｔ
／図つ九ものである。 この半導体磁器基板ｉｌｌ　Ｋ　！！鉛ペーストで導電
層（６）Ｙ形成する際には％ｆず、２００メツシユのテ
ア０ン負スクリーンを使用してａ板葺板＋Ｉ＋の一部の
主面に亜鉛ベース）Ｙ印刷し友０次に、これを乾燥炉に
入れて１３０℃、１０分間の乾燥処理を施した０次に、
−万の主面と同様に磁器基板Ｉｌ＋の他方の主面にも亜
鉛ベース）１−印刷し、乾燥させ皮１次に、鉄蓋の網に
載せてトンネル屋加熱炉に入れ、亜鉛ペースト塗布層Ｙ
大気雰Ｔｉ５気やで、亜鉛の融点（４３９，５℃）心土
の約７００℃の温度で１０分間焼成した。この際、昇温
及び降温時間Ｙ含約て合釘で約４０分間トンネル炉の中
に磁器基＆Ｉｌｌ’に入れ′ｆｃ、これにより、′ｆＢ
器基板基板１　Ｋ　Ｊｉｇ　２図に示す即く直径約７−
８　ｍｍ　、厚さ約１５μｍの導電層（６；が完成した
。ところで、大気零日気中で昇温ン開始すると、ｌ１１
１１に示ｊｌＯ＜亜鉛粒子（２１０表面に酸化膜＋４３
が形成され心、シかし１粒子（２１がチタン化合物＋５
１　Ｋ　ｓ！れて−るので、亜鉛粒子Ｔ２＋の酸化の進
行が制限される１本実Ｊ１１ｉｉｐＨでは、銀ペースト
のように銀の融点以下の焼成ではなく、亜鉛の融点（４
１９，５℃）以上に加熱するので、酸化膜（４１で囲ま
れ友内部（３１が溶量−し、ついＫは隣接する粒子と＊
ｉｉｉ＊合、される。ｍち、第１図に模式的に示すよう
に％粒子（２１の一部が＃１１１１ＩＷＩ合した状態と
なる。尚ａ板葺１ｊ　１１１との接触領域及び露出面に
酸化膜（４）が存在するが、薄い友めに実質的に問題と
ならない。また半田付は等で問題となる場合には表面の
酸化膜１４１ｖ除去し、この上に酸化しＫぐい金属層ン
設ければよい、上述の如き焼成時に、ビヒクルは消失し
、１＋有機チタン化合物は分解して七の全部又は一部が
酸化チタン（Ｔｉｅ、　）になる。 従って、有機チタン化合物は無機結合材及び酸化防止剤
として利用されている。 完成した磁器コンデンサの静電容量Ｃ及び誘電圧Ｉｊｋ
ｔａｎ　Ｉ　ＩＦ）　ａ定は１　ｋＨｚで行つ友、従っ
て第１表及びその後に述べる％実施例のＣ（ｎＦ）で示
す欄の値は、測定１ｓｔＩＩ数３　ｋＨｚによる静電容
量値を単位ｎＦで示し、またｔａｆｌＪで示す欄の値は
誘電正接×】００で示されている。従つ℃実際のｔａｎ
　１は１０−’Ｙ掛ｉ’ｊた値である。Ｔ（ｋｇ）で示
す欄は、引張り強［馨単位ｋｇで示すものである。尚引
張り強１ｊ　Ｔ　ｆ）測定は次の方法で行った。第３図
に示す如く、上下の導電層（６）の上に、直径０．６ｍ
ｍ。 長８３５　ｍｍの軟鋼線＋７１１８１　ｋ七の先１）ｌ
ｉｔ　Ｆ１４　ｍｍの所で（の字形に折り曲げ″ＣＣ接
接せ、超音波半田ごてｔ使用して約６０ｒｎｇの半田で
軟鋼＠　１７＋１８１を導電層（６１Ｋ　＊　ｋ固着し
、−万の軟鋼＃　（７７ｔ−保持し次状態で他方の軟鋼
ＩＩ　１８）をバネ計りで矢印（９；で示す方向にゆっ
くり引張って軟鋼線（７）又は（８）と共に導電層（６
）がａ＠基板＋１１から剥離する時の力な測定し、これ
を引張り！ｌ［Ｔ（ｋｇ）とし良、尚ｊ［１表及びその
伽の表に於けるＣ１を細Ｊ、’ｌ”ｆ）歯定僅は、】０
儒の試料の平均値を示す。 比軟のために、０．３〜３声ｍの球状銀粉末６０ム量嘔
と、軟化点５５０℃のＰｂＯ−ＢＮＯ，−８１０，ガラ
ス７リツト２重量嘔と、ビヒクル２ｏａｍｓとから成る
銀ペーストを使用して、本発明の実施例と同一の５ｒＴ
ｉＯ，糸牛導体ａ器基板に１径？、８ｍｍ。 厚み３μｍｆ）鎖導電層を銀を末の融点以下で焼成する
公知の方法で作り、実施ガと同一条件でＣ％ｔａｎＪ％
Ｔｔ’１ｌｌｌ定Ｌｌところ、　Ｃｔｔ４　？　ＣｎＦ
）、ｔａｎＪは０．５６Ｘ］０　　％ＴはＬ５　ｋｇで
あった。 崗この銀導電層な有する５ｒＴ１０ｓｉＩｋ半１億ａ１
ｍコンデンＶ（以下率に従来のコンデンサと呼ぶ）の特
性等Ｙ考慮し一、ｃが４７　（ｎＦ’）以上、ｔａ’ｎ
　Ｉが１・５ＸＩＯ−下、Ｔが０．５　ｋｇ以上の％性
管有する５ｒＴｉ０１糸牛導体ａ器コンデンサＶ曳品の
基準とした。 １ｍ１表から明らかなように、３００重量部の亜鉛粉末
に有機チタン化合物Ｙ　Ｏ，０１〜】５１量部の範咄で
添加し″′Ｃコン、ダンサ１作ると、上記の良品基準を
上回る特性が得られる。特に、試料番号２で示すＶ機チ
タン化合物Ｙｌｌ量部付加したもノ＜於イテハ、Ｃｓ　
ｓ　ｅ　（ｎＦ）、ｔａｎｌが１×１０　、Ｔが１．７
ｋｇとなり％従来のコンデンサと比軟すると、ｔａｎ　
Ｉは少し悪いが、引張り強［Ｔは良くなり。 ｆたＣはＪＯｎＦｉｌｉ度高くなる。従って、磁器コン
デンサの小形化が可Ｉｎ！になる。 ｆた、従来のコンデンサに使用する蝋扮末に比軟し、亜
鉛な末のコストは約”／ｚｏｏであるので、導電ペース
ト及びａＳコンデンサのコストダウンが可能になる。 １ｆＣ亜鉛粉末の融点以上に加熱する焼成時に、有機チ
タン化合物が亜鉛粒子の表面ｖ８１１って酸化の進行ｖ
１１１１限するので、大気中で焼成することが可能にな
り、コンデンサの量産が容易である。 尚有機チタン化合物の導電しい量は０．０１〜１５１量
部であり、より好ましい量は１〜５重量部である。 実施ガ　２− １００重量部の亜鉛粉末に１第２１表及び第２ｂ表に示
すように、０，０］〜１５１１量部の有機チタン化合物
（実ｍガ］と同一）と、０．０１〜５菖量部のｉ’ｂ１
ｏ、粉ｙｇ（粒径０．１〜３５　ａｍ　　）とン付加し
、これ等の総和に対して約２０重量鳴のビヒクル（実施
ガ１と同一］を加えて実施ガ】と同一方法で亜鉛ペース
））Ｉｆｆ作り、更に実施例】と同一方法でコンデンサ
を作って同一方法で特性Ｙ　ａ　定したところ、第２ａ
表及び第２ｂ表の結果が得られ友、この結果から明らか
なように、ｐｂ、ｏ、　Ｙ：付加することＫよって、ｃ
、ｔ４ｎＪ及びＴの総てに於いて添加効果が認められ、
４ＩＫ　ｔＨｎａ及びＴが良くなる。これは、磁器基板
＋Ｉ＋と導電層（６１との境界領域の状態がＰｂ、０．
によって良くなったためと恩われる。このＰｂ　、０．
の好ましい範囲は０．０１〜５ム重部であり、Ｌり好ｆ
しい範囲は０．１〜１重量部である。０．０１１１量部
未満及び５１量Ｗ６Ｙ超えると、ｔａｎ　Ｉが良品基準
値以上となる。 鳴 伺 １ 鍼 ＊ｍ例　　３ ３００電を部の亜鉛粉末に、ＪＲ３ａ表及び第３ｂ表に
示ｊ工うＫ、０．０１〜］　５１１ｊｌ＠ｆ）ｌｊ機チ
タン化合物（実施例］と同一）と、０・０】〜５電量部
のＢｉ１２．粉末（粒径０．］〜ｌ！Ｓμｍ）とｔ付加
し、これ等の総和に対して約２０１量鳴のビヒクル（実
施例１と同一）を加えて実施例】と同一方法で亜鉛ペー
ストを作り、更に実ｍ例１と同一方法でコンデンサを作
って同一方法で特性を測定したところ、第３ａ表及び第
３ｂ表の結果が得られ友。この結果から明らかなように
、５！施Ｍ２のＰｂ、０．と同様な付加効果が得られる
。尚このＢ１ＩＯ３の好ｌしい範囲は、０．０１〜５ム
量部であり、より好ましい範囲は０．１〜Ｉ１１部であ
る。　０．０１車量部未満及び５菖量Ｓ′％：超えると
、ｔａｎＪが良品基準種以上となる。 実ｊｌｉｉｆＨＪ４ １００菖蓋部の亜鉛粉末に、第４ａ表及び第４ｂ表に示
すように、０．０］〜３５１１ｊ１部の有機チタン化合
物（実施？Ｉｌ］と同一）と、０．０１〜５″Ｍ量部ｔ
ｖ　Ｐｒ＠Ｏｎ粉末（粒径０．１〜］　５　＃ｍ）とを
付加し、これ等の総和に対して約２０１量醤のビヒクル
（実施例］と同一）を加え又実施例】と同一方法で！Ｉ
！！蛤ペースペースり、更に実施例】と同一方法でコン
デンサχ作って同一方法で特性ヲ掬定したところ、第４
ａ表及び第４ｂ表の結果が得られた。この結果から明ら
かなように、実施例２のＰｂ、Ｏ，と同様な付加効果が
得られる。尚このＰｒ。 −０１，の好ましい範囲は０．１〜５　ｍ１ｔｆｔｌｉ
ｅアＱ、より好ｆしい範囲＋！　０．１〜１　Ｉｆｆ！
ｉｌｌテ４．ｂ、　０．０１ム童部未満及び５惠量Ｓを
超えると、ｔａｎＩが良品基準値以上となる。 実ｊｌＩＩｉ例　　５ １００ｍｌｔｆｌＳの亜鉛粉末に、第５ａ表及び第５ｂ
表に示すように０．０１〜１５電童部の有機チタン化合
物（実施例］と同じ）と、夫々が０．１重量部のｐｂ、
ｏ、粉末、Ｂｉ＊Ｏ，粉末、Ｐｒ、ＯＨ粉粉末ＣｕＯ粉
床、ＣｄＯ粉禾からなる群から選択された１種以上の金
ｊｉｉｉ＃！化物粉末とｔ混合し、この混合物の合計菖
瀘に対してｆＪ２０電量囁となるようにビヒクル（実施
例］と同じ）ン加えて実施例】と同一方法で亜鉛ペース
トケ作り、更に実施例】と同一方決でコンデンサヶ作っ
て特性ン同一方法で醐足したところ、第５ａ表及び第５
ｂ表に示す結果が得られた。この結果から明らかな如く
、付加物質を複数の金属酸化物にしても実施Ｎ２〜４と
同様な効果が得られた。尚この実施例では付加物質が０
．２〜０，５１量部の範囲で付加されているが、付加動
員の総量が０．ｏ】〜５１１Ｌｔｓの範囲であることが
好ましいことは、実験により確がめられている。 ρＪ上、実施例１〜５によって、本発明に係わる檎々の
導電ペースト及びこれｔ使用した磁器コンデンサについ
て述べたが、亜鉛粉末と、有機チタン化合物とＣｕＯ粉
末又はＣｄＯ粉末とｔ含む亜鉛ペーストについては述べ
なかつ次。しかし、　ＣｕＯ又はＣｄＯ粉末の場合も、
Ｐｂ、０イＢｉ、０．、Ｐｒ、Ｏｎ粉末の添加効果と同
様な効果が得られることが確１１されている。即ち、亜
鉛粉末１００重量部、有機チｐ７化合物０−０１〜１５
重量部、ＣｕＯ粉末０．０】〜ｓｕｍｓから成る混合物
に、ビヒクルン約２０惠瀘鳴付加して実施例】と同様な
方法で作った亜鉛ペーストン使用して、実施例】と同様
な方法でコンデンサン作り、特性を測定したところ・Ｃ
は５５　ｎＦ〜６３　ｎＦ％ｔａｎＪは０．６３　Ｘ　
］　Ｏ″″（１，４７×１０１、Ｔは１．１　ｋｇ〜１
．８ｋｇの範囲であった筐た、亜鉛粉末１００重量部、
有機チタン化合物０，０】〜】５電量部、ＣｄＯ粉末０
．０】〜５菖置部から成る混合物に、ビヒクルを約２０
１量鳴付加してペースｈＹ作り、更に実施例】と同様に
コンデンサを作って特注馨欄定したところ、Ｃは５５ｎ
Ｆ　〜６３　ｎＦ　、　ｔａｒ＋Ｊは０．６３〜］、４
６Ｘ］Ｏ、ＴはＬｌ　ｋｇ〜］、８ｋｇの範囲であつ友
。 向、亜鉛ペーストを使用して形成した導電層（６）に対
する半田付は注は、銀ペーストで作った導電層に比較し
て劣るが、亜鉛のイオン化傾向は大きいので、この亜鉛
りつもイオン化傾向の小さい金ｊｉ　？’ｌＪえば鋼又
はニッケル等を無電解メッキによって付着させ″′Ｃ第
４図に示す↓５に金属層１１ｔｌＹ［電層（６１の上に
形成し、半田付は性ン良くしても艮い。 勿論、銅、ニッケルに限ることな（、金、銀等ｔメッキ
・蒸着・塗布等Ｖすることによって金属層（１（Ｉｊ’
形成しても差支えない、貴金属Ｙ金属層αＵに使用して
も、金属層ａｔｔｖｍめて薄（しても差支えないので、
コストのよ昇は少ない。 実施例　６ 磁器バリスタの電極として使用可能であるか、否カ′ｌ
ｔＩ！ＩＩ　ヘルｆｔ　メＫ　−ＴｌＯ＊　９９−６４
　ル％、Ｎｂ、０゜０．２モル鳴、Ｍｎ０１０．２モル
参とから混合物に有機結合剤としてのポリビニールアル
コール＃１１［Ｖ付加したものン用意し、これ１円板状
に成形し、還元雰囲気中で焼成し、外径８ｍｍｂ肉厚０
．８胴のＴｉｅ、糸磁器バリスタ基板な複数個作り、実
Ｓガ］及び３の亜鉛ペーストを夫々塗布し、トンネル式
加熱炉に入れて大気雰囲気中で７５０℃、１０分間の焼
成を行った。尚昇温、降温時間を含めてトンネルＰＫ合
計４０分間磁板葺軟を置いて焼成な行って電ｌｉ髪形成
し友、そしてバリスタの一対の電極に電圧を加えて］Ｏ
ｍＡの電流が流れる時の電圧（以下Ｅｌｌ値と呼ぶ）ｔ
”Ｌｌ定した。またバリスタＫ］ｍＡの電流が流れる時
の電圧Ｃ以下ＥＩ値と呼ぶ）Ｙ霧定した。１１九ノ（リ
スクの一万の電極の中央に長さ６０　ｍｍ％径ｏ、ｅｍ
ｍの鋼ｌＩｖ喬直に約５０ｍｇの中日で超音波早出ボン
デングし、）（リスタａＳ基板ｖ固定して、鋼−

【７（
ネ計りでゆっくり農直方向に引張り、ｉ１ｓ基板が導電
層即ち電極が剥離する時の力Ｔ（ｋｊｉ）Ｖ調定した＃
またＥｌ・とαＹ求めた。第６表は上記一定結果を実施
例】及び３０群で示すものである。即ち％実施例に於け
る多数のペーストで作った多数のノくリスク特性を１と
めて示すものである。 比較のために、実施１Ｆｉｌｌで示した従来の銀ベース
）Ｖ使用して同一のバリスタ磁器基板に電極を作り、同
一の測定を行ったところ、Ｅｎは］０．５Ｖ。 αは３．３．Ｔは］、８ｋｇであった。この銀ペースト
ン使用した従来のバリスタの値と第６！Ｉとの比較から
明らかなように、従来のバリスタとほぼ同一の特性ケ得
ることが出来る。更に、亜鉛ペースト電極の磁器基板に
対するオーミック接触性な調べるために、バリスタ磁器
基板の一万の主面に実施例】の試料番号１の亜鉛ペース
トで一万の電極を作り、他の主面ＫＩｎＧａの電極を作
ってＶ−Ｉ％注Ｙ：求めたところ、１８５図の曲線Ａと
なった。比較のために、バリスタ磁器基板の両面にＩｎ
Ｇａの電極を形成してＶ−Ｉ特性を求めたところ、１８
５図の曲ＩＩＩＢとなつ九、またバリスタ磁器基板の一
部のＷＪＫ銀ペーストで電極を作り、像部の面Ｋ　Ｉｎ
Ｇｍ電極を作って、Ｖ−Ｉ特性Ｙ求めたところ、纂５図
の曲！ＩＣとなった。この累す図の曲線ＡとＣとの比軟
から明らかなように、銀ペーストで電極【形成したもの
Ｌりも、亜鉛ペーストで電極Ｙ形成したものがオーミッ
ク接触性が良くなる。 纂　６１Ｎ 以上、本発明の実施１ｌｉ１について述べたが、本発明
はこれに限定されるものではなく、更に変形可能なもの
である１例えば、本発明に係わる亜鉛ペーストは、　Ｔ
ｉＯ□系磁器コンデンす、ＢａＴｉ０．系磁器＝ｔｙデ
ンサ、ＢａＴｉ０．ｊｖＩｉＢ器サー＜ｘす、　ＢａＴ
ｉ偽系磁器圧電素子等の電極としても充分利用出来るこ
とが確認されている。またバリスタに於いても、第４図
に示すような導電層（ＩＩを形成してもよ〜１゜

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の実施例に係わる磁器コンデンサの一部
を模式的に示す断面図、第２図は本発明の実施例に係わ
る磁器コンデンサの断面図、３１３図は第２図の磁器コ
ンデンサに軟鋼線を固着し引張り強度を創建する状ｍを
示す平面図である。第４図は磁器コンデンサの変形例を
示す断面図である。第５図は本発明に係わる磁器バリス
タ及び従来のパリスｌや電圧−電流特性を示す特性図で
ある。 尚図面に用いられている符号に於いて、１１＋は磁器基
板、（２）は亜鉛粒子、（３）は内部、（４）は酸化膜
、（５）はチタン化合物、（６）は導電層である。 代理人　高野則次

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）亜鉛粉末１００重量部、 有機チタン化合物０．０１〜１５重量部、ペースト状１
   １にするために要求される適尚量のビヒクル、 を含むことを特徴とする磁器に焼成で導電層を形成する
   ための導電ペースト。 （２１亜鉛粉末１００重量部、 有機チタン化合物０．０１〜１５重量部、Ｐｂ、）’ｂ
   化合物、Ｂｉ、Ｂｉ化合物、Ｐｒ、Ｐｒ化合物、Ｃｕ、
   Ｃｕ化合物、Ｃｄ、及びＣｄ化合物の内の１種又は複数
   種の付加物質０，０１〜５重量部、ペースト状１１ＡＫ
   するために要求される適当量のビヒクル、 を含むことを特徴とする６１器に焼成で導電層を形成す
   るための導電ペースト。 （３）前記付加物質は金属酸化物である特許請求の範囲
   第２項記載の導電ペースト。 （４）　　前記金属酸化物は、Ｐｂ＠０４　ｓ　Ｂ’１
   ０１　、Ｐｒ６Ｏ１１５ＣｕＯ１ＣｄＯから選択された
   少なくとも１種の金属酸化物である特許請求の範囲ｊｌ
   Ｉ３項記載の導電ペースト。