JP2012526666A - フレキシブルパイプの製造方法 - Google Patents
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Abstract
Description
a)1−ブテンモノマーの単独重合若しくは共重合によって得られる熱可塑性ポリマー、又は1−ブテンモノマーの単独重合若しくは共重合によって得られる熱可塑性ポリマーと1種以上の相溶性熱可塑性ポリマーとの混合物からなるポリマー部分(a)、
b)ASTM 926試験法によって測定される最小ウイリアムズ可塑度(minimum Williams plasticity)が30であり、且つ1分子あたり平均少なくとも2つのアルケニル基を有するポリジオルガノシロキサン(b)、
c)1分子あたり平均少なくとも2つの、水素原子に直接結合したケイ素原子を有するオルガノヒドリドケイ素化合物(c)、
d)ヒドロシリル化触媒(d)
を含む組成物からフレキシブルパイプを製造する方法であって、
(i)触媒(d)の存在下で化合物(b)及び(c)の架橋によって得られる硬化ポリジオルガノシロキサン(B1)を供給すること、
(ii)前記硬化ポリジオルガノシロキサン(B1)を前記ポリマー部分(a)に分散させ、熱可塑性エラストマーを得ること、及び
(iii)前記熱可塑性エラストマーを、例えば、押出成形によってフレキシブルパイプに成形すること
を含む方法を提供する。
A1)1−ブテンモノマーの重合若しくは共重合によって得られる熱可塑性ポリマー、又は1−ブテンモノマーの単独重合若しくは共重合によって得られる熱可塑性ポリマーと1種以上の相溶性熱可塑性ポリマーとの混合物からなるポリマーマトリックス(a)、
B1)ヒドロシリル化触媒(d)の存在下で、以下の化合物(b)及び(c):
ASTM 926試験法によって測定される最小ウイリアムズ可塑度が30であり、且つ1分子あたり平均少なくとも2つのアルケニル基を有するポリジオルガノシロキサン(b)、
1分子あたり平均少なくとも2つの、水素原子に直接結合したケイ素原子を有するオルガノヒドリドケイ素化合物(c)
の硬化によって得られる硬化ポリジオルガノシロキサン(B1)であって、前記硬化ポリジオルガノシロキサン(B1)が前記ポリマーマトリックス(a)中に分散されることによって、硬化ポリジオルガノシロキサン(B1)を形成するための(d)の存在下での化合物(b)、(c)の硬化が、溶融状態にある前記ポリマーマトリックス(a)中での動的硬化によって起こる硬化ポリジオルガノシロキサン(B1)
を含む。
・40〜100重量部、より好ましくは40〜80重量部の1−ポリブテンのポリマー
・0〜60重量部、より好ましくは20〜60重量部の1種以上の他の相溶性熱可塑性ポリマー
を使用することが好ましい。
・PhSi(OSiMe2H)3などの低分子量シロキサン
・トリメチルシロキシ末端封鎖ポリメチルヒドリドポリシロキサン
・トリメチルシロキシ末端封鎖ジメチルシロキサンメチル−ヒドリドシロキサンコポリマー
・ジメチルヒドリドシロキシ末端封鎖ポリジメチルポリシロキサン
・ジメチルハイドロジェンシロキシ末端封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン
・ジメチルヒドリドシロキシ末端封鎖ジメチルシロキサン
・メチルヒドリドシロキサンコポリマー
・環状メチルハイドロジェンポリシロキサン
・環状ジメチルシロキサン−メチルヒドリドシロキサンコポリマー
・テトラキス(ジメチルハイドロジェンシロキシ)シラン
・(CH3)2HSiO1/2単位、(CH3)3SiO1/2単位及びSiO4/2単位からなるシリコーン樹脂
・(CH3)2HSiO1/2単位、(CH3)3SiO1/2単位、CH3SiO3/2単位、PhSiO3/2単位及びSiO4/2単位からなるシリコーン樹脂
ここで、Me及びPhはそれぞれ、以下、メチル基及びフェニル基を意味する。
・89〜26重量%、好ましくは70〜40重量%のポリマー部分(a)(1−ポリブテンのポリマーからなる。必要なら1種以上の相溶性熱可塑性ポリマーと混合される)
・10〜70重量%、好ましくは15〜45重量%のポリジオルガノシロキサン(b)
・0.3〜3重量%、好ましくは0.5〜2重量%のオルガノヒドリドケイ素化合物(c)
・ポリジオルガノシロキサン(b)として、ジメチルシロキサンコポリマー、特に、ジメチルシロキサン単位とメチルビニルシロキサン単位とを含むコポリマー
・オルガノヒドリドケイ素化合物(c)として、メチルヒドリドシロキサンコポリマー、特に、ジメチルシロキサン単位とメチルヒドリドシロキサン単位とを含有するコポリマー
・ヒドロシリル化触媒(d)として、白金触媒
・規格ISO178に従って注入された試料について23℃で測定したときに、200MPaの最大曲げ弾性率を有する
・規格ISO527に従って500mm/mnで注入されたH5Aタイプの試料について測定したときに、15MPaの最小圧縮強度を有する
・規格W−270に従う注入プレートについての測定により、規格DVGW W270に関連した認可条件に適合する
・93℃、1時間、50bar
・93℃、10分、90bar
成分(a)を形成するポリブテン及び相溶性ポリマーを、複数の計量ユニットを用いるか、又は単一の計量ユニットにプレミックスとして押出機の入口に別々に入れた。次に、成分(b)及び(c)を一緒に又は別々に押出機に入れた。(a)、(b)、(c)の混合物が均一になったら、成分(d)を導入し、成分(b)を硬化すると共にその分散を保持するのに適切な剪断速度で混合を続けた。スクリュープロファイルと称される押出機スクリューの形状及び計量ユニットの位置は、最適な混合及び組成物の硬化を得るように設計した。以下の4つの組成物をW&P押出機で押出成形した(長さ25mm、L/D=36)。9つの可塑化シリンダーの温度プロファイルは、200℃で1つのダイを用い、150℃〜200℃の間で段階的に行った。スクリュー速度は250rpmであり、流量は18kg/hである。
単一スクリュー押出機の供給システムに2〜3の最適圧縮比で顆粒を導入した。押出機は、当該技術分野において公知の管状ダイ(tubular die)で終わる。ダイを離れると、チューブが調整され、冷却水タンク中で冷却された。冷却ラインの終わりに、チューブをリールに巻きつけた。
・39%の1−ポリブテン(バセルからのPB−110M)
・12%のオレフィン系エラストマー(バセルからのHIFAX CA 7320A)
・23%のSEEPS(株式会社クラレからのセプトン4033)
・25%のビニルシリコーン(ダウコーニングからのSGM−11)
・0.95%の架橋剤(ダウコーニングからの7678)
・0.05%の白金触媒(ダウコーニングからの4000)
・39%の1−ポリブテン(バセルからのPB−8640M)
・12%のオレフィン系エラストマー(バセルからのHIFAX CA 7320A)
・23%のSEEPS(株式会社クラレからのセプトン4033)
・25%のビニルシリコーン(ダウコーニングからのSGM−11)
・0.95%の架橋剤(ダウコーニングからの7678)
・0.05%の白金触媒(ダウコーニングからの4000)
・44%のポリプロピレン(バセルからのHIFAX CA 7320A)
・21%のSEEPS(株式会社クラレからのセプトン4033)
・25%のビニルシリコーン(ダウコーニングからのHS−71)
・0.95%の架橋剤(ダウコーニングからの7678)
・0.05%の白金触媒(ダウコーニングからの4000)
・44%のHDPE(ポリメリ(Polimeri)からのEradene ML74)
・21%のSEEPS(株式会社クラレからのセプトン4033)
・34%のビニルシリコーン(ダウコーニングからのHS−71)
・0.95%の架橋剤(ダウコーニングからの7678)
・0.05%の白金触媒(ダウコーニングからの4000)
Claims (15)
- 1−ブテンモノマーの単独重合若しくは共重合によって得られる熱可塑性ポリマー、又は1−ブテンモノマーの単独重合若しくは共重合によって得られる熱可塑性ポリマーと1種以上の相溶性熱可塑性ポリマーとの混合物からなるポリマー部分(a)、
ASTM 926試験法によって測定される最小ウイリアムズ可塑度が30であり、且つ1分子あたり平均少なくとも2つのアルケニル基を有するポリジオルガノシロキサン(b)、
1分子あたり平均少なくとも2つの、水素原子に直接結合したケイ素原子を有するオルガノヒドリドケイ素化合物(c)、
ヒドロシリル化触媒(d)
を含む組成物からフレキシブルパイプを製造する方法であって、
(i)触媒(d)の存在下で化合物(b)及び(c)の架橋によって得られる硬化ポリジオルガノシロキサン(B1)を供給すること、
(ii)前記硬化ポリジオルガノシロキサン(B1)を前記ポリマー部分(a)に分散させ、熱可塑性エラストマーを得ること、及び
(iii)前記熱可塑性エラストマーを、例えば、押出成形によってフレキシブルパイプに成形すること
を含む方法。 - 前記ポリマー部分(a)は、1−ポリブテンのホモポリマーであることを特徴とする請求項1に記載の方法。
- 前記ポリマー部分(a)は、1−ポリブテンのコポリマーであることを特徴とする請求項1に記載の方法。
- 前記ポリマー部分(a)は、23℃で規格ISO 178によって測定される最大曲げ弾性率が200MPaであるか、又は23℃で規格ISO 868によって測定される最大ショアA硬度が40である、少なくとも1つの熱可塑性エラストマーと混合された、1−ポリブテンのホモポリマー又はコポリマーであることを特徴とする請求項1に記載の方法。
- 前記ポリマー部分(a)は、1−ポリブテンのホモポリマー又はコポリマーと、スチレンブロックコポリマー類からのエラストマーとの混合物であることを特徴とする請求項4に記載の方法。
- 前記スチレンブロックコポリマー類からのエラストマーは、水素化され、且つSEEPS(スチレン−エチレン−エチレン−プロピレン−スチレン)、SEPS(スチレン−エチレン−プロピレン−スチレン)及びSEBS(スチレン−エチレン−ブチレン−スチレン)のポリマーから選択されることを特徴とする請求項5に記載の方法。
- 前記ポリマー部分(a)は、1−ポリブテンのホモポリマー又はコポリマーと、オレフィン系コポリマー類、好ましくはプロピレン系コポリマーからのエラストマーとの混合物であることを特徴とする請求項4に記載の方法。
- 前記ポリマー部分(a)は、1−ポリブテンのホモポリマー又はコポリマー40〜100重量%と、1種以上の相溶性熱可塑性ポリマー0〜60重量%との混合物であることを特徴とする請求項1〜7のいずれか一項に記載の方法。
- 前記ポリジオルガノシロキサンは、ポリジメチルシロキサン、好ましくはジメチルシロキサンコポリマー、最も好ましくはジメチルシロキサン単位とメチルビニルシロキサン単位とを含むコポリマーであることを特徴とする請求項1〜8のいずれか一項に記載の方法。
- 前記オルガノヒドリドケイ素化合物(c)は、メチルヒドリドシロキサンコポリマー、特にジメチルシロキサン単位とメチルヒドリドシロキサン単位とを含むコポリマーであることを特徴とする請求項1〜9のいずれか一項に記載の方法。
- 前記ヒドロシリル化触媒(d)は、白金触媒であることを特徴とする請求項1〜10のいずれか一項に記載の方法。
- 前記熱可塑性エラストマーは、
A1)1−ブテンモノマーの重合若しくは共重合によって得られる熱可塑性ポリマー、又は1−ブテンモノマーの単独重合若しくは共重合によって得られる熱可塑性ポリマーと1種以上の相溶性熱可塑性ポリマーとの混合物からなるポリマーマトリックス(a)、
B1)ヒドロシリル化触媒(d)の存在下で、以下の化合物(b)及び(c):
ASTM 926試験法によって測定される最小ウイリアムズ可塑度が30であり、且つ1分子あたり平均少なくとも2つのアルケニル基を有するポリジオルガノシロキサン(b)、
1分子あたり平均少なくとも2つの、水素原子に直接結合したケイ素原子を有するオルガノヒドリドケイ素化合物(c)
の硬化によって得られる硬化ポリジオルガノシロキサン(B1)であって、前記硬化ポリジオルガノシロキサン(B1)が前記ポリマーマトリックス(a)中に分散されることによって、硬化ポリジオルガノシロキサン(B1)を形成するための(d)の存在下での化合物(b)、(c)の硬化が、溶融状態にある前記ポリマーマトリックス(a)中での動的硬化によって起こる硬化ポリジオルガノシロキサン(B1)
を含む請求項1〜11のいずれか一項に記載の方法。 - 前記動的硬化は、共回転二軸押出機中で起こる請求項12に記載の方法。
- 請求項1〜11に記載の組成物又は請求項12又は13に記載の熱可塑性エラストマーの、フレキシブルパイプを製造するための使用。
- 前記フレキシブルパイプは、圧力下での飲料水又は流体の輸送用である請求項14に記載の使用。
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