JPS58182640A - 複合型の電子写真用感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、電子写真による画像作成に有効な感光体に係
り、特に長波長の光に対しても高感Ｉｆを有する電荷発
生物質と電荷搬送物質とから構成される複合型の電子写
真用感光体に関する。

従来、複合型の電子写真用感光体の電荷発生物質として
は、特開昭５２−５５６４３号公報に示される有機第１
アミン類に可溶なモノアゾ染料、ジスアゾ染料およびス
クアリン酸誘導体染料、特開昭５３−４２８３０号公報
及び特開昭５３−４１２３０号公報に示されるキノシア
ニン顔料、特開昭５１−１１７６３号公報に示される鋼
７タロシアニン顔料などの有機物が多数提示されている
。また、特公昭５０−１５１３７号公報に示されるテル
ル〜ヒ素〜ガラス状セレン系、特公昭４９−１４２７２
号公報に示されるイミド結合を有する重合体〜無定形セ
レンなどの無機物も優示されている。一方、ぽ荷ｅ送物
質としては、特開昭５２−７７７３０号公報、特開昭５
２−７５３９２９号公報等に示されるポリーＮ−ビニル
゛カルバゾール系、特開昭４９−１０５５３７　号公報
に示されるピラゾリ／誘導体、特開昭４６−４４８４号
公報に示されるトリ・ニトロフルオレノン、特公昭５３
−３０１号公報に示されるニトロおよびシアノ１換の各
種化合物等が提示されている。これらを用いた電子写真
用感光体は、いずれも良好な電子写真特性を有すｂのが
、これらの感光波長域は、４００〜７０００ｍの可視光
に高感度ケ示し、近赤外光Ｃ波長７５０ｎｍ以上）に対
しては、全く感変がなかったり、感度があっても低感変
であるために、近赤外光を光源Ｃ例えば、半導体レーザ
）とする電子写真用感光体と（７ては、使用できないと
いう欠点を有していた。

打手、高速プリンタの１種として、光源にレーザを用い
て、電子写真方式を採用して印字する方法が考案されて
いる。光源として用いるレーザによって種々異なるが、
特定の波長に高感度を有する電子写真用感光体の開発が
望まれている。特に半導体レーザを光源として用いた場
合には、光源部が非常に小さくできるために、プリンタ
が小型化されると共に消費電力の大幅な削減が可能にな
ることから、注目されている。しかし、半導体レーザの
発振波長け、通常７７０１ｍ以上と長波長であるために
、前述の如き従来のく子写真用感光体を使用することは
できない。

本発明の目的は、従来の電子写真用感光体の欠点を見服
し、極めて広範囲の波長（５００〜８２５ｎｍｌｐζ高
感変を有する、すなわち、半導体レーザの発振波長域に
も高感度を有する複合型の電子写真用感光体を提供する
ことにある。

本発明の複合型の電子写真用感光体は、電荷発生物質に
τ型無金属７タロシアニン及び１またけり型無金鵬フタ
ロシアニンを使用し、電荷搬送物質にスチリル系色素１
−２用すること全特徴とする。

電荷発生物質には、電荷搬送層を通過した光により、電
子−正孔を形成し、発生した正孔（あるいは電子）を電
場により、電荷搬送層中に注入しなければならないこと
が要求される。また、電荷搬送物質には、光照射により
電荷発生物質に生ずる光キャリヤが有効に注入されうろ
こと、電荷発生物質の吸収する波長を妨害しない適当な
吸収域ヲ１することなどの諸条件が必要で、良好な物質
を作製するのは、極めて困難である。光キャリヤの鳴動
な注入と電荷搬送物質のイオン化ポテンシャルには、明
確な相関々係がある。例えば、電子がキャリヤの場合は
、電荷搬送物質よりも電荷搬送物質のイオン化ポテンシ
ャルが高いこと、逆に正孔がキャリヤの場合は、低いこ
とが必要であるとの研弗結果が公表されている。

一方、感光体としての感光波長域は、用いる電荷搬送物
質が電荷発生物質の吸収する光を妨げない限り、電荷発
生物質の吸収波長域に依存される。

長波長吸収性電荷発生物質の検討は、これまで数多くの
検討がなされてきた。例えば、可視域に高感を有するＳ
ｅ、ＣｄＳ等の材料に新らたに、長波長化のための増感
剤を添加する方法が知られているが、温度、湿度に対す
る耐環境性が十分ではなく、又、毒性の高い点で実用化
には至らない。

多種類知られている有機光導電体も、通常７００ｎｍ以
下のｇＴ視光領域に感度が限定され、これを越す材料は
少ない。

これらのうちで、有機光導電体料の一つであるフタロシ
アニン系化合物は、他ｅこ比べ吸収波長域が長波長へ拡
大していることが知られている。必ずしもすべてではな
いが、無金属あるいは、Ｎａ。

Ｌｉｔ　Ｋ、　Ｍｇ、Ｖ＋　ｐａｎ、Ｆ’ｅ、Ｃｏ、Ｎ
ｒ。

ｃｕ、ｚｎ、Ｇａ、Ｑｅ、ｈｔ、ａｕ、　Ｌｕ＋ｐｔ等
の金属金含有すフタロシアニン及びその誘導体は、光導
電性を示し、電子写真用感光体若しくはその一部に利用
されており、感光波長域が７００ｎｍ以上に達するもの
も少なくない。しかしながら、電子写真用感光体として
実用に供し得る特性すなわち、光導電性以外に、耐候性
、保存安定性、機械的強度、生産性、経済性等を具備す
る材料の中では、７９００ｍ以上に十分な高感度を有す
るものはほとんど知られていない。

本発明者らは、上記した既知の事実を基に、フタロシア
ニン化合物に注目して種々検討を行った結果、本発明に
示す如き極めて好適な電荷発生物質と電荷搬送物質との
組合せを見いだした。

ｒ型金属フタロシアニンは次のように定義される。すな
わち、ブラック角［（２’±０．２度）が７．２．９．
２．１６．８．１７．４．２０．４および２０．９に強
いＸ線回折図形を有する屯のである。特に、赤外線吸収
スペクトルが７００〜７６０ｃｍ−’の間に７５１±２
ｃｍ−’が最も強い４本の吸収帯を、１３２０〜１３４
０α−１の間に２本のほぼ同じ強さの吸収帯を、３２８
８±３ｃｌＰ１−’に％微的な吸収を有するものが望ま
しい。

ダ型無金属フタロシアニンは次のように定義される。す
なわち、無金属フタロシアニン１００重量部と、ベンゼ
ン核４に置換基を有する無金属フタロアニン、ベンゼン
核に置換基を有してもよいフタロシアニン窒素同構体も
しくは金属フタロシアニンの１種もしくは２種以上の混
合物５０重量部以下との混合物結晶であり、赤外線吸収
スペクトルが７００＝７６０ｃｍ−”の間に７５３±１
０ｃｒｎ−’が最も強い４本の吸収帯を、１３２０〜１
３４０ｃｒｎ−’の１川に２本のほぼ同じ強さの吸収帯
を、３２８５±５ｃｒｎ−”に特徴的な吸収を有するも
のである。本発明の検討によれば、η型態金属フタロシ
アニンは特にブラック角度（２１１±０．２度）゛が７
．６．９．２．１６．８．１７．４および２８．５に強
いピークを示すＸ線回折図形を有するものと、７．６゜
９．２．１６．８．１７．４　、２１．５および２７．
５に強いピークを示すＸ線回折図形を有するものとが挙
げられる。

尚、Ｘ線回折および赤外線スペクトルは、製造時におけ
る条件の相違によって結晶中の格子欠陥或いは転移ので
き方等によって、範囲をもって示されるものである。ま
た、ブラック角［ｆ２θけ、粉末ｘｉ回折装置Ｋ　ｊ　
ｆｉ　ＣｕＫ（１／Ｎ１（Ｄ　１５４１　Ａを用いて測
定したものである。

また、τ型無金属フタロシアニンもダ型無金属フタロシ
アニンも、感光波長域の極大値が７９０〜８１Ｑｎｍの
範囲にある。

τ型無金属フタロシアニンのＸ線回折図角度を個の結晶
形のそれとを比較すると、α型及びβ型とは明らかな相
違点があり、比較的低ているＸ型ともブラック角度が２
０．０以上の高角度において回折図形が全く異なる。τ
型では２０．４および２０．９付近に明確な回折線が表
われており、χ型に見られる２２．１には全く回折線が
表われず、一方χ型においては２０．３，２０．８の回
折線は見られない。また、τ型はβ型に匹敵する程、強
く鋭い回折図形が得られており、結晶性の悪いα＋ｒ＋
χ型とは比すべくもなく、安定で良好な結晶性を有して
いることが解る。

また、τ型無金属フタロシアニンは赤外線吸収スペクト
ルの測定からも他の結晶形のそれと明確に区別される。

ダ型無金属フタロシアニンは前掲の如く特に２種類のも
のが挙げられるが、これは製造時の条件によって赤外線
吸収スペクトルは同一であってＸ線回折図形がブラック
角度の高角度部で異なる物が得られるためである。これ
らは赤外線吸収スペクトルが同一であることからこの違
いは結晶面の成長の方向性による本のと考えられ、いず
れ吃り型とみなすことができる。

η型態金属フタロシアニンのＸ線回折図角度金地の結晶
形のそれとを比較すると、α型及びβ型とは明らかな相
違点があり、比較的似ているχ型ともブラック角度が２
０．０以上の高角度において回折図及び形が全く異なる
。η型では２８．５ま九は２１，５及び２７．５付近に
明確な回折線が表われており、χ型に見られる２２１に
は全く回折線が表われず、一方χ型においては２ａ５ま
たは２１．５及び２７．５の回折線は見られない。また
、η型はβ型に匹敵する程、強ぐ鋭い回折図形が得られ
ており、結晶性の悪いα、ｒ、ｘ型とは比すべくもなく
、安定で良好な結晶性を有していることが解る。

第１表は各種結晶形の無金属フタロシアニンの赤外線吸
収スペクトルを比較し九ものであり、α型、β型及びχ
型のスペクトルは、Ｊ、Ｐｈ’ｊＳ。

Ｃｈｅｍ、　ＶＯ１，２７，３２３０（１９６８）Ｋシ
ャープＵ、　Ｈ，５ｈａｒｐ）およびラルド７　（Ｍ、
　Ｌ　ａｒｄｏｎ　）両氏によって発表された［無金属
フタロシアニンの新規結晶多形の分−＊＊性ｒＳｐｅｃ
ｔｒｏｓｃｏｐｉ　ｃＣｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏ
ｎ　ｏｆ　ｎｅｗ　ｐｏｌｙｍｏｒｐｈ　ｏｆＭｅｔ、
１ｌ−Ｆｒｅｅ　ｐｈｔｂｌｌｏ−ｃｙａｎｉｎｅ　）
、Ｊより引用したものであり、τ型及びη型態金属フタ
ロシアニンの赤外線吸収スペクトルは実際の測定による
ものである。

なお、第１表中数字の単位はＣｍ−’、吸収の強さは弱
い・・Ｗ１中関・・・ｍ１強い・・・Ｓとして表わし、
ｓｈけショルダーを示す。

第１表から明らかなように７００〜８００ｍ−１におけ
るτ型或いはη型の無金属フタロシアニンの吸収波数は
α型、β型及びχ型のそれとはいずれとも異なり、また
、Ｘ線回折図形において比較的似ていたχ型とも３３　
（Ｆ　Ｏｃｍ−’付近の吸収波数において著るしく異な
る。

τ型或いはり型の無金属フタロシアニンの原料となるα
型フタロシアニン、ベンゼン核に置換基金前する無金属
フタロシアニン、またはベンゼン核に置換基を有しても
よいフタロシアニン窒素同構体若しくは金属フタロシア
ニンはモーザーおよびトーマスの［７タロシアニン化合
物Ｊ　　（Ｍｏｓｅｒａｎｄ　Ｔｈｏｍｅｓ　”ｐｈｔ
ｈａｌｏｃｙａｎｉｎｅ　Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ”）等の
公知の方法および他の適当な方法によって得られるもの
を使用する。例えば、無金属７タロシアニンは硫酸等の
酸によって脱金属ができる金属フタロシアニン、例えば
リチウムフタロシアニン、ナトリウムフタロシアニン、
カルシウムフタロシアニン、マグネシウムフタロシアニ
ンなど’に含んだ金属フタロシアニンの酸処理によって
、また、フタロジニトリル、アミノイミノイソインドレ
ニンもしくはアルコキシイミノイソインドレニンなどか
ら直接的に作られるものが用いられる。このように既に
良く知られた方法によって得られる無金属フタロシアニ
ンを望ましくは５Ｃ以下で硫酸に一度溶解若しくは硫酸
塩にしたものを水または氷水中に注ぎ再析出若しくけ加
水分解し、ａ型態金鵬フタロシアニンが得られる。この
ような処理をしたα型無金属フタロシアニンは、乾燥状
態で用いることが好ましいが、水ペースト状のものを用
することもできる。

フタロシア二ノ窒素同構体としてけ、各種のボルフ　イ
ン類％Ｊ　ｋ　／ｆ、　、フタロシアニンのベンゼン核
の１つ以上全キノリン核に置き換えた銅テトラビリジノ
ボルフィラジン等があり、また金属フタロ／アユ／とし
ては、銅、ニッケル、コバルト、亜鉛、錫、アルミニウ
ム等の各種のものを挙げることができる。ま九置換基と
しては、アミン基、ニトロ基、アルキル基、アルコキシ
基、シアノ基、メルカプト基、ハロゲン原子等があり、
更にスルホン酸基、カルボン酸基またはその金属塩、ア
ンモニウム塩、アニン塩等を比較的簡単なものとしてカ
ポすることができる。更にベンゼン核にアルキレン基、
スルホニル基、カルボニル基、イミノ基等を介して種々
の置換基を導入することができ、これは、従来フタロシ
アニン顔料の技術的分野において凝集防止剤或いは結晶
変換防止剤として公知のもの（例えばＵ８Ｐ３９７３９
８１号公報、同４０８８５０７号公報参照。）、若しく
は、未知のものが挙げられる。各置換基の導入法は公知
のものについては、省略する。また公知でないものにつ
いては、実施列中に参考列として記載する。

α型無金属フタロシアニンと、ベンゼン核に置換基を有
する無金属フタロシアニンＣまたはベンゼン核に［換基
を有してもよい７タロシアニン窒素同構体若しくは金属
フタロシアニンとの混合割合け１００１５０（重量比）
以上であればよいが、望ましくはＺｏｏ／３０〜１００
１０．１（重量比）とする。この比以上では得られたη
型７タロシアニンがブリードし易くなシ、顔料としての
適性が低下する。

上述のような割合で混合するには単に混合してもよいし
、α型無金属７りロシアニンをアシッドペースティング
する前に混合してもよい。この様にして混合された混合
物の攪拌あるいはミリングの方法は、通従の顔料の分散
や乳化混合等に用いられるもので良い。攪拌、混練の分
散メディアとしては通常調料の分散や乳化混合等に用い
られるものでよく、列えばガラスピーズ、スチールビー
ズ、アルミナボール、７リント石が挙げられる。

しかし分散メディアは必ずしも必要としない。磨砕助剤
としては通常顔料の磨砕助剤として用いられているもの
でよく、例えば、食塩、重炭酸ソーダ、ぼり硝等が挙げ
られる。しかし、この磨砕助剤も必ずしも必要としない
。

攪拌、混線、ｍ枠時に分散媒を必要とする場合には攪拌
混練時の温度において液状のものが良く、ρ０えば、ア
ルコール系溶媒すなわちグリセリン、エチレングリコー
ル、ジエチレンクリ占−ルモジくはポリエチレングリコ
ール系溶剤、エチレングリコールモノメチルエーテル、
エチレングリコールモノエチルエーテル等のセロソルブ
系溶剤、ケトン系溶剤、エステルケトン系溶剤等の群か
ら１ａ！類以上選択することが好ましい。

結晶転移工程において使用される装置として代表的なも
のを挙げると一般的な攪拌装置１％Ｊえば、ホモミΦサ
ー、ディスパーザ−、アジター、スターラーあるいはニ
ーダ−、バンバリーミキサ−、ボールミル、サンドミル
、アトライター尋がある。

結晶転移工程における温度範囲は３０〜２２０Ｃ１τ型
なら特に５０〜１８０Ｃ，好ましくけ６０〜１３０Ｃの
温度範囲内に行う。Ｖ型の場合／′ｉ特に、これより高
温ではβ型に転移し易く、これより低温ではη型への転
移に時間がかかる。また、通常の結晶転移工程における
と同様に結晶核音用いるのも有効な方法である。

τ型或いはη型への結晶転移速度は攪拌の効率、機械的
な力の強さ、原料の粒子の大きさおよび温度に大きく依
存するが連間論的な解析は非常に複雑であり、本発明の
意図するところでない。

結晶転移工程終了後、通常の精製法で助剤および有機溶
剤等を除去し、乾燥することによるだけで鮮明なしかも
着色力の大きい耐熱性、耐溶剤性の優れた顔料を得るこ
とができるが、界面活性剤、樹脂等により通常の表面処
理の工程を加えることもできる。

τ型或いはり型の無金属フタロシアニンは粒子が極めて
柔らかく容易に展色剤中に分散することができ、特に塗
料とした場合、貯蔵時における着色力の低下、増粘等を
起さない。また、このτ型或いはη型の無金属フタロシ
アニンは従来法で得られる他の結晶型の熱金属フタロシ
アニン顔料より健に色相が鮮明で着色力が大きく、彩度
の劣化なしに微妙な色相の調整が可能で耐熱性、耐溶剤
性が向上する点は予期し得ないことである。すなわち、
τ型或いはη型の無金属フタロシアニンは通常用いられ
る多くの溶剤に対して結晶形が安定であり、種々の用途
に使用することができる。例えばτ型無金属フタロシア
ニンをアセトン、テトラヒドロフラン、酢酸エチルの各
々の沸点で３時間以上煮沸した場合に結晶形の変化を起
さない。

特にα型フタロシアニ／のような溶剤不安定形をβ型に
安易に転移させる。ような芳香族系溶剤に対しても極め
て安定で、例えばトルエン中で１００Ｃで３時間以上煮
沸した場合においても結晶形の転移は見られない。また
、耐熱性も優れτ型は１５０Ｃで５０時間以上、η型け
２００Ｃで５０時間以上空気中に放置された場合も結晶
形の転移は見られない。特にη型の場合は、無金属フタ
ロシアニンと共用する種々の誘導体の種類及び量によっ
て微妙な色相の調整が可能である。

このようにτ型或いはダ型態金属フタロシアニンは、特
別な精製処理を行うことなくフタロシアニンを特定温度
下で簡単な攪拌或いは機械的歪力をもってミリングする
ことにより得られる、結晶性の優れた安定な鮮明で着色
力の大きい耐熱性、耐溶剤性の優れた新規の結晶形であ
る。

本発明ではτ型態金輌フタロシアニンとη型態金属７！
ロシアニンとの使用は勿論のこと、更にτ型及びｌまた
はη型態金槁フタロシアニンと他の電荷発生物質を併用
することも含まれる。このような電荷発生物質としては
、例えばα型、β型、τ型或いはχ型の無金属フタロシ
アニンが挙げられる。勿論τ型無金属７タロシアニンと
η型態金属フタロシアニンとの併用も有効である。また
電荷発生物質として知られる上記以外のフタロシアニン
顔料、アゾ顔料、アントラキノン顔料、インジゴイド顔
料、キナクリドン顔料、ペリレン顔料、多環キノン顔料
、スクアリック酸メチル顔料等との併用も有効である。

アゾ顔料の例として、Ｃ式中、ＸＨｌＯＣＨ，、または
Ｃｔ　ｋｙｒ、す。）の如きジスアゾ顔料や Ｃ式中、ＭはＣａ、ＭｇまたはＢａを示す。）の如きモ
ノアゾ顔料が挙げられる。

τ型或１ｄｑ型の無金属フタロシアニンは次の要領で製
造できる。すなわち、無金属７タロシアニ／を液体分散
媒に分散し、該フタロシアニンの分解温度より低い温度
に分散系を加熱して該フタロシアニン分散粒子に機械的
剪断力を与えてその結晶構造をτ型またはη型に変換す
ることによる。

特にτ型無金属フタロシアニンを得るには、α型金属フ
タロシアニンを５０〜１８０Ｃ好ましくは６０〜１３０
Ｃにおいて結晶形がτ型に変換するのに十分な時間攪拌
或いは機械的歪力をもってミリングすることが望ましい
。またダ型態金属フタロシアニンを得るには、無金属フ
タロンアニン特にα型無金属フタロシアニン１００重量
部と、ベンゼン核に置換基を有する無金属フタロシアニ
ン、またはベンゼン核に１置換基を有してもよいフタロ
シアニン窒素同構体もしくけ金属７タロシア二ノの１ａ
もしくは２檀以上の混は物５０ｆｉｉｉ部以ドとの混合
勿を３０〜２２０Ｃ好ましくは６０〜１３０Ｃにおいて
結晶形がη蟹に１決−ｒるのｅこ十′＋な時間攪拌おる
いは礪械的歪力【もって＜　リングすることが望ましい
。

原料となる。蛾金禰７りロシアニンはα型、β型、ｒ望
寺・ｉ官選び由るが、いずれにしてもα！、４１を性で
９結晶形がｆ：良さｔしる。

液ｆＯ＋分敢媒は枯、＋ｊ１１な脂肪族化合切であるこ
とが望ましい。通線は摩砕助剤と併用される。液体分数
媒はし１」えば後記に詳述するようなアルコールホ分故
媒、セロソルプホ分敢媒、ケトン糸５）散媒、エステル
ケトン糸分数媒等でめる。

本尼明は＃７Ｌ耐搬送吻簀にスチリル系色素を用いるが
、史にこれ以外のイ何搬込材料の併用もｉＪ能でめる。

直肯般込１勿誕はイオン化ボテンシアル（Ｉｐ）が６．
６ｅＶ以ドの化合物であることが望ましい。

符にτ截或いはり型魚金４フタロシアニンは発生したキ
ャリヤが長波後光の低いエネルギによるものである為、
従来の電イ釘搬送１グ貞ではエネルギ障壁により廁害さ
れて電子写真ｎＪｒ函ｆ、庫として高感度なものは侍−
ｔｔＭ　””　ｏそこでＩｐが６．６ｅＶ以ｆの１ヒ片
物を区前搬へ吻綴とすることにより、低エネルギキャリ
ヤの輸込が円滑となり、高゛感度を実現し鋳る。

このような腹σ型の−ｆ写＾用感元体は待に導−ト 電注文ｆ＋棒にｗｔ荷発生、勿簀からなるｊ−を杉成し
、！ｉ１１！に七の上に４苛Ｗｉ込吻貞からなるＩ−を
形成したものが實ましい。

＋花明に＋４いるスチリル系色素としては粉に次式で衣
わされる化合物が澹ましい。

式中Ｘは から迩ばれた１ｍのへテロ環基（但し、Ｚは０またはＳ
を示し、ヘテロ環基は置換されていてもよい）を示し、
ｎは、０，１ま乏は２を示しており、ｉｔｌ　　とＲ２
は炙素故が３以Ｆのアルキル基である。

このようなヘテロ１基の置換基としては、ＣＨ３゜−Ｃ
ＩＨｓ　％　　Ｃ５ｋｈなどの低級アルキル基、−Ｃｔ
。

−Ｂｒなどのノ・ロゲン基、　Ｎ（ＣＨｓ）雪、−Ｎ　
（Ｃｘ　Ｈｓ　）　ｘ　、−Ｎ　（Ｃ３Ｈ７）　ｘなど
のジアルキルアミノ２縞、−０ＣＨ３、−００意Ｈ５な
どのアルコキシ基、更にフェニル基寺を挙げることがで
きるが、これらにｍｌ定されるものではない。このよう
な化合物の一部を礪造式により、−Ｆａｒ：に列挙する
。

（ＣａＨｓ）１Ｎ ＣＨｓｏ 尚、上記化８４１１Ｆの合成法は、特公昭３５−１１２
１８号公報、特公昭３５−１１２１９号公報等に詳細に
記載されており、これら化合物の大部分は、日本感光色
索可死所（抹）からＮＫＩＱ素として上載されている。

この列の如き邂■釘発勿誓と磁的搬込物質との組合せが
好適な理由は、明確でないが、既知の或荷搬ｄ勿−、レ
リえば、ピラゾリン誘導体、ヒドラゾン糸化片物、トリ
フェニルメタン系化合物、トリフェニルアミン、２，４
．７−ト’Ｊニトロフルオレノ７寺に比べ、比較旧イオ
ン化ポテンシャルが小ざいこと及び結晶化し賭く、他の
結着剤樹脂との配合が容易で積置かつ均一な塗膜が優ら
れ易いこと等が挙げられる。籍に、負の帯電時において
筒感度と示すことから、電荷発生連綴から直付搬込−誓
への上孔圧入が、効率ｌく行わｎているとｆ想する。

イ旬搬込勿貞にはスチリル系色素の池に、光導岨性會示
すボ’、／　−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリ−９−ｐ
−ビニルフェニルアントラセン等のカルバゾール屓、ア
ントラセン環を側鎖に仔する高分子、ビフゾリン壌、ジ
ベニゾモオフエン４等の龍のへテロ壊、芳香族環を側鎖
に付する高分子を併Ｌ＋４　Ｌ　１−ｐ句。まだ、史に
は７ｆエニン系ベース、オキサゾール訪専体、オキサジ
アゾールｇ４＋、ヒ”フシリン誘導本、ヒドラゾン系化
合→勿、メリーＮ−ビュルカルバゾール、トリフエユ羞
メタン系化行（支）、トリノエニルアミン系化合吻、２
，４．７−ドリニトロンルオレノン等のニトロフルオレ
ノン知跨のＩ光用の光４畦性駄分子を弁用して汎用樹脂
中に混合して屯：術梱送１１！１とすることも口丁能で
ある。オキサゾール誘導体の代表的な例として、（ＣＨ
ｓ）＊Ｎ が挙げられる。シアニン色素ベースの例としてはＣ２Ｈ
ｓ Ｃｚ　Ｈｓ である。ピラゾリン誘導体はしＵえば である。

このように祇１釘輸送ＩＩＩを積・−する複合型の感光
俸博、改を採るＣとにより、白色光半減露光ｔｔｉｌｌ
いし２ｔｕｘ−ｓ、８００ｎｍ単色光半減露光瀘は１０
ｍＪ／ｍ”以ＦＫ４することもｏＴ能でふる。

本兄明の複合型の電子写真／（Ｊ感元犀の作製は、νり
えば４透性支持体上に、電荷発生物質の増を杉成し、更
にその上に、嘔前厳込ＩＪ資の噛を形成ｒる。或いはこ
れとは逆に、或荷殿込吻簀の増土に、Ｌ＋！、ｉ町発生
吻凪の、−を庇！メしても良い。

籠前元主［必城の盾の形成方法としては、τ型及び／ま
たはη型の無金属７タロシアニン或いは結庸剤鴛辿と混
合した糸をボールミルやロールミル等で倣朋（枝部５μ
ｍ以−ド、特に１μｍ以Ｆ）に分散、混汗した塗液を作
製して、塗工により形成できる。ＲＬ向発生勿質の？−
〇膜厚は、要求される感度やτ型やη型の無金楓フタロ
シアニンと結着剤倒り旨との混合割合で異なるが、通富
２０μｍ以下、特に０．１〜３μｍが好ましく、膜厚が
大きくなると感度かは下すっばがりでなく、腺としての
口」撓泡がなくなり剥離を生じた９する。ま九、τ型及
び／″１ｆＣ，はη型態金禰フタロシアニンとｆｔｉ層
剤南脂の配合割付は、前者１、塩１部に対し後者４電電
部以ドが良く、これ以上になると感度が次第に低ドする
項内を示す。

ま之、１城萌搬送（１２１質のノーの形成も塗工により
行われる。−萌鍜込ｉ勿貞の１−には、膜としての礪砿
的傭雇をｊ守だせるために、結着剤樹脂が必要である。

酸１訂搬送勿實および結着剤（至）脂共軒俗解できる有
千幾溶剤を用いて、両者を溶解させた溶液を塗液とする
。（Ｉ苛厳送＃質のｄ−の膜厚は、感光体として区菱な
帯電特性により決定されるが、通′に５〜１００μｍ１
ダ子ましくは８〜３０μｍとするのが過当である。又、
４荷搬送物質と結着剤樹脂との配汁割ばは、前者１ｌｔ
ｊｔ部に対し後者０．５〜４直１部の範囲内とするのが
適当である。

イ荷発生＃貞及び電荷搬送＃−の嗜に用いられる結着剤
樹脂としては、既知のイ子写真用結合剤＋ｙｄえばフコ
ニノール樹脂、エリ耐。酎月ぽい　　メラミン樹ｄぽ、
フラン１ぼ、エポキシ樹脂、ケイ素樹脂、塩化ビニル−
、酢賀ビニル共＊せ体、キシレン樹脂、トルジエン倒月
旨、ウレタン樹Ａ旨、酢酸ビニル−メタクリル共直せ本
、アクリル樹脂、ポリカーボネートｍ　ＩＩＦｆ％　ポ
リエステル樹脂、繊維素誘導体等が適■姻択して用いら
れる。ｋには、光導電性を示す、ボＩＪ　−Ｉ’ｌｌ−
ビニルカルバゾール、ボ＋）−９−（ｐ−ビニルフェニ
ル）アントラセン等のカルノくゾール壌、アントラセン
環を側鎖に有する高分子、ピッゾリン撮、ジベンゾモオ
フエン壇などの他のへｊ口壌、芳香族環を側鎖にＭする
高分子も結着剤園哨として利用される。同、これらの光
導電性高分子Ｖｉ淑荷搬送ヅ質となり得る。

τ型態合−フタロシアニ／と結着剤樹脂の混合割合は、
丙えば樹脂１００直鍵部に対し、フタロシーアニン２０
〜２００″Ｉｉ量部が適当であるが、他の増感剤あるい
は電荷輸送材料が共存する嚇せは、これを１ム一部程度
まで低減させることも可能である。１４Ｉｌｔ部以ドで
は、感度或いは感光波長域にτ型帳金ｔ１４７タロ７ア
ニンの特徴が現ｎない。

−万２００叡一部以上では、紙子写に用、系元本として
光分な峨鍼的強度、暗所帯４Ｌ＋ＪＩＡ付能力が確床で
きない。これらτ型無金属フタロ／アニンを含む混合槽
の膜厚は、５〜５０μｍが適当である。

本発明の−りｄＫ係る電子与＾用感光体の光感度は、特
別の増感剤乃至は電荷輸送材料金用いない一合、即ちτ
型無金属フタロ／アニンを率に汎用結層剤倒脂中に混合
しｆｃ感光体の一合で、白色光に×１する半減露光敏感
度（表面電位を半減させるのに要する光エネルギー）は
４乃至５　ｔｕｘ　−ａ（ルクス・秒）である。この時
、８００ｎｍ単色＝尤にＺｌする手盛露光量は２０ｍＪ
７ｍ”以上と惨めて高感度が侍られる。

従来、このように８００ｎｍ等の長波長領域においては
、半減露光駿は”　Ｏｒｎ　Ｊ　／　ｒｎ　を以上が通
り１であり、本発明による電子４真用感光体が極めて特
異的に半導体レーザに適合することが判る。

本発明で用いるτ型或いはη型の無金属フタロシアニン
は、合成の谷易な廉価、無公害材料であり、かつ結着剤
樹脂との併用により　Ｏｆ撓件のあるフィルム、或いは
目的に応じてドラム等櫨々の形状に１ｆ輌口Ｊ’能で、
プリンタ用感光体として非常に取扱い性に優れる点も指
摘できる。

、４１：屈曲における４荷発生＃質の１−及び亀荷搬送
匈繊の増には、必要に応じて界面活性剤や可塑剤を奈ノ
ノロすることも６ｆＷＱであり、これらの添加により、
接層性、耐摩耗性などの機械的性質、成Ｉｉ性、ｏｆ涜
性忰の物理的性質、素材の分数性向上によるイ子写真特
性のズ良ができる。

４′道注性支持としては、真ちゅう、アルミニウム、金
、嗣専が用いられ、これらは適当な厚さ、硬さ又ンま屈
曲性のあるシート、薄板、円筒状であっても良く、プラ
スチックの４１−で被覆されていても艮い。また、金属
被覆、金属プラスチックシート、ヨウ化アルミニウム、
ヨウ化鋼、酸化インジウム又は酸化スズの薄層で被覆さ
れたガラスでありでも良い。適材支持体は、それ自体導
電性力・／４屯性の六回を持ち、取扱うのに十分な強度
のあることが望ましい。

本尤明の火＆型の４子写真用感元体は、負の帯峨時に間
感度を示し、特に著しい特徴は４九波長域にあり、特に
７９０〜８１０ｎｍ［感度のピークをボｒ０この点が半
導体レーザ用として本范明１、／）感光体がｙｆ４な檀
由である。

以Ｆ１　本兄明を犬歯的により、具体的に説明する。

央す山上りｌ１１ 梢製したα型態金５鴫フタロシアニン１０電蓋部助剤で
ある食塩２０重虚部、溶媒としてポリエチレングリコー
ル８電値部をニーダに入れ、６〇−１２０Ｃで８時間磨
砕した。ｘ？ｆｓ回折により、τ型に転移した事を確認
の後、容器より堆り出し水及びメタノールで助剤、溶媒
を取り除いた後、２％の希硫酸水浴液でｄＩ製し、ろ過
、水洗、乾燥して鮮明な緑味の青色顔料を得た。この結
晶は、Ｘ線回折図、赤外分光スペクトルによりτ型態金
楓７タロ／アニンであることがわかった。

次に、このτ型態金ｆｉ７タロシアニンＸ＊＊ｔａとブ
チクールｍｕ＆（ユニオンカーバイト社製、ＸＹＨＬ　
）　ｌ　！ｊＬｊｉ部をキシレンを溶剤とした６電量％
の’ＨＷＣなるようＶＣして、ボールミル（日本化学＾
業社簀、二手ポット）で５暗間混練して、電荷兄王切貞
迩欣を得た。この塗液を膜厚１００μｍの１ルミ名上に
、オートマチックアプリケータ（東洋梢１浚社表）で植
土を行い、乾録して電荷発生−＾のｗをル戟した。この
ノーの膜厚は、３μｍでろる。次に本元例における一何
腋込吻賞のうち、ド記害造式を有する化合物（日本感元
色素研究所仕表、ＮＫ−１３４７）１．５ムｊｔ部、ポ
リカーボネート樹脂（三菱瓦斯化学社製、ニーピロン８
−３０００）ｌ電ｊｔ都を溶剤としてジクロルメタンｌ
Ｏム７部及び１．２−ジクロルエタンａｊｋｊｔ部を用
いて層成を作製し、塗液を侍た。この塗液を前ｄピ戒＃
発生切貞の増土に、オートマチックアプリケータを用い
て塗工を行い、ｔｉＩａｒａ込１ｕ廠のＪ＠ｉ　７１β
我した。このノーのｊ膜厚は１３μｍでａる。

この夷几グリより４成された覆せ型の颯子写典用感元本
は、靜電記録紙試峡装置（川口電慎社製、５Ｐ−４２８
）を用いて、亀子４＾特性の評価を行った。この１片、
マイナス５ｋＶのコロナ放電を１０秒間行って帝′亀さ
せ（１０秒間帝電直波の六面−位ＶｏＶ）を初期屯Ｍと
する）、３０抄１…暗所にノ衣１段（この埒の１泣ｋＶ
ｓｏシンで表わし、（Ｖｓｏ／Ｖｏ）　ｘ　１００　（
％）を暗ｚｎとするノ、タングステ／ラッグで次回の照
度が２ルツクスになるように路光し、この時の表ＩＪ１
］ｌｔ位の減其および晦１−に＝１縁し、ＶＳＯがｌ／
２１こな０ｔでに擬したり＋ｇｌｔ（秒）と照度の槍で
白色光感〆（半減−元ｄ、ｇｏｏ　（ルックス・抄））
’ｉｓゎした。また、分光感Ｉｔはタングステンラング
の替りに、分元器からの谷々の波長を光源として疏用し
ｓ　　Ｖｓｏがｌ／２ｖＣなるまでに安した時間ｔ（抄
）と各波長のエネルギ（μＷ／（７）２　）との積の逆
数をとり、ｉ４ｔ　（ｔｘ”　／　ｅｒｇ　）とした。

その給米、本実ｍ例の感光体は、初期電位８５０ｖ１暗
減衰７４％、白色光感度０．８ルツクス・秒と尚感度金
有していた。そこでさらに分光感度も調べ７ヒ。その、
鈷釆を第１図に示す。この図から明らかなように、可視
域から長波長域まで高感度を有しており、従来、このよ
うに８００　ｎｍ以上において、高感度が潜られるもの
はなかった。白色光を光源とする複写憬および半導体レ
ーザ金光諷とするレーザビームプリンタの感光体として
利用でさることがわかった。

大凡例２ 精製したα型態金属フタロシアニン１００重菫都、ド記
するフタロシアニン訪導俸１０を置部、粉砕食塩２００
重蓋部およびポリエチレングリコ−／Ｌ／８０重ｔＳｔ
＝−ダに入れ、６Ｏ−１３０Ｇで８時間Ｊ４１砕した。

取り出した後、２％の希４１に散水浴液で１ｒｆＩ製し
、ろ過、水洗、乾燥しで、ｎ型態ｆＴｈフタロンアニ７
を倚ｆＣ６ ＰＣ（Ｃ０ＮＨ＊　Ｎ　ＨＣｍ　Ｈ！Ｉ）　ｔ　＋但し
、上式においてｐｃはフタロシアニン核をボし、カッコ
外の数字は、分析による平均［侠数ゲボす。

次に、このｎ型態金域フタロシアニン１ムを部とブチラ
ール樹脂（ユニオンカーバイト社製、ＸＹ）４Ｌ）１嵐
ＩＩｋ部をキシレンを溶剤とした６重蓋％の液になるよ
うにして、ボールミル（日本化学−栗社装、三寸ボット
）で５時間混練しで、電荷発生物質塗液を得た。この塗
液を膜厚１００μｍのアルミ箔上に、オートマチックア
プリケータ（東洋紡績社製ｊで塗工を行い、乾燥して電
荷発生物質の増を形成した。この層の膜厚は、３μｍで
ある。次に本発明における電荷搬送物質のうち、下記構
造式を１する化合物（日本感光色素研究所社製、ＮＫ−
１３４７） １、５３［置部、ポリカーボネート樹脂（三菱瓦斯化字
社鯛、ユービｏ　７８　３０００　）　ｌ　ｆｆｉｔ部
を溶剤として７クロルメタンｉｏｎ蓋部及び１，２−ジ
クロルエタン３電量部を用いて溶液を作製し、塗液を侍
た。この塗液を前記電荷発生物質の層上に、オートマチ
ックアプリケータを用いて塗工を行い、眠荷搬込＠責の
層を形成した。このｒ−の膜厚は１３μｍである。この
実施例よ＃）１１１Ｂ成された複合型の磁子写真用感光
体゛は、静電記録紙試験装置（川口ｍ磯仕製、５Ｐ−４
２８）を用いて、電子写真特性の評蜘を行った。この場
合、マイナス５ｋＶのコロナ放電を１０秒間行って帯電
させ（１０秒間＃Ｎ直後の表面逆位ｖｏ（ｖ）を初期電
位とする）、３０秒間暗所に放置後（この時の電位をＶ
　ｎｏ　（Ｖ　）　テａｂ　Ｌ、（Ｖｓｏ／　Ｖｅ　　
）　Ｘ　１００ｅ／ｃｊ金暗減良とする）、タングステ
ンラングで＆［ｆｆｉの照度が２ルツクスになるように
露光し、この時の表面′ｔｔ位の減衰および時間を記録
し、Ｖｌｏが１／２になるまでに要した時間ｔ（秒）と
照度の槓で白色光感度（半減廁光菫、Ｅｌ。（ルックス
・抄））を表わした。また、分光器Ｉｆは、タングステ
ンラングの替りに分光器からの各々の波長を光源とし、
ＶＩＯが１／２になるまでに費した時間ｔ（秒）と谷波
長のエネルギ（μＷ／ｌザ　）との積の逆数で感度（ｃ
ｍ”　／　ｅｒｇ　）とした。

その結果、本夾施例の感光体は、初期電位８１０■、暗
ｇ梗６８％、白色ｙｔ、感度１．０ルックス・秒と篩感
度を有していた。そこで、さらに分光Ｗ＆度も調べた。

その結果を第２図に示す。この図から明らかなように、
Ｅ＋Ｊ祝域から長波長まで高酸度を１しておシ、従来、
このように８００ｎｍ以上において、尚感度が得られる
ものはなかった。白色ｉｔ光源とする複写機および半導
体レーザを光源とするレーザビームプリンタの感光体と
して利用できることがわかった。

実施例３ ｍｋテトラヒ吃うｙ２，４．６，８，１０．１２艇１部
に谷々県加し、超音波により、十分分散きせ光波、実施
力１と同僚な方法で、それぞれ膜厚の異なる醸荷元生物
質の１−を侍た。次に、下記構造式の＃Ｌ萌搬送物質１
重量部、飽和ポリエステル樹脂（東洋紡績社製、パイロ
ン２００　）１重蓋部２−ｙ−トラヒドロフラン１０重
量部に俗解させた塗液を作製し、実施例１と同僚にして
、複合型の電子写真用１元体（電荷搬送物質の１−の膜
厚１０μｍ）を得た。これら電子写真板について、電子
写真＋＋注をシーべた。その結果を第２表に示す。

第　２　表 このように、電荷発生物質の層が薄くなシすぎても、光
吸収が低下するために感度が悪くなる。また厚くなると
残ｗ電ｆｉ、（十分に光照射しても一位が０にならない
）が発生するために感ｋが低下する。−イｕＪ発生＠責
の層は、１μｍ付近に感度のピークが４＋在するらしい
。

ン（力ｌ！］　汐ｌｌ　４ 実施例２のＩｌｌ型無型態フタロシアニン０．１重電部
γτ型無金楓フタロシアニンに替えて用いる他は実施例
３と同様にして複合型の電子写真用感光体を得た。この
電子写真特性を第３表に示す。

このように、電荷発生物質の層が薄くなｐすき゛ても、
光吸収が低ドするために感度が悪くなる。また厚くなる
と残留電位（光照射しても電位がＯにｌらｌい）が発生
するために感度が低下する。電荷発生物質のｌ−は、１
μｍ付近に感度のピークが存在するらしい。

実施例５ 実施例１のτ型態金輌フタロシアニン１重電部に対し、
アクリル樹脂（デュポン社製、エルパサイト２０４５１
をそれぞれ、０，０．５，１，２，４゜６塩蓋部を加え
、液濃度が２重量％になるように、テトラヒドロフラン
を加えて、電荷発生物質の塗液を作製した。この塗液を
実施例１と同様な方法により、電荷発生物質の層を得た
（膜厚はそれぞれ約１μｍ）。６らにこの上に、実施例
２と同様な電荷ｗｉ込物質の増を設け、複合型の鬼子写
真用感光体を得た。これ−っについて、電子写真特性を
調べた結果をｍ４表に示す。この様に、結着剤樹脂の割
合が多くなると感度は悪くなる傾向を示し、２１ｉ１ｆ
ｔｍ以下の添加が好ましいことがわかった。

第　　４　　表 実施例６ 実施例１のτ型態金輌フタロシアニンに替わり実施例２
のη型燕雀属フタロシアニン１重量部を用いる他は実施
例Ｓと同様にして鬼子写真用感光体を得た。この感光体
の特性は１５表の通シであり、結着剤樹脂の影会は実施
例５の評価と同僚である。

第　　５　表 実施ψｌ１７ 嵯何飯送吻質として、下記構造の化曾榔ｌ電置卸に対し
、実施例３のポリエステル樹脂をそれぞれ０．２，０．
５，１，２，４．６’ｌｌ！［蓋部とし、テトラヒドロ
フランを加え各々の１０１１［ｉｔ％になるようにして
、塗液を作製した。この塗液を実施１ＰＩＪｌの電荷発
生物質の層上に塗工を行い、複合型の１子写真用感光体
を得た（亀荷搬ＩＰｓ１−の膜厚は、それぞれ約１０μ
ｍ）。これら感光体の電子写真性このように、紬麿剤樹
脂の割合が大きくなると初期電位及び暗減艮は艮いが、
逆に感度が悪くなる傾向をボ、す。

央Ｉ！ＩＭ例８ ８＊施列ｌの電荷発生物質層に賛わシ、実施例２の電荷
発生＠ｊＸｌ−を用いる他は実施例７と同様にして電子
写真用感光体を作製した。この感光体の的性は第７表の
ｚＦＭシである。

実施例９ 電何殿送物實として、下＃２構造武の化合物１重に都、
実施例３のポリエステル樹脂１叡鎗部にテトラヒドロフ
ランの添〃口量を変えて、檀々ｓｍ。

兵なる塗液を作製後、実施例１の電荷発生物質のｌ−上
に塗工を行い、複合型の電子写真用感光体を侮た。これ
らの電子写真特性を＄８表に示す。このように、膜厚が
大きくなるに従い、初期電位が大さくなるが、ある＠度
のところで飽和する傾向を示し、電位が大きくなるのに
従い残留、電位の発生及び電荷発生物質へ到達する光の
防害等と予想纏れる感度の低Ｆが現われる。

第　　８　表 電子写真特性 醸何鈑送齋 ＊＊＊（ＤＢｉｌ厚ｖｏ　　　ｇｏ／　Ｖ６　　白色光
感ｇ　８００ｎｍに（、、ｍ）　　　（Ｖ）　　　（％
）　　（ルックス・秒）　　　る感度（ｃｒＩＭ′／ｅ
ｒｇ　） ３　　　２１０　　　６８　　　　　　α８　　　　　
０．２２５　　　３７０　　　６６　　　　　　α８　
　　　　０．２２８　　　６００　　　６８　　　　　
　α８　　　　０．２２１５　　　８５０　　　６７　
　　　　１．０　　　　０．２Ｇ２０　　　１１００　
　　６９　　　　　１．４　　　　　　α１６３０　　
　１２００　　６８　　　　　１．５　　　　　Ｑ、１
５５０　　　１２５０　　　６８　　　　　　λ５　　
　　　０．０７７０　　　１２７０　　　６８　　　　
　　ま２　　　　　αＯ６実施例１Ｏ 実施例１の′−荷発生物質層に１−わり、実施例２の電
荷発生物質１−を用いる他は実施例９と同様にして電子
写真用感光体を作製した。この感光体の特性は第９表の
ａシである。

実施例１１ 夾ｍ内ｌのτ型態金輌フタロシアニン０，５電蓋部をテ
トラヒドロ７ラン１５ｊＭｊｔ部及びトルエンｉｏ重量
部からなる混合液中に添加し、超音波で十分分数させて
墜液とし、−工体、電荷発生物質の層（膜厚約１μｍ）
を得た。この層上に、電荷藏込切買として第５表に示す
ような化合物１ム菫邸及び実施例３のアクリル樹脂１１
Ｌｊｔ部をテトラヒドロフラン１０重蓋部に溶解させて
塗液とし、この塗液を画工、乾瞭鎌複合型の電子写真用
感光体を侍た（ｍｆＩ搬送１−の膜厚は、それぞれ約１
３μｍ）。これらの隠子写真特性を第１０表に示す。

Ｃの休に、本発明に示すいずれの電荷搬送物質を用いて
も、高感度が得られた。

実施例１２ 実施りｕｌのτ型態金楓フタロシアニンに替わり、実施
例２のη型態金楓フタロシアニンを用いる他は実施例１
１と同様にして電子写真用感光体を得た。その特性は第
１１表の通りである。

恨 柩 一施例１３ 一ヒ紀の３機知ｔ１第１２表の処方で、１００土ＯＣの
一度で処理し、τ型態金属フタロンアニを傅友。こｎら
τ型無金属フタロシアニンを実例６と１ｍＪ休な方法に
より、電荷発生物質の層襖厚１μｍ）を形成し次。次に
この層上に、実例３と同様な電荷搬送物質ｌ−用塗液を
用いて、■を行い、複合型の電子写真用感光体を得た蝋
何搬送物質の層の膜４１０μｍ）。これらの子写真特性
を第１３表に示す。いずれのＴ型態鵬フタロ／アニ／を
電荷発生物質としても、いれも艮波艮である８００ｎｍ
において、高感度有していることがわかった。

以上秤述した如く、本発明による複合型の電子与真相感
光体は、可視域のみならず、半導体レーザの発蛋波長で
ある７９０ｎｍ以上の領域にも極めて商い感度を示して
おり、複写機用および半導体レーザビームプリンタ川の
感光体として、好適に使用される。

【図面の簡単な説明】

第１図はτ型態金義フタロシアニンを、第２図はη型態
金禰フタロシアニンを夫々電荷発生物質として用い九本
発明の実施例に係る複合型の電子第１　霞 第２霞 ン皮　　＆　　（ｙｔｙａ）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、導電性支持体上に、電荷発生物質と電荷搬送物質を
   含む層を設けた複合型の電子写真用感光体において、前
   記電荷発生物質がｉ型態金属フタロシアニンを含み、前
   記電荷搬送物質がスチリル系色素を含むことを特徴とす
   る複合型の電子写真用感光体。 ２、ｌ４ｆｌ記スチリル系色素は一般式たけＳを示し、
   ヘテロ環基は置換されていても良１（、、Ｒ，は炭素数
   ３以下のアルキル基である。）で表わされる化合物であ
   ることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の複合型
   の電子写真用感光１本。 ３、導電性支持体上に、電荷発生物質と電荷搬送物質を
   汁む層を設けた複合型の電子写真用感光体において、前
   記電荷発生物質がη型態金属フタロシアニンをきみ、前
   記電荷搬送物質がスチリル系色素を含むことを待機とす
   る複合型の電子写真用感光体。 ４、前記スチリル系色素は一般式 い）全示し、ｎは、０．１または２を示しており、Ｒ＋
   　、Ｒ，ｔけ炭素数３以下のアルキル基である。）で表
   わされる化合物であることを特徴とする特許請求の範囲
   第３項記載の複合型の電子写真用感光体。