JP2002505366A

JP2002505366A - 熱可塑性のシリコーンエラストマー

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Publication number: JP2002505366A
Application number: JP2000534610A
Authority: JP
Inventors: ゴルノヴィクズ、ジェラルド、エイ; ラプトン、ケビン、イー; ロメネスコ、デビッド、ジェイ; ストラブル、キム; ズアン、ホンシィ
Original assignee: Dow Corning Corp
Current assignee: Dow Silicones Corp
Priority date: 1998-03-03
Filing date: 1998-04-06
Publication date: 2002-02-19
Anticipated expiration: 2018-04-06
Also published as: WO1999045072A1; CA2322196C; JP4597365B2; AU6889198A; CA2322196A1; EP1060217B1; KR20010041552A; MXPA00008611A; DE69835235D1; DE69835235T2; KR100612642B1; BR9815700A; EP1060217A1

Abstract

(57)【要約】熱可塑性エラストマーの製造法であって、（Ｉ）次の：（Ａ）ポリオレフィンおよびポリ（ブチレンテレフタレート）より成る群から選ばれる熱可塑性樹脂、（Ｂ）可塑度が少なくとも３０である、分子中に平均少なくとも２個のアルケニル基を有するジオルガノポリシロキサン、（Ｃ）分子中に平均少なくとも２個のケイ素結合水素基を含んでいるオルガノヒドリドケイ素化合物、（Ｄ）任意成分としての強化用充填材、および（Ｅ）ヒドロシリル化触媒を混合し；そして（ＩＩ）該ジオルガノポリシロキサン（Ｂ）を動的に硬化させる工程を含んで成り、ここで使用される該ジオルガノポリシロキサン（Ｂ）の量は、引張強度または伸度から選ばれる該熱可塑性エラストマーの少なくとも一つの性質が、該ジオルガノポリシロキサンが硬化されていない対応する単純なブレンドのそれぞれの性質より少なくとも２５％大きいそのような量である、上記の製造法が開示される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】（発明の分野）本発明は、シリコーンガム（silicone gum）がポリオレフィンまたはポリ（ブ
チレンテレフタレート）から選ばれる熱可塑性樹脂中に分散され、その中で加硫
されている熱可塑性エラストマー組成物に関する。

【０００２】（発明の背景）熱可塑性エラストマー類（TPE類）は、プラスチックとゴムの性質の両方を有する高分子物質である。それらはエラストマーの機械的性質を有するが、通常の
ゴムとは違って昇温下で再加工が可能である。この再加工性は、それが二次加工
された成形品のリサイクルを可能にし、スクラップを相当減少させるので、化学
的に架橋されたゴムを越えるTPE類の主要な利点である。

【０００３】一般に、二つの主たるタイプの熱可塑性エラストマーが知られている。ブロッ
クコポリマーの熱可塑性エラストマーは、周囲温度より高い融点またはガラス転
移温度を有する可塑性の「ハード」セグメント、並びに室温より相当低いガラス
転移温度または融点を有する高分子の「ソフト」セグメントを含む。これらの系
において、ハードセグメントは凝集して明瞭なミクロ相を形成して、ソフト相の
物理的架橋として作用し、それによって室温でゴムの特性が付与される。昇温下
では、ハードセグメントが溶融または軟化して、そのコポリマーを普通の熱可塑
性樹脂のように流動させ、加工できるようにする。

【０００４】あるいはまた、エラストマー成分と熱可塑性樹脂とを均一に混合することによ
って、単純ブレンド（物理的ブレンド）と称される熱可塑性エラストマーを得る
ことができる。混合中にエラストマー成分も架橋される場合、この技術分野で熱
可塑性加硫物（TPV）として知られる熱可塑性エラストマーが生ずる。TPVの架橋
エラストマー相は昇温下では不溶性かつ非流動性であるから、TPV類は一般に改良された耐油性および耐溶剤性、さらには単純ブレンドに対して減少した圧縮永
久歪を示す。

【０００５】 TPVは、典型的には、エラストマーと熱可塑性マトリックスとが混合され、そのエラストマーが混合過程で架橋剤および／または触媒の助けをかりて硬化され
る、動的加硫（dynamic vulcanization）として知られる方法で形成される。架橋エラストマー成分はシリコーンポリマーであることができ、一方熱可塑性成分
は有機の非シリコーンポリマーであるある種のもの（即ち、熱可塑性シリコーン
加硫物またはTPSiV）を含めて、多数のそのようなTPV類がこの技術分野で知られ
ている。このような材料において、エラストマー成分はこれを色々な機構で硬化
させることができるが、有機ペルオキシドのような非特異性の触媒の使用は、熱
可塑性樹脂自体をも少なくとも一部硬化させることがあり、その結果その組成物
の再加工能が低下するか、または完全に損なわれる（即ち、それは最早熱可塑性
エラストマーではなくなる）ことが明らかにされている。他のケースでは、ペル
オキシドは熱可塑性樹脂の一部分解をもたらす可能性がある。これらの問題に取
り組むために、オルガノヒドリドケイ素化合物のようなエラストマー特異性架橋
剤を、アルケニル官能性エラストマーを硬化させるのに用いることができる。

【０００６】アークルス（Arkles）は、米国特許第４，５００，６８８号明細書において、
５００〜１００，０００ｃＳの粘度を有するビニル基含有シリコーン油が通常の
熱可塑性樹脂中に分散されている半相互侵入網状構造物（semi-interpenetratin
g networks：IPN）を開示している。アークルスは比較的低シリコーンレベルのこれらIPNを例証しているに過ぎない。そのビニル基含有シリコーンは、溶融混合中に、熱可塑性樹脂中において、水素化ケイ素含有シリコーン成分を用いる鎖
延長または架橋機構に従って加硫される。この開示は、その鎖延長法は、ビニル
基含有シリコーンが２〜４個のビニル基を有し、また水素化物含有シリコーンが
ビニル官能基の当量数の１〜２倍の当量数を有するとき、熱可塑性の組成物をも
たらすと述べている。他方、主として架橋反応を受けるシリコーンは、ビニル基
含有シリコーンが２〜３０個のビニル基を有し、そして水素化物含有シリコーン
がビニル官能基の当量数の２〜１０倍の当量数を有するときは、熱可塑性組成物
をもたらす。挙げられている典型的な熱可塑性樹脂に、ポリアミド、ポリウレタ
ン、スチレン系樹脂、ポリアセタールおよびポリカーボネートがある。この開示
は、米国特許第４，７１４，７３９号明細書において、アークルスによって、不
飽和基を含み、そして水素化物含有シリコーンを不飽和官能基を有する有機ポリ
マーと反応させることによって製造されるヒドリドシリコーンの使用を含むよう
に拡張されている。アークルスは１〜４０重量パーセント（米国特許第４，７１
４，７３９号明細書の場合、１〜６０％）の範囲のシリコーン油含有量を開示し
ているけれども、これらの割合に関する臨界性に関しては、示唆するところが全
くない。

【０００７】アドバンスド・エラストマー・システムズ社（Advanced Elastomer Systems）
に付与されたWO９６／０１２９１号明細書には、改良された耐油性と圧縮永久歪
を有する熱可塑性エラストマーが開示される。これらの系は、硬化性のエラスト
マーコポリマーがこのコポリマーと混和性がない高分子キャリアー中に分散され
ている硬化したゴム濃厚物をまず形成することによって調製され、この場合その
硬化性コポリマーは、この組み合わせが混合されている間に動的に加硫される。
得られるゴム濃厚物は、順次、エンジニアリング熱可塑性樹脂とブレンドされて
所望とされるTPEを与える。可能なエラストマー成分としてシリコーンゴムが開示されるが、そのようなシリコーンを利用している例は与えられていない。さら
に、この刊行物は、その高分子キャリアーは硬化性コポリマーの硬化剤と反応し
てはならないことを明確に教示している。

【０００８】上記の刊行物は、マトリックスとしての色々な熱可塑性樹脂と、動的に加硫さ
れるシリコーンエラストマーより成る分散相とを使用する組成物の製造を開示し
ているけれども、これらの文献も、出願人が知るいかなる技術も、ある種特定の
熱可塑性樹脂だけがその分散したシリコーン成分の硬化から利益を受けることを
教示していない。即ち、TPSiVの、そのTPSiVに対応する、熱可塑性樹脂と未硬化
シリコーンとの単純ブレンドに対する機械的性質における改善は、ある種特定の
熱可塑性樹脂だけに生ずるものであるとの指摘はない。このことは、勿論、加硫
法とその加硫に必要とされる硬化剤は両方に対して複雑さを付け加えるものであ
り、そしてまた製造と加硫の経費は、それを使用しなくても本質的に同じ機械的
性質を得ることができるとするならば、多くの用途で避けられることになるから
、商業的に極めて重要なものである。

【０００９】（発明の概要）分散シリコーン相が熱可塑性樹脂中でヒドロシリル化（hydrosilation）機構で硬化される多くの従来法組成物は、そのエラストマー性シリコーン成分の加硫
から利益をほとんどまたは全く受けないことがここに発見された。例えば、ポリ
スチレン（PS）またはポリエチレンテレフタレート（PET）のような熱可塑性樹脂の特定の種に基づくこれらの組成物は、一般に、それぞれの熱可塑性樹脂と未
硬化シリコーンポリマーとの対応する単純ブレンドの値とは本質的に違わない引
張強度と伸度を示す。これら熱可塑性樹脂に基づく組成物は高シリコーン含有量
では外観が貧弱なことが多く、また低い機械的強度と伸度を示す。これに対して
、本発明の方法によれば、TPSiVをある種特定の熱可塑性樹脂とシリコーンガムから製造するときは、対応する単純ブレンドに対して引張強度と伸度に有意な増
加が達成される。かくして、前記で引用したアークルスの教示とは違って、熱可
塑性樹脂中に分散されるシリコーンポリマーは、均一性に乏しい組成物をもたら
す低粘度シリコーン油ではなく、高分子量ガムでなければならない。さらに、TP
SiVを製造するためにそのようなガムを本発明の特定の樹脂と組み合わせて使用するときでも、シリコーン含有量には臨界的範囲が存在し、その範囲で上記の改
善された引張強度および伸度の性質が実現されることが見いだされた。その上、
WO９６／０１２９１号明細書の教示とは反対に、本組成物の熱可塑性樹脂成分の
多くは、以下において定義されるように、オルガノヒドリドケイ素化合物（硬化
剤）に対して反応性である。

【００１０】本発明は、従って、熱可塑性エラストマーであって、（Ｉ）次の：（Ａ）ポリオレフィンおよびポリ（ブチレンテレフタレート）より成る群から
選ばれる熱可塑性樹脂、（Ｂ）可塑度が少なくとも３０である、分子中に平均少なくとも２個のアルケ
ニル基を有するジオルガノポリシロキサン、

【００１１】（Ｃ）分子中に平均少なくとも２個のケイ素結合水素基を含んでいるオルガノ
ヒドリドケイ素化合物、（Ｄ）任意成分としての強化用充填材、および（Ｅ）ヒドロシリル化触媒を混合し、この場合成分（Ｃ）および（Ｅ）はそのジオルガノポリシロキサン（
Ｂ）を硬化させるのに十分な量で存在し；そして

【００１２】（ＩＩ）上記ジオルガノポリシロキサン（Ｂ）を動的に硬化させる工程を含んで成り、

【００１３】ここで、使用される上記ジオルガノポリシロキサン（Ｂ）の量は、引張強度ま
たは伸度から選ばれる熱可塑性エラストマーの少なくとも一つの性質が、そのジ
オルガノポリシロキサンが硬化されていない対応する単純ブレンドのそれぞれの
性質よりも少なくとも２５％大きく、かつ上記熱可塑性エラストマーが少なくと
も２５％の伸度を有するそのような量である、方法によって製造される上記の熱可塑性エラストマーに関する。

【００１４】（発明の詳しい説明）本発明の成分（Ａ）は、室温（RT）よりも高い融点（T_m）を有するポリオレフ
ィン樹脂またはポリ（ブチレンテレフタレート）樹脂から選ばれる熱可塑性樹脂
、または２種以上のそのような樹脂のブレンドである。この成分は架橋されない
ポリマーまたはコポリマーであって、それは標準の周囲条件下では個体であるが
、その融点よりも高い温度に加熱されるとき、剪断応力を適用すると容易に流動
（即ち、溶融流動）するものである。

【００１５】ポリオレフィン樹脂は、オレフィンのホモポリマー、並びに１種以上のオレフ
ィン相互の、および／またはそれらオレフィンと共重合可能な、約４０モルパー
セントまでの１種以上のモノマーとの共重合体（interpolymer）から選ぶことが
できる。適したポリオレフィンの例に、とりわけ、エチレン、プロピレン、ブテ
ン−１、イソブチレン、ヘキセン、１，４−メチルペンテン−１、ペンテン−１
、オクテン−１、ノネン−１およびデセン−１のホモポリマーがある。これらの
ポリオレフィンは、この技術分野でよく知られているように、ペルオキシド系触
媒、チーグラー−ナッタ触媒またはメタロセン触媒を用いて製造することができ
る。２種以上の上記オレフィンのコポリマーも成分（Ａ）として使用することが
できるが、それらはまた、例えばビニル化合物若しくはジエン化合物、またはオ
レフィンと共重合することができる他のそのような化合物と共重合させることも
できる。

【００１６】適したコポリマーの特定の例は、エチレン−プロピレンコポリマー、エチレン
−ブテン−１コポリマー、エチレン−ヘキセン−１コポリマー、エチレン−オク
テン−１コポリマー、エチレン−ブテン−１コポリマー、およびエチレンと２種
以上の上記オレフィンとの共重合体のようなエチレン系コポリマーである。

【００１７】ポリオレフィンは、また、上記ホモポリマーまたコポリマーの２種以上のブレ
ンドであってもよい。例えば、このブレンドは上記系の１種と次のものの１種以
上との均一な混合物であることができる：とりわけ、ポリプロピレン、高圧法低
密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリブテン−１、並びにエチレン−ア
クリル酸コポリマー、エチレン／アクリル酸コポリマー、エチレン／メチルアク
リレートコポリマー、エチレン／エチルアクリレートコポリマー、エチレン／酢
酸ビニルコポリマー、エチレン／アクリル酸／エチルアクリレートターポリマー
およびエチレン／アクリル酸／酢酸ビニルターポリマーのような極性モノマー含
有オレフィンコポリマー。

【００１８】好ましいポリオレフィンに、低圧法による実質的に線状のエチレンホモポリマ
ー、およびエチレンと３〜１０個の炭素原子を有するアルファ−オレフィンとの
共重合体のようなポリエチレン（PE）系ポリマーがある。そのような共重合体は
、この技術分野で線状低密度ポリエチレン（LLDPE）として知られている。これらの系は、好ましくは約０．８５〜０．９７ｇ／ｃｃ、さらに好ましくは０．８
７５〜０．９３０ｇ／ｃｃの密度と約６０，０００〜約１，０００，０００の重
量平均分子量を有する。

【００１９】他の好ましいポリオレフィンに、アタクチック、シンジオタクチックまたはア
イソタクチックPPを含めてPP樹脂がある。これらは、典型的には、プロピレンの
ホモポリマーまたはプロピレンと少割合のエチレンとのコポリマーである。この
ようなPP系はプロピレン単位とランダムに重合されたエチレンを含んでいてもよ
いし、或いは多数のエチレン単位がブロックコポリマーを形成するように結合さ
れていてもよい。

【００２０】本発明のポリ（ブチレンテレフタレート）（PBT）樹脂は、１，４−ブタンジオールとテレフタル酸との間の縮合反応で製造されるポリマーである。これらの
反応体は、結晶化度、透明性、その他の各種特性を変えるために他のグリコール
またはポリオールと共重合することもできる。例えば、１，４−ブタンジオール
とテレフタル酸とは、この技術分野で知られているように、少量のネオペンチル
グリコールまたはトリメチロールプロパンと共重合することができる。他の系に
、ポリ（テトラメチレンオキシド）およびポリ（エチレンオキシド）のようなPB
Tとポリアルキレングリコールとのブロックコポリマーがある。PBT樹脂は、また
、ポリカーボネートおよびポリエステルのような他の熱可塑性樹脂とブレンドし
て、成分（Ａ）としての使用に適したアロイを形成することもできる。

【００２１】上記のポリマーおよびコポリマーはこの技術分野で周知であり、従ってその更
なる説明は不用であると考えられる。

【００２２】熱可塑性エラストマーを上記の樹脂から下記で説明される本発明の方法に従っ
て製造すると、それらは一般に良好な外観を有し、しかもジオルガノポリシロキ
サンが硬化されていない対応する単純ブレンドより少なくとも２５％大きい引張
強度および／または伸度を有する。これに対して、ポリスチレン（PS）およびポ
リエチレンテレフタレート（PET）のようなある種特定の他の樹脂をジオルガノポリシロキサンおよびその硬化剤と配合し、そしてそのジオルガノポリシロキサ
ンを下記の方法に従って動的に加硫するときは、得られる熱可塑性エラストマー
は一体性がほとんどなく、引張強度が低く、また伸度も小さく、一般に単純ブレ
ンドに匹敵するものとなる。

【００２３】ジオルガノポリシロキサン（Ｂ）は、その分子中に炭素原子２〜２０個のアル
ケニル基を少なくとも２個含む高稠度（ガム）のポリマーまたはコポリマーであ
る。そのアルケニル基として、ビニル、アリル、ブテニル、ペンテニル、ヘキセ
ニルおよびデセニルが特に例示される。このアルケニル官能基の位置は格別重要
な訳ではなく、それは分子鎖末端、分子鎖上の非末端位置またはその両位置に結
合されていることができる。アルケニル基はビニル基またはヘキセニル基である
こと、およびこの基はそのジオルガノポリシロキサンガムの中に０．００１〜３
重量パーセント、好ましくは０．０１〜１重量パーセントのレベルで存在するこ
とが好ましい。

【００２４】成分（Ｂ）中の残りの（即ち、非アルケニル）ケイ素結合有機基は、脂肪族不
飽和を含まない炭化水素基またはハロゲン化炭化水素基から独立に選ばれる。こ
れらの基として、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチルおよびヘキシル
のような１〜２０個の炭素原子を有するアルキル基；シクロヘキシルおよびシク
ロヘプチルのようなシクロアルキル基；フェニル、トリルおよびキシリルのよう
な６〜１２個の炭素原子を有するアリール基；ベンジルおよびフェネチルのよう
な７〜２０個の炭素原子を有するアラルキル基；並びに３，３，３−トリフルオ
ロプロピルおよびクロロメチルのような１〜２０個の炭素原子を有するハロゲン
化アルキル基が特に例示される。これらの基はジオルガノポリシロキサンガム（
Ｂ）が室温より低いガラス温度（または融点）を有し、従ってそのガムがエラス
トマーとなるように選ばれることは勿論了解されるだろう。メチル基が成分（Ｂ
）中の非不飽和ケイ素結合有機基の少なくとも８５モルパーセントを構成するの
が好ましく、少なくとも９０モルパーセントを構成するのがさらに好ましい。

【００２５】かくして、ポリジオルガノシロキサン（Ｂ）はそのような有機基を含んでいる
ホモポリマー、コポリマーまたはターポリマーであることができる。例を挙げる
と、とりわけ、ジメチルシロキシ単位とフェニルメチルシロキシ単位を含んで成
るガム；ジメチルシロキシ単位とジフェニルシロキシ単位を含んで成るガム；お
よびジメチルシロキシ単位と、ジフェニルシロキシ単位と、フェニルメチルシロ
キシ単位を含んで成るガムがある。その分子構造も格別重要な訳ではなく、直鎖
構造と一部分枝した直鎖構造が例として挙げられるが、線状構造が好ましい。

【００２６】オルガノポリシロキサン（Ｂ）の特定の例に次のものがある：トリメチルシロ
キシ末端封鎖基付きジメチルシロキサン−メチルビニルシロキサンコポリマー；
トリメチルシロキシ末端封鎖基付きメチルフェニルシロキサン−ジメチルシロキ
サン−メチルビニルシロキサンコポリマー；ジメチルビニルシロキシ末端封鎖基
付きジメチルポリシロキサン；ジメチルビニルシロキシ末端封鎖基付きジメチル
シロキサン−メチルビニルシロキサンコポリマー；ジメチルビニルシロキシ末端
封鎖基付きメチルフェニルポリシロキサン；ジメチルビニルシロキシ末端封鎖基
付きメチルフェニルシロキサン−ジメチルシロキサン−メチルビニルシロキサン
コポリマー；および少なくとも１個の末端基がジメチルヒドロキシシロキシ基で
ある同様のコポリマー。低温用途に好ましい系に、メチルフェニルシロキサン−
ジメチルシロキサン−メチルビニルシロキサンコポリマーおよびジフェニルシロ
キサン−ジメチルシロキサン−メチルビニルシロキサンコポリマー、特にジメチ
ルシロキサン単位のモル含有量が約９３％である同コポリマーがある。

【００２７】成分（Ｂ）も２種以上のオルガノポリシロキサンの組み合わせより成ることが
できる。成分（Ｂ）は、分子の各末端がビニル基で終わっているポリジメチルシ
ロキサンホモポリマーであるか、またはその主鎖に沿って少なくとも１個のビニ
ル基も含んでいるそのようなホモポリマーであるのが最も好ましい。

【００２８】本発明の目的に対し、ジオルガノポリシロキサンガムの分子量は、アメリカ材
料試験協会（ASTM）試験法９２６で測定して少なくとも約３０のウイリアムス可
塑度数（Williams plasticity number）を与えるのに十分な分子量である。本発
明で用いられる可塑度数は、４９ニュートンの圧縮荷重に２５℃で３分間付され
た後の、容積２ｃｍ³、高さ１０ｍｍの円柱状試験体のミリメートルで表した厚さ×１００と定義される。この成分の可塑度が前記で引用したアークルスにより
用いられた低粘度流体シロキサンの場合のように約３０未満であるときは、本発
明の方法による動的加硫で製造されるTPSiV類が示す均一性は、高シリコーン含有量（例えば、３０〜７０重量パーセント）では本質的にシリコーンだけの領域
と本質的に熱可塑性樹脂だけの領域が存在するほど貧弱で、従ってそのブレンド
は弱く、かつ砕けやすい。成分（Ｂ）の可塑度には絶対上限は存在しないけれど
も、常用の混合装置での加工性についての実際上の考慮点がこの値を一般に制限
する。好ましくは、その可塑度数は約１００〜２００であるべきであり、約１２
０〜１８５が最も好ましい。

【００２９】高稠度の不飽和基含有ポリジオルガノシロキサンを製造する方法は周知であっ
て、それらを本明細書で詳細に議論する必要はない。例えば、アルケニル官能性
ポリマーの典型的な製造法は、環状および／または線状のジオルガノポリシロキ
サンを、同様のアルケニル官能性種の存在下で、塩基触媒の作用により平衡化す
ることを含んで成る。

【００３０】オルガノヒドリドケイ素化合物（Ｃ）は、本発明組成物のジオルガノポリシロ
キサン（Ｂ）の架橋剤（硬化剤）であって、それは各分子中にケイ素原子に結合
した水素原子を少なくとも２個含むが、ケイ素原子に結合した水素原子を少なく
とも約０．２重量パーセント、好ましくは０．２〜２重量パーセント、最も好ま
しくは０．５〜１．７重量パーセント有するオルガノポリシロキサンである。当
業者であれば、勿論、成分（Ｂ）か成分（Ｃ）のいずれかまたはその両者は、ジ
オルガノポリシロキサン（Ｂ）が硬化されるべきならば、２より大きい官能価を
有しなければならない（即ち、これら官能価の和は平均で４より大でなければな
らない）ことは認められるだろう。成分（Ｃ）中のケイ素結合水素原子の位置は
格別重要な訳ではなく、その水素原子は分子鎖の末端、分子鎖に沿った非末端位
置またはその両位置に結合されていることができる。成分（Ｃ）のケイ素原子に
結合した有機基は、ジオルガノシロキサン（Ｂ）の好ましい態様を含めて、その
ジオルガノシロキサン（Ｂ）に関連して上記で説明した炭化水素基またはハロゲ
ン化炭化水素基の全てから独立に選ばれる。成分（Ｃ）の分子構造も格別重要な
訳ではなく、直鎖、一部分枝した直鎖、分枝鎖、環状鎖の各構造および網状構造
が例として挙げられるが、線状のポリマーまたはコポリマーが好ましい。この成
分はジオルガノポリシロキサン（Ｂ）と相溶性であるべきである（即ち、そのこ
とが成分（Ｂ）を硬化させる際に有効である）。

【００３１】成分（Ｃ）の例として次のものが挙げられる： PhSi(OSiMe₂H)₃のような低分子量シロキサン；トリメチルシロキシ末端封鎖基付きメチルヒドリドポリシロキサン；トリメチルシロキシ末端封鎖基付きジメチルシロキサン−メチルヒドリドシロ
キサンコポリマー；

【００３２】ジメチルヒドリドシロキシ末端封鎖基付きジメチルポリシロキサン；ジメチル水素シロキシ末端封鎖基付きメチル水素ポリシロキサン；ジメチルヒドリドシロキシ末端封鎖基付きジメチルシロキサン−メチルヒドリ
ドシロキサンコポリマー；環状メチル水素ポリシロキサン；

【００３３】環状ジメチルシロキサン−メチルヒドリドシロキサンコポリマー；テトラキス（ジメチル水素シロキシ）シラン； (CH₃)₂HSiO_1/2単位、(CH₃)₃SiO_1/2単位およびSiO_4/2単位より構成されるシリコーン樹脂；および (CH₃)₂HSiO_1/2単位、(CH₃)₃SiO_1/2単位、CH₃SiO_3/2単位、PhSiO_3/2単位および
SiO_4/2単位より構成されるシリコーン樹脂

【００３４】但し、上記の式におけるMeおよびPhは、ここ以降メチル基およびフェニル基を
それぞれ意味する。

【００３５】特に好ましいオルガノヒドリドケイ素化合物は、末端がR₃SiO_1/2かHR₂SiO_1/2 のいずれかで終わっているRHSiO単位（式中、Ｒは１〜２０個の炭素原子を有するアルキル基、フェニル基またはトリフルオロプロピル基、好ましくはメチル基
から独立に選ばれる）を有するポリマーまたはコポリマーである。また、成分（
Ｃ）の粘度は２５℃において約０．５〜１，０００MPa-s、好ましくは２〜５００MPa-sであるのが好ましい。さらに、この成分はケイ素原子に結合した水素原子を０．５〜１．７重量パーセント有しているのが好ましい。成分（Ｃ）は、ケ
イ素原子に結合した水素原子が０．５〜１．７パーセントで、粘度が２５℃にお
いて２〜５００MPa-sである、メチルヒドリドシロキサン単位より本質的に成るポリマーまたはジメチルシロキサン単位とメチルヒドリドシロキサン単位より本
質的に成るコポリマーから選ばれるのが極めて好ましい。このような極めて好ま
しい系は、トリメチルシロキシ基またはジメチルヒドリドシロキシ基から選ばれ
る末端基を有すると理解される。

【００３６】成分（Ｃ）は、また、上記系の２種以上の組み合わせであってもよい。このオ
ルガノヒドリドケイ素化合物（Ｃ）は、その中のSiHの成分（Ｂ）中のSi−アルケニルに対するモル比が１より大、好ましくは約５０より小、さらに好ましくは
３〜２０、最も好ましくは６〜１２となるようなレベルで使用される。

【００３７】これらのSiH-官能性物質はこの技術分野で周知であって、それらの多くは商業
的に入手可能である。

【００３８】本発明の組成物は強化用充填材（Ｄ）を含んでいることも好ましく、これらの
組成物はこの充填材を用いていないものに対して改善された機械的性質を有して
いる。場合によって加えられるこの成分はジオルガノポリシロキサン（Ｂ）を強化す
ることが知られている任意の充填材であり、少なくとも約５０ｍ²／グラムの比表面積を有するヒュームド形態または沈降形態のシリカ、シリカエーロゲルおよ
び二酸化チタンのような微細な熱安定性の鉱物材料から選ばれるのが好ましい。
ヒュームド形態のシリカが、４５０ｍ²／グラムまでであることができるその高表面積に基づいて好ましい強化用充填材であり、そして５０〜４００ｍ²／ｇ、最も好ましくは２００〜３８０ｍ²／ｇの表面積を有するヒュームドシリカが極めて好ましい。充填材（Ｄ）が使用されるとき、それは成分（Ｂ）の各１００重
量部につき２００重量部まで、好ましくは５〜１５０重量部、最も好ましくは２
０〜１００重量部のレベルで加えられる。

【００３９】ヒュームドシリカ充填材を用いる場合、それは、シリコーンゴム技術分野で一
般的に行われているように、その表面を疎水性にするように処理されるのが好ま
しい。これは、シリカをシラノール基またはシラノール基の加水分解性前駆体を
含む液状有機ケイ素化合物と反応させることによって成し遂げることができる。
シリコーンゴムの技術分野で抗クレープ剤（anti-creping agent）または可塑剤
とも称される充填材処理剤として使用することができる化合物に、低分子量の液
状ヒドロキシ−またはアルコキシ末端基付きポリジオルガノシロキサン類、ヘキ
サオルガノジシロキサン類、シクロジメチルシラザン類およびヘキサオルガノジ
シラザン類がある。処理用化合物は、平均重合度（DP）が２〜約１００、さらに
好ましくは約２〜約１０であるオリゴマー性のヒドロキシ末端基付きジオルガノ
ポリシロキサンであるのが好ましく、そしてそれはシリカ充填材の各１００重量
部につき約５〜５０重量部のレベルで使用される。成分（Ｂ）が好ましいビニル
官能性またはヘキセニル官能性ポリジメチルシロキサンである場合、この処理剤
はヒドロキシ末端基付きポリジメチルシロキサンであるのが好ましい。

【００４０】ヒドロシリル化触媒（Ｅ）は、本発明組成物中のジオルガノポリシロキサン（
Ｂ）の硬化を促進する触媒である。このヒドロシリル化触媒として、白金ブラッ
ク、シリカ担持白金、炭素担持白金、クロロ白金酸、クロロ白金酸のアルコール
溶液、白金／オレフィン錯体、白金／アルケニルシロキサン錯体、白金／ベータ
ー−ジケトン錯体、白金／ホスフィン錯体等のような白金触媒；塩化ロジウムお
よび塩化ロジウム／ジ（ｎ−ブチル）スルフィド錯体等のようなロジウム触媒；
並びに炭素担持パラジウム、塩化パラジウム等のようなパラジウム触媒が例示さ
れる。成分（Ｅ）は、クロロ白金酸；二塩化白金；四塩化白金；ウイリング（Wi
lling）に付与された米国特許第３，４１９，５９３号明細書に従って製造される、クロロ白金酸と、ジメチルビニルシロキシ末端封鎖基付きポリジメチルシロ
キサンで希釈されているジビニルテトラメチルジシロキサンとを反応させること
によって製造される白金錯体触媒；およびブラウン（Brown）等に付与された米国特許第５，１７５，３２５号明細書に従って製造される、塩化第一白金とジビ
ニルテトラメチルジシロキサンとの中和された錯体のような白金系触媒であるの
が好ましい。これらの米国特許をここで引用することによって本明細書に組み入
れる。触媒（Ｅ）は塩化第一白金とジビニルテトラメチルジシロキサンとの中和
錯体であるのが最も好ましい。

【００４１】成分（Ｅ）は成分（Ｂ）と（Ｃ）との反応を促進し、それによってジオルガノ
ポリシロキサンを硬化させるのに十分な触媒量で本発明の組成物に加えられる。
例えば、触媒は、典型的には、熱可塑性エラストマー組成物の総重量基準で１０
０万部当たり約０．１〜５００部（ppm）、好ましくは０．２５〜５０ppmの金属
原子を与えるように加えられる。

【００４２】上記の主成分（Ａ）〜（Ｅ）に加えて、少量（即ち、総組成物の５０重量パー
セント未満）の、所望によって加えられる添加剤（Ｆ）を本発明のTPSiV組成物に添入することができる。この所望によって加えられる添加剤として、限定する
訳ではないが、石英、炭酸カルシウムおよび珪藻土のような増量用充填材、酸化
鉄および酸化チタンのような顔料、カーボンブラックおよび微粉砕金属のような
導電性充填材、水和酸化第二セリウムのような熱安定剤、ハロゲン化炭化水素、
アルミナ三水和物、水酸化マグネシウム、有機リン化合物および他の難燃剤（FR
）のような難燃剤を例示することができる。これらの添加剤は、典型的には、動
的硬化後の最終TPSiV組成物に加えられるが、それらは動的加硫機構を妨害しないと言う条件で、製造の任意の時点に加えることもできる。

【００４３】本発明の方法によれば、熱可塑性エラストマーは、好ましくは、ジオルガノポ
リシロキサン（Ｂ）および場合によって加えられる成分（Ｄ）を熱可塑性樹脂（
Ａ）中に完全に分散させ、そしてオルガノヒドリドケイ素化合物（Ｃ）および触
媒（Ｅ）を用いてそのジオルガノポリシロキサンを動的に加硫することによって
製造される。混合は、密閉式ミキサーまたは二軸スクリュー押出機のような、上
記成分を上記樹脂中に均一に分散させることができる任意の装置中で行われる。
商業的製造には後者の二軸スクリュー押出機が好ましく、この場合その温度は、
樹脂を分解させないように、実際上良好な混合を許容する程度の低い温度に保持
されるのが好ましい。混合の順序は格別重要なわけではなく、例えば成分（Ｂ）
〜（Ｄ）を別個に導入し、そして動的加硫が始まる前に熱可塑性樹脂と混合する
ことができる。しかし、成分（Ｂ）〜（Ｄ）は、触媒（Ｅ）が加えられ、そして
動的加硫が始まる前に熱可塑性樹脂（Ａ）に十分に分散されるべきである。混合
操作の最適の温度、混合時間および他の条件は、考えられている特定の樹脂およ
び他の成分に依存するが、これらはこの技術分野の当業者が日常的な実験で決め
ることができるものである。

【００４４】一つの好ましい混合法では、熱可塑性樹脂（Ａ）が、まず、密閉式ミキサー中
で、この樹脂の融点よりも高い温度〜その融点よりも約１００℃高い温度である
制御された温度で溶融され、そして成分（Ｂ）〜（Ｄ）のマスターブレンドが約
２〜１０分間混合される。かくして、例えば、この範囲は、樹脂のそれぞれの融
点からPPおよびPEでは２００℃まで、またPBTでは２８０℃までである。このマスターブレンドは、ジオルガノポリシロキサン（Ｂ）をオルガノヒドリドケイ素
化合物（Ｃ）、充填材（Ｄ）（使用される場合）、および成分（Ｂ）に対する任
意成分としての抑制剤、安定剤、可塑剤または他の添加剤とを混合することによ
り調製することができ、その場合この混合は、例えば二本ロール機で室温におい
て行われる。ガム、充填材および各種添加剤のそのような混合物は、シリコーン
ゴムの技術分野ではゴム基剤として知られるもので、硬化剤（Ｃ）はこれをその
基剤中に含めてもよいし、或いは硬化直前に加えてもよい。低デュロメーター硬
度（即ち、より軟らかい）を有する熱可塑性エラストマーが望まれるときは、シ
リコーン基剤に、成分（Ｂ）および（Ｄ）１００重量部当たり約１０〜５０重量
部の、２５℃において約１０，０００〜１００，０００mPa-sの粘度を有するジオルガノポリシロキサン流体を含めることができる。マスターブレンドを導入す
ると、それにつれて組成物の粘度が上昇し、次いで横ばい状態になる。均一な分
散物が得られたら、触媒（Ｅ）を加えると、混合が続けられるにつれて粘度が再
び上昇し、次いで横ばい状態になり、そしてそのシリコーンガムが定常状態の溶
融粘度を再び確立するのに十分な時間、典型的には約１〜３０分間動的に加硫さ
れる。PBTの場合は、全ての混合と動的硬化を窒素のような不活性（即ち、非酸化性）雰囲気下で行うのが特に好ましい。

【００４５】もう一つの好ましい態様においては、上記のマスターブレンド（即ち、成分（
Ｂ）、（Ｄ）、および場合によって（Ｃ））がミキサーに導入され、次いで熱可
塑性樹脂が加えられ、そしてその系が上記のように動的に硬化される。

【００４６】もう一つの好ましい態様では、上記の混合が二軸スクリュー押出機中で行われ
るが、この場合樹脂（Ａ）はホッパーを通して押出機に供給され、そして成分（
Ｂ）〜（Ｅ）がその押出機に導入され、その際触媒（Ｅ）は下流の最も遠い位置
に別個に供給される。この方法の変法では、充填材が樹脂と共にホッパーを通し
て導入される。押出機の大きさは混合と硬化をワンパスで成し遂げるのに十分な
大きさであるのが好ましい。

【００４７】前記のように、本発明の範囲内となるためには、TPSiVの引張強度若しくは伸度、またはその両者は、対応する単純ブレンドのそれより少なくとも２５％大き
くなければならない。本発明の更なる要件は、TPSiVが後記の試験法で測定して少なくとも２５％の伸度を有すると言うことである。これに関連して、用語「単
純ブレンド」は熱可塑性樹脂（Ａ）、ジオルガノポリシロキサン（Ｂ）および使
用される場合は充填材（Ｄ）の重量割合がTPSiV中の割合と同一であるが、硬化剤が用いられていない（即ち、成分（Ｃ）か（Ｅ）のいずれか、またはその両者
が省かれ、従ってガムは硬化されない）組成物を意味する。特定の組成物が上記
の基準を満たすかどうかを決定するために、TPSiVの引張強度を、長さ２５．４ｍｍ、幅３．２ｍｍを有し、そして典型的な厚さが１〜２ｍｍであるダンベルに
ついて、ASTM法D412に従って、５０ｍｍ／分の伸張速度で測定する。３個のその
ような試料を評価し、そして最大読み値を有する試料を引張強度値および伸度値
の比較のために選ぶ。これらの値を、次に、単純ブレンド組成物から調製した最
大引張強度を有する試料の対応する値と比較する。シリコーン成分のレベルが低
すぎると、単純ブレンドを越える少なくとも２５％の引張強度および／または伸
度の改善は実現されず、少なくとも強度に関しては動的加硫に由来する利益はな
いことが観察された。この要件に整合するジオルガノポリシロキサンの範囲は、
選択される特定の熱可塑性樹脂および他の成分に依存するが、成分（Ａ）〜（Ｅ
）の総重量基準で約２５〜７５％、さらに好ましくは２５〜６０％の熱可塑性樹
脂（Ａ）を用いるのが好ましい。しかし、シリコーン含有量の上限は、そのレベ
ルが高すぎると少なくとも一部架橋した組成物がもたらされるので、加工性を考
慮することによって決められる。この限界が、TPSiVを成形および押し出しのような常用のプラスチック操作で容易に加工できるようにする成分（Ｂ）、および
使用される場合は成分（Ｄ）の最大レベルである。こうして再加工された本発明
の熱可塑性エラストマーは、典型的には、初期TPSiVの機械的性質とほぼ同じ機械的性質を有する。

【００４８】上記の方法で製造される熱可塑性エラストマーは、次いで、押出法、真空成形
法、射出成形法、吹込成形法または圧縮成形法のような常用の方法で加工してプ
ラスチック成形品を製造することができる。さらに、これらの組成物は機械的性
質をほとんどまたは全く劣化させずに再加工（リサイクル）することができる。

【００４９】本発明の新規な熱可塑性エラストマーは、電線・ケーブルの絶縁、封止、自動
車およびそのアプライアンス成形品、ベルトおよびホース、構造物用シール、瓶
のクロージャーおよび一般的なゴム用途に使用することができる。

【００５０】（実施例）次の実施例は、本発明の組成物および方法をさらに例証するために提示される
ものであるが、これらを添付特許請求の範囲で明確に叙述される本発明を限定す
るものと解すべきではない。これらの実施例において、全ての部および百分率は
、否定することが指摘されていない限りは、重量を基準とするものであり、また
測定は全て２５℃で得られたものである。

【００５１】材料実施例では、参照を容易にするためにアルファベット順に挙げられる次の材料
が用いられた：

【００５２】 BASE１は、後記で定義されるPDMS１：６８．７％、表面積約２５０ｍ²／ｇのヒュームドシリカ２５．８％、平均重合度（DP）約４のヒドロキシ末端基付きジ
オルガノポリシロキサン５．４％および炭酸アンモニウム０．０２％から製造さ
れたシリコーンゴム基剤である。

【００５３】 BASE２は、PDMS１：５９．３％、表面積約２５０ｍ²／ｇのヒュームドシリカ３２．６％、モル比１６：６１：４１：８：１の(CH₃)SiO_3/2単位、(CH₃)₂SiO_2/ ₂ 単位、CH₃ViSiO_2/2単位、PhSiO_3/2単位および(CH₃)₃SiO_1/2（式中のViはここ以
降ビニル基を意味する）より本質的に成る樹脂２．１％および平均重合度（DP）
約４のヒドロキシ末端基付きジオルガノポリシロキサン５．９％から製造された
シリコーン基剤である。

【００５４】 BASE３は、平均重合度（DP）約４のヒドロキシ末端基付きポリジメチルシロキ
サン流体４％、PDMS１：５７％および後記のSILICA３９％より成るシリコーンゴ
ム粉末である。この粉末は、ここに引用することによって取込まれる、ロメネス
コ（Romenesko）等に付与された米国特許第５，３９１，５９４号明細書に記載される方法により製造された。

【００５５】 BASE４は、後記で定義されるPDMS１：７６．６％、表面積約２５０ｍ²／ｇのヒュームドシリカ１７．６％、平均重合度（DP）約４のヒドロキシ末端基付きジ
オルガノポリシロキサン５．７％および炭酸アンモニウム０．０２％から製造さ
れたシリコーンゴム基剤である。

【００５６】 CASはステアリン酸カルシウムである。

【００５７】 CATALYST１は、１，３−ジエテニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキ
サンの白金錯体１．５％；テトラメチルジビニルジシロキサン５．０％；ジメチ
ルビニル末端基付きポリジメチルシロキサン９３％；および６個以上のジメチル
シロキサン単位を有するジメチルシクロポリシロキサン０．５％である。

【００５８】 CATALYST２は、１，３−ジエテニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキ
サンの白金錯体０．６２％；テトラメチルジビニルジシロキサン７．４％；ジメ
チルビニル末端基付きポリジメチルシロキサン９２％；および６個以上のジメチ
ルシロキサン単位を有するジメチルシクロポリシロキサン０．６％である。

【００５９】 EPDMは、オハイオ州（OH）、アクロン（Akron）のポリサー社（Polysar）が販
売するエチレン−プロピレン−ジエンモノマーのターポリマー・ポリサー^TM（Po
lysar^TM）EPDM５８５である。

【００６０】 HTAは、可塑度約１６５であるヒドロキシ末端基付きポリジメチルシロキサンガム５０％とセリウム水和物５０％とのブレンドである。

【００６１】 PBT１は、融点２２７℃のポリ（ブチレンテレフタレート）樹脂であって、アルドリッチ社（Aldrich）（ウイスコンシン州［WI］、ミルウォーキー［Milwauk
ee］）によって販売されている。

【００６２】 PBT２は、ニュー・ジャージー州（NJ）、ブリッジポート（Bridgeport）のBAS
F社が販売する、融点２２７℃のポリ（ブチレンテレフタレート）樹脂・ウルトラデュア^TM（Ultradur^TM）B4500である。

【００６３】 PDMS１は、Me₂SiO単位９９．６重量％、MeViSiO単位０．１６重量％およびMe₂ ViSiO_1/2単位０．１７重量％より成るガムである。環状シロキサンのカリウム触
媒の作用による平衡化で製造されたが、この場合その触媒は二酸化炭素で中和さ
れている。このガムは可塑度が約１５０である。

【００６４】 PDMS２は、PDMS１と同様のガムであるが、二酸化炭素とシリルホスフェートと
の両者で中和された。このガムの可塑度は約１５０である。

【００６５】 PDMS３は、粘度が約６０，０００mPa-sである、線状のトリメチルシロキシ末端基付きポリジメチルシロキサン流体である。

【００６６】 PDMS４は、粘度が約１００mPa-sである、線状のトリメチルシロキシ末端基付きポリジメチルシロキサン流体である。

【００６７】 PDMS５は、粘度が約２，０００mPa-sである、線状のジメチルビニルシロキシ末端基付きポリジメチルシロキサン流体である。

【００６８】 PEはメルトインデックス４の低密度ポリエチレン（LDPE）樹脂・５００４IMで
あって、ミシガン州（MI）、ミッドランド（Midland）のダウ・ケミカル社（Dow
Chemical Co.）によって販売されている。

【００６９】 PE２は、ダウ・ケミカル社が商標名ダウレックス^TM（DOWLEX^TM）２０３５で販
売する、エチレンのオクテン系コポリマーである線状の低密度ポリエチレンであ
る。

【００７０】 PEROXIDEは、デラウエア州（DE）、ウイルミントン（Wilmington）のハーキュ
レス社（Hercules）が販売するジクミルペルオキシド触媒・ダイ−カップ（Di-C
ap：登録商標）Ｒである。

【００７１】 PETは、テキサス州（TX）、ヒューストン（Houston）のシェル社（Shell）が販売する、品番８００６のポリ（エチレンテレフタレート）樹脂である。

【００７２】 POEは、ミシガン州、ミッドランドのダウ・ケミカル社が販売する、ポリオレフィンエラストマー・エンゲージ^TM（Engage^TM）８４０１である。

【００７３】 PPはメルトインデックス３５、融点１５０℃のポリプロピレン樹脂・エスコレ
ン^TM（Escorene^TM）３４４５であって、テキサス州、ヒューストンのエクソン社
（Exxon）によって販売されている。

【００７４】 PP２は、メルトインデックス２．２のアモコ^TM（Amoco^TM）６２８４・ポリプロピレン樹脂であって、アモコ社（Amoco）（イリノイ州［IL］、シカゴ［Chica
go］）によって販売されている。

【００７５】 PSは、ミシガン州、ミッドランドのダウ・ケミカル社が販売する、ガラス転移
温度９５℃のポリスチレン樹脂・スタイロン（Styron：登録商標）６１２である
。

【００７６】 PTFEは、デラウエア州、ウイルミントンのＥ．Ｉ．デュポン社（E. I. DuPont
）が販売するポリテトラフルオロエチレン粉末・テフロン（TEFLON：登録商標）
６Ｃである。

【００７７】 SEBSは、テキサス州、ヒューストンのシェル社が販売する、スチレン−エチレ
ン−ブチレン−スチレンブロックコポリマー・クレイトン^TM（Kraton^TM）１６５
２である。

【００７８】 SILICAは、表面積約約２５０ｍ²／ｇのヒュームドシリカ充填材であって、イリノイ州、ツスコラ（Tuscola）のキャボット社（Cabot Corp.）によって商標名
カブ−オ−シル（CaB-O-Sil：登録商標）ＭＳ−７５で販売されている。

【００７９】 STABは、チバ・ガイギー社（Ciba-Geigy）（添加剤部［Additives Division］
、ニュー・ヨーク州［NY］、ホーソーン［Hawthorne］）が販売する、テトラキス｛メチレン（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナ
メート｝メタンと記載される安定剤・イルガノックス^TM（IRGANOX^TM）１０１０である。

【００８０】 X-LINKER１は、MeHSiO単位６５．６％、Me₂SiO単位３２．３％およびMe₃SiO_1/ ₂ 単位１．８％より本質的に成るSiH官能性架橋剤である。

【００８１】 X-LINKER２は、MeHSiO単位３６．４％、Me₂SiO単位２３．６％およびMe₃SiO_1/ ₂ 単位１５％より本質的に成るSiH官能性架橋剤である。

【００８２】 X-LINKER３は、ケイ素結合水素の含有量が約１．６重量パーセントである液状
のトリメチルシロキシ末端基付きポリメチル水素シロキサンより本質的に成るSi
H官能性架橋剤である。

【００８３】 X-LINKER４は、３０モル％の１−オクテンを、触媒としてH₂PtCl₆を用いて、上記のX-LINKER３により、約１．１重量パーセントのケイ素結合水素含有量を有
する生成物を与えるようにシリル化することによって製造されたSiH官能性架橋剤である。

【００８４】試料の調製本発明の熱可塑性エラストマーおよび比較例の製造は、シグマブレードを装備
する６０ｍＬのハーケ（Haake）密閉式ミキサー（指摘されるときは除く）中で指示された時間と温度において行われた。典型的な手順では、熱可塑性樹脂を予
熱された上記ミキサーに加え、約２〜３分間溶融させた。ジオルガノポリシロキ
サンガム（即ち、シリコーン基剤）を加え、２〜１０分間混合し、そこで架橋剤
と触媒を加え、そしてシリコーン成分の動的加硫を可能にするように、混合を一
般に約５０〜１００rpmのブレード速度で続けた。あるいはまた、上記基剤をまず加え、そして上記樹脂を硬化剤（Ｃ）および触媒の添加前にその基剤と混合し
た。

【００８５】熱可塑性樹脂の反応性は、TPSiV類の製造に用いられた温度と同じ温度で同様の手順で測定された。この場合、樹脂を溶融し、X-KINKER１を加え、そして定常
状態のトルクが達成された後にCATALYST２を加えた。各成分の正確な量を下記に
示す。

【００８６】上記の手順に従って所定の熱可塑性エラストマーを製造した後、その組成物を
指示された温度で約５〜１０分間圧縮成形し、そして加圧下で放冷して厚さ約１
〜２ｍｍのスラブを与えた。これらのスラブを室温で少なくとも１６時間貯蔵し
、次いでASTM（アメリカ材料試験協会）ダイを用いて試験長２５．４ｍｍ、試験
幅３．２ｍｍを有するダンベルに切断した。三つのそのような試料を、ASTM D41
2と同様の方法で、シンテク^TM（Sintech^TM）機（ノース・カロライナ州［NC］、
リサーチ・トライアングル・パーク［Research Triangle Park］のMTSシステムズ社［MTS Systems Corp.］）を用いて、試験速度５０ｍｍ／分で試験した。公称引張強度（即ち、初期断面積に基づく）および同破断伸度を、最大引張強度値
を有する試料について報告した。ポリエチレン試料の場合、引張強度および伸度
の平均値を三つのバー各々に基づいて計算したが、これらの値は最大値に近かっ
た。幾つかの場合には、５０％伸度におけるモジュラスも計算した（５０％Mod.
）。POE試料の場合、その引張試験速度は５００ｍｍ／分であった。

【００８７】デュロメーター硬度は、ショアＡ（軟質）かショアＤ（硬質）試験機（ニュー
・ヨーク州［NY］、ニュー・ヨーク［New York］のショア・インスツルメント・
アンド・マニュファクチャリング社［Shore Instrument & Mfg.］）のいずれかを用いて測定した。

【００８８】加えて、圧縮永久歪はASTM法D395、方法Ｂにより指示された温度で測定された
。

【００８９】（比較）例Ｉ PET（６６．７ｇ）を上記の密閉式ミキサーに２７５℃で加えた。X-LINKER１（１．２ｇ）を加え、数分間混合した。トルクは１７５ｍ-ｇにおいて安定であった。CATALYST２（０．０４ｇ）を加え、４分間混合した。そのトルクは変化し
なかった（即ち、非反応性であった）。

【００９０】（比較）例ＩＩ〜Ｖ熱可塑性エラストマーをPETから製造したが、この場合この樹脂４０ｇが２７５℃で２分間溶融され、そして２６．７ｇのガム（表１）または基剤（表２）が
２分間混合された。X-LINKER１を加え（３分）、次いでCATALYST２を導入した。
この組成物を、分散したポリジメチルシロキサンガム（または基剤）が硬化する
ように３分間混合した。処方と得られた引張特性をガムだけを用いた系について
は表１に、シリコーン成分として基剤を用いた系については表２に報告する。

【００９１】

【００９２】

【００９３】表１および２は、低伸度を持つ材料がPETとガムか基剤のいずれかとのブレンドから得られたことを示している。さらに、これらの組成物は均一ではなかった
。

【００９４】（比較）例Ｖ１ PS樹脂（６６．７２ｇ）を前記ミキサーに１９０℃で加え、そしてトルクが横
ばい状態になり始めたときX-LINKER１（１．１９ｇ）を約４分間にわたって加え
ると、トルクは６００ｍ-ｇに戻った。CATALYST２（０．０６ｇ）を加えたが、トルクの増加は観察されなかった（即ち、非反応性であった）。

【００９５】（比較）例ＶＩＩ PS樹脂（３３．３ｇ）を前記ミキサーに１８５℃で加え、そしてBASE１（３３
．３ｇ）をそのPS樹脂と５分間混合した。（１８５〜１９０℃における）トルク
は約４００ｍ-ｇであった。この単純ブレンドを圧縮成形したが、試験するには脆すぎた。

【００９６】（比較）例ＶＩＩＩ PS樹脂（３３．３ｇ）を前記ミキサーに１８５℃で加え、そしてBASE１（３
３．３ｇ）と７５rpmで２分間混合した。X-LINKER１（１．１６ｇ）を加え、約３分間混合した。トルクは１８５〜１９０℃において４８０ｍ-ｇであった。CAT
ALYST２（０．０６ｇ）を加えると、トルクは直ちに１，１２０ｍ-ｇまで増加し
た。３分後にブレンドを熱いミキサーから取り出し、そして圧縮成形した。ダイ
から取り出したとき一つの試料は破損したが、二つの試料を試験した。その伸度
は非常に小さく、５％であった。引張強度は５．３MPaであったが、この材料は非常に脆く、使用可能なTPエラストマーではなかった。

【００９７】（比較）例ＩＸ EPDM（３５ｇ）とPP（１５ｇ）とを１９０℃で１５分間混合した。PEROXIDE（
０．５５ｇ）を０．２５ｇずつ増量して加えた。トルクは７００ｍ-ｇから１，４００ｍ-ｇまで増加した。この生成物の試料を圧縮成形して引張強度１０MPa、
伸度４７０％を有する非シリコーン系ゴム材料を得た。

【００９８】（比較）例Ｘ PDMS１（３５ｇ）とPP（１５ｇ）とを１９０℃で１５分間混合した。PEROXIDE
を０．１ｇだけ加えたとき、溶融加工することができないゴム状粉末が形成され
た。

【００９９】（比較）例ＸＩ PP（５．３部）を前記ミキサーに１６０℃で加え、そしてSEBS（４１．３部）
をそのPPと６分間混合した。PDMS５（２０．９部）を加えた。トルクが１，４０
０ｍ-ｇからゼロまで落ち、一方そのプラスチック組成物はミキサーのブレードに付着し、従ってその流体を均一なブレンドを与えるように分散させることがで
きなかった。この混合物に、１部のX-LINKER１を加え、そして３分間混合した後
０．６部のCATALYST２を導入し、この組み合わせを３分間動的に硬化させた。こ
の生成物は粘着性のゴム状物で、成形されたスラブはシリコーン成分とプラスチ
ック成分の島を示した。PDMS５（流体）を用いて熱可塑性エラストマーを製造す
るさらに２回の試みは、同様の貧弱な成形物をもたらした。

【０１００】実施例１〜７熱可塑性エラストマーを製造したが、この場合PP樹脂は１５５℃で２分間溶融
され、そして基剤（表３）またはガム（表４）とX-LINKER１とのマスターバッチ
が５分間混合された。次に、CATALYST２を導入し、そしてこの組成物を分散した
ポリジメチルシロキサン基剤（またはガム）が硬化するように、トルク値が定常
状態に達するまで（４〜１０分）混合した。硬化中に、トルクが増加し、その溶
融物の温度が１７５〜１８５℃に上昇した。前記のように、この溶融物温度をPP
が分解しないように（即ち、約２００℃未満となるように）制御することが重要
である。それらの処方と得られた引張特性を、基剤を用いた系については表３に
、またシリコーン成分としてガムだけを用いた系については表４に報告する。上
記の樹脂および基剤（またはガム）のみを用いた上記系の単純ブレンドも同様の
条件下で調製し、そしてこれらの組成物も表３および４に示す。

【０１０１】

【０１０２】

【０１０３】表３から、TPSiVが単純ブレンドの引張強度値と伸度値より少なくとも２５％大きい引張強度値と伸度値を有する場合、シリコーン基剤の含有量には臨界的下
限（即ち、１５％より大であるが、３０％よりは小さい）が存在することが分か
る。同様に、約７０％と言うシリコーン基剤添加の上限が観察された。８５％の
BASE１を含むPPから製造されたTPSiV類は溶融加工性ではなかった。

【０１０４】さらに、２．１０４９ｇの、実施例３のTPSiV（PP／BASE１の５０／５０ブレンド）の試料を１２０メッシュのアルミニウム製スクリーンの袋に入れ、その袋
を３００mLのフラスコ中の２００ｍＬの沸騰しているキシレン中に２２時間吊し
ておいた。この袋を真空オーブン中で１００℃において一晩乾燥してゲル含有量
を測定した。PPは全て溶解し、そしてブレンド中の原シリコーン基剤の９３．８
％は残った。これらの条件下では、対照のポリプロピレンは完全に溶解した（即
ち、ゲル０％）。これはTPSiV中のシリコーン成分が硬化したことを示している。

【０１０５】実施例８ BASE１（３２．４ｇ）とPTFE（１ｇ）とを１８５℃で３分間混合した。PP（２
１．６ｇ）を加え、３分間混合した。X-LINKER１を色々な量で加え、２〜３分間
混合し、そこでCATALYST２（０．０６ｇ）を導入し、そしてその混合物を、その
温度を１９５℃未満に保ちながら定常状態が達成されるまで硬化させた。表５に
これら試料の試験結果を示す。この表５には、X-LINKER１中のSiHの、PDMS１中のSiViに対するモル比が示される。ここで、Viはここ以降ビニル基を意味する。

【０１０６】

【０１０７】実施例９ TPSiVを上記のようにして製造したが、この場合ガムと充填材は別個に加えられた。PDMS２（２７．２部）、X-LINKER１（０．５部）およびPP（２１．７部）
のマスターバッチを１７５℃で混合した。SILICA（５．２部）を加えた。５分後
に、そのシリコーン相をCATALYST１（０．０９部）により動的に硬化させて、シ
ョアＤデュロメーター硬度３９、引張強度７．８MPaおよび伸度１０４％を有する熱可塑性エラストマーを得た。

【０１０８】実施例１０〜１７熱可塑性エラストマーを製造したが、この場合PE樹脂は１５０℃で３分間溶融
された。BASE２、HTAおよびX-LINKER１を予備混合してマスターバッチを形成し、これを次いで上記の樹脂と５分間混合した。CATALYST２を導入し、そしてこの
組成物を、分散したポリジメチルシロキサン基剤が硬化するように１０分間混合
した。処方および得られた平均引張特性を表６に報告する。上記系の単純ブレン
ドも同様の条件下で調製したが、この場合樹脂と基剤のみが混合された。これら
の組成物も表６に示される。

【０１０９】

【０１１０】

【０１１１】表６から、TPSiVが単純ブレンドの引張強度値と伸度値より少なくとも２５％大きい引張強度値と伸度値を有する場合、シリコーン基剤の含有量には臨界的下
限（即ち、約１０％より大）が存在することが分かる。同様に、約８０％と言う
シリコーン基剤添加の上限が観察された。９０％のBASE２を含むPEから製造され
たTPSiV類は溶融加工性ではなかった。

【０１１２】実施例１８ PDMS３（３０部）、HTA（１部）、X-LINKER１（１部）およびBASE２（１００部）からマスターバッチを調製した。このマスターバッチ（７０部）を前記の密
閉式ミキサー中でPE（３０部）とブレンドし、そしてCATALYST２（０．１部）に
より触媒して７８ショアＡのデュロメーター硬度、平均引張強度４．８MPaおよび平均伸度２４４％を有するTPSiVを得た。PDMS３を省いた対応するTPSiVは８４
ショアＡのデュロメーター硬度、平均強度８．６MPaおよび平均伸度３５６％を示した。

【０１１３】実施例１９〜２６熱可塑性エラストマーを製造したが、この場合PBT２樹脂は約２３０℃で、典型的には約２分間溶融され、基剤（表７）またはガム（表８）が約３分間混合さ
れた。X-LINKER１を加え（３分）、次いでCATALYST２を導入した。この組成物を
、分散されたポリジメチルシロキサン基剤（またはガム）が硬化されるように３
〜２０分間混合した。処方および得られた引張特性を、基剤を用いた系について
は表７に、シリコーン成分としてガムだけを用いた系については表８に報告する
。実施例２２について、時間（ｔ）の関数としての代表的なトルク（Ｔ）の曲線
を図１に示す。図１において、PBT２樹脂の添加と溶融は点（ａ）と（ｂ）との間の曲線によって表され、点（ｂ）の時間にBASE１が加えられた。点（ｃ）にお
いてX-LINKER１が導入され、点（ｄ）においてCATALYST２が導入され、そして動
的硬化はその組成物が時間（ｅ）においてミキサーから取り出されるまで進行し
た。

【０１１４】上記系の単純ブレンドも同様の条件下で調製したが、この場合樹脂と基剤（ま
たはガム）だけが用いられた。これらの比較組成物も表７および８に示される。

【０１１５】さらに、上記ミキサー中でPBT２（７５ｇ）を２３０℃で溶融し、そしてX-LIN
KER１（１．８ｇ）を加えた。トルクは３２０ｍ-ｇにおいて５分間一定であった
。次いで、CATALYST２（０．０１５ｇ）を加えると、そのトルクは１，３００ｍ
-ｇまで増加した（即ち、PBT２は架橋剤に対して反応性であった）。

【０１１６】

【０１１７】

【０１１８】

【０１１９】表７から、この場合も、TPSiVが単純ブレンドの引張強度値と伸度値より少なくとも２５％大きい引張強度値と伸度値を有する場合、シリコーン基剤の含有量
には臨界的下限（即ち、約１５％より大であるが、３０％未満）が存在すること
が分かる。同様に、約７０％より大と言うシリコーン基剤添加の上限が観察され
た（即ち、８５％のシリコーン基剤を含有するTPSiVは溶融加工性でなかった）。

【０１２０】実施例２７〜３２ POEをローラーブレードを具える前記ミキサー（６０または３００mLのボール）に加え、１６０℃において６０rpmで運転した。このプラスチックが溶融したら、BASE１（またはBASE３）を加え、約３分間混合し、そこでX-LINKER１を加え
た。４分間混合した後、CATALYST１を加えた。これら成分の相対量を表９（BASE
１について）と表１０（BASE３について）に示す。トルクは実施例２８の製造（
動的硬化）中に３００ｍ-ｇから約１０００ｍ-ｇまで増加した。それらの成分を
３２分間混合し、次いでそのブレンドをミキサーから取り出した。その動的硬化
組成物および対応する単純ブレンド組成物の機械的試験結果を、BASE１およびBA
SE３をそれぞれ用いた組成物について表９および１０に報告する。

【０１２１】

【０１２２】

【０１２３】実施例３３〜３５実施例２７〜３２の手順を繰り返したが、この場合基剤の代わりにPDMS２がシ
リコーン成分として用いられた。これら実施例の割合とその物理試験結果を表１
１に示す。POE／PDMS２の７０／３０ブレンド（比較例３３）の場合、その動的に硬化された組成物は、実際は、単純ブレンドよりも小さい引張強度と伸度を示
した。従って、このシリコーン成分を、またはそれより少ない量のこのシリコー
ン成分を含有するそのようなPOE組成物は、本発明の範囲外である。

【０１２４】別の実験において、POEを上記の硬化剤および触媒と（比較）例（Ｉ）と同様の実験で混合したが、非反応性であることが見いだされた。

【０１２５】

【０１２６】実施例３６〜４７ポリプロピレン樹脂に基づく一連のTPSiVを製造した。その成分と割合を表１２に示す。実施例４３の製造は次に示される手順を例証するものである：

【０１２７】 BASE１（１４０ｇ）をハーケモデル３０００混合ボール（３００mL）に、１６
０℃において、ローラーブレードを６０rpmで用いて加えた。１分後に、PP２（６０ｇ）を加えた。約５分間混合した後、温度が１６０℃から約１７５℃まで上
昇し、そこで１．１４ｇのSTABを加えた。これを約２分間混合し、そして４．８
ｇのCASを加えた。CASの添加後にX-KINKER４（４．３ｇ）を約３分間加えた。こ
の架橋剤の添加後、CATALYST２（０．６ｇ）を５分間加えた。そのトルクは約４
，０００ｍ-ｇから約１１，０００ｍ-ｇまで速やかに上昇し、またそのシリコー
ンゴム相の動的硬化中に温度が約５分で１７７℃から約２１０℃まで上昇した。
試料を前記のように試験した。その結果も表１２に示す。

【０１２８】

【０１２９】

【０１３０】実施例４８ PBT１（１９．２ｇ）を２３０℃で前記ミキサーに加えた。PBTが溶融したら、
BASE１（２８．８ｇ）を加え、５分間混合した。X-LINKER１（１．１２ｇ）を加
え、３分間混合した。次いで、CATALYST１（０．０９ｇ）を加えると、トルクが
６００ｍ-ｇから１８００ｍ-ｇまで増加し、また温度が２５０℃まで上昇した。
このブレンドをCATALYST１の添加２分後にミキサーから取り出した。得られたTP
SiVを成形し、試験すると、６．２MPaの引張強度値と４５％の伸度が得られた。

【０１３１】上記の実験を繰り返したが、この場合CATALYST１の添加後にそのブレンドが２
５０℃で１９分間混合された。得られたTPSiVを成形し、試験すると、１２．８M
Paの引張強度値と１４０％の伸度が得られた。

【０１３２】実施例４９ガスの入口と出口が取り付けられたアルミニウムブロックを加工し、そして上
記の混合ボールに挿入して、次の混合中に強力な窒素パージを与えた。PBT１（１９．２ｇ）を２２５℃で加え、そしてこの樹脂が溶融した後にSTAB（０．２ｇ
）を加えた。BASE１（２８．８ｇ）を導入し、そして約３分後にX-LINKER１（１
．０ｇ）を加え、３分間混合し、そこでCATALYST１（０．０９ｇ）を加えた。そ
のシリコーン相が硬化するにつれてトルクが３５０ｍ-ｇから２８００ｍ-ｇまで
増加した。CATALYST１の添加後にこの材料を１８分間混合すると、そのトルクが
約２７０℃の温度において約２０００ｍ-ｇの平衡値に達した。試料を圧縮成形すると、１６．７MPaの極限引張強度と２２２％の伸度が得られた。引張強度値と伸度値に観察された変動は、STAB を含まず且つ混合中に窒素でパージされなかった同様の系に比較してかなり低下せしめられた。

【０１３３】実施例５０ PE、BASE３およびX-LINKER１のマスターバッチを、PEをホッパーから、ライス
トリッツ・マイクロ（Leistritz Micro）１８二軸スクリュー押出機（ニュー・ジャージー州［NJ］、サマービル［Somerville］のアメリカン・ライストリッツ
・エクストルーダー社［American Leistritz Extruder Corp.］；スクリュー直径＝１８ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝４０：１、共回転スクリュー；以下の表１３におけるス
クリュー構成を参照されたい）の要素GFF2-30-90にわたるゾーン１に１．６kg／
時の速度で供給することによって調製した。押出機のバレル温度は全てのゾーン
で１８０℃であった。BASE３を押出機にその要素GFF2-30-90にわたるゾーン１に
おいて４．０kg／時の速度で供給し、そしてX-LINKERを要素GFA2-20-30にわたる
ゾーン５において０．０３６kg／時で加えた。得られたマスターバッチをペレッ
ト化した。

【０１３４】このマスターバッチペレットを採集し、次いで上記押出機に要素GFF2-30-90に
わたるゾーン１において２．９kg／時でフィードバックした。全ゾーンのバレル
温度を１８０℃に保持した。前もってPDMS４中２０％のレベルに希釈されたCATA
LYST２を要素GFA2-20-30にわたるゾーン５において０．０２３kg／時の速度で加
えた。トルクは約５，７００ｍ-ｇから約７，５００ｍ-ｇまで増加した。最終生
成物を成形すると、それは８．０MPaの平均引張強度、２４６％の平均伸度および８８のショアＡデュロメーター硬度を有していた。

【０１３５】表１３：スクリュー構成；ホッパーからダイまでの下流に向かう順序スクリュー要素ゾーン GFF2-30-90 １ GFA2-20-60 ２ KB4-2-20-90度 GFA2-15-30 KB4-2-20-30度３ KB4-2-20-60度バイ−ローバルミキサー20-90度 KB4-2-20-30度 GFA2-20-30 ４ KB4-2-20-30度 KB4-2-20-60度 KB4-2-20-90度 KB4-2-20-60L度、逆 GFA2-20-30 ５ KB4-2-20-60度 KB4-2-20-60度 KB4-2-20-90度 ZSS-17.5-15スロット付き整流子６スペーサー−５ GFA2-20-20 GFA2-20-20 GFA2-20-90 ７ GFA2-15-30 ８ GFA2-15-60

【０１３６】表１３において、GFAまたはGFFで示される要素は搬送タイプの要素であって、
次のとおり表される：例えば、GFA-2-15-60において、Ｇ＝共回転、Ｆ＝搬送、Ａ＝自由噛み合い、またはＦ＝自由カットであり得る、２＝ねじ山数、１５＝ピ
ッチ、６０＝スクリュー要素の長さ（ｍｍ）である。KB4で示される要素は混練ブロックタイプの混合要素であって、次のとおり表される：例えば、KB4-2-30-3
0度において、KB＝混練ブロック、４＝混練セグメント数、２＝ねじ山数、２０＝混練ブロックの長さ、３０＝個々の混練セグメントの捩れ角、３０の後に表示
がないことは前進搬送であることを想定し、３０の後にＬがある場合、それは後
退搬送であることを示し、バイ−ローバル（Bi-Lobal）ミキサーは長さ２０ｍｍ
のもう一つのタイプの混合ミキサーである。ZSS-17.5-15は長さ１５ｍｍのスロット付き整流子（slotted restrictor）であって、このスクリューの設計ではそ
の後に５ｍｍのスペーサーが続く。

【０１３７】実施例５１本発明のポリエチレン系熱可塑性エラストマーを、次の仕様：スクリュー直径
＝３０ｍｍ；Ｌ／Ｄ＝１５：１；最大トルク＝２２２Ｎｍ；スクリュー速度＝１
６５rpm；冷却された水浴急冷タンク；ストランドペレタイザーを有する共回転式ワーナー・アンド・フライダー（Werner & Pfleider）二軸スクリュー押出機で製造した。

【０１３８】 PE２を重量計量式の「減量示差（weight loss differential）」供給装置を用
いて１７．５ｇ／分の速度で供給し、BASE４を電動式「スクリュー・ラム」ポン
プを用いて７．２ｇ／分で供給し、X-LINKER１を二筒式ピストンポンプを用いて
０．１８ｇ／分の速度で供給し、そしてCATALYST１を約１Pa-sの粘度を有するポ
リジメチルシロキサン油中で７倍に希釈された分散液として導入した。ここで、
この分散液は上記押出機に二筒式ピストンポンプも用いて０．０３７ｇ／分の速
度で供給された。押出機の運転条件は次のとおりであった：ホッパーゾーンは水
冷された；ゾーン１および２の温度＝１８０℃；ゾーン３の温度＝１６５℃；ゾ
ーン３中の実溶融物温度および押出物温度（即ち、触媒添加後）＝１９５℃；典
型的な運転トルク＝４０Ｎｍ。

【０１３９】表１４スクリュー要素ホッパー： SE42/42 プラスチックペレット添加 KB45/5/20 KB45/5/14 KB45/5/14R SE20/20 シリコーン注入 KB45/5/28 KB45/5/20 KB45/5/20 KB45/5/20 KB45/5/14R SE20/10 架橋剤注入 SME（１４ｍｍ、ギア４５） KB45/5/20 KB45/5/14 KB45/5/14R TME（１４ｍｍ、ギア−ニュートラル）触媒注入 TME（１４ｍｍ、ギア−ニュートラル） KB45/5/42 KB45/5/28 KB45/5/28 KB45/5/20 KB45/5/20 KB45/5/14R ダイ： SE20/20

【０１４０】得られた押出物を前記のように成形し、試験すると、９．７８MPaの引張強度と７０４％の伸度を有していた。

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は、ビニル官能性ポリジメチルシロキサンゴム組成物のポリ（ブチレンテ
レフタレート）樹脂への分散と、それに続くそのポリジメチルシロキサンの動的
加硫中の、トルク（Ｔ）の時間（ｔ）の関数としてのプロットである。

【手続補正書】特許協力条約第３４条補正の翻訳文提出書

【提出日】平成１２年３月９日（２０００．３．９）

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】請求項４

【補正方法】変更

【補正内容】

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】請求項１２

【補正方法】変更

【補正内容】

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】請求項２０

【補正方法】変更

【補正内容】

【手続補正４】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２６

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２６】オルガノポリシロキサン（Ｂ）の特定の例に次のものがある：ジメチルシロキ
サン単位とメチルヘキセニルシロキサン単位より本質的に成るコポリマー；トリ
メチルシロキシ末端封鎖基付きジメチルシロキサン−メチルビニルシロキサンコ
ポリマー；トリメチルシロキシ末端封鎖基付きメチルフェニルシロキサン−ジメ
チルシロキサン−メチルビニルシロキサンコポリマー；ジメチルビニルシロキシ
末端封鎖基付きジメチルポリシロキサン；ジメチルビニルシロキシ末端封鎖基付
きジメチルシロキサン−メチルビニルシロキサンコポリマー；ジメチルビニルシ
ロキシ末端封鎖基付きメチルフェニルポリシロキサン；ジメチルビニルシロキシ
末端封鎖基付きメチルフェニルシロキサン−ジメチルシロキサン−メチルビニル
シロキサンコポリマー；および少なくとも１個の末端基がジメチルヒドロキシシ
ロキシ基である同様のコポリマー。低温用途に好ましい系に、メチルフェニルシ
ロキサン−ジメチルシロキサン−メチルビニルシロキサンコポリマーおよびジフ
ェニルシロキサン−ジメチルシロキサン−メチルビニルシロキサンコポリマー、
特にジメチルシロキサン単位のモル含有量が約９３％である同コポリマーがある
。

【手続補正５】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００３５

【補正方法】変更

【補正内容】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０８Ｌ 83/05 Ｃ０８Ｌ 83/05 (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＧＷ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＷ (72)発明者ロメネスコ、デビッド、ジェイアメリカ合衆国ミシガン、ミドランド、エルムコート 4102 (72)発明者ストラブル、キムアメリカ合衆国ミシガン、ミドランド、ヒューロン 4415 (72)発明者ズアン、ホンシィアメリカ合衆国ミシガン、ミドランド、アダムズストリート 802 Ｆターム(参考） 4J002 BB02W BB03W BB06W BB07W BB08W BB12W BB13W BB14W BB15W BB17W BD15W CF00W CF07W CF09W CF10W CG00 CP043 CP13X CP14X DA117 DD077 DE136 DJ016 FB096 FD010 FD016 FD020 FD060 FD090 FD130 FD157 GJ00 GN00 GQ00

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】熱可塑性エラストマーの製造法であって、（Ｉ）まず、次の：（Ａ）ポリオレフィンおよびポリ（ブチレンテレフタレート）より成る群から
選ばれる熱可塑性樹脂、（Ｂ）可塑度が少なくとも３０である、分子中に平均少なくとも２個のアルケ
ニル基を有するジオルガノポリシロキサン、（Ｃ）分子中に平均少なくとも２個のケイ素結合水素基を含んでいるオルガノ
ヒドリドケイ素化合物、（Ｄ）任意成分としての強化用充填材、および（Ｅ）ヒドロシリル化触媒を混合し、この場合成分（Ｃ）および（Ｅ）は該ジオルガノポリシロキサン（Ｂ
）を硬化させるのに十分な量で存在し；そして（ＩＩ）該ジオルガノポリシロキサン（Ｂ）を動的に硬化させる、工程を含んで成り、ここで、使用される該ジオルガノポリシロキサン（Ｂ）の量は、引張強度また
は伸度から選ばれる該熱可塑性エラストマーの少なくとも一つの性質が、該ジオ
ルガノポリシロキサンが硬化されていない対応するブレンドのそれぞれの性質よ
り少なくとも２５％大きく、かつ該熱可塑性エラストマーが少なくとも２５％の
伸度を有するそのような量である、上記の製造法。
【請求項２】充填材（Ｄ）がヒュームドシリカであって、ジオルガノポリ
シロキサン（Ｂ）の各１００重量部につき５〜１５０重量部のレベルで存在して
いる、請求項１に記載の方法。
【請求項３】ジオルガノポリシロキサン（Ｂ）が、ジメチルシロキサン単
位とメチルビニルシロキサン単位より本質的に成るコポリマーおよびジメチルシ
ロキサン単位とメチルヘキセニルシロキサン単位より本質的に成るコポリマーよ
り成る群から選ばれるガムである、請求項２に記載の方法。
【請求項４】オルガノヒドリドケイ素成分（Ｃ）が、ケイ素原子に結合し
た水素原子が０．５〜１．７重量パーセントであり、そして２５℃で２〜５００
MPa-sの粘度を有する、メチルヒドリドシロキサン単位より本質的に成るポリマーおよびジメチルシロキサン単位とメチルヒドリドシロキサン単位より本質的に
成るコポリマーより成る群から選ばれる、請求項３に記載の方法。
【請求項５】触媒（Ｅ）が塩化第一白金とジビニルテトラメチルジシロキ
サンとの中和された錯体である、請求項４に記載の方法。
【請求項６】熱可塑性樹脂が成分（Ａ）〜（Ｅ）の総量の２５〜６０重量
パーセントを構成する、請求項２に記載の方法。
【請求項７】熱可塑性樹脂がポリプロピレン樹脂およびポリエチレン樹脂
より成る群から選ばれる、請求項６に記載の方法。
【請求項８】熱可塑性樹脂がポリ（ブチレンテレフタレート）樹脂である
、請求項１に記載の方法。
【請求項９】熱可塑性樹脂が成分（Ａ）〜（Ｅ）の総量の２５〜６０重量
パーセントを構成する、請求項８に記載の方法。
【請求項１０】充填材（Ｄ）がヒュームドシリカであって、ジオルガノポ
リシロキサン（Ｂ）の各１００重量部につき５〜１５０重量部のレベルで存在し
、そして混合工程および動的硬化工程が不活性雰囲気下で行われる、請求項９に
記載の方法。
【請求項１１】ジオルガノポリシロキサンが、ジメチルシロキサン単位と
メチルビニルシロキサン単位より本質的に成るコポリマー、およびジメチルシロ
キサン単位とメチルヘキセニルシロキサン単位より本質的に成るコポリマーより
成る群から選ばれるガムである、請求項１０に記載の方法。
【請求項１２】オルガノヒドリドケイ素成分が、ケイ素原子に結合した水
素原子が０．５〜１．７重量パーセントであり、そして２５℃で２〜５００MPa-
sの粘度を有する、メチルヒドリドシロキサン単位より本質的に成るポリマーおよびジメチルシロキサン単位とメチルヒドリドシロキサン単位より本質的に成る
コポリマーより成る群から選ばれる、請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】触媒が塩化第一白金とジビニルテトラメチルジシロキサン
との中和された錯体である、請求項１２に記載の方法。
【請求項１４】熱可塑性樹脂がポリプロピレン樹脂であり、そして混合工
程および加硫工程が該ポリプロピレンの融点よりも高いが、２００℃よりは低い
温度で行われる、請求項１に記載の方法。
【請求項１５】熱可塑性樹脂がポリエチレン樹脂であり、そして混合工程
および加硫工程が該ポリエチレンの融点よりも高いが、２００℃よりは低い温度
で行われる、請求項１に記載の方法。
【請求項１６】熱可塑性樹脂がポリ（ブチレンテレフタレート）樹脂であ
り、そして混合工程および加硫工程が該ポリ（ブチレンテレフタレート）の融点
よりも高いが、２８０℃よりは低い温度で行われる、請求項１に記載の方法。
【請求項１７】混合工程および硬化工程が二軸スクリュー押出機中で行わ
れる、請求項１に記載の方法。
【請求項１８】充填材がヒュームドシリカであって、ジオルガノポリシロ
キサンの各１００重量部につき５〜１５０重量部のレベルで存在する、請求項１
７に記載の方法。
【請求項１９】ジオルガノポリシロキサンが、ジメチルシロキサン単位と
メチルビニルシロキサン単位より本質的に成るコポリマー、およびジメチルシロ
キサン単位とメチルヘキセニルシロキサン単位より本質的に成るコポリマーより
成る群から選ばれるガムである、請求項１８に記載の方法。
【請求項２０】オルガノヒドリドケイ素成分が、ケイ素原子に結合した水
素原子が０．５〜１．７重量パーセントであり、そして２５℃で２〜５００MPa-
sの粘度を有する、メチルヒドリドシロキサン単位より本質的に成るポリマーおよびジメチルシロキサン単位とメチルヒドリドシロキサン単位より本質的に成る
コポリマーより成る群から選ばれる、請求項１９に記載の方法。
【請求項２１】触媒が塩化第一白金とジビニルテトラメチルジシロキサン
との中和された錯体である、請求項２０に記載の方法。
【請求項２２】熱可塑性樹脂がポリエチレンである、請求項１８に記載の
方法。
【請求項２３】請求項１に記載の方法で製造された熱可塑性エラストマー
。
【請求項２４】請求項２に記載の方法で製造された熱可塑性エラストマー
。
【請求項２５】請求項３に記載の方法で製造された熱可塑性エラストマー
。
【請求項２６】請求項４に記載の方法で製造された熱可塑性エラストマー
。
【請求項２７】請求項５に記載の方法で製造された熱可塑性エラストマー
。
【請求項２８】請求項６に記載の方法で製造された熱可塑性エラストマー
。
【請求項２９】請求項７に記載の方法で製造された熱可塑性エラストマー
。
【請求項３０】請求項８に記載の方法で製造された熱可塑性エラストマー
。
【請求項３１】請求項９に記載の方法で製造された熱可塑性エラストマー
。
【請求項３２】請求項１０に記載の方法で製造された熱可塑性エラストマ
ー。
【請求項３３】請求項１１に記載の方法で製造された熱可塑性エラストマ
ー。
【請求項３４】請求項１２に記載の方法で製造された熱可塑性エラストマ
ー。
【請求項３５】請求項１３に記載の方法で製造された熱可塑性エラストマ
ー。
【請求項３６】請求項１４に記載の方法で製造された熱可塑性エラストマ
ー。
【請求項３７】請求項１５に記載の方法で製造された熱可塑性エラストマ
ー。
【請求項３８】請求項１６に記載の方法で製造された熱可塑性エラストマ
ー。
【請求項３９】請求項１７に記載の方法で製造された熱可塑性エラストマ
ー。
【請求項４０】請求項１８に記載の方法で製造された熱可塑性エラストマ
ー。
【請求項４１】請求項１９に記載の方法で製造された熱可塑性エラストマ
ー。
【請求項４２】請求項２０に記載の方法で製造された熱可塑性エラストマ
ー。
【請求項４３】請求項２１に記載の方法で製造された熱可塑性エラストマ
ー。
【請求項４４】請求項２２に記載の方法で製造された熱可塑性エラストマ
ー。