KR101370085B1

KR101370085B1 - 감소된 가스 투과성의 실온-경화 실록산 실란트 조성물들

Info

Publication number: KR101370085B1
Application number: KR1020087014755A
Authority: KR
Inventors: 셰인 제이. 랜던; 데이비드 에이. 윌리암스; 비크람 쿠마; 서친 아쇼크 쉬루카; 에드워드 조셉 네사쿠마; 인두마티 라마크리스난
Original assignee: 모멘티브 퍼포먼스 머티리얼즈 인크.
Priority date: 2005-11-18
Filing date: 2006-11-10
Publication date: 2014-03-03
Also published as: BRPI0618773A2; TW200738851A; RU2433156C2; CA2629868A1; WO2007061653A1; ES2416279T3; BRPI0618773B1; CN101360801B; EP1957598B1; PL1957598T3; US20070117926A1; HK1127365A1; RU2008124812A; JP5435953B2; CA2629868C; EP1957598A1; JP2009516055A; KR20080077633A; CN101360801A; TWI408213B

Abstract

본 발명은, 창문들 및 문들과 같은 것들의 유리 끼우기(glazing)에 유용한, 감소된 가스 투과성을 갖는 실온 경화된 실리콘 열가소성 수지 실란트 조성물을 제공한다.

Description

감소된 가스 투과성의 실온-경화 실록산 실란트 조성물들{ROOM TEMPERATURE-CURED SILOXANE SEALANT COMPOSITIONS OF REDUCED GAS PERMEABILITY}

본 발명은, 감소된 가스 투과성을 갖는 다이오르가노폴리실록산들 폴리머 블렌드들의 실온 경화 조성물들, 그리고 이 조성물들의 사용 방법에 관한 것이다. 이 조성물들은 특히 복층유리 실란트로서 창문 영역에, 그리고 코팅들, 접착제들 및 개스킷들(gaskets)과 같은 응용분야들에 사용하기에 특히 적합하다.

실온 경화성 조성물들은 그들의 실란트들로서의 용도에 대해 잘 알려져 있다. 복층유리(IGU)의 제조에 있어서, 예를 들어, 유리 패널들은 서로 평행하게 놓이며, 이 패널들 사이의 공간, 또는 내부 공간이 완전히 둘러싸이도록 그 주변부가 실링된다. 이 내부 공간은 저전도성 가스 또는 가스들의 혼합물로 채워지는 것이 일반적이다.

실란트 조성물들의 단점들 중 하나는, 복층유리들의 성능을 증강하기 위해 사용된 저전도성 에너지 전달 가스들(예컨대, 아르곤)에 대한 이들의 투과성이다. 이러한 투과성의 결과로, 시간이 지남에 따라 유리 패널들 사이의 가스에 의해 유 지되는 에너지 전달 감소를 잃게 된다.

상술한 단점들을 극복하고, 도포하기 쉬우면서 뛰어난 접착성을 가지는 용도들(applications)에 아주 적합한, 양호한 장벽 보호작용(barrier protection)을 갖춘 실란트들이 여전히 필요하다.

발명의 요약

본 발명은, 가스에 대해 투과성을 나타내는 다이오르가노폴리실록산 폴리머 또는 그 블렌드와, 가스 또는 가스들의 혼합물에 대해 다이오르가노폴리실록산 폴리머의 투과성보다 더 작은 투과성을 갖는 적어도 하나의 폴리머가, 연성(softness), 가공성 및 탄성과 같은 바람직한 특징들과 함께 개선된 가스 배리어 특성들을 갖는 실란트를 제공한다는 발견에 기초하고 있다. 구체적으로, 본 발명은, 다음을 포함하여 구성되는 경화성 실란트 조성물에 관한 것이다: (a) 가스에 대해 투과성을 나타내는 다이오르가노폴리실록산; (b) 가스에 대해 다이오르가노폴리실록산 폴리머 (a)의 투과성보다 더 작은 투과성을 갖는 적어도 하나의 폴리머; (c) 가교제; 및 (d) 이 가교제의 반응을 위한 촉매.

이 조성물들은, 바람직하게도, 복층유리들(IGU)의 더 긴 사용 수명을 제공한다.

도 1은, 아르곤 가스에 대한 실시예 1 내지 실시예 3의 투과성을 나타낸 그래프이다.

도 2는, 아르곤 가스에 대한 실시예 5 내지 실시예 7의 투과성을 나타낸 그래프이다.

도 3은, 아르곤 가스에 대한 실시예 5 내지 실시예 7의 투과성의 감소 퍼센트를 나타낸 그래프이다.

발명의 상세한 설명

본 발명에 의해, 가스에 대해 투과성을 나타내는 다이오르가노폴리실록산; 가스에 대해 다이오르가노폴리실록산 폴리머 (a)의 투과성보다 더 작은 투과성을 갖는 적어도 하나의 폴리머 (b); 가교제 (c); 및 이 가교제의 반응을 위한 촉매 (d)를 블렌딩함으로써, 가스 또는 가스들의 혼합물들에 대해 저하된 투과성을 나타내는 실란트 조성물들이 제공된다.

본 발명의 실란트 조성물은, 필러, 접착 촉진제, 비-이온성 계면활성제 및 그 동등물, 및 이들의 혼합물들과 같은 선택적인 성분을 더 포함하여 구성될 수 있다.

본 발명은 다이오르가노폴리실록산 폴리머 또는 이것의 블렌드, 그리고 적어도 하나의 추가적인 폴리머를 포함하여 구성된다. 이 포뮬레이션의 각 성분들에 대한 일반적인 설명은 다음과 같다:

각 폴리머 사슬 말단에 있는 규소 원자가 실라놀 종결되고; 그에 따라 이 실록산들의 점성도가 25 ℃에서 약 1,000 내지 200,000 cps일 수 있는, 가스 또는 가스들의 혼합물들에 대해 투과성을 나타내는 다이오르가노폴리실록산 또는 다이오르가노폴리실록산들의 블렌드;

가스 또는 가스들의 혼합물에 대해 다이오르가노폴리실록산 폴리머 (a)의 투과성보다 더 작은 투과성을 나타내는, 하나의 폴리머;

다음의 일반식의, 알킬실리케이트 가교제;

(R¹⁴O)(R¹⁵O)(R¹⁶O)(R¹⁷O)Si;

실리콘 실란트 조성물들 내의 가교를 촉진하기에 유용한 촉매 (d).

실라놀 말단 다이오르가노폴리실록산 폴리머 (a)는 일반적으로 하기 식을 가진다:

M_aD_bD'_c

[상기 식에서, 첨자 a = 2이고, b는 1이거나 그보다 더 크며, 첨자 c는 0 또는 양수이고, 여기서,

M = (HO)_3-x-yR¹ _xR² _ySiO_1/2이며;

위에서, 첨자 x = 0, 1 또는 2이고, 첨자 y는 0 또는 1 인데, x + y가 2보다 작거나 2인 것을 제한조건으로 하며, 위에서, R¹ 및 R²는 독립적으로 선택된 1가의 C₁ 내지 C₆₀ 탄화수소 라디칼들이고; 위에서,

D = R³R⁴SiO₁ _/ ₂이며;

여기서, R³ 및 R⁴는 독립적으로 선택된 1가의 C₁ 내지 C₆₀ 탄화수소 라디칼들이고; 여기서,

D' = R⁵R⁶Si0₂ _/2이며;

위에서, R⁵ 및 R⁶는 독립적으로 선택된 1가의 C₁ 내지 C₆₀ 탄화수소 라디칼들임].

본 발명의 하나의 구체예에서, 각 폴리머 사슬 말단에 있는 규소 원자가 실라놀 종결되는 다이오르가노폴리실록산 (a)의 혼입(incorporation) 레벨은 전체 조성물의 약 50 중량 퍼센트 내지 약 99 중량 퍼센트의 범위에 있다. 본 발명의 다른 구체예에서, 다이오르가노폴리실록산 폴리머 또는 다이오르가노폴리실록산 폴리머들의 블렌드들 (a)의 혼입 레벨은 전체 조성물의 약 60 중량 퍼센트 내지 약 95 중량 퍼센트의 범위에 있다. 본 발명의 또 다른 구체예에서, 다이오르가노폴리실록산 폴리머 또는 다이오르가노폴리실록산 폴리머들의 블렌드들 (a)은 전체 조성물의 약 65 중량 퍼센트 내지 약 95 중량 퍼센트의 범위에 있다.

본 발명의 실리콘 조성물은, 가스 또는 가스들의 혼합물에 대해 다이오르가노폴리실록산 폴리머 (a)의 투과성보다 더 작은 투과성을 나타내는 적어도 하나의 폴리머 (b)를 더 포함하여 구성된다.

적합한 폴리머들은, 저밀도 폴리에틸렌(LDPE), 초저밀도 폴리에틸렌 (VLDPE), 선형 저밀도 폴리에틸렌 (LLDPE) 및 고밀도 폴리에틸렌 (HDPE)과 같은 폴리에틸렌들; 폴리프로필렌 (PP), 폴리이소부틸렌 (PIB), 폴리비닐 아세테이트 (PVAc), 폴리비닐 알콜 (PVoH), 폴리스타이렌, 폴리카보네이트; 폴리에틸렌 테레프탈레이트 (PET), 폴리부틸렌 테레프탈레이트(PBT), 폴리에틸렌 나프탈레이트 (PEN), 글리콜-개질된 폴리에틸렌 테레프탈레이트 (PETG)과 같은 폴리에스테르; 폴리비닐클로라이드 (PVC), 폴리비닐리덴 클로라이드, 폴리비닐리덴 플루오라이드, 열가소성 폴리우레탄 (TPU), 아크릴로니트릴 부타다이엔 스타이렌 (ABS), 폴리메틸메타크릴레이트 (PMMA), 폴리비닐 플루오라이드 (PVF), 폴리아미드들 (나일론들), 폴리메틸펜텐, 폴리이미드 (PI), 폴리에테르이미드 (PEI), 폴리에테르 에테르 케톤 (PEEK), 폴리설폰, 폴리에테르 설폰, 에틸렌 클로로트리플루오로에틸렌, 폴리테트라플루오로에틸렌 (PTFE), 셀룰로스 아세테이트, 셀룰로스 아세테이트 부티레이트, 가소화된 폴리비닐 클로라이드, 이오노머들 (Surtyn), 폴리페닐렌 설파이드 (PPS), 스타이렌-말레산 무수물, 개질된 폴리페닐렌 옥사이드 (PPO) 및 그 동등물, 및 이들의 혼합물을 포함하되 이에 한정되지 않는다.

이 폴리머들은 또한 성질상 탄성체일 수 있으며, 그 예들은, 에틸렌-프로필렌 고무 (EPDM), 폴리부타다이엔, 폴리클로로프렌, 폴리이소프렌, 폴리우레탄 (TPU), 스타이렌-부타다이엔-스타이렌 (SBS), 스타이렌-에틸렌-부타다이엔-스타이렌 (SEEBS), 폴리메틸페닐 실록산 (PMPS) 및 그 동등물을 포함하되 이에 한정되지 않는다. 이 폴리머들은 단독으로 또는 조합물로서 또는 코폴리머들의 형태로 블렌딩될 수 있는데, 예를 들면, 폴리카보네이트-ABS 블렌드들, 폴리카보네이트 폴리에스테르 블렌드들, 실란 그래프트된 폴리에틸렌들 및 실란 그래프트된 폴리우레탄들과 같은 그래프트된 폴리머들이다.

본 발명의 하나의 구체예에서, 실란트 조성물은, 저밀도 폴리에틸렌 (LDPE), 초저밀도 폴리에틸렌 (VLDPE), 선형 저밀도 폴리에틸렌 (LLDPE), 고밀도 폴리에틸렌 (HDPE) 및 이들의 혼합물들로 구성된 군으로부터 선택되는 폴리머를 가진다. 본 발명의 다른 구체예에서, 실란트 조성물은, 저밀도 폴리에틸렌 (LDPE), 초저밀도 폴리에틸렌 (VLDPE), 선형 저밀도 폴리에틸렌 (LLDPE) 및 이들의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택되는 폴리머를 가진다. 본 발명의 또 다른 구체예에서, 실란트 조성물 폴리머는 선형 저밀도 폴리에틸렌 (LLDPE)이다.

본 발명의 하나의 구체예에서, 실란트 조성물은 약 50 내지 약 99 중량 퍼센트의 다이오르가노폴리실록산 폴리머와 약 1 내지 약 50 중량 퍼센트의 폴리머 (b)를 함유한다. 본 발명의 다른 구체예에서, 실란트 조성물은 약 60 내지 약 95 중량 퍼센트의 다이오르가노폴리실록산 폴리머와 약 5 내지 약 40 중량 퍼센트의 폴리머 (b)를 함유한다. 본 발명의 또 다른 구체예에서, 실란트 조성물은 약 65 내지 약 95 중량 퍼센트의 다이오르가노폴리실록산 폴리머와 약 5 내지 약 35 중량 퍼센트의 폴리머 (b)를 함유한다.

다이오르가노폴리실록산 폴리머 (a)의 폴리머 (b)와의 블렌딩 방법은, 예를 들어 용융 블렌딩, 용액 블렌딩 또는 다이오르가노폴리실록산 폴리머 (a)에 폴리머 파우더 성분 (b)의 혼합과 같은, 이 분야에 공지된 방법들에 의해 수행될 수 있다.

실란트 조성물의 실록산들에 적합한 가교제들 (c)은 하기 일반식의 알킬실리케이트를 포함할 수 있다:

(R¹⁴O)(R¹⁵O)(R¹⁶O)(R¹⁷O)Si

[상기 식에서, R¹⁴, R¹⁵, R¹⁶ 및 R¹⁷은 독립적으로 선택된 1가의 C₁ 내지 C₆₀의 탄화수소 라디칼들임].

본 발명에 유용한 가교제들은, 테트라-N-프로필실리케이트 (NPS), 테트라에틸오르토 실리케이트 및 메틸트리메톡시실란 및 유사한 알킬 치환된 알콕시실란 조성물들 및 그 동등물을 포함하되 이에 한정되지 않는다.

본 발명의 하나의 구체예에서, 알킬실리케이트(가교제)의 혼입 레벨은 약 0.1 중량 퍼센트 내지 약 10 중량 퍼센트의 범위에 있다. 본 발명의 다른 구체예에서, 알킬실리케이트(가교제)의 혼입 레벨은 약 0.3 중량 퍼센트 내지 약 5 중량 퍼센트의 범위에 있다. 본 발명의 또 다른 구체예에서, 알킬실리케이트 (가교제)의 혼입 레벨은 전체 조성물의 약 0.5 중량 퍼센트 내지 약 1.5 중량 퍼센트의 범위에 있다.

적합한 촉매들 (d)은 실리콘 실란트 조성물들내의 가교를 촉진하는데 유용한 것으로 알려진 것들 중의 어느 하나일 수 있다. 이 촉매는 금속 촉매들과 비-금속 촉매들을 포함할 수 있다. 본 발명에 유용한 금속 축합 촉매들(metal condensation catalysts)의 금속 부분에 대한 예들은, 주석, 티타늄, 지르코늄, 납, 철 코발트, 안티몬, 망간, 비스무스 및 아연 화합물들을 포함한다.

본 발명의 하나의 구체예에서, 실리콘 실란트 조성물들내의 가교를 촉진하는데 유용한 주석 화합물들은 다음을 포함한다: 다이부틸틴다이라우레이트, 다이부틸틴다이아세테이트, 다이부틸틴다이메톡사이드, 틴옥토에이트, 이소부틸틴트리세로에이트, 다이부틸틴옥사이드, 가용화된 다이부틸 틴 옥사이드, 다이부틸틴 비스-다이이소옥틸프탈레이트, 비스-트리프로폭시실릴 다이옥틸틴다이부틸틴 비스-아세틸아세톤, 실릴화된 다이부틸틴 다이옥사이드, 카보메톡시페닐 틴 트리스-우버레이트, 이소부틸틴 트리세로에이트, 다이메틸틴 다이부티레이트, 다이메틸틴 다이-네오데카노에이트, 트리에틸틴 타르타레이트, 다이부틸틴 다이벤조에이트, 틴 올리에이트, 틴 나프테네이트, 부틸틴트리-2-에틸헥실헥소에이트, 및 틴부티레이트 및 그 동등물과 같은 주석 화합물들. 또 다른 구체예에서, 실리콘 실란트 조성물들내의 가교를 촉진하는데 유용한 주석 화합물들은, 예를 들어 1,3-프로판다이옥시티타늄 비스(에틸아세토아세테이트); 다이-이소프로폭시티타늄 비스(에틸아세토아세테이트); 그리고 테트라-알킬 티타네이트들과 같은 킬레이트화된 티타늄 화합물들이며, 그리고 테트라-알킬 티타네이트들은, 예를 들어, 테트라 n-부틸 티타네이트 및 테트라-이소프로필 티타네이트이다. 본 발명의 또 다른 구체예에서, 다이오르가노틴 비스 β-다이케토네이트들이 실리콘 실란트 조성물내의 가교를 촉진하기 위해 사용된다.

본 발명의 하나의 측면에서, 촉매는 하나의 금속 촉매이다. 본 발명의 다른 측면에서, 이 금속 촉매는 주석 화합물들로 구성된 군으로부터 선택되고, 본 발명 의 또 다른 측면에서, 이 금속 촉매는 가용화된 다이부틸 틴 옥사이드이다.

본 발명의 하나의 구체예에서, 촉매의 혼입 레벨은 전체 조성물의 약 0.001 중량 퍼센트 내지 약 1 중량 퍼센트의 범위에 있다. 본 발명의 다른 구체예에서, 촉매의 혼입 레벨은 전체 조성물의 약 0.003 중량 퍼센트 내지 약 0.5 중량 퍼센트의 범위에 있다. 본 발명의 또 다른 구체예에서, 촉매의 혼입 레벨은 전체 조성물의 약 0.005 중량 퍼센트 내지 약 0.2 중량 퍼센트의 범위에 있다.

본 발명의 실리콘 조성물들은 접착 촉진제로서 알콕시실란 또는 알콕시실란들의 블렌드를 더 포함하여 구성된다. 하나의 구체예에서, 접착 촉진제는, n-2-아미노에틸-3-아미노프로필트리메톡시실란과 1,3,5-트리스(트리메톡시실릴프로필)이소시아누레이트의 조합 블렌드일 수 있다. 본 발명에 유용한 다른 접착 촉진제들은, n-2-아미노에틸-3-아미노프로필트리에톡시실란, γ-아미노프로필트리에톡시실란, γ-아미노프로필트리메톡시실란, 아미노프로필트리메톡시실란, 비스-γ-트리메톡시실리프로필)아민, N-페닐-γ-아미노프로필트리메톡시실란, 트리아미노기능성트리메톡시실란, γ-아미노프로필메틸다이에톡시실란, γ-아미노프로필메틸다이에톡시실란, 메타크릴록시프로필트리메톡시실란, 메틸아미노프로필트리메톡시실란, γ-글리시독시프로필에틸다이메톡시실란, γ-글리시독시프로필트리메톡시실란, γ-글리시독시에틸트리메톡시실란, β-(3,4-에폭시사이클로헥실)프로필트리메톡시실란, β-(3,4-에폭시사이클로헥실)에틸메틸다이메톡시실란, 이소시아네이토프로필트리에톡시실란, 이소시아네이토프로필메틸다이메톡시실란, β-시아노에틸트리메톡시실란, γ-아크릴록시프로필트리메톡시실란, γ-메타크릴록시프로필메틸다이메톡시실 란, 4-아미노-3,3,-다이메틸부틸트리메톡시실란, 및 n-에틸-3-트리메톡시실릴-2-메틸프로판아민 및 그 동등물을 포함하되 이에 한정되지 않는다.

알콕시실란 (접착 촉진제)의 혼입 레벨은 약 0.1 중량 퍼센트 내지 약 20 중량 퍼센트의 범위에 있다. 본 발명의 하나의 구체예에서, 접착 촉진제는 전체 조성물의 약 0.3 중량 퍼센트 내지 약 10 중량 퍼센트의 범위에 있다. 본 발명의 다른 구체예에서, 접착 촉진제는 전체 조성물의 약 0.5 중량 퍼센트 내지 약 2 중량 퍼센트의 범위에 있다.

본 발명의 실리콘 조성물들은 또한 필러를 포함하여 구성될 수 있다. 본 발명의 적합한 필러들은, 스테아레이트 또는 스테아르산과 같은 화합물들로 처리된 마쇄된(ground), 침강성(precipitated) 및 콜로이드성(colloidal) 칼슘 카보네이트들, 흄드 실리카들, 침전 실리카들과 같은 보강 실리카들, 실리카 겔들 그리고 소수화된(hydrophobized) 실리카들 및 실리카 겔들; 파쇄 및 마쇄된 석영, 산화알루미늄, 수산화알루미늄, 수산화티타늄, 규조토, 산화철, 카본 블랙 및 흑연, 또는 고령토, 벤토나이트 또는 몬모릴로나이트, 활석, 운모와 같은 점토들 및 그 동등물을 포함하되 이에 한정되지 않는다.

본 발명의 하나의 구체예에서, 필러는 칼슘 카보네이트 필러, 실리카 필러 또는 이들의 혼합물이다. 첨가되는 필러의 유형과 양은 경화된 실리콘 조성물의 원하는 물성들에 의해 좌우된다. 본 발명의 다른 구체예에서, 필러의 양은 전체 조성물의 0 중량 퍼센트 내지 약 80 중량 퍼센트이다. 본 발명의 또 다른 구체예에서, 필러의 양은 전체 조성물의 약 10 중량 퍼센트 내지 약 60 중량 퍼센트이다. 본 발 명의 또 다른 구체예에서, 필러의 양은 전체 조성물의 약 30 중량 퍼센트 내지 약 55 중량 퍼센트이다. 필러는 단일 종(species)이거나 둘 또는 그보다 많은 종들의 혼합물일 수 있다.

본 발명의 다른 구체예에서, 실란트 조성물은 일반 등급(general class)의 소위 "점토들" 또는 "나노-점토들(nano-clays)"의 무기 물질을 함유한다. "유기-점토들(organo-clays)"은, 점토들 또는, 층들의 층간 표면에 존재하는 양이온들과 이온 교환 반응들을 할 수 있는 유기 분자들[또한 박리제들(exfoliating agents) 또는 표면 개질제들(surface modifiers)로도 불리움]로 처리된 다른 층상(layered) 물질들이다.

본 발명의 하나의 구체예에서, 본 발명에 사용되는 점토 물질들은, 천연 또는 합성 층상규산염들(phyllosilicates), 특히 스멕틱(smectic) 점토들, 예컨대, 몬모릴로나이트, 나트륨 몬모릴로나이트, 칼슘 몬모릴로나이트, 마그네슘 몬모릴로나이트, 논트로나이트, 베이델라이트, 볼콘스코이트, 라포나이트, 헥토라이트, 사포나이트, 사우코나이트, 마가다이트, 케냐이트, 소복카이트, 스빈도르다이트, 스티븐사이트, 활석, 운모, 카올리나이트를, 버미쿨라이트, 할로이사이트, 산화알루민산염들, 또는 하이드로탈사이트 및 그 동등물, 및 이들의 혼합물들을 함께 포함한다. 다른 구체예에서, 다른 유용한 층상 물질들은, 일라이트와 같은 운모 광물들; 렉토라이트, 타로소바이트, 레디카이트와 같은 혼합 층상(mixed layered) 일라이트/스멕타이트 광물들, 그리고 일라이트들의 위에서 거명된 점토 광물들과의 혼합물들(admixtures)을 포함한다. (층상규산염이 건조되어 측정될 때) 인접한 층상 규산염 작은판들(platelets) 사이의 층간 거리(spacing)를 적어도 5 옹스트롬, 또는 적어도 10 옹스트롬으로 증가시키기 위해 유기 분자들을 충분히 흡수하는 팽윤성 층상 재료들이 어느 것이든 본 발명의 실시에 사용될 수 있다.

상술한 입자들은 천연물이거나, 스멕타이트 점토와 같이 합성물일 수 있다. 이러한 차이는 입자 크기에 영향을 줄 수 있으며, 본 발명을 위하여는, 입자들은 0.01 μm와 5 μm 사이, 그리고 바람직하게는 0.05 μm와 2 μm 사이, 그리고 더욱 바람직하게는 0.1 μm와 1 μm 사이의 측면 길이(lateral dimension)를 가져야 한다. 입자들의 두께 또는 수직 길이(vertical dimension)는 0.5 nm와 10 nm 사이, 그리고 바람직하게는 1 nm와 5 nm 사이에서 달라질 수 있다.

본 발명의 또 다른 구체예에서, 점토들 및 층상 물질들을 처리 또는 개질하는데 유용한 유기 및 무기 화합물들은 양이온 계면활성제들, 예컨대, 암모늄, 암모늄 클로라이드, (1차, 2차, 3차 및 4차) 알킬암모늄, 지방족, 방향족 또는 아릴지방족 아민들의 포스포늄 또는 설포늄 유도체들, 포스핀들 또는 설파이드들을 포함한다. 이와 같은 유기 분자들이 본 명세서에서 논의되는 "표면 개질제들" 또는 "박리제들"에 속한다. 점토들 및 층상 물질들을 처리하는데 유용한 추가적인 유기 또는 무기 분자들은, R³R⁴R⁵N 구조를 가진 아민 화합물들(또는 상응하는 암모늄 이온)을 포함하는데, 이 구조에서 R³, R⁴, 및 R⁵는, 하나의 구체예에서 C₁ 내지 C₃₀의 알킬들 또는 알켄들이고, 다른 구체예에서 C₁ 내지 C₂₀의 알킬들 또는 알켄들이며, 이들 은 동일하거나 상이할 수 있다. 하나의 구체예에서, 이 유기 분자는 긴 사슬의 3차 아민인데, 여기서, R³은 C₁₄ 내지 C₂₀의 알킬 또는 알켄이다. 다른 구체예에서, R⁴ 및/또는 R⁵는 또한 C₁₄ 내지 C₂₀ 알킬 또는 알켄일 수 있다. 본 발명의 또 다른 구체예에서, 개질제는 R⁶R⁷R⁸N의 구조를 가진 아민일 수 있는데, 이 구조에서 R⁶, R⁷, 및 R⁸은 C₁ 내지 C₃₀의 알콕시 실란들이거나, C₁ 내지 C₃₀의 알킬들 또는 알켄들과 알콕시 실란들의 조합물이다.

유기-점토들을 만들기 위해 처리 또는 개질되기에 적합한 점토들은, 몬모릴로나이트, 나트륨 몬모릴로나이트, 칼슘 몬모릴로나이트, 마그네슘 몬모릴로나이트, 논트로나이트, 베이델라이트, 볼콘스코이트, 라포나이트, 헥토라이트, 사포나이트, 사우코나이트, 마가다이트, 케냐이트, 소복카이트, 스빈도르다이트, 스티븐사이트, 버미쿨라이트, 할로이사이트, 산화알루민산염, 하이드로탈사이트, 일라이트, 렉토라이트, 타로소바이트, 레디카이트, 및 이들의 혼합물들을 포함하되 이에 한정되지 않는다. 본 발명의 유기-점토들은, 암모늄, 1차 알킬암모늄, 2차 알킬암모늄, 3차 알킬암모늄 4차 알킬암모늄, 지방족, 방향족 또는 아릴지방족 아민들의 포스포늄 유도체들, 지방족, 방향족 또는 아릴지방족 아민들의 포스핀들 또는 설파이드들 또는 설포늄 유도체들, 포스핀들 또는 설파이드들의 하나 이상을 더 포함하여 구성될 수 있다. 본 발명의 하나의 구체예에서, 유기-점토는 알킬암모늄 개질된 몬모릴로나이트이다.

본 발명의 구체예들에 의한 본 발명의 실란트 조성물에 혼입되는 점토의 양은, 실란트의 가스에 대한 투과성을 감소시키기 위한 유효량인 것이 바람직하다. 본 발명의 하나의 구체예에서, 본 발명의 실란트 조성물은 0 내지 약 50 중량 퍼센트의 나노-점토를 함유한다. 다른 구체예에서, 본 발명의 조성물들은 약 1 내지 약 20 중량 퍼센트의 나노-점토를 가진다.

본 발명의 조성물들은, 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 에톡시화 캐스터 오일, 올레산 에톡실레이트, 알킬페놀 에톡실레이트들, 에틸렌 옥사이드 (EO)와 프로필렌 옥사이드 (PO)의 코폴리머들 및 실리콘들과 폴리에테르들의 코폴리머들(실리콘 폴리에테르 코폴리머들), 실리콘들의 코폴리머들 및 에틸렌 옥사이드와 프로필렌 옥사이드의 코폴리머들 그리고 이들의 혼합물들로 구성되는 계면활성제들의 군으로부터 선택되는 비-이온성 계면활성제 화합물을, 전체 조성물에 대해 0을 약간 상회하는 중량 퍼센트 내지 약 10 중량 퍼센트, 더욱 바람직하게는 약 0.1 중량 퍼센트 내지 약 5 중량 퍼센트, 그리고 가장 바람직하게는 약 0.5 중량 퍼센트 내지 약 0.75 중량 퍼센트 범위에 있는 양으로, 선택적으로 포함하여 구성될 수 있다.

본 발명의 조성물들은, 원하는 특성들을 저해하지 않는 한, 착색제들, 안료들 및 가소제들과 같이 실리콘 조성물들을 실온 가황처리(RTV)하는데 일반적으로 사용되는 다른 성분들을 사용하여 제조될 수 있다.

또한, 이 조성물들은 이 분야에 공지되어 있는 실록산 폴리머들의 용융, 용제 및 제자리(in-situ) 중합법을 사용하여 제조될 수 있다.

바람직하게는, 폴리머들과 다이오르가노폴리실록산 폴리머들의 블렌딩 방법들은 텀블러(tumbler) 또는 다른 물리적 블렌딩 수단들 내에서 성분들을 접촉시키고 다음으로 압출기에서 용융 블렌딩함으로써 달성될 수 있다. 이와 달리, 성분들은 압출기, 브라벤더(Brabender) 또는 여하한 다른 용융 블렌딩 수단들 내에서 직접 용융 블렌딩될 수 있다.

본 발명을 다음의 비-한정적인 실시예들에 의해 설명하고자 한다:

Hake 회사의 내부 혼합기로 150 ℃, 200 RPM에서 12분의 전체 혼합 시간동안 폴리다이메틸 실록산 (PDMS) 혼합물(Gelest 회사의 실라놀 5000과 실라놀 50000)을 LLDPE[Sabic 회사 제품, 용융 흐름 지수(MFI) 20]와 용융 블렌딩하였다. 다음의 방법에 의해, 10, 20 및 30의 LLDPE 중량 퍼센트를 갖는 3개의 이와 같은 블렌드들을 제조하였다(아래에 열거된 각 실시예 1, 2 및 3 참조):

실라놀들 5000 cPs와 50000 cPs를 1:1 비로 혼합한다.

실라놀 혼합물의 70 퍼센트를 150℃에서 Hake 혼합기에 첨가한다.

프로그램 윈도우(program window)를 사용하여 실험을 시작한다.

혼합기에 LLDPE를 소량 첨가한다. 첨가 시간은 1-2 분이다.

실라놀의 잔여 혼합물 30 퍼센트를 혼합기에 첨가한다.

전체 12분 동안 계속하여 혼합한다.

12분이 끝날 때, 회전이 자동으로 멈춰지면, 블렌딩된 재료를 유리 페트리 접시(petridish)에 모은다.

상기 방법을 사용하여 얻은 뱃치들로부터 다음의 실시예들을 제조하였다:

실시예 1 = 52 그램 혼합 실라놀 (5000과 50000 @ 50:50) + 6 그램 LLDPE

실시예 2 = 48 그램 혼합 실라놀 (5000과 50000 @ 50:50) + 12 그램 LLDPE

실시예 3 = 42 그램 혼합 실라놀 (5000과 50000 @ 50:50) + 18 그램 LLDPE

그 다음에, 실시예 1, 2 및 3을 사용하여 다음과 같이 경화된 시트들을 만들었다:

핸드 블렌더를 사용하여 5-7분동안, PDMS-LLDPE 블렌드들을, 표 1에 나타낸 양으로 n-프로필 실리케이트(Gelest Chemicals, USA 회사로부터 구입한 가교제) 및 가용화된 다이부틸 틴 옥사이드 (DBTO)(GE Silicones, Waterford, USA 회사로부터 구입한 촉매)와 혼합하였다. 진공으로 공기 방울들을 제거하였고, 이 혼합물을 테플론 몰드에 붓고, 대기 조건(25°C 및 50 퍼센트 습도)하에 24시간 동안 존치하였다. 경화된 시트들을 24시간 후에 몰드로부터 제거하였고, 경화를 완결시키기 위해 대기 온도에서 7일간 존치하였다.

실시예들	양 (그램)	nPs ml	DBTO ml
비교예 1 실라놀 혼합물	50	1	0.06
실시예 1 10 중량% LLDPE를 갖는 실라놀	50	0.9	0.05
실시예 2 20 중량% LLDPE를 갖는 실라놀	50	0.72	0.04
실시예 3 30 중량% LLDPE를 갖는 실라놀	50	0.5	0.03

가스 투과성 장치(set-up)를 사용하여 실시예 1 내지 실시예 3 및 비교예 1의 아르곤 투과성을 측정하였다. 이러한 측정은 100 PSI의 압력 및 25 ℃의 온도에서의 가변-부피방법(variable-volume method)에 의한 것이었다. 그 재현성을 보장하기 위해, 동일한 조건 하에서 2-3 회 측정을 반복하였다. 투과성 데이타에 대한 결과는 도 1에 그래프로 나타나 있다.

도 1에 나타낸 바와 같이 가변-부피 방법은 아르곤(Ar) 투과성을 "배러(barrer)" 단위로 측정한다(0.0 내지 1200.0). 도 1에 나타낸 바와 같이, 실시예들 1 내지 실시예 3은 비교예 1에 비하여 더 낮은 Ar 투과성을 나타내었다.

실시예들 5, 6 및 7을 다음과 같이 제조하였다:

150 ℃의 압출기에서, 폴리다이메틸 실록산(PDMS) 혼합물(GE Silicones 회사의 실라놀 3000과 실라놀 30000)을, Hakenuka 회사의 TDD CaCO₃과 Omya 회사의 FT CaCO₃의 혼합물과 함께, LLDPE [Sabic 회사 제품, 용융 흐름 지수 (MFI) 20]와 용융 블렌딩하였다. 배럴(barrel)의 온도 셋팅이 아래의 표 2에 나타나있다:

비교예 4를 다음과 같이 제조하였다:

150 ℃의 압출기에서, 폴리다이메틸 실록산 (PDMS) 혼합물(GE Silicones 회사의 실라놀 3000과 실라놀 30000)을 Hakenuka 회사의 TDD CaCO₃과 Omya 회사의 FT CaCO₃의 혼합물과 함께 용융 블렌딩하였다. 배럴의 온도 셋팅이 아래의 표 2에 나타나있다:

온도 셋팅
배럴 1-2	75 ℃
배럴 3-10	150 ℃
배럴 11-15	45 ℃로 냉각

공급 속도를 50 1bs/hr로 설정하였다. 비교예 4와 실시예들 5, 6 및 7의 포뮬레이션들을 표 3에 나타냈으며 이들은 150 ℃의 압출기에서 생산되었다:

	실라놀	실라놀	CaCO3	Sabic	활석
실시예들	3000cps	30000cps	(Hakenuka TDD와 Omya FT의 50:50 혼합물)	LLDPE
비교예 4	25.0	25.0	50.0	-	-
실시예 5	22.7	22.7	50.0	4.7	-
실시예 6	20.0	20.0	50.0	10.0	-
실시예 7	20.0	20.0	25.0	10.0	25

압출된 재료를 6-온스짜리 semco 카트리지들에 모았다.

다음으로 비교예 4와 실시예 5, 6, 및 7을 사용하여 다음과 같이 경화된 시트들을 만들었다:

semkit 혼합기로 6분동안, 비교예 4와 실시예들 5-7의 PDMS-LLDPE 블렌드들을 파트 B(가용화된 다이부틸 틴 옥사이드, n-프로필 실리케이트, 아미노프로필 트리에톡시실란, 카본 블랙 및 실리콘 오일로 구성된 촉매 혼합물)와 12.5:1의 비율로 혼합하였다. 그 다음에 이 혼합물을 테플론 몰드에 붓고, 대기 조건들(25 ℃ 및 50 퍼센트 습도)하에 24시간 동안 존치하였다. 24시간 후에 경화된 시트들을 몰드로부터 제거하였고, 경화를 완결시키기 위해 대기 온도에서 7일간 존치시켰다.

비교예 4와, LLDPE 및 필러들을 갖는 실시예 5, 6, 및 7의 투과성 데이타가 도 2 및 도 3에 나타나 있다. 도 2 및 도 3에 나타나 있는 바와 같이, 실시예 5 내지 실시예 7은 비교예 4에 비해 더 낮은 Ar 투과성을 나타내었다.

본 발명의 바람직한 구체예가 도시되어 상세히 설명되었으나, 예를 들어 구성요소들, 물질들 그리고 파라미터들에 대한 다양한 변형들이 이 분야의 통상의 지식을 가진 자들에게 명백하게 될 것이며, 그리고 본 발명의 범위 내에 있는 그러한 모든 변경들과 변화들이 첨부된 특허청구범위 내에 커버되는 것으로 의도된다.

Claims

(a) 가스에 대해 투과성을 나타내는 다이오르가노폴리실록산과;

(b) 가스에 대해 다이오르가노폴리실록산 폴리머 (a)의 투과성보다 더 작은 투과성을 갖는 적어도 하나의 폴리머와;

(c) 가교제와; 그리고,

(d) 상기 가교제의 반응을 위한 촉매를 포함하여 구성되며;

여기서, 상기 가교제(c)는 하기 식을 갖는 알킬실리케이트이고,

(R¹⁴O)(R¹⁵O)(R¹⁶O)(R¹⁷O)Si

[상기 식에서, R¹⁴, R¹⁵, R¹⁶ 및 R¹⁷는 1가의 C₁ 내지 C₆₀의 탄화수소 라디칼들

로부터 독립적으로 선택됨]

상기 폴리머(b)는 저밀도 폴리에틸렌 (LDPE), 초저밀도 폴리에틸렌 (VLDPE), 선형 저밀도 폴리에틸렌 (LLDPE), 고밀도 폴리에틸렌 (HDPE), 및 이들의 혼합물들로 구성된 군으로부터 선택되는, 경화성 실란트 조성물.
제1항에 있어서, 상기 성분 (a)인 상기 다이오르가노폴리실록산 폴리머가 하기 식을 갖는 실라놀 말단(terminated) 다이오르가노폴리실록산인, 경화성 실란트 조성물.

M_aD_bD'_c

[상기 식에서, a = 2이고, b는 1이거나 그보다 더 크며, c는 0 또는 양의 정수이고;

M = (HO)_3-x-yR¹ _xR² _ySiO_1/2이며;

위에서, x = 0, 1 또는 2이고, 그리고, y는 0이거나 1인데, x + y가 2보다 작거나 2인 것을 전제조건으로 하며, R¹ 및 R²는 1가의 C₁ 내지 C₆₀ 탄화수소 라디칼 들이며;

D = R³R⁴SiO_1/2이고;

여기서, R³ 및 R⁴는 1가의 C₁ 내지 C₆₀ 탄화수소 라디칼들이며; 그리고

D' = R⁵R⁶Si0₂ _/ ₂이며;

위에서, R⁵ 및 R⁶는 독립적으로 선택된 1가의 C₁ 내지 C₆₀ 탄화수소 라디칼들임]
제 1 항에 있어서, 상기 폴리머 (b)가 저밀도 폴리에틸렌 (LDPE)인, 경화성 실란트 조성물.
삭제
제1항에 있어서, 상기 폴리머 (b)가 저밀도 폴리에틸렌 (LDPE), 초저밀도 폴리에틸렌 (VLDPE), 선형 저밀도 폴리에틸렌 (LLDPE), 및 이들의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택되는, 경화성 실란트 조성물.
제5항에 있어서, 상기 폴리머 (b)가 선형 저밀도 폴리에틸렌 (LLDPE)인, 경화성 실란트 조성물.
제1항에 있어서, 필러, 접착 촉진제, 비-이온성 계면활성제로 구성된 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 선택적 성분을 함유하는, 경화성 실란트 조성물.
제1항에 있어서, 상기 촉매가 주석 촉매인, 경화성 실란트 조성물.
제8항에 있어서, 상기 주석 촉매가 다이부틸틴다이라우레이트, 다이부틸틴다이아세테이트, 다이부틸틴다이메톡사이드, 틴옥토에이트, 이소부틸틴트리세로에이트, 다이부틸틴옥사이드, 가용화된 다이부틸 틴 옥사이드, 다이부틸틴 비스-다이이소옥틸프탈레이트, 비스-트리프로폭시실릴다이옥틸틴다이부틸틴 비스-아세틸아세톤, 실릴화된 다이부틸틴 다이옥사이드, 카보메톡시페닐 틴 트리스-우버레이트, 이소부틸틴 트리세로에이트, 다이메틸틴 다이부티레이트, 다이메틸틴 다이-네오데카노에이트, 트리에틸틴 타르타레이트, 다이부틸틴 다이벤조에이트, 틴 올리에이트, 틴 나프테네이트, 부틸틴트리-2-에틸헥실헥소에이트, 틴부티레이트, 다이오르가노틴 비스 β-다이케토네이트들 및 이들의 혼합물들로 구성된 군으로부터 선택되는, 경화성 실란트 조성물.
제7항에 있어서, 상기 접착 촉진제가 n-2-아미노에틸-3-아미노프로필트리메톡시실란, 1,3,5-트리스(트리메톡시실릴프로필)이소시아누레이트, γ-아미노프로필트리에톡시실란, γ-아미노프로필트리메톡시실란, 아미노프로필트리메톡시실란, 비스-γ-트리메톡시실리프로필)아민, N-페닐-γ-아미노프로필트리메톡시실란, 트리아 미노기능성트리메톡시실란, γ-아미노프로필메틸다이에톡시실란, γ-아미노프로필메틸다이에톡시실란, 메타크릴록시프로필트리메톡시실란, 메틸아미노프로필트리메톡시실란, γ-글리시독시프로필에틸다이메톡시실란, γ-글리시독시프로필트리메톡시실란, γ-글리시독시에틸트리메톡시실란, β-(3,4-에폭시사이클로헥실)프로필트리메톡시실란, β-(3,4-에폭시사이클로헥실) 에틸메틸다이메톡시실란, 이소시아네이토프로필트리에톡시실란, 이소시아네이토프로필메틸다이메톡시실란, β-시아노에틸트리메톡시실란, γ-아크릴록시프로필트리메톡시실란, γ-메타크릴록시프로필메틸다이메톡시실란, 4-아미노-3,3,-다이메틸부틸트리메톡시실란, n-에틸-3-트리메톡시실릴-2-메틸프로판아민, 및 이들의 혼합물들로 구성된 군으로부터 선택되는, 경화성 실란트 조성물.
제1항에 있어서, 상기 성분 (a)인 상기 다이오르가노폴리실록산 폴리머가 전체 조성물의 50 중량 퍼센트 내지 99 중량 퍼센트의 양의 범위에 있는, 경화성 실란트 조성물.
제1항에 있어서, 상기 성분 (a)인 상기 다이오르가노폴리실록산 폴리머가 전체 조성물의 60 중량 퍼센트 내지 95 중량 퍼센트의 양의 범위에 있는, 경화성 실란트 조성물.
제1항에 있어서, 상기 성분 (b)인 상기 폴리머가 전체 조성물의 1 중량 퍼센트 내지 50 중량 퍼센트의 양의 범위에 있는, 경화성 실란트 조성물.
제1항에 있어서, 상기 성분 (b)인 상기 폴리머가 전체 조성물의 5 중량 퍼센트 내지 40 중량 퍼센트의 양의 범위에 있는, 경화성 실란트 조성물.
제7항에 있어서, 상기 적어도 하나의 필러가 점토들, 나노-점토들, 유기-점토들, 중질 칼슘 카보네이트, 침강성 칼슘 카보네이트, 및 콜로이드 칼슘 카보네이트; 스테아레이트 또는 스테아르산과 같은 화합물들로 처리된 칼슘 카보네이트; 흄드 실리카, 침전 실리카, 실리카 겔들, 소수화된 실리카들, 친수성 실리카 겔들, 분쇄된 석영, 분마된 석영, 산화알루미늄, 수산화알루미늄, 수산화티타늄, 점토, 고령토, 벤토나이트 몬모릴로나이트, 규조토, 산화철, 카본 블랙 및 흑연, 활석, 운모, 및 이들의 혼합물들로 구성된 군으로부터 선택되는, 경화성 실란트 조성물.
제7항에 있어서, 상기 비-이온성 계면활성제가 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 에톡시화된 캐스터 오일, 올레산 에톡실레이트, 알킬페놀 에톡실레이트들, 에틸렌 옥사이드와 프로필렌 옥사이드의 코폴리머들 및 실리콘들과 폴리에테르들의 코폴리머들, 실리콘들의 코폴리머들 및 에틸렌 옥사이드와 프로필렌 옥사이드의 코폴리머들 그리고 이들의 혼합물들로 구성된 군으로부터, 0.1 중량 퍼센트 내지 10 중량 퍼센트의 범위에 있는 양으로 선택되는, 경화성 실란트 조성물.
제16항에 있어서, 상기 비-이온성 계면활성제가 에틸렌 옥사이드와 프로필렌 옥사이드의 코폴리머들, 실리콘들과 폴리에테르들의 코폴리머들, 실리콘들의 코폴리머들 및 에틸렌 옥사이드와 프로필렌 옥사이드의 코폴리머들 및 이들의 혼합물들로 구성된 군으로부터 선택되는, 경화성 실란트 조성물.
제1항에 있어서, 상기 성분 (c)인 상기 가교제의 양이 전체 조성물의 0.1 중량 퍼센트 내지 10 중량 퍼센트의 양의 범위에 있는, 경화성 실란트 조성물.
제1항에 있어서, 상기 성분 (d)인 촉매의 양이 전체 조성물의 0.005 중량 퍼센트 내지 1 중량 퍼센트의 양의 범위에 있는, 경화성 실란트 조성물.
제7항에 있어서, 상기 필러의 양이 전체 조성물의 0 내지 80 중량 퍼센트의 양의 범위에 있는, 경화성 실란트 조성물.
제7항에 있어서, 상기 접착 촉진제의 양이 전체 조성물의 0.5 중량 퍼센트 내지 20 중량 퍼센트의 양의 범위에 있는, 경화성 실란트 조성물.
제15항에 있어서, 상기 점토가 몬모릴로나이트, 나트륨 몬모릴로나이트, 칼슘 몬모릴로나이트, 마그네슘 몬모릴로나이트, 논트로나이트, 베이델라이트, 볼콘 스코이트, 라포나이트, 헥토라이트, 사포나이트, 사우코나이트, 마가다이트, 케냐이트, 소복카이트, 스빈도르다이트, 스티븐사이트, 버미쿨라이트, 할로이사이트, 산화알루민산염, 하이드로탈사이트, 일라이트, 렉토라이트, 타로소바이트, 레디카이트, 및 카올리나이트, 및 이들의 혼합물들로 구성된 군으로부터 선택되는, 경화성 실란트 조성물.
제22항에 있어서, 상기 점토가 R³R⁴R⁵N 구조(여기서, R³, R⁴, 및 R⁵는 C₁ 내지 C₃₀ 알킬들 또는 알켄들 및 이들의 혼합물들임)를 갖는 암모늄 이온 또는 아민 화합물들로 개질된, 경화성 실란트 조성물.
제23항에 있어서, R³, R⁴, 및 R⁵가 C₁ 내지 C₂₀의 알킬들 또는 알켄들, 및 이들의 혼합물들인, 경화성 실란트 조성물.
제24항에 있어서, 상기 점토가, R³이 C₁₄ 내지 C₂₀의 알킬 또는 알켄, 및 이들의 혼합물들인 3차 아민으로 개질된, 경화성 실란트 조성물.
제25항에 있어서, R⁴ 및 R⁵가 C₁₄ 내지 C₂₀의 알킬 또는 알켄, 및 이들의 혼합물들인, 경화성 실란트 조성물.
제22항에 있어서, 상기 점토가, R⁶R⁷R⁸N 구조(여기서, R⁶, R⁷, 및 R⁸ 중 적어도 하나는 C₁ 내지 C₃₀의 알콕시 실란들이고 나머지들이 C₁ 내지 C₃₀의 알킬들 또는 알켄들임)를 갖는 암모늄 이온 또는 아민으로 개질된, 경화성 실란트 조성물.
제27항에 있어서, R⁶, R⁷ 및 R⁸ 중 적어도 하나가 C₁ 내지 C₂₀의 알콕시 실란들이고 나머지들이 C₁ 내지 C₂₀의 알킬들 또는 알켄들인, 경화성 실란트 조성물.
제22항에 있어서, 상기 점토가 암모늄; 1차 알킬암모늄; 2차 알킬암모늄; 3차 알킬암모늄; 4차 알킬암모늄; 지방족, 방향족 또는 아릴지방족 아민들의 포스포늄 유도체들; 지방족, 방향족 또는 아릴지방족 아민들의 포스핀들 또는 설파이드들 또는 설포늄 유도체들; 포스핀들; 또는 설파이드들 및 이들의 혼합물들로 개질된, 경화성 실란트 조성물.
제22항에 있어서, 상기 점토가 상기 조성물의 0.1 내지 50 중량 퍼센트의 양으로 존재하는, 경화성 실란트 조성물.
제25항에 있어서, R⁴ 또는 R⁵가 C₁₄ 내지 C₂₀의 알킬 또는 알켄, 및 이들의 혼합물들인, 경화성 실란트 조성물.