JPS6087332A - 複合型の電子写真用感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の利用分野〕 本発明は、電子写真による画像作成に有効な感光体に係
シ、特に長波長の光に対しても高感度を有する電荷搬送
物質と電荷搬送物質とから構成される複合型の電子写真
用感光体に関する。

〔発明の背景〕

従来、複合型の電子写真用感光体の社荷発生物質として
は、特開昭５２−５５６４３号公報に示される有機第１
アミン類に可溶なモノアゾ染料、ジスアゾ染料およびス
クアリン酸訪導体染料、特開−昭５３−４２８３０号公
報及び特開昭５３−４１２３０号公報に示されるキノシ
アニン顔料、特開昭５１−１１７６３号公報に示される
銅フタロシアニン顔料などの有機物が多数提示されてい
る。また、特公昭５０−１５１３７号公報に示されるテ
ルル−七素〜ガラス状セレン系、特公昭４９−１４２７
２号公報に示されるイミド結合を有する重合体〜無定形
セレンなどの無機物も提示されている。一方、電荷搬送
物質としては、特開昭５２−７７７３０号公報、特開昭
５２−７５３９２号公報等に示されるポリ−Ｎ−ビニル
カルバゾール系、特開昭４９−１０５５３７　号公報に
示されるピラゾリン誘導体、特開昭４６−４４８４号公
報に示されるトリニトロフルオレノン、特公昭５３−３
０１号公報に示されるニトロおよびシアノ置換の各種化
合物等が提示されている。これらを用いた電子写真用感
光体はいずれも良好な電子写真特性を有するがこれらの
感光体の波長域は、４００〜７００　ｎ　ｍの可視光に
高感度を示し、近赤外光（波長７５０ｎｍ以上）に対し
ては、全く感度がなかったり、感度があっても低感度で
あるために、近赤外光を光源（例えば、半導体レーザ）
とする電子写真用感光体としては、使用できないという
欠点を有していた。

近年、高速プリンタの１種として、光源にレーザを用い
て、電子写真方式を採用して印字する方法が考案されて
いる。光源として用いるレーザによって種々異なるが、
特定の波長に高感度を有する電子写真用感光体の開発が
望まれている。特に半導体レーザを光源として用いた場
合には、光源部が非常に小さくできるために、プリンタ
が小型化されると共に消費電力の大幅な削減が可能にな
ることから、注目されている。しかし、半導体レーザの
発振波長は、通常７７０ｎｍ以上と長波長であるために
、前述の如き従来の電子写真用感光体を使用することは
できない。。

〔発明の目的〕

本発明の目的は、従来の電子写真用感光体の欠点を克服
し、極めて広範囲の波長（５００〜８２５ｎ　ｍ　）に
高感度を有する、すなわち、半導光レーザの発振波長域
にも高感度を有する複合型の継子写真用感光体を提供す
ることにある。

〔発明の概要〕

本発明の複合型の電子写真用感光体は、電荷発生物質に
τ型無金属フタロシアニン及び、脣たはη型態金属フタ
ロシアニンを使用し、［電荷搬送物質にオキサジアゾー
ル化合物を使用することを特徴とする。電荷発生物質に
は、電荷搬送層を通過した光によシ、電子−正孔を形成
し、発生した正孔（あるいは電子）を電場より、電荷搬
送層中に注入しなければならないことが要求される。ま
た、Ｕｔ電荷搬送物質は、光照射によ＃）電荷発生物質
に生ずる光キャリヤが有効に注入されうろこと、電荷発
生物質の吸収する波長を妨害しない適当な吸収域を有す
ることなどの諸条件が必要で、良好な物質を作製するの
は、極めて困難である。光キャリヤの有効な注入と電荷
搬送物質のイオン化ポテンシャルには、明確な相関関係
がある。例えば、束子がキャリヤの場合は、電荷搬送物
質よりも電荷搬送物質の電子親和力が高いこと、逆に正
孔がキャリヤの場合はイオン化ポテンシャルが低いこと
が必要であるとの研究結果が公表されている。

一方、感光体としての感光波長域は、用いる電荷搬送物
質が電荷発生物質の吸収する光を防げない限シ、電荷発
生物質の吸収波長域に依存される。

長波長吸収性電荷発生物質の検討は、これまで数多くの
検討がなされてきた。例えば、可視域に高感度を有する
Ｓｅ、ＣｄＳ等の材料に新らだに、長波長化のだめの増
感剤を添加する方法が知られているが、温度、湿度に対
する耐環境性が十分ではなく、又、毒性の高い点で実用
化には至らない。

多種類知られている有機光導電体も、通常７００ｎｍ以
下の可視光領域に感度が限定され、これを越す材料は少
ない。

これらのうちで、有機光導′ＩＳ材料の一つであるフタ
ロシアニン系化合物は、他に比べ吸収波長域が長波長へ
拡大していることが知られている。必ずしもすべてでは
ないが、無金属あるいは、Ｎａ＃Ｌ　”＃　Ｋｍ　Ｍｇ
ｅ　Ｖｓ　Ｍｎｓ　Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ。

Ｃｕ、Ｚｎ、（）ａ、Ｑｅ、　Ａｚ、几ｕ、　Ｌｕ。

ｐｔ等の金属を含有するフタロシアニン及びその誘導体
は、光導電性を示し、特公昭４０−１０７８７゜４９−
４３３８．５０−３４４１４　、５０−３２６２３゜５
２−１６６７．５３−２７８０．５３−１９９３３゜４
７−１１７９８．５０−２７７３０．４４−１２６７１
．４６−３００３５．４９−１７５３５．４８−３４１
８９　、４４−１４１０６号各公報などあるいは、ＵＳ
Ｐ３，３５７，９８９　、３，４９２，３０８　、へ８
９５，９４４３．６４０，７１０，３，８１６，１１８
　などのように、電子写真用感光体もしくはその一部に
利用されておシ、感光波長域が７００ｎｍ以上に達する
ものも少なくない。しかしながら、電子写真用感光体と
して実用に供し得る特性すなわち、光導電性以外に耐候
性、保存安定性９機械的強度、生産性、経済性等を具備
する材料の中では７９０ｎｍ以上に十分な高感度を有す
るものはほとんど知られていない。

本発明者らは、上記した既知の事実を基に、７タロシア
ニン化合物に注目して種々検討を行った結果　本発明に
示す如き極めて好適な電荷発生物質と電荷搬送物質との
組合せを見いだした。

τ型金属フタロシアニンは次のように定義される。すな
わち、ブラック角度（２θ±０．２度）が７．２．　９
．２．　１６．８．　１７．４．　２０．４および２０
．９に強いＸ線回折図形を有するものである。特に、赤
外線吸収スペクトルが７００〜７６０ｍ−”の間に７５
１±２ｃｍ−”が最も強い４本の吸収帯を、１３２０〜
１３４０Ｃ１ｒｒ”の間に２本のほぼ同じ強さの吸収帯
を、３２８８±３釧−１に特徴的な吸収を有するものが
望ましい。

Ｔ′型型金金属フタロシアニン次のように定義される。

即ち、ＣｕＫａ／Ｎｉの１５４ＬＡのＸ線に対して、ブ
ラック角度（２θ±０８２度）が７．５゜９．１．１６
．８．１７．３．２０．３．２０．８．２１．４、及び
２７．４に強Ｘ線回折図形を有する新規の無金属フタロ
シアニン結晶多形である。特に、赤外線吸収スペクトル
が７００〜７６０ｃｍ−”の間に７５１±２　ｃｍ−’
が最も強い４本の吸収帯を、１３２０〜１３４０　ｃｍ
−”の間に２本のほぼ同じ強さの吸収帯を、３２９７±
３ｃｔｎ−”に特徴的な吸収を有するものが望ましい。

η型態金属フタロシアニンは次のように定義される。す
なわち、無金属フタロシアニン１００重量部と、ベンゼ
ン核に置換基を有する無金属フタロ７アニン、ベンゼン
核に置換基を有してもよいフタロシアニン窒素同構体も
しくは金属フタロシアニンの１種もしくは２種以上の混
合物５０重量部以下との混合物結晶であシ、赤外線吸収
スペクトルが７００　＝　７６０ｃｍ−”の間に７５３
±１０ｃｔｎ−１が最も強い４本の吸収帯を、１３２０
〜１３４０Ｃｎｎ””の間に２本のほぼ同じ強さの吸収
帯を、３２８５±５　ａｎ−’に特徴的な吸収を有する
ものである。本発明の検討によれば、η型態金属フタロ
シアニンは特にブラック角度（２θ±０．２度）が７．
６，９．２．１６．８．１７．４および２８．５に強い
ピークを示すＸ線回折図形を有するものと、７．６゜９
．２，１６．８．１７．４，２１．５および２７．５に
強いピークを示すＸ線回折図形を有するものとが挙げら
れる。

η′型型金金属フタロシアニン、次のように定義される
。即ち、無金属フタロシアニン１００重量部とベンゼン
核に置換基を有する熱金属フタロシアニン、ベンゼン核
に置換基を有しても良いフタロシアニン窒素同構体若し
くは金属フタロシアニンの１踵若しくは２種以上の混合
物５０重量部以下との混合物結晶であり、赤外線吸収ス
ペクトルが７００〜７６０ｔｙｎ−”の間に７５３±１
−ｃＩｎｌが最も強い４本の吸収帯を、１３２０〜１３
４０　ｃｍ−１の間に２本のほぼ同じ強さの吸収帯を、
３２９７±５１Ｍ−’に特徴的な吸収を有する新規な無
金属フタロシアニン結晶多形である。本発明者の検討に
よれば、η′型型金金属フタロシアニン、１時にブラッ
ク角度（２θ±０．２度）が７．５．９．１．１６．８
゜１７．３，２０．３，２０．８，２１．４及び２７．
４に強ピークを示すＸ線回折図形を有するものと、７．
５゜９．１．　１６．８．１７．３．２０．３．２０．
８．２１．４゜２２．１，２７．４及び２８．５に強い
ピークを示すＸ線回折図を有するものが望ましい。

尚、Ｘ線回折および赤外線スペクトルは、製造時におけ
る条件の相違によって結晶中の格子欠陥或いは転移ので
き方等によって、範囲をもって示されるものである。ま
た、ブラック角度２θは、粉末Ｘ線回折装置によりＣｕ
Ｋα／Ｎｉの１５４１人を用いて測定したものである。

寸だ、τ型、τ′型、η型、η′型のいずれの無金属フ
タロシアニンも、感光波長域の極大値が７９０〜８１０
ｎｍの範囲にある。

本発明に用いるτ型及びＴ′型型金金属フタロシアニン
下記要領で作製される。すなわち、α型無金属フタロシ
アニンを５０〜１ｓｏＣ，好ましくは６０〜１３０Ｃの
温度において結晶変換するのに十分な時間攪拌もしくは
機械的歪力をもってミリングすることによってτ′′結
晶形を有する無金属フタロシアニンが作製される。

本発明に使用されるα型フタロシアニンはモーザーおよ
びトーツスの「フタロシアニン化合物」（Ｍｏｓｅｒ　
ａｎｄ　’ｌ”ｈｏｍｅｓ　”Ｐｈｔｈａｌｏｃｙａｎ
ｉｎｅＣｏｍｐｏｕｎｄｓ　”　）等の公知方法および
他の適当な方法によって得られるものを使用する。例え
ば、無金属フタロシアニンは硫酸等の酸によって脱金属
ができる金属フタロシアニン、例えばリチウムフタロシ
アニン、ナトリウムフタロシアニン、カルシウムフタロ
シアニン、マグネシウムフタロシアニンなどを含んだ金
属フタロシアニンの酸処理によって、また、フタロジニ
トリル、アミノイミノイソインドレニンもしくはアルコ
キシイミノイソインドレニンなどから直接的に作られる
ものが用いられる。このように既によく知られた方法に
よって得られる無金属フタロシアニンを望ましくは５０
以下で硫酸に一度溶解もしくは硫酸塩にしたものを水ま
たは氷水中に注ぎ再析出もしくは加水分解し、α型無金
属フタロシアニンが得られる。

この際無機顔料を硫酸中もしくは再析出溶液中に溶解又
は分散したものを用いると無機顔料を含むα型無金属フ
タロシアニンが得られる。この無機顔料としては、排水
溶性の粉末であれば良く色材充填剤として用いられるも
の、例えばチタン白。

亜鉛華ホワイトカーボン、炭酸カルシウム、等の他、粉
体として多方面で用いられる。例えば金属粉、アルミナ
、酸化鉄粉、カオリンなどが挙げられる。

この無機顔料を含むＸ型無金属フタロシアニンは、含寸
ないものと比べて顔料化に際しきわめて磨砕され易く、
微粒子化が容品であり、省力化。

省エネルギー化に効果的である。

このような処理をしたα型無金属フタロシアニンは、乾
燥状態で用いることが好ましいが、水ペースト状のもの
を用いることもできる。攪拌、混線の分散メディアとし
ては通常顔料の分散や乳化混合等に用いられるものでよ
く、例えばガラスピーズ、スチールビーズ、アルミナボ
ール、フリント石が挙げられる。しかし分散メディアは
必ずしも必要としない。磨砕助剤としては通常顔料の磨
砕助剤として用いられているものでよく、例えば、食塩
１重炭酸ソーダ、はう硝等が挙げられる。しかし、との
磨砕助剤も必ずしも必要としない。

攪拌、混線、＠砕時に溶媒を必要とする場合には攪拌混
線時の温度において液状のものでよく、例えば、アルコ
ール系溶媒すなわちグリセリン。

エチレングリコール、ジエチレングリコールモジくはポ
リエチレングリコール系溶剤、エチレングリコールモノ
メチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテ
ル等のセロソルブ系溶剤、ケトン系溶剤、エステルケト
ン系溶剤等の群から１種類以上選択することが好ましい
。

結晶転移工程において使用される装置として代表的なも
のを挙げると一般的な攪拌装［准例えば、ホモミキサー
、ディスパーザ−、アジター、スターラーあるいはニー
ダ−、バンバリーミキサ−。

ボールミル、サンドミル、アトライター等がある。

本発明の結晶転移工程における温度範囲は５０〜１８０
Ｃ，好ましくは６０〜１３０Ｃの温度範囲内に行なう。

また、通常の結晶転移工程におけると同様に結晶核を用
いるのも有効な方法である。

本発明に用いるα型及びη′型型金金属フタロシアニン
製造する際使用されるα型フタロシアニンおよびベンゼ
ン核に置換基を有する無金属フタロシアニン、またはベ
ンゼン核に置換基を有してもよシフタロシアニソ窒素同
構体もしくは金属フタロシアニンは、前述したモーザー
およびトーツスの［フタロシアニン化合物Ｊ　（Ｍｏ５
ｅｒ　ａｎｄ’［”ｈｏｍｅｓ　−ｐｈ　ｔｈａｌ　ｏ
ｃｙａｎｉｎｅ　Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ　”　）等の公知
方法および他の適当な方法に、しって得られるものを使
用する。例えば、α型無金属フタロシアニンも前述と同
様の処方によりイｋ）られ、これは他の無機顔料を含む
ものであってもよい。

また、フタロシアニン窒素同構体としては、各種のポル
フィン類、例えばフタロシアニンのベンゼン核の一つ以
上をキノリン核に置き換えた銅テトラピリジノボルフイ
ラジンなどがあり、また金属フタロシアニントシては、
銅、ニッケル、コバルト、亜鉛、錫、アルミニウムなど
の各種のものを挙げることができる。

また、置換基としては、アミノ基、ニトロ基。

アルキル基、アルコシキ基、シアノ基、メルカプト基、
ハロゲン原子などがあり、さらにスルホン酸基、カルボ
ン酸基またはその金属塩、アンモニウム塩、アミン塩な
どを比較的簡単なものとして例示することができる。更
にベンゼン核にアルキレン基、スルホニル基、カルボニ
ル基、イミノ基などを介して種々の置換基を導入するこ
とができ、これらは従来フタロシアニン顔料の技術的分
野において凝集防止剤あるいは結晶変換防止剤として公
知のもの（例えば、ＵＳＰ３９７３９８１号公報、同４
０８８５０７号公報参照）、もしくは未知のものが挙げ
られる。各置換基の導入法は、公知のものについては省
略する。また、公知でないものについては実施例中に参
考例として記載する。

本発明において、α型無金属フタロシアニンとベンゼン
核に置換基を有する無金属フタロシアニン、またはベン
ゼン核に置換基を有してもよいフタロシアニン望素同構
体もしくは金属フタロシアニンとの混合割合は１００１
５０（重量比）以上であればよいが、望ましくは１００
／３０〜１００７０．１　（重量比）とする。この比以
上では得られたα型及びη′′フタロシアニンがブリー
ドし易くなり顔料としての適性が低下する。

本発明において上述のよう々割合で混合するには、単に
混合してもよいし、α型無金属フタロシアニンをアシッ
ドペースティングする前に混合してもよい。このように
して混合された混合物の攪拌あるいはミリングの方法は
通常顔料の分散、乳化、混合等に用いられるものでよく
、攪拌、混線の分散メディアとしては例えばガラスピー
ズ、スチールピーズ、アルミナボール、フリント石が挙
げられるが、分散メディアは必ずしも必要としないＯ 磨砕助剤、混線時の溶媒、結晶転移工程において使用す
る材料、装置は、前述のＴ型及びτ′型型金金属フタロ
シアニン場合と同様である。

α型及びη′型型金金属フタロシアニン結晶転移工程に
おける温度範囲は３０〜２２０ｐ、好ましくは６０〜１
３０ｃの温度範囲内に行なう。、よシ高温ではβ型に転
移し易く、寸だよシ低温ではα型及びη′型への転移に
時間がかかる。また、通常の結晶転移工程におけると同
様に結晶核を用いるのも有効な方法である。

本発明に用いるオキサジアゾール化合物としては特に次
の式で表わされるものが望ましい。

（式中Ｒ，は水素、アルキル、アシルまたはシクロアル
キルを、几２は水素を表わす。）υ （式中几３はアルキルまたはアシルを、１（，４はアル
キルを表わす。） す （式中Ｒ５は水素又はアルキルを表わす。）等を挙げる
ことができるが、これらに限定されるものではＡい。こ
のような化合物の一部を構造式により、下記に列挙する
。

懸 ｕ”＋　Ｅｌり 尚、上記化合物の合成法は特公昭３４−５４６６に詳細
に記載されておシ、これら化合物の大部分は、日本感光
色素研究所（株）からＮＫ色素として市販されている。

本発明の電荷発生物質と電荷搬送物質との組合せが好適
な理由は明確でない。ｅ帯電時において高感度が得られ
ることから、電荷発生物質から電荷搬送物質への正孔注
入が効率良く行われていると予想する。

本発明の１反合型の電子写真用感光体の作製は、導電性
支持体上に、′電荷発生物質の層を形成し、さらにその
上に、電荷搬送物質の層を形成する。

電荷発生物質の層の形成方法としては、τ型。

τ′型、η型、η′型無金属フタロシアニンを少なくと
も１種以上を含み必要に応じて結着剤樹脂と混合した系
をボールミルやロールミル等で微細（粒径５μｍ以下、
特に１μｍ以下）に粉砕、混合した塗液を作製して、塗
工により形成できる。

電荷発生物質の層の膜厚は、要求される感度やτ型無金
属フタロシアニンと結着剤樹脂との混合割合で異ン〉る
が、通常２０μｍ以下、行に０，５〜３μｍが好ましく
、膜厚が大きくなると感度が低下するばかりでなく、膜
としての可とり性がなくなシ剥離を生じたシする。また
、電荷発生物質と結着剤樹脂との配合割合は、前者１重
量部に対し後者４重量部以下が良く、これ以上になると
感度が次第に低下する傾向を示す。

また、電荷搬送物質の層の形成も塗工によシ行われる。

電荷搬送物質の層には、膜としての機械的強度を持たせ
るだめに、結着剤樹脂が必要である電荷搬送物質および
結着剤樹脂共に溶解できる有機溶剤を用いて、両者を溶
解させた溶液を塗液とする。電荷搬送物質の層の膜厚は
、感光体として必要な帯電特性により決定されるが、通
常５〜１００μｎ】、好ましくは８〜３０μｍとするの
が適当である０又＼電荷搬送物質と結着剤樹脂との配合
割合は、前者ＩＭ景部に対し後者０．５〜４重量部のＭ
′１）回内とするのが適当である。

電荷発生物質及び＞Ｗ荷搬送物質の層に用いられる結着
剤樹脂としては、既知の電子写真用結合剤例えばフェノ
ール樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、フラン樹脂、エ
ポキシ樹脂、ケイ素樹脂、塩ビー酊と共重合体、キシレ
ン樹脂、トルエン樹脂。

ウレタン樹脂、酢ビ−メタクリル共重合体、アクリル樹
脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル′樹脂、繊維
素誘導体などが適宜選択して用いられる。更には、光導
電性を示す、ポリ−Ｎ−ビニルカルバソール、ボ’）−
９−（ｐ−ビニルフェニル）アントラセン等のカルバゾ
ール環、アントラセン環を側鎖に治する高分子、ピラゾ
リン環、ジベンゾモオフエン環などの他のへテロ環、芳
香族環を側鎖に有する高分子も結着剤樹脂として利用さ
れる。

本発明における電荷発生物質の層及び電荷搬送物質の層
には、必要に応じて界面活性剤や可塑剤を添加すること
も可能であり、これらの添加により、接着性、耐摩耗性
などの機械的性質、成膜性町とう性等の物理的性質、素
材の分散性向上による［覗子写真行性の改良ができる。

導電性支持体としては、真ちゅう、アルミニウム、金、
銅等が用いられ、これらは適当な厚さ。

硬さ又は屈曲性のあるシート、薄板２円筒状であっても
良く、プラスチックの薄層で被覆されていても良い。ま
た、金属被覆、金Ｕプラスチックシーｌ・、ヨウ化アル
ミニウム、ヨウ化銅、酸化インジウム又は酸化スズの薄
層で被覆されたガラスであっても良い。通常支持体は、
それ自体導電性か導電性の表面を持ち、取扱うのに十分
な強度のあることが望ましい。

本光り］の複合型の電子写真用感光体は、θ帯電時に高
感度を示し、特に著しいη＝！Ｊ徽はＡ＆光波長城にあ
り、特に７９０〜８１０ｎｍに感度のピークを示す。こ
の点が半導体レーザ用として本発明の１ｍ光体が好適な
理由である。

〔発り」の実施例〕

以下、水元す１を実施例により、具体的に説明する。

実施例１ τ型無金属フタロシアニン（東洋インキ製造（株）製）
ＩＭ量部、変性シリコーン樹脂（信越化学社製、Ｋ几−
５２２１、固形分６０％）２重量部、メチルフェニルシ
ロキサン系化合物（信越化学社製、Ｉ（Ｐ−３２３）　
０．００５重量部とテトラヒドロフラン３７重量部をボ
ールミルで約５時間混練して電荷発生層用塗液を調整し
た。その後、厚さ１００μｍ１寸法７０Ｘ１０Ｕ朝角の
アルミ箔にオートマチックアプリケータ（東洋梢機社製
）を用いて上記調整液を塗工、１３ｏｃで２時間乾燥し
て電荷発生物質の層を形成した。このノーの厚さは、０
．５μｍｎである。次に、下記構造式の（Ｊ−ｉ荷ｊ般
送物質ＸＭ−縫部 ポリカーボネート初詣（ＧＥ社製、レキサン１４１−１
１１）０．５〜５重景部、メチルフェニルシロキサン系
化合物ＫＰ−３２３０，００１〜０．００７重量部を塩
化メチレンと１．２−ジクロルエタンの容量比４０／６
０の混合物２０〜５０重量部に溶解し、電荷搬送物質と
結着剤４ＶＩ脂（ポリカーボネート）との配合比が１１
０．５，１／１゜１／１．５．１／２．１／３．１／４
．１１５の電荷搬送層用塗液７種類を作製した。この塗
液をオートマチックアプリケータを用いて上記電荷発生
物質の層上に塗工し、１００Ｃで２時間乾燥して電荷搬
送物質の層を形成した。いずれも１５μｍであった。上
記７種類の核合型の電子写真用感光体について、静電記
録紙試験装置（川口電機社製、５Ｐ−４２８型）を用い
て、電子写真特性を測定した。測定はダイナミックモー
ドで、θ５ＫＶのコロナ帯電を１０秒間行い、３０秒間
暗所放置後、タングステン灯で露光を行った。この間、
感光体の表面α位をレコーダで記録し、コロナ帯電終了
後の電位Ｖ。、３０秒間暗所放置後の電位Ｖ３Ｇ　％Ｖ
ｓｏが１７２になるまでの半減露光量ＥｓＯ（ｔｘ　−
ｓ）表　１ この様に、亀ｆｉ搬送物貿の層中の結着剤ｍｔ４脂成分
成分くなるとＥ５０が悪くなる傾向にある。

実施例２ τ′型型金金属フタロシアニン東洋インキ社製）１重置
部とブチラール樹脂（ユニオンカーバイト社製、ＸＹＨ
Ｌ）１重量部をキシレンを溶剤とした６重量％の液にな
るようにして、ボールミルで５時ＩＬｉＪ混林して、実
施例１と同様な方法によシ、電荷発生物質の層を得た。

次に、下記に示す電荷搬送物質ＩＭＭ部と飽和ポリエス
テル樹脂（東洋紡社製、バイロン２００）ＩＭ量部、実
施例１と同様なＫＰ−３２３０，００３重量部をテトラ
ヒドロフラン２０〜５０重量部に溶解させ、実施例１と
同様な方法によシ、電荷搬送層用塗液７補類を作成した
。

表　２ 実施例３ η型無金属フタロシアニン（東洋インキ製造（株）製）
ｌｉ量部と実施例１と同様な変性シリコーン樹脂０．５
〜５重量部、実施例工と同様なメチルフェニルシロキサ
ン系化合物ｏ、ｏｏｓ重量部をテトラヒドロ７ランを溶
剤とした５重量−の液になるようにしてボールミルで５
時間混練して、実施例１と同様な方法により、電荷発生
物質の層を得だ。

次に、下記に示す電荷搬送物質ｉｚ量部と実施例２と同
様な飽和ポリエステル樹脂１重量部及びメチルフェニル
シロキサン系化合物０．００３　重ｉｔ　部をテトラヒ
ドロフラン２５重量部に溶解させ、実施例１と同様な方
法により、電荷搬送層塗液を作成した。

表　３ 実施例４ η′型型金金属フタロシアニン東洋インキ社製、平均粒
径φ０．４　Ｘ　１．３μｍ）１重量部と実施例１と同
様な変性シリコーン樹脂１重量部及びメチルフェニルシ
ロキサン系化合物０．００５Ｍｆｔ部をテトラヒドロフ
ランを溶剤とした３〜２０重量多液になるようにして、
ボールミルで５時間混練して、実施例１と同様な方法に
より、電荷発生物質の層の膜厚を変えた。

次に、下記に示す電荷」般送物質１重量部と実施例２と
同様な飽和ポリエステル樹脂１重量及びメチルフェニル
シロキサン系化合物ｏ、ｏｏａ重量部をテトラヒドロフ
ラン２５重量部に溶解させて実施例１と同様な方法によ
り、個含型の電子写真用感光体を得た。実施例１と同様
な方法で特性を測定した結果を表４に示す。

表　４ このように電荷発生物質の層の膜厚は０．５〜３μｍの
範囲が好ましい。

実施例５ 実施例１〜４迄においてＡＩ、２，３，８，９゜１５．
１６，２２．２３，２４のサンプルの分光感度を測定し
た。測定は、上記実施例と同様の測定系を用い、光諒に
ノ・ロダン灯（６ｏ　ＯＷ）を分光器で分光したものを
使用した。各波長に対する感度をめた。表５に示す。

表　５ これから明らかなように、本発明の床台型の電子写真感
光体は、８００１１ｍの長波長域においても良好な感度
を示す。このように本発明の歯台型の電子写真用感光体
は、長波長域でも高感度を有し、特に半導体レーザを光
詠とする半導体レーザプリンタ用の感光体として適して
いる。

〔発明の効果〕

以上説明した通り、本発明によれば半導体レーザの発振
波長域にも高感度を有する扱合塑の電子第１頁の続き ＠発明者鈴木　電離 ０発　明　者　森　端　樹 ＠発明者　奈良原　便利 ＠発明者高野　緊圧 ０発　明　者　澤　１）　学 ＠発明者熊野　勇夫 ＠発明者榎１）年男 日立市幸町３丁目１番１号　株式会社日立製作所日立研
究所内 日立市幸町３丁目１番１号　株式会社日立製作所日立研
究所内 日立市幸町３丁目１番１号　株式会社日立製作所日立研
究所内 東京都中央区京橋二丁目３番１３号　東洋インキ製造株
式会社内 東京都中央区京橋二丁目３番１３号　東洋インキ製造株
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式会社内

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、導電性支持体上に、電荷発生物質と電荷搬送物質を
   含む層を設けた複合型の電子写真用感光体において、前
   記電荷発生物質がτ型、τ′型、η型、η′型から選ば
   れる無金属フタロシアニンを含み、前記電荷搬送物質が
   オキ−サジアゾール化合物を含むことを特徴とする複合
   型の電子写真用感光体。 ２、前記オキザジアゾール化合物の一般弐〇 （式中Ｒ亘は水素、アルキル、アシル又は、シクロアル
   キルを、Ｒ２は水素を表わす）又はり （式中Ｒ３はアルキル又はアシルを、Ｒ４はアルキルを
   表わす）又は （式中Ｒ５は水素又はアルキルを表わす）で表わされる
   化合物であることを特徴とする特許請求の範囲第１項記
   載の複合型の電子写真用感光体。