FR2931160A1 - Nouvel elastomere thermoplastique, adapte a la fabrication de conduits flexibles pour le transport de liquides - Google Patents

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Abstract

L'invention concerne un élastomère thermoplastique comprenant :A1) une matrice polymérique (a) constituée :d'un polymère thermoplastique obtenu par polymérisation ou copolymérisation d'un monomère de butène-1, oud'un mélange d'un polymère thermoplastique obtenu par homopolymérisation ou copolymérisation d'un monomère de butène-1, avec un ou plusieurs polymères thermoplastiques compatibles,B1) un polydiorganosiloxane réticulé (B1) obtenu par réticulation des composés (b) et (c) suivants :- un polydiorganosiloxane (b) ayant une plasticité de Williams d'au moins 30 déterminée par la méthode d'essai ASTM 926 et ayant une moyenne d'au moins 2 radicaux alcényles par molécule,- un composé organohydrido silicium (c) ayant une moyenne, par molécule, d'au moins 2 atomes de silicium liés directement à un atome d'hydrogène,en présence d'un catalyseur d'hydro sililation (d),le polydiorganosiloxane réticulé (B1) étant dispersé dans la matrice polymérique (a) et l'utilisation d'un tel élastomère pour la fabrication de conduits flexibles pour le transport de l'eau potable.

Description

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La présente invention concerne le domaine des thermoplastiques élastomères, adaptés notamment à la réalisation de conduits ou canalisations pour le transport de liquide, de préférence d'eau et en particulier de l'eau potable, notamment pour son transport sous pression et quand celle-ci est chauffée. Plus précisément, l'invention a pour objet une composition pour la préparation d'un élastomère thermoplastique, un élastomère thermoplastique, son utilisation pour la fabrication d'un conduit flexible pour le transport de l'eau potable, ou d'un fluide sous pression, ainsi qu'un procédé de préparation d'un tel élastomère thermoplastique.
Dans la gestion du transport de l'eau, les matériaux organiques comme les plastiques ou les élastomères occupent une place de plus en plus importante. Ces produits sont en particulier appréciés pour leur légèreté qui facilite leur maniabilité, leur aptitude au thermoformage qui facilite leur mise en forme et leur facilité à être connectés sans soudures.
Dans le cadre du transport de l'eau chaude, le choix parmi les matériaux organiques est bien évidemment plus restreint que pour le transport de l'eau froide car les matériaux sélectionnés doivent résister à des contraintes simultanées de pression et de température élevées. Dans ce domaine, les matériaux organiques les plus couramment utilisés sont le Polybutène-1 (ISO 15876), le PE-X (ISO 15875), le PE-RT (ISO 22391) et le Polypropylène (ISO 15874). Cependant, bien que ces matériaux aient un certain niveau de flexibilité, ils s'avèrent inadaptés pour la fabrication de conduits ou tuyaux flexibles comme, par exemple ceux, assurant les liaisons entre les équipements sanitaires et le réseau d'eau potable. Aussi, ces tuyaux se présentent, le plus souvent, sous la forme de conduits flexibles de diamètre et de longueur variables, composés d'un tube en caoutchouc revêtu d'une gaine métallique tressée et terminé par des raccords de connections. Le caoutchouc utilisé est généralement du caoutchouc EPDM qui allie un bon compromis coût/performance. Par ailleurs, pour le transport d'eau potable, il existe des exigences liées à la non-contamination de l'eau par les matériaux constitutifs des conduits ou 2 2931160
canalisations. En particulier, en cas de contact permanent ou temporaire avec de l'eau destinée à la consommation humaine, le tuyau ne doit pas compromettre la qualité de l'eau potable conformément, en Europe, aux Directives applicables dans la communauté européenne et aux Règlements 5 EFTA sur la qualité de l'eau potable. Cependant, actuellement, il n'existe pas de normes européennes unilatérales pour la certification des réseaux de tuyauteries d'eau potable. En juin 2000, pour corriger cette situation, la Commission Européenne a lancé un Système Européen d'Acceptation (EAS) ayant comme objectif d'harmoniser les procédures existantes nationales de 10 certification pour tester les équipements et produits en contact avec de l'eau destinée à la consommation humaine, en s'appuyant sur le Centre Commun de Recherche de la Commission Européenne. Des contrats ont été passés avec des organismes de certification, responsables de la qualité de l'eau potable dans chaque état membre, pour entreprendre les études de 15 développement nécessaires, dans le cadre de quatre groupes de travail. Tant que le système n'est pas entré en vigueur, les procédures nationales de certification des réseaux d'eau potable continuent de s'appliquer. En Europe, les directions nationales et les organismes de certification de l'eau potable sont les suivants : pour les Pays-Bas : KIWA N.V. ; pour la France : le Centre 20 de Recherche et de Contrôle des Eaux de Paris et le Laboratoire d'Hygiène et de Recherche en Santé Publique ; pour le Royaume-Uni : WRcplc ; pour l'Autriche : OVGW - Osterreichische Vereinigung Kir das Gas und Wasserfach ; pour l'Allemagne : DVGW - Technologiezentrum Wasser ; pour le Danemark : Dansk Toksikologi Center ; pour l'Espagne : Universitat 25 Autànoma de Barcelona ; pour l'Italie : Istituto Superiore di Sanità ; pour la Suède : SP Swedish National Testing and Research institute et pour le Portugal : Empresa Portuguesa das Âguas Livres, SA. Par conséquent, les fabricants d'équipements ou de canalisations pour le transport d'eau potable doivent obtenir les autorisations pour les produits 30 fabriqués et pour les systèmes assemblés auprès des organismes nationaux et internationaux responsables de l'hygiène et de la qualité de l'eau. A terme, on peut s'attendre à ce que les exigences nationales les plus sévères soient 3 2931160
retenues au niveau européen. Or, depuis 2008, l'organisme allemand DVGW a rendu plus sévère sa norme KTW 270 en passant l'exigence pour le transport de l'eau potable de la classe C à la classe A. Cette nouvelle exigence a exclu l'EPDM qui, de par sa composition, ne peut pas satisfaire à 5 la valeur de TOC (Total Organic Carbon) imposée par la classe A. Contraints par cette nouvelle réglementation, les fabricants de tuyaux flexibles destinés au marché allemand ont été contraints de se tourner vers des matériaux certifiés KTW-270 (A) dont le choix est très limité. Il se restreint à certains caoutchoucs silicone réticulés au platine et à certains 10 PEX-B et PEX-C. Certains TPE comme le Santoprene XF241-80EU ne sont certifiés KTW-270 (A) que pour le transport de l'eau froide. En plus d'être peu nombreux, ces matériaux ont des caractéristiques technico-économiques souvent éloignées de celles du caoutchouc EPDM. Le caoutchouc silicone est environ 3 fois plus cher que le caoutchouc EPDM au mètre de tuyau. Les PEX 15 sont plus rigides que l'EPDM et ne permettent pas d'obtenir des tuyaux suffisamment flexibles au-delà des petits diamètres. Un besoin réel existe donc pour un matériau plus souple que le PEX et qui permette la réalisation de tuyaux, conduits ou canalisations flexibles pour le transport de l'eau chaude, et ce à un prix proche de celui de l'EPDM. 20 L'invention se propose donc de fournir un nouvel élastomère thermoplastique, ainsi qu'une composition pouvant servir à sa préparation, le dit élastomère thermoplastique se devant de présenter une souplesse et des propriétés mécaniques en température et sous pression, compatibles avec son utilisation pour la fabrication de conduits de transports d'eau chaude ou 25 de fluides sous pression. L'élastomère thermoplastique se doit également, en terme de contamination d'eau potable, de répondre aux exigences de la norme KTW-270(A). Un autre objectif de l'invention est de fournir un élastomère thermoplastique qui puisse être produit de façon économique et industrielle. 30 Dans ce contexte, la présente invention concerne une composition pour la préparation d'un élastomère thermoplastique comprenant : 4 2931160
a) une partie polymérique (a) composée d'un polymère thermoplastique obtenu par homopolymérisation ou copolymérisation d'un monomère de butène-1, ou d'un mélange d'un polymère thermoplastique obtenu par homopolymérisation ou copolymérisation d'un monomère de butène-1, avec 5 un ou plusieurs polymères thermoplastiques compatibles, b) un polydiorganosiloxane (b) ayant une plasticité de Williams d'au moins 30 déterminée par la méthode d'essai ASTM 926 et ayant une moyenne d'au moins 2 radicaux alcényles par molécule, c) un composé organohydrida silicium (c) ayant une moyenne, par 10 molécule, d'au moins 2 atomes de silicium liés directement à un atome d'hydrogène, d) un catalyseur d'hydro sililation (d). La présente invention a également pour objet un élastomère thermoplastique comprenant : 15 Al) une matrice (a) polymérique constituée d'un polymère thermoplastique obtenu par polymérisation ou copolymérisation d'un monomère de butène-1, ou d'un mélange d'un polymère thermoplastique obtenu par homopolymérisation ou copolymérisation d'un monomère de butène-1, avec un ou plusieurs polymères thermoplastiques compatibles, 20 B1) un polydiorganosiloxane réticulé (B1) obtenu par réticulation des composés (b) et (c) suivants : - un polydiorganosiloxane (b) ayant une plasticité de Williams d'au moins 30 déterminée par la méthode d'essai ASTM 926 et ayant une moyenne d'au moins 2 radicaux alcényles par molécule, 25 - un composé organohydrido silicium (c) ayant une moyenne, par molécule, d'au moins 2 atomes de silicium liés directement à un atome d'hydrogène, en présence d'un catalyseur d'hydro sililation (d), le polydiorganosiloxane réticulé (B1) étant dispersé dans la matrice 30 polymérique (a). Le matériau élastomère thermoplastique, proposé dans le cadre de l'invention, est plus souple que le PEX. De plus, la composition à base de 5 2931160
silicone réticulé par hydrosililation permet de satisfaire aux exigences les plus sévères dans le transport de l'eau potable, froide ou chaude, comme la norme KTW-270 (A). Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, la réticulation 5 des composés (b), (c) en présence de (d) est réalisée par réticulation dynamique dans la matrice polymérique (a) à l'état fondu. L'élastomère thermoplastique selon l'invention peut être obtenu à partir d'une composition selon l'invention comportant la partie polymérique (a) et les composés (b), (c) et (d) ou directement par mélange des composés (b), 10 (c) et (d) avec la partie polymérique, puis réticulation pour obtenir le polydiorganosiloxane réticulé. Selon un autre de ses aspects, la présente invention concerne l'utilisation d'une composition ou d'un élastomère thermoplastique selon l'invention pour la fabrication d'un conduit flexible pour le transport de l'eau 15 potable ou d'un fluide sous pression. L'invention a également pour objet un procédé de préparation d'un élastomère thermoplastique comprenant : Al) une matrice polymérique constituée (a) d'un polymère thermoplastique obtenu par polymérisation ou copolymérisation d'un 20 monomère de butène-1, ou d'un mélange d'un polymère thermoplastique obtenu par homopolymérisation ou copolymérisation d'un monomère de butène-1, avec un ou plusieurs polymères thermoplastiques compatibles, B1) un polydiorganosiloxane réticulé (B1) obtenu par réticulation des composés (b) et (c) suivants : 25 - un polydiorganosiloxane (b) ayant une plasticité de Williams d'au moins 30 déterminée par la méthode d'essai ASTM 926 et ayant une moyenne d'au moins 2 radicaux alcényles par molécule, - un composé organohydrido silicium (c) ayant une moyenne, par molécule, d'au moins 2 atomes de silicium liés directement à un atome 30 d'hydrogène, en présence d'un catalyseur d'hydro sililation (d), 6 2931160
le polydiorganosiloxane réticulé (B1) étant dispersé dans la matrice polymérique (a), dans lequel la réticulation des composés (b), (c) en présence de (d) est réalisée par réticulation dynamique dans la matrice polymérique (a) à l'état 5 fondu. Selon un mode de réalisation particulier, la réticulation dynamique est obtenue dans une extrudeuse bi-vis corotative. L'invention va maintenant être décrite en détails. L'élastomère thermoplastique selon l'invention comporte une matrice 10 polymérique (a) dans laquelle le polydiorganosiloxane est distribué de façon sensiblement homogène. Cette matrice polymérique est composée d'un polymère thermoplastique, éventuellement en mélange avec un ou plusieurs polymères thermoplastiques compatibles, un au moins des polymères thermoplastiques constitutifs de la matrice polymérique étant un polymère 15 du butène-1, donc obtenu par homopolymérisation ou copolymérisation d'un monomère de butène-1. Par polymères compatibles , on entend deux polymères présentant une compatibilité chimique (c'est-à-dire que les groupes fonctionnels principaux peuvent facilement être mélangés) qui donne un ensemble 20 polymérique, notamment après fusion/durcissement, relativement homogène, à savoir sans phénomène d'exsudation, de séparation ou de démixtion. Selon un premier mode de réalisation, la matrice polymérique peut être un homopolymère de polybutène-1 ou encore un copolymère de polybutène- 25 1, par exemple avec de l'éthylène, qui pourrait présenter des caractéristiques de souplesse et de flexibilité plus satisfaisantes. A titre d'exemple d'homopolymère de polybutène-1, on peut citer le PB0110M commercialisé par la société Basell. Un tel homopolymère présente une souplesse ou flexibilité déterminée grâce à son module de flexion qui est de 450MPa 30 mesurée selon la norme ISO 178 à 23°C et une température de fusion de 128°C. La souplesse ou la flexibilité d'un copolymère de polybutène-1 augmente quand le taux de comonomère augmente ; inversement la 7 2931160
température de fusion diminue avec le taux de comonomère. A titre d'exemple, le module de flexion est de 250MPa mesurée selon la norme ISO 178 à 23°C et la température de fusion de 114°C pour le PB 8640M (Basell) et le module de flexion de 140MPa mesurée selon la norme ISO 178 à 23°C 5 et la température de fusion de 97°C pour le DP 8220M (Basell). Il existe donc une limite de souplesse du copolymère utilisé, imposée par la température de fusion qui exclut les copolymères les plus souples pour le transport de l'eau chaude. La composition selon l'invention permet d'atteindre la souplesse en ne compromettant pas la résistance en température nécessaire à 10 l'application. Pour être compatible avec son utilisation dans le transport de l'eau chaude, les polymères constitutifs de la matrice polymérique (a) présentent, de préférence, une température de fusion supérieure ou égale à 95°C, de préférence supérieure ou égaie à 110°C. Il est également possible d'utiliser un mélange de polymère de butène- 15 1, avec un ou plusieurs polymères thermoplastiques compatibles. Afin d'améliorer encore les caractéristiques de souplesse et d'élasticité de la matrice polymérique, il est possible que la partie polymérique (a) soit un homopolymère ou un copolymère de polybutène-1 en mélange avec au moins un thermoplastique élastomère présentant un module de flexion 20 inférieur ou égal à 200 MPa, mesurée selon la norme ISO 178 à 23°C ou une dureté shore A inférieure ou égale à 40 shore D mesurée selon la norme ISO 868 à 23°C. Notamment, la partie polymérique (a) peut être un mélange d'un homopolymère ou d'un copolymère de polybutène-1 avec un élastomère de 25 la famille des copolymères à blocs styréniques. Selon un mode de réalisation, l'élastomère de la famille des copolymères à blocs styréniques est hydrogéné, et est, de préférence, choisi parmi les polymères SEEPS (pour Styrene-Ethylene-Ethylene-Propylene-Styrene, SEPS (pour Styrène-Ethylène- PropylèneûStyrène); et SEBS (pour Styrène-Ethylène-ButylèneûStyrène). 30 Parmi les SEEPS on peut citer la famille des Septon 54000 de la société Kuraray, parmi les SEPS on peut citer la famille des Septon 52000 de la société Kuraray ou la famille des Kraton G de la société Kraton Polymers, 8 2931160
parmi les SEBS on peut citer la famille des Septon S8000 de la société Kuraray ou la famille des Kraton G de la société Kraton Polymers. Il est également possible que la partie polymérique (a) soit un mélange d'un homopolymère ou un copolymère de polybutène-1 avec un élastomère de la 5 famille des copolymères oléfiniques et, de préférence, avec un copolymère à base de propylène. A titre d'exemple de tels copolymères à base de propylène, on peut citer les copolymères de propylène et d'éthylène, terpolymères de propylène, d'éthylène et de butène-1. Des exemples spécifiques de tels polymères oléfiniques, sont notamment ceux de la famille 10 des Hifax (fournisseur Basell), Adflex (fournisseur Basell), Softell (fournisseur Basell) et Vistamaxx (fournisseur E)oon Chemical) , Versify ( fournisseur Dow Chemical). Il est possible d'utiliser, en plus du polymère thermoplastique de butène-1, un mélange des polymères thermoplastiques élastomères 15 précédemment cités, et en particulier un polymère oléfinique, en mélange avec un polymère styrénique. De façon préférée, pour 100 parts en masse de partie polymérique (a), on utilisera : - 40-100 parts en masse: polymère de polybutène-1, 20 - 0-60 parts en masse : d'un ou plusieurs autres polymères thermoplastiques compatibles. Dans le cas où le polymère de polybutène-1 est un homopolymère de butène-1, il représentera, le plus souvent, une part massique moins importante, dans la partie polymérique (a) que dans le cas le polymère de 25 polybutène-1 est un copolymère de butène-1. Le brevet US 6,013,715, au nom de la société Dow Corning, décrit des compositions composées d'une matrice à base de polyoléfines ou de polyester dans laquelle est dispersé un polydiorganosiloxane réticulé par hydrosilylation ainsi que la préparation de ces compositions. Néanmoins, 30 aucun des matériaux spécifiquement décrits dans ce document ne sont adaptées à la fabrication de tuyaux flexibles pour le transport de l'eau chaude ou de tuyaux flexibles pour le transport de fluides sous pression qui 9 2931160
exige un matériau souple, résistant au fluage à des températures jusqu'à 90°C et possédant une résistance élevée de contrainte à la pression. En effet, aucune des compositions décrites dans le brevet US 6,013,715 ne peut répondre simultanément aux exigences précitées. 5 Par contre, ce document décrit la réticulation d'un polydiorganosiloxane, qui permet d'obtenir un matériau thermoplastique élastomère avec des propriétés mécaniques en particulier de contrainte à la traction supérieure à la même composition avec un PDMS non réticulé. Cependant dans ce brevet, la matrice est décrite de manière très générale et 10 aucune application, ou article fabriqué avec lesdits produits n'est mentionnée. On pourra néanmoins se référer à ce document pour ce qui concerne le polydiorganosiloxane (b), le composé organohydrido silicium (c) et le catalyseur d'hydrosililation utilisé dans le cadre de l'invention. La description faite dans de ce brevet, en ce qui concerne ces composés, est 15 reprise ci-après. Le polydiorganosiloxane (b) est un polymère ou copolymère, le plus souvent de type gomme, qui contient au moins 2 radicaux alcényles ayant notamment de 2 à 20 atomes de carbone dans sa molécule. A titre d'exemple de groupe alcényle, on peut citer les groupements vinyle, allyle, 20 butényle, pentényle, hexényle et décényle. La position de la fonction alcényle n'est pas critique et peut se trouver au niveau des terminaisons de chaînes moléculaires, dans des positions non terminales sur la chaîne moléculaire ou à ces deux positions. Il est préférable que le groupe alcényle soit un groupe vinyle ou hexényle et que ce groupe soit présent à un niveau de 0,001 à 3 25 pour cent en masse, de préférence de 0,01 à 1 pour cent en masse, dans la gomme de polydiorganosiloxane. Les groupes organiques restants liés au silicium (à savoir, nonalcényles) dans le composant (b) sont, par exemple, indépendamment choisis parmi les groupes hydrocarbures ou hydrocarbures halogénés qui ne 30 contiennent aucune insaturation aliphatique. A titre d'exemple, on peut citer les groupes alkyles ayant de 1 à 20 atomes de carbone, tels que méthyle, éthyle, propyle, butyle, pentyle et hexyle ; les groupes cycloalkyles, tels que 10 2931160
cyclohexyle et cycloheptyle ; les groupes aryles ayant de 6 à 12 atomes de carbone, tels que phényle, tolyle et xylyle ; les groupes aralkyles ayant de 7 à 20 atomes de carbone, tels que benzyle et phénéthyle ; et les groupes alkyles halogénés ayant de 1 à 20 atomes de carbone, tels que 3,3,3- 5 trifluoropropyle et le chlorométhyle. Bien entendu, ces groupes sont choisis de manière à ce que la gomme de polydiorganosiloxane (b) ait une température de transition vitreuse (ou point de fusion) qui soit inférieure à la température de la pièce et que la gomme soit donc un élastomère. Le groupe méthyle constitue de préférence au moins 85 % en moles, plus 10 préférablement au moins 90 % en moles des groupes organiques liés au silicium non insaturés dans le composant (b). Ainsi, le polydiorganosiloxane (b) peut être un homopolymère, un copolymère ou un terpolymère contenant de tels groupes organiques. Des exemples de tels polymères sont notamment les gommes comprenant des 15 unités diméthylsiloxy et des unités phénylméthylsiloxy ; des unités diméthylsiloxy et des unités diphénylsiloxy ; et des unités diméthylsiloxy, des unités diphénylsiloxy et des unités phénylméthylsiloxy, entre autres. La structure moléculaire n'est pas critique non plus et est exemplifiée par des structures à chaîne linéaire et à chaîne linéaire partiellement ramifiée, les 20 structures linéaires étant préférées. A titre d'exemples de polydiorganosiloxane (b), on peut citer les copolymères diméthylsiloxane-méthylvinylsiloxane à terminaison bloquée par un groupe triméthylsiloxy ; les copolymères méthylphénylsiloxanediméthylsiloxane-méthyl-vinylsiloxane à terminaison bloquée par un groupe 25 triméthylsiloxy ; les polydiméthylsiloxanes à terminaison bloquée par un groupe diméthylvinylsiloxy ; les copolymères diméthylsiloxane- méthylvinylsiloxane à terminaison bloquée par un groupe diméthylvinylsiloxy ; les polyméthylphénylsiloxanes à terminaison bloquée par un groupe diméthylvinylsiloxy ; les copolymères méthylphénylsiloxane- 30 diméthylsiloxane-méthylvinylsiloxane à terminaison bloquée par un groupe diméthylvinylsiloxy ; et les copolymères similaires dans lesquels au moins un groupe terminal est un diméthylhydroxysiloxy. Les systèmes préférés pour 11 2931160
les applications à basse température comprennent les copolymères méthylphényl-siloxane-diméthylsiloxane-méthylvinylsiloxane et les copolymères diphénylsiloxane-diméthylsiloxaneméthyl-vinylsiloxane, en particulier dans lesquels la teneur molaire des unités diméthylsiloxane est 5 d'environ 93 %. Le composant (b) peut également être composé de combinaisons de deux polyorganosiloxanes ou plus. De manière préférée entre toutes, le composant (b) est un homopolymère de polydiméthylsiloxane qui est terminé avec un groupe vinyle à chaque extrémité de sa molécule ou est un 10 homopolymère qui contient également au moins un groupe vinyle sur sa chaîne principale. Dans le cadre de l'invention, la masse moléculaire de la gomme de polydiorganosiloxane est suffisante pour conférer une plasticité (ou degré de plasticité) de Williams d'au moins environ 30, plasticité déterminée par la 15 méthode d'essai 926 de l'American Society for Testing and Materials (ASTM). La plasticité est définie dans le cadre de l'invention comme étant l'épaisseur en millimètres x 100 d'un spécimen test cylindrique de 2 cm3 de volume et d'environ 10 mm de hauteur, après que ce spécimen ait été soumis à une charge de compression de 49 Newtons pendant trois minutes à 250C. Quand 20 la plasticité de ce composant est inférieure à environ 30, les compositions comprenant à la fois des matériaux thermoplastiques et des matériaux siloxane en malange, préparés par vulcanisation dynamique, montrent une uniformité médiocre, de sorte que, aux teneurs élevées en silicone (par exemple, de 30 à 70 pour cent en masse), il existe des régions 25 essentiellement constituées de silicone seule et des régions essentiellement constituées de résine thermoplastique seule, et que les mélanges sont faibles et friables. Bien qu'il n'y ait aucune limite supérieure absolue sur la plasticité du composant (b), les considérations pratiques sur l'aptitude à la mise en oeuvre dans les équipements de mélange conventionnels restreignent 30 généralement cette valeur. De préférence, le degré de plasticité doit être d'environ 50 à 200, de manière préférée entre toutes, d'environ 50 à 185. 12 2931160
Les procédés de préparation des polydiorgano-siloxanes utilisés dans le cadre de l'invention, sont bien connus de l'homme du métier. Par exemple, un procédé de préparation typique d'un polymère à fonction alcényle comprend la réaction catalysée d'une base de polydiorganosiloxanes 5 cycliques et/ou linéaires avec des composés à fonction alcényle similaires. Le composé organohydrido silicium (c) est un agent de réticulation (agent de durcissement) pour le polydiorganosiloxane (b) de la présente composition. Il s'agit notamment d'un organopolysiloxane qui contient au moins 2 atomes d'hydrogène liés à du silicium dans chaque molécule, mais 10 ayant au moins environ 0,2 % en masse d'hydrogène, de préférence de 0,2 à 2 et de manière préférée entre toutes de 0,5 à 1,7 % d'hydrogène lié à du silicium. De manière bien connue de l'homme du métier, soit le composant (b), soit le composant (c), soit les deux, doivent avoir une fonctionnalité supérieure à 2 pour que le polydiorganosiloxane puisse être réticulé (à 15 savoir, la somme de ces fonctionnalités doit être supérieure à 4 en moyenne). La position de l'hydrogène lié au silicium dans le composant (c) n'est pas critique, et il peut être lié au niveau des terminaisons de chaînes moléculaires, dans des positions non terminales sur la chaîne moléculaire ou au niveau des deux positions. Les groupes organiques liés au silicium du 20 composant (c) sont indépendamment choisis parmi l'un quelconque des groupes hydrocarbures ou hydrocarbures halogénés décrits ci-dessus en liaison avec le polydiorganosiloxane (b). La structure moléculaire du composant (c) n'est pas critique non plus et est exemplifiée par des structures à chaîne linéaire, à chaîne linéaire partiellement ramifiée, 25 ramifiées, cycliques et à réseau, les polymères ou copolymères linéaires étant préférés. Le composant (c) doit, bien évidemment être adapté au polydiorganosiloxane (b) pour permettre la réticulation. A titre d'exemple de composant (c), on peut citer : - les siloxanes à faible masse moléculaire, tels que le PhSi(OSiMe2H)3; 30 - les polyméthylhydridosiloxanes à terminaison bloquée par un groupe triméthylsiloxy ; 13 2931160
- les copolymères diméthylsiloxane-méthylhydrido-siloxane à terminaison bloquée par un groupe triméthylsiloxy ; - les polydiméthylsiloxanes à terminaison bloquée par un groupe diméthylhydridosiloxy ; 5 - les méthylhydrogènepolysiloxanes à terminaison bloquée par un groupe diméthylhydrogènesiloxy ; - les copolymères diméthylsiloxane-méthylhydrido-siloxane à terminaison bloquée par un groupe diméthylhydridosiloxy ; - les méthylhydrogènepolysiloxanes cycliques ; 10 - les copolymères diméthylsiloxane-méthylhydrido-siloxane cycliques ; - le tétrakis (diméthylhydrogènesiloxy) silane ; - les résines de silicone composées d'unités (CH3)2HSi01p, (CH3)3Si01/2, et SiO412 ; et - les résines de silicone composées d'unités (CH3)2HSiO312, (CH3)3SiO1 j2, 15 CH3SiO3j2, PhSiO3/2 et SiO412r dans lesquels Me et Ph désignent ci-après les radicaux méthyle et phényle, respectivement. Les composés organohydrido silicium particulièrement préférés sont les polymères ou les copolymères avec des unités RHSiO terminées avec soit 20 R3Si0112 soit HR2Si0112r dans lesquels R est indépendamment choisi parmi les radicaux alkyles ayant de 1 à 20 atomes de carbone, phényle ou trifluoropropyle, de préférence méthyle. Il est également préférable que la viscosité du composant (c) soit d'environ 0,5 à 1 000 mPa•s à 250C, de préférence de 2 à 500 mPa•s. De plus, ce composant a de préférence de 0,5 25 à 1,7 pour cent en masse d'hydrogène lié à du silicium. Il est hautement préférable que le composant (c) soit choisi parmi un polymère essentiellement composé d'unités méthylhydridosiloxane ou un copolymère essentiellement composé d'unités diméthylsiloxane et d'unités méthylhydridosiloxane, ayant de 0,5 à 1,7 pour cent d'hydrogène lié à du 30 silicium et ayant une viscosité de 2 à 500 mPa•s à 250C. De manière préférée, un tel système a des groupes terminaux choisis parmi les groupes triméthylsiloxy ou diméthylhydridosiloxy. 14 2931160
Le composant (c) peut également être une combinaison de deux des systèmes décrits ci-dessus ou plus. Le composé organohydrido silicium (c) est utilisé à un niveau tel que le rapport molaire du SiH qui s'y trouve au Sialcényle dans le composant (b) est supérieur à 1 et, de préférence, inférieur 5 à environ 50, plus préférablement compris dans la gamme allant de 1 à 20, de manière préférée entre toutes compris dans la gamme allant de 6 à 12. Ces matériaux à fonction SiH sont bien connus de l'homme de l'art et un grand nombre d'entre eux sont disponibles dans le commerce. Il est également possible d'interchanger les groupements alcényle du 10 composant (b) et les atomes de silicium liés à l'hydrogène du composant (c). En d'autres termes, l'homme du métier pourra utiliser un siloxane du type décrit pour le composant (b) de poids moléculaire plus élevé qui comporterait des atomes de silicium liés à un atome d'hydrogène et aucun groupement alcényle et un composant (c) pour la réticulation qui 15 comporterait des groupements alcényle et non des atomes de silicium liés à un atome d'hydrogène. Le catalyseur d'hydrosilation (d) est un catalyseur qui accélère la réaction de réticulation du polydiorganosiloxane (b), par réaction entre les groupements alcényle et les atomes de silicium liés à un atome d'hydrogène. 20 Ce catalyseur d'hydrosilation peut être, notamment, un catalyseur à base de platine, tel que le noir de platine, le platine supporté sur de la silice, le platine supporté sur du carbone, l'acide chloroplatinique, les solutions alcooliques d'acide chloroplatinique, les complexes platine/oléfine, les complexes platine/alcénylsiloxa ne, les complexes platine/bêta-dicétone, les 25 complexes platine/phosphine et autres ; les catalyseurs à base de rhodium, tels que le chlorure de rhodium et le complexe chlorure de rhodium/di(nbutyl)sulfure et autres ; et les catalyseurs à base de palladium, tels que le palladium sur du carbone, le chlorure de palladium et autres. Le composant (d) est de préférence un catalyseur à base de platine tel que de l'acide 30 chloroplatinique ; du dichlorure de platine ; du tétrachlorure de platine ; un catalyseur complexe à base de platine produit en faisant réagir de l'acide chloroplatinique et du divinyltétraméthyldisiloxane qui est dilué avec un 15 2931160
polydiméthylsiloxane à terminaison bloquée par un groupe diméthylvinylsiloxy, préparé selon le brevet US 3,419,593 délivré à Willing ; et un complexe neutralisé de chlorure de platine et de divinyltétraméthyldisiloxane, préparé selon le brevet US 5,175,325 délivré à 5 Brown et al., ces brevets étant incorporés ici par voie de référence. De manière préférée entre toutes, le catalyseur (d) est un complexe neutralisé de chlorure de platine et de divinyitétraméthyldisiloxane. Le composant (d) est ajouté à la présente composition dans une quantité catalytique suffisante pour favoriser la réaction des composants (b) 10 et (c) et ainsi durcir le polydiorganosiloxane. Par exemple, le catalyseur est typiquement ajouté de manière à fournir environ de 0,1 à 500 parties par million (ppm) d'atomes de métaux par rapport à la masse totale de la composition d'élastomère thermoplastique, de préférence de 0,25 à 2550 ppm. 15 Pour la préparation d'un polymère thermoplastique selon l'invention, on utilisera, de préférence : - entre 89 et 26 % en masse de partie polymérique (a) (composée d'un polymère de polybutène-1, éventuellement en mélange avec un ou plusieurs polymères thermoplastiques compatibles), 20 - entre 10 et 70% en masse de polydiorganosiloxane (b), - entre 0,3 et 3% en masse de composé organohydrido silicium (c). Les proportions relatives (b) et (c) dépend du taux molaire de vinyl de (b) et du taux molaire de SiH de (c) qui est, en général, dans un rapport de 1:1 à 1:20, de préférence dans un rapport de 1:6 à 1:12. 25 Le catalyseur est présent en quantité suffisante pour permettre la réticulation des composés (b) et (c). Lorsque le catalyseur (d) est un complexe de platine, on en utilisera, de préférence de 0,015% à 0,15% en masse et lorsque le catalyseur (d) est du platine métal, on en utilisera, de préférence de 0,000075% à 0,00075% en masse. Les pourcentages 30 massiques donnés ci-dessus pour les composants (a), (b), (c) et (d) sont des pourcentages en masse, par rapport à la masse totale de la composition. 16 2931160
A titre préféré, la composition selon l'invention comprend, de manière indépendante : - à titre de polydiorganosiloxane : un copolymère de diméthylsiloxane, notamment un copolymère comprenant des unités diméthylsiloxane et des 5 unités méthylvinylsiloxane. - à titre de composé organohydrido silicium (c) : un copolymère de méthylhydridosiloxane, notamment un copolymère comprenant des unités diméthylsiloxane et des unités méthylhydridosiloxane. - à titre de catalyseur d'hydrosililation (d) : un catalyseur au platine. 10 Les présentes compositions peuvent également comprendre un ou plusieurs éléments additionnels, tels que des stabilisateurs photoniques, des stabilisateurs chimiques ou une charge de renfort, notamment du type charge pulvérulente. Notamment, chacun de ces éléments additionnels pourra être présent à raison de 0,1 à 0,5% en masse, par rapport à la masse 15 totale de la composition. A titre d'exemple de stabilisateur photonique, on peut citer les amines à fort encombrements stériques, les benzophénones, les benzotriazoles, seuls ou en mélange. A titre d'exemple de stabilisateur chimique, on peut citer les dérivés 20 phénoliques et les dérivés phosphites. Notamment, chacun de ces stabilisateurs chimiques ou photoniques pourra être présent à raison de 0,1 à 0,5% en masse, par rapport à la masse totale de la composition. Les compositions qui intègrent une charge de renfort présentent des propriétés mécaniques améliorées par rapport à celles qui n'emploient pas de 25 charge. Ce composant optionnel peut être nimporte quelle charge connue choisie, notamment, parmi le carbonate de calcium, le talc, le kaolin, le noir de carbone. ou toute autre charge connue pour renforcer le polydiorganosiloxane (b) et est, de préférence, choisi parmi les minéraux fins et stables à la chaleur tels que les formes fumée et précipitée de la silice, les 30 aérogels de silice et le dioxyde de titane ayant une surface spécifique d'au moins environ 50 m2/gramme. La forme fumée de la silice est une charge de renfort préférée, en raison de sa grande surface spécifique, qui peut aller 17 2931160
jusqu'à 450 m2/gramme et une silice fumée ayant une surface spécifique de 50 à 400 m2/g, de manière préférée entre toutes de 200 à 380 m2/g, est hautement préférée. Quand elle est utilisée, la charge est ajoutée à un niveau pouvant aller jusqu'à environ 200 parties en masse, de préférence de 5 5 à 150, et préférentiellement de 20 à 100 parties en masse, pour 100 parties en masse du composant (b). Selon le procédé de la présente invention, l'élastomère thermoplastique est, de préférence, préparé en dispersant minutieusement le polydiorganosiloxane (b), dans le ou les polymères thermoplastiques (a) et 10 en vulcanisant dynamiquement le polydiorganosiloxane en utilisant le composé organohydrido silicium (c) et le catalyseur (d). Le mélange est réalisé dans n'importe quel dispositif qui est capable de disperser uniformément les composants dans la résine, tel qu'un mélangeur interne ou une extrudeuse à double vis, plus précisément une extrudeuse bi-vis 15 corotative, cette dernière étant préférée pour les préparations commerciales dans lesquelles la température est, de préférence, maintenue la plus basse possible tout en étant compatible avec la pratique d'un bon mélange de manière à ne pas décomposer la résine. L'ordre du mélange n'est pas critique et, par exemple, les composants (b) et (c) peuvent être introduits 20 séparément et mélangés avec la résine thermoplastique avant que la vulcanisation dynamique commence. Cependant, les composants (b) et (c) doivent être bien dispersés dans le thermoplastique (a) avant que le catalyseur (d) soit ajouté et que la vulcanisation dynamique commence. Les températures, temps de mélange et autres conditions optimales de 25 l'opération de mélange dépendent de la résine particulière et des autres composants considérés et ceux-ci peuvent être déterminés par des expériences de routine par l'homme de l'art. Dans le cadre de l'invention, il est possible d'obtenir un élastomère thermoplastique qui répond aux exigences de certification de la norme KTW 30 270(A). L'élastomère thermoplastique selon l'invention présentent les propriétés de flexibilité souhaitées et répond aux exigences mécaniques de pression et de températures pour le transport de l'eau chaud jusqu'à 90°C. 18 2931160
Dans le cadre de l'invention, il est donc possible d'obtenir un élastomère thermoplastique qui : - présente un module de flexion inférieur ou égal à 200 MPa, mesurée sur éprouvette injectée selon la norme ISO 178 à 23°C ; 5 - permet la réalisation de tubes flexibles présentant des dimensions couramment utilisées, tels que notamment une épaisseur de paroi entre 1,5mm et 5 mm et un diamètre intérieur respectivement entre 6mm et 32mm, résistants aux conditions simultanées de température, temps, pression suivantes : 10 93°C, 1 heure, 50 bars 93°C, 10 minutes, 90 bars ainsi qu'aux tests de cyclage en pression ou en température imposés par les organismes certificateurs, comme par exemple le LGA en Allemagne ; - présente une contrainte à la rupture supérieure ou égale à 15 MPa 15 mesurée sur éprouvette injectée de type H5A à 500 mm/mn selon la norme ISO 527 ; - répond aux exigences de certification par rapport à la norme DVGW W270, par mesure sur plaques injectées selon la norme W-270 - répond aux exigences de certification des Tuyaux flexibles obtenus 20 avec la composition par rapport à la norme KTW-270 (A). Ce nouveau matériau peut donc être utilisé, en remplacement du caoutchouc EPDM, lorsque la certification selon la norme KTW-270(A) est exigée. Il se différencie des autres élastomères thermoplastiques par ses excellentes propriétés mécaniques, dans des conditions de pression et de 25 température élevées, compatibles avec le transport de l'eau chaude, alors que l'utilisation d'autres thermoplastiques est limitée au transport de l'eau froide. Les compositions selon l'invention, ou les élastomères thermoplastiques obtenus à partir de telles compositions peuvent être utilisés pour la 30 fabrication d'articles moulés. Ils se trouvent donc sous une forme adaptée pour leur mise en forme ultérieure par moulage, par exemple sous la forme de granulés. Il est ainsi possible de réaliser avec un élastomère 19 2931160
thermoplastique conforme à l'invention, qui répond aux exigences de certification de la norme KTW 270(A), des conduits flexibles pour le transport de l'eau potable, et notamment pour l'acheminement de l'eau dans des conditions de température jusqu'à 85°C, notamment. 5 Les exemples ci-après illustrent l'invention et n'ont aucun caractère limitatif. Les Exemples ci après mentionnent les formulations avant réticulation. Les formulations sont utilisées pour fabriquer des granulés qui sont obtenus par réticulation dynamique dans une extrudeuse bi-vis corotative. 10 Les granulés sont repris dans une opération de moulage en l'occurrence le moulage par extrusion pour la fabrication des tubes. La fabrication des granulés se déroule ainsi : Le polybutène et les polymères compatibles qui constituent le composant (a), sont alimentés au début de l'extrudeuse, séparément à l'aide 15 de plusieurs doseurs ou en prémélange dans un doseur unique. Les composants (b) et (c) sont alimentés plus tard dans l'extrudeuse ensemble ou séparément. Lorsque le mélange (a), (b), (c) est homogène, le composant (d) est introduit et le mélange continue avec un taux de cisaillement adapté pour assurer la réticulation du composant (b) et le 20 maintien de sa dispersion. La géométrie des vis de l'extrudeuse, encore appelé profil de vis, ainsi que la position des doseurs sont adaptés pour obtenir un mélange et une réticulation optimale de la composition. Les quatre compositions ci-dessous ont été extrudées sur une extrudeuse W&P 25mm de longueur L/D=36. Le profil de température des 9 fourreaux 25 s'échelonne entre 150°C et 200°C avec une filière à 200°C. La vitesse de vis est de 250 rpm et le débit de 18 kg/h. En bout de l'extrudeuse le produit est extrudé au travers d'une filière à trous et un système de coupe immergée dans l'eau, de type Gala, permet l'obtention des granulés et leur refroidissement. Le procédé se termine par 30 une centrifugation qui sépare l'eau des granulés puis un passage sur un lit fluidisé qui assure le séchage des granulés. Les granulés sont ensuite emballés dans des sacs. 20 2931160 Fabrication des tubes :
Les granulés sont introduits dans l'alimentation d'une extrudeuse monovis dont le taux de compression optimal se situe entre 2 et 3. 5 L'extrudeuse est terminée par une filière à tubes connue par les hommes de métier. En sortie de filière le tube est calibré et refroidit dans un bac de refroidissement. Au bout de la chaîne de refroidissement les tubes sont enroulés sur des tourés.
10 Exemple 1 39% Polybutene-1 PB-110M de la société Basell 12% Elastomère oléfinique HIFAX CA 7320 A de la société Baseli 23% SEEPS Septon 4033 de la société Kuraray 25% Silicone vinylé SGM-11 de la société Dow Corning 15 0,95% agent réticulant 7678 crosslinker de Dow Corning 0,05% catalyseur platine 4000 catalyst de Dow Corning
Exemple 2 39% Polybutene-1 PB-8640M de la société Baseli 20 12% Elastomère oléfinique HIFAX CA 7320 A de la société Baseli 23% SEEPS Septon 4033 de la société Kuraray 25% Silicone vinylé SGM-11 de la société Dow Corning 0,95% agent réticulant7678 crosslinker de Dow Corning 0,05% catalyseur platine 4000 catalyst de Dow Corning 25 Exemple comparatif nommé Ex A 44% Polypropylene HIFAX CA 7320 A de la société Basell 21% SEEPS Septon 4033 de la société Kuraray 25% Silicone vinylé HS-71 de la société Dow Corning 30 0,95% agent réticulant 7678 crosslinker de Dow Corning 0,05% catalyseur platine 4000 catalyst de Dow Corning 21 2931160 Exemple comparatif nommé Ex B 44% HDPE Eraclene ML74 de la société Polimeri 21°/a SEEPS Septon 4033 de la société Kuraray 5 34% Silicone vinylé FIS-71 de la société Dow Corning 0,95% agent réticulant 7678 crosslinker de Dow Corning 0,05% catalyseur platine 4000 catalyst de Dow Corning
Les quatre compositions nommées Exi, Ex2, Ex A, Ex B ont été 10 extrudées sous forme de granulés selon les conditions décrites précédemment. Les granulés ont ensuite été repris pour fabriquer des tubes flexibles de diamètre intérieur 8 mm. Ces tubes ont servis à fabriquer des longueurs de canalisations sanitaires flexibles qui ont été testés selon la norme DVGW W543. Les résultats sont présentés dans le TABLEAU 1.
15 TABLEAU 1 Référence produit Ex 1 Ex 2 Ex A Ex B P8-1 PB-1 PP HOPE DN08 DN08 ON08 DN08 8 8 8 8 1,5 1,5 1,5 1,5 Matrice référence tube Diamètre intérieur (mml Epaisseur de paroi (mm) Tenue à la pression Durée press bar temp °C 168 h 12 93 OK 0K OK OK lmin 31,5 93 0K 0K 0K 0K 1h 50 93 0K 0K NON NON 10min 90 90 0K NON NON NON Tenue dans le temps Nbr de cycles press bar temp °C 25.000 10 à 20 93 0K 0K NON NON 40.000 10 à 20 93 OK 0K NON NON Tenue aux Impulsions Nbr de cycles press bar temp °C de pression 200 5 à 50 93 0K OK NON NON 400 5 à 50 93 OK 0K NON NON Les essais sont réalisés selon la norme DVGW W543 pressure resistant flexible hoses assemblies for drinking water supply systems ; requirements and testing 22

Claims (15)

  1. REVENDICATIONS1 - Une composition pour la préparation d'un élastomère thermoplastique comprenant : - une partie polymérique (a) composée : d'un polymère thermoplastique obtenu par homopolymérisation ou copolymérisation d'un monomère de butène-1, ou d'un mélange d'un polymère thermoplastique obtenu par homopolymérisation ou copolymérisation d'un monomère de butène-1, avec 10 un ou plusieurs polymères thermoplastiques compatibles, - un polydiorganosiloxane (b) ayant une plasticité de Williams d'au moins 30 déterminée par la méthode d'essai ASTM 926 et ayant une moyenne d'au moins 2 radicaux alcényles par molécule, - un composé organohydrido silicium (c) ayant une moyenne, par 15 molécule, d'au moins 2 atomes de silicium liés directement à un atome d'hydrogène, - un catalyseur d'hydro sililation (d).
  2. 2 - Composition selon la revendication 1 caractérisée en ce que la partie polymérique (a) est un homopolymère de polybutène-1. 20
  3. 3 - Composition selon la revendication 1 caractérisée en ce que la partie polymérique (a) est un copolymère de polybutène-1.
  4. 4 - Composition selon la revendication 1 caractérisée en ce que la partie polymérique (a) est un homopolymère ou un copolymère de polybutène-1, en mélange avec au moins un thermoplastique élastomère 25 présentant un module de flexion inférieur ou égal à 200 MPa, mesuré selon la norme ISO 178 à 23°C ou une dureté shore A inférieure ou égale à 40 shore D mesurée selon la norme ISO 868 à 23°C.
  5. 5 - Composition selon la revendication 4 caractérisée en ce que la partie polymérique (a) est un mélange d'un homopolymère ou d'un 30 copolymère de polybutène-1, avec un élastomère de la famille des copolymères à blocs styréniques. 23 2931160
  6. 6 - Composition selon la revendication 5 caractérisée en ce que l'élastomère de la famille des copolymères à blocs styréniques est hydrogéné, et est, de préférence, choisi parmi les polymères SEEPS (pour Styrene-Ethylene-Ethylene-Propylene-Styrene, SEPS (pour Styrène-Ethylène- 5 PropylèneùStyrène); et SEBS (pour Styrène-Ethylène-ButylèneùStyrène).
  7. 7 - Composition selon la revendication 4 caractérisée en ce que la partie polymérique (a) est un mélange d'un homopolymère ou un copolymère de polybutène-1 avec un élastomère de la famille des copolymères oléfiniques et est, de préférence, un copolymère à base de propylène.
  8. 8 - Composition selon l'une des revendications 1 à 7 caractérisée en ce que le polydiorganosiloxane est un polydiméthylsiloxane, de préférence un copolymère de diméthylsiloxane, notamment un copolymère comprenant des unités diméthylsiloxane et des unités méthylvinylsiloxane.
  9. 9 - Composition selon l'une des revendications 1 à 8 caractérisée en ce que le composé organohydrido silicium (c) est un copolymère de méthylhydridosiloxane, notamment un copolymère comprenant des unités diméthylsiloxane et des unités méthylhydridosiloxane.
  10. 10 - Composition selon l'une des revendications 1 à 9 caractérisée 20 en ce que le catalyseur d'hydrosilylation (d) est un catalyseur au platine.
  11. 11 - Elastomère thermoplastique comprenant : Al) une matrice polymérique (a) constituée : d'un polymère thermoplastique obtenu par polymérisation ou copolymérisation d'un monomère de butène-1, ou 25 d'un mélange d'un polymère thermoplastique obtenu par homopolymérisation ou copolymérisation d'un monomère de butène-1, avec un ou plusieurs polymères thermoplastiques compatibles, B1) un polydiorganosiloxane réticulé (B1) obtenu par réticulation des composés (b) et (c) suivants : 30 - un polydiorganosiloxane (b) ayant une plasticité de Williams d'au moins 30 déterminée par la méthode d'essai ASTM 926 et ayant une moyenne d'au moins 2 radicaux alcényles par molécule, 24 2931160 - un composé organohydrido silicium (c) ayant une moyenne, par molécule, d'au moins 2 atomes de silicium liés directement à un atome d'hydrogène, en présence d'un catalyseur d'hydro sililation (d), 5 le polydiorganosiloxane réticulé (Bi) étant dispersé dans la matrice polymérique (a).
  12. 12 - Elastomère thermoplastique selon la revendication 11 caractérisée en ce que la réticulation des composés (b), (c) en présence de (d) est réalisée par réticulation dynamique dans la matrice polymérique (a) à 10 l'état fondu.
  13. 13 - Elastomère thermoplastique selon la revendication 11 ou 12 caractérisé en ce que la matrice polymérique (a) est un homopolymère de polybutène-1.
  14. 14 - Elastomère thermoplastique selon la revendication 11 ou 12 15 caractérisé en ce que la matrice polymérique (a) est un copolymère de polybutène-1.
  15. 15 - Elastomère thermoplastique selon la revendication 11 ou 12 caractérisé en ce que la matrice polymérique (a) est un homopolymère ou un copolymère de polybutène-1, en mélange avec au moins un thermoplastique élastomère présentant un module de flexion inférieur ou égal à 200 MPa, mesuré selon la norme ISO 178 à 23°C ou une dureté shore A inférieure ou égale à 40 shore D mesurée selon la norme ISO 868 à 23°C. 1.6 - Elastomère thermoplastique selon la revendication 15 caractérisé en ce que la matrice polymérique (a) est un mélange d'un homopolymère ou d'un copolymère de polybutène-1, avec un élastomère de la famille des copolymères à blocs styréniques. 17 - Elastomère thermoplastique selon la revendication 16 caractérisé en ce que l'élastomère de la famille des copolymères à blocs styréniques est hydrogéné, et est, de préférence, choisi parmi les polymères SEEPS (pour Styrene-Ethylene-Ethylene-Propylene-Styrene, SEPS (pour Styrène-Ethylène-Propylène--Styrène); et SEBS (pour Styrène-Ethylène-ButylèneûStyrène). 25 2931160 18 - Elastomère thermoplastique selon la revendication 15 caractérisé en ce que la partie polymérique (a) est un mélange d'un homopolymère ou un copolymère de polybutène-1 avec un élastomère de la famille des copolymères oléflniques et est, de préférence, un copolymère à 5 base de propylène. 19 - Elastomère thermoplastique selon l'une des revendications 11 à 18 caractérisé en ce que le polydiorganosiloxane est un polydiméthylsiloxane, de préférence un copolymère de diméthylsiloxane, notamment un copolymère comprenant des unités diméthylsiloxane et des 10 unités méthylvinylsiloxane. 20 - Elastomère thermoplastique selon l'une des revendications 11 à 19 caractérisé en ce que le composé organohydrido silicium (c) est un copolymère de méthylhydridosiloxane, notamment un copolymère comprenant des unités diméthylsiloxane et des unités méthylhydridosiloxane. 15 21 - Elastomère thermoplastique selon l'une des revendications 11 à 20 caractérisé en ce que le catalyseur d'hydrosilylation (d) est un catalyseur au platine. 22 - Elastomère thermoplastique selon l'une des revendications 11 à 21 caractérisé en ce qu'il répond aux exigences de certification de la norme 20 KTW-270(A). 23 - Utilisation d'une composition selon l'une des revendications 1 à 10 ou d'un élastomère thermoplastique selon l'une des revendications 11 à 22 pour la fabrication d'un conduit flexible pour le transport de l'eau potable, ou d'un fluide sous pression. 25 24 - Procédé de préparation d'un élastomère thermoplastique, selon l'une des revendications 11 à 22, comprenant : Al) une matrice polymérique (a) constituée : d'un polymère thermoplastique obtenu par polymérisation ou copolymérisation d'un monomère de butène-1, ou 30 d'un mélange d'un polymère thermoplastique obtenu par homopolymérisation ou copolymérisation d'un monomère de butène-1, avec un ou plusieurs polymères thermoplastiques compatibles, 26 2931160 B1) un polydiorganosiloxane réticulé (B1) obtenu par réticulation des composés (b) et (c) suivants - un polydiorganosiloxane (b) ayant une plasticité de Williams d'au moins 30 déterminée par la méthode d'essai ASTM 926 et ayant une 5 moyenne d'au moins 2 radicaux alcényles par molécule, - un composé organohydrido silicium (c) ayant une moyenne, par molécule, d'au moins 2 atomes de silicium liés directement à un atome d'hydrogène, en présence d'un catalyseur d'hydro sililation (d), 10 le polydiorganosiloxane (B1) étant dispersé dans la matrice polymérique (a), dans lequel la réticulation des composés (b), (c) en présence de (d) est réalisée par réticulation dynamique dans la matrice polymérique (a) à l'état fondu. 15 25 - Procédé selon la revendication 24 dans lequel la réticulation dynamique est obtenue dans une extrudeuse bi-vis corotative.
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