JPS58189257A - 硬化性シリコ−ン含有組成物 - Google Patents

硬化性シリコ−ン含有組成物

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JPS58189257A JP58068531A JP6853183A JPS58189257A JP S58189257 A JPS58189257 A JP S58189257A JP 58068531 A JP58068531 A JP 58068531A JP 6853183 A JP6853183 A JP 6853183A JP S58189257 A JPS58189257 A JP S58189257A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の背景 本発明は、シリコーンを熱可ψ性プラスチックマトリッ
クス中に組み込んだ溶融加工性の疑似侵入型網状構造重
合体とＰ、載することができる組成物に関する。また、
本発明は、これらの組成物の製造法に関する。本発明の
組成物は、シリコーン成分をマトリックス中で加硫させ
ることによって製造される。シリコーン成分は、水素化
物基含有重合体シリコーンと少なくとも１個の不飽和基
好ましくはビニル基を含有する重合体との反応生成物で
ある。不飽和基含有重合体は、シリコーン重合体で））
つてもよく又はスチレン、ブタジェン若しくはウレタン
重合体又は共重合体の如き非シリコーン重合体であって
よい。あるパラメーターに左右されて、連鎖伸長（熱可
塑性）又は架橋（熱硬化性）組成物が製造される。
これまでの研究によれは、熱可塑性樹脂中にシリコーン
を低レベルで配合して摩擦及び剥離特性を向上させるこ
とができることが示されている。
しかしながら、これらのシリコーンは、マトリックス樹
脂から容易に抽出可卵な低分子＠樹脂である。シリコー
ンを２係よりも高いレベルで配合すると、またある場合
には約０１〜２係のレベルで配合しても、機械的特性及
びメルトレオロジーの著しい低下が引き起こされる場合
がある。本発明は、熱可塑性樹脂マ）　ＩＪラックス中
加硫されて疑似侵入型網状構造重合体を形成する特に選
定したシリコーン系が重合体の特性に悪影響を及ぼさな
いことを示すものである。
発明の概要 こ又に本発明において、熱可塑性重合体マトリックス中
でシリコーン成分を加硫させて疑似侵入型重合体を形成
してなる新規な組成物が見い出された。
また、本発明は、熱可塑性重合体マ）　ＩＪラックス中
シリコーンを高められた温度で硬化又は加硫させること
によって疑似侵入型シリコーン重合体を製造する方法も
対象とする。
本発明の組成物の有益な特性は、シリコーンに近い表面
及び防電特性並びに熱可塑性樹脂マトリックスに近い機
械的特性である。
発明の詳細な記述 本発明の組成物は、シリコーンを相容性の熱可塑性重合
体マトリックス中で高められた温度において接触硬化又
は加硫させることによって調製される。シリコーンは、
種々の有機基が結合したけい素原子と酸素原子とが交互
に繰返してなる構造を基にした大群のシロキサン重合体
のうちの任意のものである。
生成した本発明の組成物中のシリコーンの量は、約１〜
約５０重′ｔチの範囲内にすることができる。
架橋（硬化）とは、ニジストマーの流れを低下させ、そ
の引張強度及びモジュラスを向上させ、しかしその伸長
性を保存する任意の処理と定義することができる。これ
らの変化は一般には重合体分子と重合体分子との間の架
橋反応によって引き起こされるが、しかし本発明の目的
に対しては加硫は連鎖伸長並びに架橋反応を包含する広
い意味で用いられる。
本発明の熱可塑性重合体マ）　ＩＪソックス、ポリアミ
ド、熱可塑性ポリウレタン、ビスフェノールＡポリカー
ボネート、スチレン系樹脂、ポリオレフィン、ポリアセ
タール等を包含する通常の熱可塑性樹脂であるが、これ
らに限定されるものではない。
本発明の１つの具体例では、分子構造に依存して主とし
て連鎖伸長又は架橋反応を受ける三部分加硫性シリコー
ンが適当な熱可塑性マ）　ＩＪソックス中加硫される。
三部分シリコーン中の一方の重合体シリコーン成分は、
水素化けい素（５ｉ−Ｈ）基を含有する。他方の重合体
成分は、不飽和基好ましくはビニルを含有する。用いる
ことができる他の不飽和基の例としては、限定するもの
でないが、アリル−ＣＨ２ＣＨ−ＣＨ２及びヘキセニル
−（ＣＨ２）４ＣＨ−ＣＨ２が挙ヴられる。別物として
、水素化物及び不飽和基の両方とも一方のシリコーン重
合体の一部分であってよい。触媒一般には白金錯体の存
在下に、水素化けい素は不飽和基例えばビニル基に付加
してエチレン結合を形成する。
ｔ ヨＳｒ　−Ｈ＋　Ｃ）１２−ＣＨ−８を三−→三Ｓ　＋
　−ＣＩ（２ＣＨ２Ｓ　ｉこの化学の原理は当業者には
周知である。
もう１つの具体例では、本発明の組成物中のシリコーン
成分は、水素化物基含有シリコーンとシリコン又はシロ
キサン重合体でないビニル重合体（又は他の不飽和基含
有重合体）との反応によって形成することができる。か
〜るビニル重合体の例としては、スチレン、ブタジェン
及びウレタン重合体並びにスチレン−ブタジェン共重合
体、ブタジェン−ウレタン共重合体等の如き共重合体が
挙げられる。ブタジェン−ウレタン共重合体中のウレタ
ン成分は、熱可塑性プラスチックマトリックス中のその
場所で形成することができる。
ブタジェン重合体又は共重合体を不飽オｌ基の源として
用いる場合には、その重合体又は共重合体は有意割合の
ポリ１，２−ブタジェン単位を含有するのが好ましい。
かくして、良好な反応は、ポリ１．４−ブタジェンの場
合のようにビニル基が重合体鎖中にあるよりもビニル基
が重合体鎖から伸びている場合に水素化物基で得られる
。それ故に、先に記載したように水素化物基対ビニル基
の比率を計算するときには、１．４及び１．２−ビニル
基の両方が存在するようなポリブタジェンの場合には、
重合体又は共重合体中の１，２−ブタジェンの量を基に
して化学量論的割合を計算することが必要である。
本発明の更に他の具体例では、ビニル又は不飽和基の源
として変性重合体を用いることができる。
例えば、トリエトキシシリル変性ポリ１．２−ブタジェ
ンを用いて組成物の充填剤作用を向上させることができ
る。この変性重合体では、ポリ上２−ブタジェンの結合
のうちの３つは重合体鎖に沿っテ５ｉ（ｏＣＨ２ＣＨ３
）３　基を有し、そして１２−ビ１ル基は水素化物官能
性シリコーンと反応する。
本発明において用いることができるビニル基含有重合体
は約５００〜約１００．０００センチストークスの粘度
範囲を有し、そして約１．０００〜約６５、０００の粘
度を有する重合体が好ましい。本発明で用いることがで
きる水素化物基含有重合体は約３５〜約１０．０００セ
ンチストークスの粘度を有し、そして約５００〜約１．
０００センチストークスの粘度範囲が好ましい。分子量
は粘度と相関する。かくして、１．０００センチストー
クスの粘度を有するビニル停止重合体は、２８．０００
の分子量を有する。
本発明の好ましい具体例では、本発明の組成物よりペレ
ットが形成される。これらのペレットは、射出成形又は
押出のために容易に用いることができる。ペレットは、
加硫されたシリコーンを含有することができ、又は射出
成形若しくは押出間に加硫物を形成するのに必要な物質
の全部を含有することもできる。
本発明のシリコーンは、一般には、２つの形式の機構の
うちの１つ即ち連鎖伸長又は架橋を受ける。加硫間に主
として連鎖伸長を受けるシリコーンは、熱可塑性樹脂成
分（温度の上昇によって軟化されそして温度の低下によ
って硬化され得るプラスチック）を生成する。加硫間に
主として架橋を生じるシリコーンは、熱硬化性を有する
組成物（加熱時に化学反応によって硬化しそして硬化時
には加熱によって再軟化し得ない樹脂）を生成する。
本発明の主として連鎖伸長した又は熱可塑性の組成物の
場合には、熱可塑性樹脂は、水素化物基含有シリコーン
及びビニル重合体などのシリコーン成分と結合される。
ビニル重合体は一般には約２〜約４個のビニル基を含有
し、そして好ましくは２個のか〜る基が末端位置にある
。水素化物基含有シリコーンは、ビニル官能基の１〜２
倍の当量を含有する。２つのシリコーンは、水素化物基
対ビニル基が約１．２　：　１〜約６＝１になるような
割合で混合される。
理論的には１：１の比率が必要であるが、しかし先に記
載した如き高い比率が必要とされることが分った。水素
化物基含有シリコーン重合体は、ビニル基富有シリコー
ン重合体はど安定でない。
アミン又はヒドロキシルの存在下では、水素化物基含有
シリコーンは反応して水素を脱離し、かくして５ＩＮ＝
又は５ｉ−ＱＲを生じることができる。かくして、この
問題に対する最とも簡単で実用的な解決策は、水素化物
レベルを化学量論的必要量よりも高く維持することであ
る。
シリコーン上の典型的な残りの置換基は、メチル基であ
る。しかしながら、熱可塑性樹脂マトリックスとの相容
性を確保するためには、このメチル基のいくらかをフェ
ニル、長鎖アルキル又はシアノプロピル基の如き他の基
によって置換することができる。
混合物に対してその溶融混合直前に白金錯体（好ましく
は、塩化白金酸及びビニルシロキサンから誘導されたも
の）は、白金の量が１〜１５ｐｐｍになるように加えら
れる。ビニルシロキサンは、架橋させようとするシリコ
ーン中に可溶性の白金と活性錯体を形成する。混合物は
、押出の如きプロセスによって溶融混合され次いでペレ
ット化される。
得られた組成物が熱硬化性を有するところの主として架
橋した構造は、ビニル重合体及び水素化物基含有シリコ
ーンを別個に押出してベース重合体の２つの部分にする
ことによって得られる。ビニル基含有重合体は約２〜約
３０個のビニル基を含有し、そして水素化物基含有シリ
コーンはビニル官能価の２〜１０倍の当量を含有する。
この場合には、水素化物基官能シリコーンは架橋剤であ
る。と云うのは、これは、鎖当り架橋のための比較的多
数の箇所を含有するからである。しかしながら、これら
の２つの物質の関係を逆にすることができる。どちらの
場合にも、ビニル重合体及び水素化物基含有シリコーン
の最終比率は、組成物中の水素化物基対ビニル基の比率
が約１．２　：　１〜約６：１の間になるように調節さ
れる。
別個の押出物が一旦調製されると、ベレットの物理的混
合物が作られる。次いで、混合物中に白金錯体がタンプ
リングされる。ベレットが一緒に溶融されると、ビニル
基及び水素化物基が反応する。混合物の射出成形又は押
出間に熱硬化反応の大半が生じるが、これは後硬化（ボ
ストキュア）の間に完了させることができる。上記のこ
とについて多数の変更が当業者には明らかである。−成
分ペレットは、例えば、水素化物基含有シリコーンのい
くらかと共に主としてビニル重合体を含有する。ある場
合には、この２つの重合体は、溶融混合に先立って単離
する必要がない。実際に、ビニル基及び水素化物基は同
じシリコーン鎖上にあってよい。これらの物質を別個の
ベレットに持たせると、ベレットの表面硬化が低下（又
は除去）される。この問題に対するもう１つの解決策は
、白金触媒に対して逃出防止剤（ｆｕｇｉｔｉｖｅ　ｉ
ｎ旧ｂｉ−ｔｏｒ　）を使用することである。
次の具体的な実施例によって本発明を更に説明するが、
本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
例１ 次の物質の均質な物理的混合物を調製した。
ナイロン／６（モンサンド社の成形等級ベレット　）　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　ｇｏｏｏ、ｌｉｔビニルジメチルシロキシ
停止ポリジメチルシロキサン（１ｏ、　ｏ　ｏ　ｏのセ
ンチストークス）００ｇ ヒドロジメチルシロキシ停止ポリジメチルシロキサン（
鎖当り平均して１個のヒドロメチルシロキシ基、１０，
０００のセンチストークス）００ｇ １時間の押出時間内に、この混合物に、５．５％ノＰｔ
ヲ含有する１ｇのメチルビニルシクロシロキサン白金錯
体を加えた。実施例を通して用いた白金錯体は、カース
テッド氏の米国特許第３、７１５．３３４号及び同第３
．７７５．４５２号のメチルビニル環式シロキサン類似
体であった。混合物を３４０〜３５５℃で押出しそして
細断してベレットの形にした。ペレット化した組成物を
成形して標準ＡＳＴＭ試験片にした。Ａ８ＴＭ試験法を
用いて曲げ強度、引張強度及び水吸収率を得た。
得られた組成物の特性を以下の表Ｉに示す。
帆又 例１に記載したと同じシリコーンを用いて、成形適性を
持つ熱可塑性ウレタン／シリコーン組成物を調製した。
ポリエステルウレタｙ　（’Ｍｏｂａｙ　ｉ’ｅｘｉｎ
　５５　ｌ）　）９、２５０　ｐ ビニル停止ポリジメチルシロキサン　　６００ｇ水素化
物基含有ポリジメチルシロキサン５０ｇ フユームドシリカ（Ｃａｂｏｔ　ＭＳ−５）　　　　　
５．！ｉ’白金錯体（押出後に添加）　　　　　　　　
　１ｇフユームドシリカは、補強剤及び加工助剤の両方
として作用した。この例では、供給問題が認められたが
、フユームドシリカはシリコーンを吸収しこれによって
加工するのが容易になった。上記のペレット化した押出
物から作った試験片の特性を以下の表■に記載する。
例６ 次の組成物を押出成形した。
ポリエステルウレタン（Ｍｏｂａｙ　’Ｔ’ｅｘｉｎ　
４８０　Ａ）９、０００　ｐ ポリジメチルシロキサン−３％ジフェニルシロキサン共
重合体（ビニルジメチルシロキシ停止）　　　　　　　
　　　　　　４００．９水素化物基含有ポリジメチルシ
ロキサン００ｇ 白金錯体（押出後に添加）１ｇ 例３に従って調製した組成物の特性を以下の表■に記載
する。
例４ 次の組成物を押出成形した。
ビスフェノールＡボリカーボネー）　（ＭｏｂａｙＭ−
５０）　　　　　　　　　　　　　　　９，５００．９
ポリジメチルシロキサン−１０％フェニルメチルシロキ
サン共重合体（ビニルジメチルシロキシ停止）　　　　
　　　　　　　　　２００ｇ水素化物基含有ポリジメチ
ルシロキザン５０Ｏｆ！９ 白金錯体（押出後に添加）１ｇ 例４に従って調製した組成物の特性を以下の表Ｉに記載
する。
例５ 次の混合物を押出し、次いでペレット化した。
Ａ部分 ポリエステルウレタｙ　（Ｍｏｂａｙ　Ｔｅｘ１ｎ　４
８０　Ａ　）９、　ＯＯＯｇ ポリジメチルシロキサン−１５チメチルヒドロシロキサ
ン共重合体（トリメチルシロキシ停止、１０、ＯＤＤセ
ンチストークス）　　　　　５ｏｏｇビニルジメチルシ
ロキシ停止ポリジメチルシロキサン（６５，０００セン
チストークス）　　５００ｇ無定形シリカ（Ｍｉｎｕｓ
ｉ　１　）　　　　　　　５　ｏ、９Ｂ部分 ポリエステルウＬ／　ｐ　ｙ　（Ｍｏｂａｙ　Ｔｅｘ１
ｎ　４８０　Ａ　）８．８００ｇ ビニル停止ポリジメチルシロキサン（６５，ＯＤＤセン
チストークス）　　　　　　　　１，２ｏｏｇ無定形シ
リカ　　　　　　　　　　　　　２５，９Ａ部分及びＢ
部分を別々に押出した。２種の異なる押出物の１：１（
重量比）物理的混合物を作った。混合物をカンに密封す
る前にそれに、ヒドロシリル化（ヒドロシリル化は、二
重結合を横切つて５ｉ−Ｈな加えるプロセスである）の
逃出防止剤（ｆｕｇｉｔｉｖｅ　１ｎｈｉｂｉｔｏｒ　
）　　である５ｇの３−メチルブチノール及び２．５１
１の白金錯体をタンプリングした。
混合物を通常の条件下に成形し、そして８０℃で更に１
時間後硬化（ボストキュア）させた。例５に従って調製
した組成物の特性を以下の表■に示す。
例６ 次の混合物を二軸スクリューで溶融混合し、そしてペレ
ット化した。
Ａ部分 スチレン−エチレン−ブタジェン−スチレンブロック共
重合体（５ｈｅｌｌ　、Ｋｒａｔｏｎ　１６５Ｎ１、３
００９ ビニル停止ポリジメチルシロキｆｙ（１ｏｏ。
センチストークス）　　　　　　　　　ｓｏｏ、＠ポリ
プロピレン粉末　　　　　　　　　２ｏｏｇＢ部分 スチレン−エチレン−ブタジェン−スチレンブロック共
重合体（５ｈｅｌｌ’Ｋｒａｔｏｎ　１６５１）１、７
００　ｉ ポリジメチル−６０％メチルヒドロシロキサン重合体（
２５〜３０センチストークス）００ｇ ポリプロピレン粉末　　　　　　　　　２００ｇＡ部分
対Ｂ部分の５＝１物理物理的物を調製した。１ｇの白金
錯体を加え、そしてＡ８ＴＭ試験片を往復スクリュー機
で射出成形した。得られた組成物の特性を以下の表Ｈに
記載する。
例７ 次の混合物を二軸スクリュー押出機で溶融混合した。
Ａ部分 スチレン−エチレン−ブタジェン−スチレンブロック共
重合体（５ｈｅｌｌ　’Ｋｒａｔｏｎ　１６５１　）１
、４００．９ ポリジメチル３０〜３５％メチルオクチルシロキサン（
ビニル停止、１，０００センチストークス）５００ｇ ポリプロピレン　　　　　　　　　　　１００．ｌｉ＋
これを例６のＢ部分と５：１で混合し、触媒を加えそし
て射出成形した。特性を以下の表■に記載する。
例８ 次の物質の均質な物理的混合物を調製した。
混合物Ａ ポリエステルウレタン（Ｍｏｂａｙ　Ｔｅｘ１ｎ　４Ｂ
ＯＡ）９５チ ２０モルチのポリ１．２−ブタジェン単位を含有するポ
リスチレン３０％−ポリブタジェン７０　’％　（ＭＷ
Ｎ５ｏｏｏ、Ｒｉｃｏｎ　１８２　）　　　　５　％混
合物Ｂ ポリエステルウレタン（Ｍｏｂａｙ　Ｔｅｘ１ｎ　４Ｂ
ＯＡ）９０％ ポリメチルオクチルンロキサン４０〜６０％−ポリメチ
ルヒドロシロキサン４０〜６０％（ＭＷＮ４，３　［１
０）　　　　　　　　　　　　１０％これらの混合物を
別個に二軸スクリュー”　Ｌｅｉｓｔｉｔｚ″　押出機
において１８０〜１９０°Ｇで溶融押出し、ストランド
化しそしてペレット化した。２つの物ＪＪ！ｔ′１メ１
：１機械的混合物を調製した。この混合物の１０ｋｇに
、３．５％のＰｔを含有する１ｇのメチルビニルシクロ
シロキサン白金錯体を加えた。
ペレット化した組成物をＡ８ＴＭ試験片に成形した。そ
の特性を表■に報告する。表面粘着性の消失と共に、ベ
レットと比較した表面外観の変化を直ちに観察すること
ができた。
例９ 例８の混合物Ａを次の混合物Ｂと１＝１の比率で混合し
た。
混合物Ｂ ポリエステルウレタン（Ｍｏｂａｙ　Ｔｅｘ１ｎ　４８
０　Ａ）９０チ ボリジメチルシロキサン７０％−ポリスチレン）”ロー
１０キサ／３０％共重合体（ＭＷＮ２，０００　＞１０
％ 白金触媒の添加後、混合物を射出成形した。次いで、こ
の物質を７０℃において３時間後硬化（ボストキュア）
させた。この物質は、例８におけるよりも反射面を維持
したがしかし表面粘着性を失なった。物理的特性を表１
Ｈに記載する。
例１０ 例８と同様の態様で、ポリウレタンとポリブタジェン−
ポリウレタン共重合体との混合物を調製し、そしてこれ
を混合物Ａとして使用した。このポリブタジェン−ポリ
ウレタン共重合体は、次の反応体からその場所で製造さ
れた。
ポリエステルウレタｙ　（Ｍｏｂａｙ　Ｔｅｘ１ｎ　４
８０　Ａ）９５％ ２０％のポリ１，２−ブタジェンを含有するヒドロキシ
ル停止ポリブタジェン（ＭＷＮ　２６　□　ｇ　）４．
７％ シクロヘキシルジイソシアネート　　　　α３％ジブチ
ルすずジラウレート　　　　　　２５ｐｐｍ例８におけ
る如くして製造した試験片の物理的特性を表■に記載す
る。
例１１ 例８と同様の態様で、次のものを混合物Ａとして用いた
。
ポリエステルウレタｙ　（Ｍｏｂａｙ　Ｔｅｘ１ｎ　４
８０　Ａ）９５チ ９０％のポリ−１，２−ブタジェンを含有するヒドロキ
シル停止ポリブタジェン（ＭＷＮ１３５０、Ｎ１ｐｐｏ
ｎ　Ｇ−１０００）　　　　　　　４．４％シクロヘキ
シルジイソシアネー）　　　　　［Ｌ６％ジブチルすず
ジラウレー）　　　　　　　２５　ｐｐｍこの組成物を
例８の混合物Ｂと２＝１の比率で混合し、そして触媒を
加えた。例８における如くして製造した試験片の物理的
特性を表■に記載する。
例１２ 次の物質の均質な物質的混合物を調製した。
混合物Ａ スチレン−エチレンブタジェン−スチレンブロック共重
合体（５ｈｅｌｌ　１６５１　）　　　　　　９０％２
０モル係のポリ１．２−ブタジェン単位を含有するポリ
スチレン３０チーポリブタジエン７０％（ＭＷＮ　５０
００、Ｒｉｃｏｎ　１８２）　　　　１０％混合物Ｂ スチレン−エチレンブタジェン−スチレンブロック共重
合体（５ｈｅｌｌ　１（５５１）　　　　　　８０％ポ
リメチルオクチルシロキサン４０〜６０％−ポリメチル
ヒドロシロキサン４０〜６０％（ＭＷＮ４ｓｏｏ）　　
　　　　　　　　　　２０％これらの混合物を１６０〜
１７５℃で別個に溶融混合し、そして例８と同じ態様で
更に処理した。
物理的特性を表■に記載する。
一般的に言って、本発明の組成物は、組成物のマトリッ
クスを構成するその対応する熱可塑性樹脂よりも大きい
レジリエンス（即ち、圧縮歪又は引張歪に対する抵抗性
）を示す。スチレン−エチレンブタジェン−スチレン（
ＳＥ１３Ｓ）ブロック共重合体の如き低強度マ）　ＩＪ
ラックス料の場合には、本発明の組成物で機械的特性の
大きな向上も認められる。また、ウレタン基材マトリッ
クスでは機械的特性のいくらかの向上も見られるが、こ
れに対してナイロンマトリックスは未変性重合体と同様
の機械的特性を示す。
例１６ 三つ口の６ノフラスコに、６００１７のポリ１，２−ブ
タジェン、８８４Ｗ１１のトルエン及び３０１１Ｌｌの
トリエトキシシランを入れた。ポリｔ２−ブタジェンは
、ＭＷ３．ｏｏｏの”　Ｒｉｃｏｎ　１５３　”であっ
た。
混合物を４０℃に加温し、そしてｏ、　ｓ　ｃｃの塩化
白金酸テトラヒドロフラン０１モル溶液を加えた。
極めて温和な発熱が認められた。トリエトキシシランの
残部を３時間にわたって加えた。温度を７０℃に上昇さ
せ、そして０．５　Ｃｃの追加的な塩化白金酸を加えた
。混合物を冷却し、そして木炭を通してｒ過した。赤外
線では、残留水素化けい素が全く示されなかった。トリ
エトキシシリル変性ポリ１，２−ブタジェンの最終粘度
は３０〜４０センチストークスであった。
例１４ 例１２と同じ条件下に、次の混合物を調製しそして押出
した。
混合物Ａ スチレンエチレンーブタジエンスチレンス５００ｇ ポリプロピレン　　　　　　　　　　　５００．９トリ
エトキシシリル変性ポリ１２−ブタジェン　　　ｓｏｏ
、９タルク　　　　　　　　　　　　　　　ｉ、ｓｏｏ
ｇ混合物Ｂ スチレンエチレン−ブタジェンスチレン　　ｓ、ｏｏｏ
ｇポリプロピレン　　　　　　　　　　　１．　ＯＯＯ
，９ポリメチルヒドロシロキサン４０−６０％ポリメチ
ルオクチルシロキサン　　　　１．０００．９混合物Ａ
と混合物Ｂとの１：１機械約物合物を押出した。機械的
特性を表■に記載する。
本発明は本発明の精神又は本質から逸脱することなく他
の特定の形態で具体化することができることを理解され
たい。
５ ３９０−

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 （１）　　熱可塑性重合体マトリックス中でシリコーン
    成分を加硫させて疑似侵入型重合体を形成してなる組成
    物。 （２）　　シリコーンが組成物の総重量を基にして約１
    〜約４０重量％の範囲内にある特許請求の範囲第１項記
    載の組成物。 （３）　　熱可塑性重合体マトリックスがポリアミド、
    熱可塑性ポリウレタン、ビスフェノールＡポリカーボネ
    ート、スチレン系樹脂及びポリアセタールよりなる群か
    ら選定される特許請求の範囲第１項記載の組成物。 （４）　　シリコーンが水素化物基含有重合体シリコー
    ンと少なくとも１個の不飽和基を含有する重合体との反
    応生成物からなる特許請求の範囲第１項記載の組成物。 （５）不飽和基がビニル基からなる特許請求の範囲第４
    項記載の組成物。 （６）　　ビニル基含有重合体が約２〜約４個のビニル
    基を含有し、そして水素化物基含有シリコーンがビニル
    含有重合体の１〜２倍の当量を有し、しかも該水素化物
    基対該ビニル基の比率が約１．２：１〜約６＝１の間で
    あるところの主連鎖伸長構造を形成する特許請求の範囲
    第５項記載の組成物。 （７）　　ビニル基含有重合体が末端位置に２個のビニ
    ル基を有する特許請求の範囲第５項記載の組成物。 （８）　　ビニル基含有重合体が約２〜約３０のビニル
    基を含有し、水素化物基含有シリコーンがビニル基含有
    重合体の２〜１０倍の当量を有し、そして水素化物基対
    ビニル基の比率が約１．２　：　１〜約６：１の間であ
    るところの主架橋構造を形成する特許請求の範囲第５項
    記載の組成物。 （９）　　シリコーンがメチル基、フェニル基、長鎖ア
    ルキル基又はシアノプロピル基よりなる群から選定され
    る成分を更に含む特許請求の範囲第４項記載の組成物。 １１０１　　熱可塑性重合体マトリックス中でシリコー
    ンを高温で加硫することからなる疑似侵入型シリコーン
    重合体の製造法。 （１１）　　シリコーンが、水素化物基を含有する重合
    体シリコーンと少なくとも１個の不飽和基を含有する重
    合体とを触媒の存在下に反応させて得た反応生成物であ
    る特許請求の範囲第１０項記載の方法。 ０２　　不飽和基がビニル基である特許請求の範囲第１
    ０項記載の方法。 （１３）触媒が白金錯体からなる特許請求の範囲第１０
    項記載の方法。 （１４）　　熱可塑性重合体マトリックスが、ポリアミ
    ド、熱可塑性ポリウレタン、ビスフェノ−／ｌ／Ａポリ
    カーボネート、スチレン系樹脂、スチレン−ブタジェン
    ブロック共重合体、ポリオレフィン及びポリアセタール
    よりなる群から選定される特許請求の範囲第１０項記載
    の方法。 （］５）主連鎖伸長構造が、約２〜約４１１ｉ！ｌＩの
    ビニル基を有するビニル基含有重合体と該ビニル官能価
    の１〜２倍の当量を有する水素化物基含有シリコーンと
    を水素化物基対ビニル基の比率が約１．２：１〜６：１
    になるようにして一緒にし、触媒を加え、そして得られ
    た混合物を溶融混合することによって形成される特許請
    求の範囲第１０項記載の方法。 （１６ｉ　　溶融混合が押出からなる特許請求の範囲第
    １５項記載の方法。 （１７）溶融混合の後にペレット化を実施する特許請求
    の範囲第１５項記載の方法。 ｆ１８１　　反応ヲフユームドシリカの存在下に行なう
    ことを更に含む特許請求の範囲第１１項記載の方法。 （１９）反応をビニルシロキサンの存在下に行なうこと
    を更に含む特許請求の範囲第１６項記載の方法。 （２０）主架橋構造が、ビニル基含有重合体及び水素化
    物基含有シリコーンを別々に押出して熱可塑性マトリッ
    クスの別々の部分にし、これらの部分を混合し、触媒を
    加え、次いで各ペレットを一緒に溶融してビニル基含有
    重合体及び水素化物基含有シリコーンを反応させること
    によって形成される特許請求の範囲第１２項記載の方法
    。 （２１）主架橋構造が、ビニル基含有重合体及び水素化
    物基含有シリコーンを白金触媒及び逃出防止剤の存在下
    に一緒に押出して熱可塑性重合体マトリックスにし、次
    いで得られた混合物を溶融押出しすることによって形成
    される特許請求の範囲第１２項記載の方法。 （２２ビニル基含有シリコーンが約２〜約３０個のビニ
    ル基を含有し、水素化物基含有シリコーンがビニル官能
    価の２〜１０倍の当社を有し、そして水素化物基対ビニ
    ル基の比率が約１２：１〜約６＝１の間である特許請求
    の範囲第２０又は２１項記載の方法。 （２□□□　ビニル基がシリコーン１合体化合物上にあ
    る特許請求の範囲第５項記載の組成物。 （２４）　　ビニル基がスチレン、ブタジェン及び（又
    は）ウレタン重合体及び共重合体よりなる群から選定さ
    れるビニル重合体上にある特許請求の範囲第５項記載の
    組成物。 Ｃ５１ビニル基が、有意割合のポリ１．２−ブタジェン
    単位を含有するブタジェン共重合体又は重合体上にある
    特許請求の範囲第２４項記載の組成物。 （２６）　　ビニル基がトリエトキシシリル変性ポリ１
    ゜２−ブタジェン上にある特許請求の範囲第５項記載の
    組成物。 （２Ｔ）　　ビニル基がシリコーン重合体化合物上にあ
    る特許請求の範囲第１０項記載の方法。 （２８）　　ビニル基がスチレン、ブタジェン及び（又
    は）ウレタン重合体及び共重合体よりなる群から選定さ
    れるビニル重合体上にある特許請求の範囲第１０項記載
    の方法。 （２湧　　ビニル基が有意割合のポリ１．２−ブタジェ
    ン単位を含有するブタジェン共重合体又は重合体上にあ
    る特許請求の範囲第２８項記載の方法。 （支））　ビニル基がトリエトキシシリル変性ポリ１゜
    ２−ブタジェン上にある特許請求の範囲第１０項記載の
    方法。 （３１）　　）リエトキシシリル変性ポリ１，２−ブタ
    ジェン及びポリ１．２−ブタジェン共重合体を含む組成
    物。
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