JPS6087334A

JPS6087334A - 複合型の電子写真用感光体

Info

Publication number: JPS6087334A
Application number: JP58196594A
Authority: JP
Inventors: Shigeo Suzuki; 重雄鈴木; Atsushi Tsunoda; 敦角田; Hiroyoshi Kokado; 小角　博義; Hiroyuki Oka; 弘幸岡; Yasuki Mori; 森　靖樹; Shigemasa Takano; 高野　繁正; Manabu Sawada; 学澤田; Isao Kumano; 熊野　勇夫; Toshio Enokida; 年男榎田
Original assignee: Hitachi Ltd; Toyo Ink SC Holdings Co Ltd; Toyo Ink Mfg Co Ltd
Current assignee: Hitachi Ltd; Artience Co Ltd
Priority date: 1983-10-19
Filing date: 1983-10-19
Publication date: 1985-05-17

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔発明の利用分野〕本発明は、電子写真による画は作成に有効な感光体に係
シ、特に長波長の光に対しても高感度を有する電荷発生
物質と電荷搬送物質とから構成される複合型の電子写真
用感光体に関する。

〔発明の背景〕

従来、複合型の電子写真用感光体の電荷発生物質として
は、特開昭５２−５５６４３号公報に示される有機第１
アミン類に可溶なモノアゾ染料、ジスアゾ染料およびス
クアリン酸誘導体染料、特開昭５３−４２８３０号及び
特開昭５３−４１２３０号名公報に示されるキノシアニ
ン顔料、特開昭５１−１１７６３号公報に示される銅フ
タロシアニン顔料などの有機物が多数提示されている。

また、特公昭５０−１５１３７号公報に示されるテルル
〜ヒ累〜ガ２ス状セレン系、特公昭４９−１４２７２号
公報に示されるイミド結合を有する重合体〜無定形セレ
ンなどの無機物も提示されている。一方、電荷搬送物質
としては、特開昭５２−７７７３０号、特開昭５２−７
５３９２９号各公報等に示されるポリ−Ｎ−ビニルカル
バゾール系、特開昭４９−１０５５３７号公報に示され
るピラゾリン誘導体、特開昭４６−４４８４号公報に示
されるトリニトロンルオレノン、特公昭５３−３０１号
公報に示されるニトロおよびシアノ置換の各種化合物等
が提示されている。これらを用いた電子写真用感光体は
、いずれも良好な電子写真特性を有するが、これらの感
光波長域は、４００〜７ＱＱｎｍの可視光に高感度を示
し、近赤外光（波長７５９ｎｍ以上）に対しては、全く
感度がなかったシ、感度があっても低感度であるために
、近赤外光を光源（例えば、半導体レーザ）とする電子
写真用感光体としては、使用できないという欠点を有し
ていた。

近年、尚速プリンタの１種として、光源にレーザを用い
て、電子写真方式を採用して印字する方法が考案されて
いる。光源として用いるレーザによって４ホ々異なるが
、特定の波長に高感度を有する電子写真用感光体の開発
が望まれている。特に半導体レーザを光源として用いた
場合には、光源部が非常に小さくできるために、プリン
タが小型化されると共に消費電力の大幅な削減が可能に
なることから、注目されている。しかし、半導体レーザ
の発振波長は、通常７７０ｎｍ以上と長波長であるため
に、前述の如き従来の電子写真用感光体を使用すること
はできない。

〔発明の目的〕

本発明の目的は、従来の電子写真用感光体の欠点を克服
し、極めて広範囲の波長（５００〜８２５　ｒｉｍ）に
高感度を有する、すなわち、半導体レーザの発振波長域
にも高感度を有する複合型の電子写真用感光体を提供す
ることにある。

なければならないことが要求される。また、電荷搬送物
質には、光照射によシミ荷発生物質に生ずる光キャリヤ
が有効に注入されうること、電荷発生物質の吸収する波
長を妨害しない適当な吸収域を有することなどの諸条件
が必要で、良好な物質を作製するのは、極めて困難であ
る。光キャリヤの有効な注入と電荷搬送物質のイオン化
ポテンシャルには、明確な相関々係がある。例えば、電
子がキャリヤの場合は、電荷搬送物質よシも電荷搬送物
質のイオン化ポテンシャルが高いこと、逆ニ正孔がキャ
リヤの場合は、低いことが必要であるとの研究結果が公
表されている。

一方、感光体としての感光波長域は、用いる電荷搬送物
質が電荷発生物質の吸収する光を妨げない限り、電荷発
生物質の吸収波長域に依存される。

長波長吸収性電荷発生物質の検討は、これまで数多くの
検討がなされてきた。例えば、可視域に高感を有するＳ
ｅ、Ｃｄ８等の材料に新たに、長波長化のための増感剤
を添加する方法が知られているが、温度、湿度に対する
耐環境性が十分ではなく、又、６性の高い点で実用化に
は至らない。多種類知られている有機光導電体も、通常
７００ｎｍ以下の可視光領域に感度が限定され、これを
越す利料は少ない。

これらのうちで、’ｈＵ光導電材料の−っであるフタロ
シアニン系化合物は、他に比べ吸収波長域が長波長へ拡
大していることが知られている。必ずしもすべてではな
いが、無金属あるいは、Ｎａ。

Ｌ　’、　ＩＣｓ　ＭｇＨＶ＋　Ｍ”＋　Ｆ　ｅ　＊　
Ｃｏ、　Ｎ　１ＨＣｕ、Ｚｎ、Ｇａ、Ｇｅ、Ａｔ、Ｒｕ
、Ｌｕ。

Ｐｉ等の金属を含有すフタロシアニン及びその誘導体は
、光尋電性を示し、特公昭４０−１０７８７．４９−４
３３８．５０−３４４１４．５０−３２６２３．５２−
１６６７．５３−２７８０．５３−１９９３３．４７−
１１７９８．５０−２７７３０．４４−１２６７１．４
６−３００３５．４９−１７５３５．４８−３４１８９
．４４−１４１０６号公報などあるいは、米国特許第３
，３５７，９８９．３，４９２，３０８．３．８９５，
９４４．３，６４０，７１０．３，８１６，１１８号各
明細古などのように、電子写真用感光体もしくはその一
部に利用されており、感光波長域が７ＱＱｎｍ以上に達
するものも少なくない。しかしながら、゛電子写真用感
光体として実用に供し得る特性すなわち、先導電性以外
に、耐候性、保存安定性、機械的強度、生産性、経済性
等を具備する材料の中では、７９００ｍ以上に十分な高
感度を有するものは、はとんど知られていない。

本発明者らは、上記の既知の事実を基に、フタロシアニ
ン化合物に注目して種々検討を行った結果、本発明に示
す如き極めて好適な電荷発生物質と電荷搬送物質との組
合せを見いだした。

本発明は、電荷発生物質としてτ型、τｌ型。

η型、η′型から選ばれる無金属フタロシアニンを用い
、電荷搬送物質として、下記構造式（Ａ）で表わされる
化合物を用いた複合型の電子写真用感光体に関する。

式中、Ｒ，＃Ｒ，は、Ｈ，アルキル基、ＮＨ２゜ジアル
キ゛ルアミノ基、アルコキシ基及びハロゲンを示す。こ
のような化合物の一部を構造式によシ下記に列挙する。

Ｈ２また本発明におけるτ型無金属フタロシアニンは、次の
ように定義される。即ち、ブラック角度（２θ±０，２
度）が７．２．９．２．１６．８．１７．４゜２０．４
及び２０．９に強いＸ線回折図形を有するものである。

特に赤外線吸収スペクトルが７００〜７６０　ＣＷｌ−
”の間に７５１±２ｃｍ−”が最も強い４本の吸収帯を
、１３２０〜１３４０Ｑｎ−”の間に２本のほぼ同じ強
さの吸収帯を、３２８８±３ｃｍ−’に特徴的な吸収を
有するものが望ましい。

τ′型型金金属フタロシアニン次のように定義される。

即ち、ｃｕｔ（ｄ／Ｎｉの１５４１ＡのＸ線に対して、
フリック角度（２θ±０．２度）が、７．５．９．１．
１　Ｇ、８．１７．３．２０．３．２０．８゜２１．４
及び２７．４に強いＸ線回折図形を有する新規の無金属
フタロシアニン結晶多形である。特に、赤外線吸収スペ
クトルが７００〜７６０Ｃｒｎ−”の間に７５１±２ｃ
ｍ−’が最も強い４本の吸収帯を、１３２０〜１３４０
ｃｒｎ−１の間に２本のほぼ同じ強さの吸収帯を、３２
９７±３ｃｒｒ１−１に特徴的な吸収を有するものが望
ましい。

α型無金属フタロシアニンは次のように定義される。即
ち、無金属フタロシアニン１００重量部とベンゼン核に
置換基を有する無金属フタロシアニン、ベンゼン核に置
４’ＪＩＭを有していても良いフタロシアニン窒素同構
体若しくは金属フタロシアニンの１種若しくは２種以上
の混合物５０重量部以下との混合物結晶でりり、赤外線
吸収スペクトルが７００〜７６０　ｔ：ｍ−”の曲に７
５３±１　ｃｍ　−’が最も強い４本の吸収ｆｉを、１
３２０〜１３４０　ｃｍ　−’の間に２本のほぼ同じ強
さの吸収帯を３２８５±５　ｃｒｔｉ　ｌに特徴的な吸
収を有するものである。本発明者の検討によれば、α型
無金属フタロシアニンは、特にブラック角度（２θ±０
．２度）が、７．６，９．２゜１６．８，１７．４及び
２８．５に強いピークを示すＸ線回折図形を有するもの
とが挙げられる。

η′型型金金属フタロシアニン、次のように定義される
。即ち、無金属フタロシアニン１００重量部とベンゼン
核に置換基を有する無金属フタロシアニン、ベンゼン核
に置換基を有しても良いフタロシアニン窒素同構体若し
くは金属フタロシアニンの１種若しくは２種以上の混合
物５０重景部以下との混合物結晶であシ、赤外線吸収ス
ペクトルが７００〜７６０ｃｍ−”の間に７５３±１　
（’ｍ　−’が最も強い４本の吸収帯を、１３２０〜１
３４０ｃｒｎ−”の間Ｑて２本のほぼ同じ強さの吸収帯
を、３２９７±５ｃ’ｒｒＶ”に特徴的な吸収を有する
新規の無金属７タロシアニン結晶多形である。本発明者
の検討によれば、η′型型金金属フタロシアニン、特に
プラック角度（２θ±０．２度）が７．５　、９．１　
、　ｌ　６．８　。

１７．３，２０．３，２０．８，２１．４及び２７．４
に強いピークを示すＸ線回折図形を有するものと、７．
５．９．１．１６．８．１７．３．２０．３．２０．８
゜２１．４，２２．１，２７．４及び２８，５に強いピ
ークを示すＸ＋１回折図形を有するものが望ましい。

尚、τ型、γ′型、η型、η′型のいずれの無金属フタ
ロシアニンも感元波長域の極大値が７９０〜８１０ｎｍ
の範囲にある。

本発明に用いるτ型及びτ′型型金金属フタロシアニン
ド記秩領で作製される。すなわち、α型無金属フタロシ
アニンを５０〜１８０Ｃ，好ましくは６０〜１３０Ｃの
温度において結晶変換するのに十分な時間攪拌もしくは
機械的歪力をもってミリングすることによってτ′型結
晶形を有する無金属フタロシアニンが作製される。

本発明に欧用されるα型７タロシアニンはモーザーおよ
びトーマスの「フタロシアニン化合物」（Ｍｏ５ｅｒ　
ａｎｄ　’ｌ’ｌｘｏｍｅｓ　”　ｐｈｔｈａｌｏｃｙ
ａｎｉｎｅＣｏｔｎｐｏｕｎｄｓ”）等の公知方法およ
び他の適当な方法によって得られるものを使用する。例
えば、無金属７タロシアニンは硫酸等の酸によって脱金
属ができる金属７タロシアニン、例えばリチウムフタロ
シアニン、ナトリウムフタロシアニン、カルシウムフタ
ロシアニン、マグネシウムフタロシアニンなどを含んだ
金属フタロシアニンの酸処理によって、また、フタロジ
ニトリル、アミノイミノイソインドレニンもしくはアル
コキシイミノイソインドレニンなどから直接的に作られ
るものが用いられる。このように既によく知られた方法
によって得られる無金属フタロシアニンを望ましくは５
Ｃ以下で硫酸に一度溶解もしくは硫酸塩にしたものを水
または氷水中に注ぎ再析出もしくは加水分解し、α型無
金属フタロシアニンが得られる。

この際無機顔料を硫酸中もしくは再析出溶液中に溶解又
は分散したものを用いると無機顔料を含むα型無金属フ
タロシアニンが得られる。この無機顔料としては、排水
溶性の粉末であれば良く色材充填剤として用いられるも
の、例えばチタン白、亜鉛華ホワイトカーボン、炭酸カ
ルシウム、等の他、粉体として多六面で用いられる。例
えば金属粉、アルミナ、酸化鉄粉、カオリンなどが挙げ
られる。

この無機顔料を含むＸ型無金属フタロシアニンは、含ま
ないものと比べて顔料化に際しきわめて磨砕され易く、
微粒子化が容易であり、省力化、省エネルギー化に効果
的である。

このような処理をしたα型無金属フタロシアニンは、乾
燥状態で用いることが好ましいが、水ペースト状のもの
を用いることもできる。攪拌、混線の分散メディアとし
ては通常顔料の分散や乳化混合等に用いられるものでよ
く、例えばガラスピーズ、スチールビーズ、アルミナボ
ール、フリント石が挙げられる。しかし分散メディアは
必ずしも必要としない。磨砕助剤としては通常顔料の磨
砕助剤として用いられているものでよく、例えば、食塩
、重炭酸ソーダ、ぼう硝等が挙げられる。しかし、この
１涛砕助剤も必ずしも必要としない。

攪拌、混線、磨砕時に溶媒を必要とする場合には攪拌混
線時の温度において液状のものでよく、例えば、アルコ
ール系溶媒すなわちグリセリン、エチレングリコール、
ジエチレングリコールモジくはポリエチレングリコール
系溶剤、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチ
レンクリコール・モノエチルエーテル等のセロンルブ系
溶剤、ケトン系溶剤、エステルケトン系溶剤等の群から
１種類以上選択することが好ましい。

結晶転移工程において使用される装置として代表的なも
のを挙げると一般的な攪拌装置例えば、ホモミキサー、
ディスパーザ−、アジター、スター　ラ−６ルいはニー
グー、バンバリーミキサ−、ボールミノへサンドミル、
アトライター等がある。

結晶転移工程における温度範囲は５０〜１８０Ｃ１好ま
しくは６０〜１３０Ｃの温度範囲内に行なう。また、通
常の結晶転移工程におけると同様に結晶核を用いるのも
有効な方法でおる。

本発明に用いるη型及びｌ′型型金金属フタロシアニン
製造する際使用されるα型フタロシアニンおよびベンゼ
ン核に置換基を有する無金属フタロシアニン、またはベ
ンゼン核に置換基を有してもよシフタロ、／アニン墾素
同構体もしくは金属フタロシアニンは、前述したモーザ
ーおよびトーツスの「フタロシアニン化合物Ｊ　（Ｍｏ
ｓｅｒ　ａｎｄＴｈｏｍｅｓ　−ｐｂｔｈａｌｏｃｙａ
ｎｉｎｅ　Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ　”　）等の公知方法お
よび他の適当な方法によって得られるものを使用する３
２例えば、α型無金属フタロシアニンも前述と同様の処
方によシ得られ、これは他の無機顔料を含むものであっ
てもよい。

また、フタロシアニン窒素同構体としては、各種のポル
フィン類、例えばフタロシアニンのベンゼン核の一つ以
上をキノリン核に置き換えた銅テトラピリジノポルノイ
ランジなどかあシ、また金属フタロシアニンとしては、
銅、ニッケル、コバルト、亜鉛、場、アルミニウムなど
の各種のものを挙げることができる。

また、置換基としては、アミノ基、ニトロ基、アルキル
基、アルコシキ基、７７ノ基、メルカプト基、ハロゲン
原子などがあり、さらにスルホン酸基、カルボン酸基ま
たはその金属塩、アンモニウム塩、アミン塩などを比較
的簡単なものとじて例示することができる。更にベンゼ
ン核にアルキレン基、スルホニル基、カルボニル基、イ
ミノ基などを介して種々の置換基を導入することができ
、これらは従来フタロシアニン顔料の技術的分野におい
て凝集防止剤あるいは結晶変換防止剤として公知のもの
（例えば、米国特許第３９７３９８１号公報、同４０８
８５０７号明細書参照）、もしくは未知のものが挙げら
れる。各置換基の導入法は、公知のものについては省略
する。また、公知でないものについては実施例中に参考
例として記載する。

本発明において、α凰無金属フタロシアニンとベンゼン
核に置換基ば有する無金属フタロシアニン、またはべ／
ゼン核に置換基を有してもよいフタロシアニン窒素同構
体もしくは金属フタロシアニンとの混合割合は１００１
５０（重量比）以上であればよいが、望ましくは１００
／３０〜１００１０．１（重量比）とする。この比以上
では得られたη型及びη′′フタロシアニンがプＩＪ　
−ドし易くなシ顔料としての適性が低下する。

本発明において上述のような割合で混合するには、単に
混合してもよいし、α型無金属フタロシアニンをアシッ
ドペースティングする前に混合してもよい。このように
して混合された混合物の攪拌あるいはミリングの方法は
通常顔料の分散、乳化、混合等に用いられるものでよく
、攪拌、混練の分散メチイアとしては例えばガラスピー
ズ、スチールビーズ、アルミナボール、フリント石が挙
げられるが、分散メディアは必ずしも必要としない。

磨砕助剤、混線時の溶媒、結晶転移工程において使用す
る材料、装置は、前述のτ型及びτ′型型金金属フタロ
シアニン場合と同様である。

η型及びη′型型金金属フタロシアニン結晶転移工程に
おける温度範囲は３０〜２２（１’、好ましくは６０〜
１３０Ｃの温度範囲内に行なう。よシ高温ではβ型に転
移し易く、またよシ低温ではη型及びη′型への転移に
時間がかかる。また、通常の結晶転移工程におけると同
様に結晶核を用いるのを有効な方法である。

本発明の電荷発生物質と電荷搬送物質との組合せが好適
な理由は明確でない。ｅ・ｊｌｌ’　Ｆ９．時において
高感度が得られることから、”電荷発生物質から電荷搬
送物質への正札注入が効率良く行われていると予想する
。

本発明・の複台型の電子写真用感光体の作製は、導電性
支持体上に、電荷発生物質の層を形成し、さらにその上
に、電荷搬送物質の層を形成する。

電荷発生物質の層の形成方法としては、τ型。

τ′型、η型、η′型無金属フタロシアニンを少なくと
も１種以上を含み必要に応じて結着剤樹脂と混合した系
をボールミルやロールミル等で微細（粒径５μｍ以１・
、特に１μＩｎ以下）に粉砕、混合した塗液を作製して
、塗工により形成できる。

電荷発生物質の、・−の膜厚は、要求される感度やτ型
無金属フタロシアニンと結着剤樹脂との混合割合で異な
るが、通帛２０μｍ以下、特に０．５〜３μｍが好まし
く、膜厚が大きくなると感度が低下するばかシでなく、
膜としての可とう性がなくなシ剥離を生じたシする。ま
た、電荷発生物質と結着剤樹脂との配合割合は、前者１
重量部に対し後者４重量部以下が良く、これ以上になる
と感度が次第に低下する傾向を示す。

また、電荷搬送物質の層の形成も塗工によシ行われる。

電荷搬送物質の層には、膜としての機械的強度を持たせ
るために、結着剤樹脂が必要である。電荷搬送物質およ
び結着剤樹脂共に溶解できる有機溶剤を用いて、両者を
溶解させた溶液を塗液とする。電荷搬送物質の層の膜厚
は、感光体として必要な帯颯特性によシ決定されるが、
通常５〜１００μｍ１好ましくは８〜３０μｍとするの
が適当である。又、電荷搬送物質と結着剤樹脂との配合
割合は、前者１重量部に対し後者０．５〜４重量部の範
囲内とするのが適当である。

電荷発生物質及び電荷搬送物質の層に用いられる結着剤
樹脂としては、既知の電子写真用結合剤、例えばフェノ
ール樹脂、エリア樹脂、メラミン樹脂、フラン樹脂、エ
ポキシ樹脂、ケイ素樹脂、塩ビー酢ビ共重合体、キシレ
ン樹脂、トルエン樹脂、ウレタン’ｆＭＪ脂、酢ビ−メ
タクリル共重合体、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹
脂、ポリエステル樹脂、繊維素誘導体などが適宜選択し
て用いられる。更には、光導電性を示す、ポＩＪ　Ｎ−
ビニルカルバソール、ポＩＪ−９−（ｐ−ビニルフェニ
ル）アントラセン等のカルバゾール環、アントラセン環
を側鎖に有する高分子、ピラゾリン寝、ジベンゾモオフ
エン猿などの他のへテロ環、芳香族環を側鎖に有する高
分子も結着剤樹脂として利用される。

本発明における電荷発生物質の層及び電荷搬送物質の層
には、必要に応じて界面活性剤や可塑剤を添加すること
も可能であシ、これらの添加によム接着性、耐摩耗性な
どの機械的性質、成膜性町とう性等の物理的性質、素材
の分散性向上による電子写真特性の改良ができる。

導電性支持体としては、真ちゅう、アルミニウム、金、
銅等が用いられ、これらは適当な厚さ、硬さ又は屈曲性
のあるシート、薄板、円筒状であっても良く、プラスチ
ックの道層で被覆されていても良い。また、金属被覆、
金属プラスチックシート、ヨウ化アルミニウム、ヨウ化
銅、酸化インジウム又は酸化スズの薄ノーで核種された
ガラスであっても良い。通常支持体は、それ自体導電性
か導電性の表面を持ち、取扱うのに十分な強度のあるこ
とが望ましい。

本発明の複合型の電子写真用感光体は、θ帯電時に高感
度を示し、特に著しい特徴は感光波長域・　にあり、特
に７９０〜８１０ｎｍに感度のピークを示す。この点が
半導体レーザ用として本発明の感光体が好適な理由であ
る。

〔発明の実施例〕

以下、本発明を実施例によシ、具体的に説明する。

実施例１ τ型無金属７タロシアニン（東洋インキ社製、平均粒径
：φ０．３　Ｘ　１μｍ）１重量部、変性シリコーン樹
脂（信越化学社ｆｆ、Ｋ几−５２２１、固形分６０％）
２重ｉｔ部、メチルフェニルシロキサン系化合物（信越
化学社製、Ｋ几−３２３）　０．００５重量部とテトラ
ヒドロフ２フ３フ重量部をボールミルで約５時間混棟し
て電荷発生層用塗液を調整した。その後、厚さ１００μ
ｍ１寸法７０Ｘ１００關角のアルミ箔にオートマチック
アプリケータ（東洋精機社製）を用いて上記調整液を塗
工、１３０Ｃで２時間乾燥して電荷発生物質の層を形成
した。この層の厚さは、０，５μｍである。

次に、下記構造式の電荷搬送物質１重量部、■ ポリカーボネート樹脂（ＧＥ社製、レキサン１４１−１
１１）０．５〜５重量部、メチルフェニルシロキサン系
化合物ＫＰ−３２３０，００１〜０．００７重量部を塩
化メチレンと１，２−ジクロルエタンの容量比４０／６
０の混合物２０〜５０重量部に溶解し、電荷搬送物質と
結着剤樹脂（ポリカーボネート）の配合比が１１０．５
．１／１．１／２．１／３．１／４．１１５の電荷搬送
層用途ｉ６種類を作製した。この塗液をオートマチック
アプリケータを用いて上記電荷発生物質の層上に塗工、
１００Ｃで２時間乾燥して電荷搬送物質の層を形成した
。この場合の電荷搬送物質の層の膜厚は、込ずれも１５
μｍであった。

上６に２６種類の複合型の電子写真用感光体について、
静電記録紙試験装置（川口蹴機社夷、５Ｐ−４２８型）
を用いて、電子写真特性を測定した。

測定は、ダイナミックモードで、ｅ５に■のコロナ帝°
醒を１０秒間行１／）、３９秒間暗所放置後、タングス
テン灯で露光を行った。この間、感光体の表面電位をレ
コーダで記録し、コロナ帯電終了後の電位Ｖｏ、３０秒
間暗所放置後の電位Ｖ　８０　＊　Ｖ　３０が１／２に
なるまでの半減露光量Ｂｓｏ　（ｔ、、、　）を読み取
つ／ヒ。結果を第１表に示す。

第１表このように、電荷搬送物質の層中の結着剤樹脂成分が多
くなるとＥｓｏが悪くなる傾向を示す。

実施例２ τ′型型金金属フタロシアニン東洋インキ社製）１重蓋
部とブチラール樹脂（ユニオンカーバイト社製、ＸＹＨ
Ｌ）１重量部をキシレンを溶剤とした６重量％の液にな
るようにして、ボールミルで５時間混練して、実施例１
と同様な方法によシ、電荷発生物質の層を得た。

次に、下記に示す電荷搬送物質１重量部と飽和Ｈホリエステル樹脂（東洋紡社製、パイロン２００）１重
量部、実施例１と同様なＫＰ−３２３０，００３重量部
をテトラヒドロフラン２０〜５０重ｉ部に溶解させ、実
施例１と同様な方法にょシ、電荷搬送物質の層の膜厚が
異なる複合型の電子写真用感光体を得た。実施例１と同
様な方法で特性を測定した結果を第２表に示す。

第２表このように、電荷搬送物質の層の膜厚が大きくなるのに
従い、ｖｏは良くなるが、逆にＥ５ｏは悪くなる傾向を
示す。

実施例３ η型態金属フタロシアニン（東洋インキ社製、平均粒径
φ０．５　Ｘ　１．５μｒｎ）１重量部と実施例１と同
様な変性シリコーン樹脂α５〜５重量部、実施例１と同
様なメチルフェニルシロキサン系化合物０．００５重量
部をテトラヒドロフランを溶剤とした５重量係の液にな
るようにして、ボールミルで５時間混練して、実施例１
と同様な方法によシ、電荷発生物質の層を得た。

次に、下記に示す電荷搬送物質１１景部と実施例２と同
様な飽和ポリエステル樹脂１型伝部及びメチシフェニル
ジ０キサン系化合物０．００３重量部をテトラヒドロフ
ラン２５畝量部に溶解させ、実施例１と同様な方法によ
り、電荷発生物質の層の膜厚が異なる複合型の電子写真
用感光体を得た。

実施例１と同様な方法で特性を測定した結果を第３表に
示す。

第３表このように、電荷発生物質の層の変性シリコーン樹脂の
配合量が多くなるのに従い、Ｅ５゜は悪くなる傾向を示
す。

実施例４ η′型型金金属フタロシアニン東洋インキ社製、平均粒
径φ０．４Ｘ１．３μｍ）１重量部と実施例１と同様な
変性シリコーン樹脂１重量部及びメチルフェニルシロキ
サン系化合物０．００５重量部をテトラヒドロフランを
溶剤とした３〜２０重量％の液になるようにして、ボー
ルミルで５時間混線して、実施例１と同様な方法によシ
、電荷発生物質の層の膜厚を変えた。

次に、下記に示す電荷搬送物質１重量部と実施チルフェ
ニルシロキサン系化合物０．００３ｔ、を部をテトラヒ
ドロフラン２５′ｉ量部に溶解させて、実施例１と同様
な方法により、複合型の電子写真用感光体を得た。実施
例１と同様な方法で特性を測定した結果を第４表に示す
。

第４表このように、電荷発生物質の層の膜厚は、３μｍ以下が
好ましい。

実施例５実施例１〜４までにおいて作製した複合型の電子写真用
感光体のＡ２．Ａ９．Ａ１４及びＡ　２０の４種類のサ
ンプルについて、分光感度を測定した。測定は上記実施
例と同様の測定系を用い光源にハロゲン灯（６００Ｗ）
を分光器で分光したものを使用し、各波長に対する感度
をめた。結果を図に示す。これから明らかなように、本
発明の複合型の電子写真用感光体は、８０００ｍの長波
長域においても良好な感度を有する。

〔発明の効果〕

このように、本発明の複合型の電子写真用感光体は、長
波長域でも高感仮を有し、特に半導体レーザを光源とす
る半導体レーザプリンタ用の感光体として適している。

【図面の簡単な説明】

Claims

【特許請求の範囲】１、導電性支持体上に、電荷発生物質と電荷搬送物質を
含む層を設けた複合型の電子写真用感光体において、電
荷発生物質として、τ型、τ′型。 η型、η′型から選ばれる無金属フタロシアニンを用い
、電荷搬送物質として、下記構造式（Ａ）で表わされる
化合物を用いた複合型の電子写真用感光体。（式中、几１〜几６は、Ｈ，アルキル基、ＮＨ２゜ジア
ルキルアミノ基、アルコキシ基、ハロゲンを示す。）