JPS6087336A

JPS6087336A - 複合型の電子写真用感光体

Info

Publication number: JPS6087336A
Application number: JP58196596A
Authority: JP
Inventors: Shigeo Suzuki; 重雄鈴木; Atsushi Tsunoda; 敦角田; Hiroyoshi Kokado; 小角　博義; Hiroyuki Oka; 弘幸岡; Yasuki Mori; 森　靖樹; Shigemasa Takano; 高野　繁正; Manabu Sawada; 学澤田; Isao Kumano; 熊野　勇夫; Toshio Enokida; 年男榎田
Original assignee: Hitachi Ltd; Toyo Ink SC Holdings Co Ltd; Toyo Ink Mfg Co Ltd
Current assignee: Hitachi Ltd; Artience Co Ltd
Priority date: 1983-10-19
Filing date: 1983-10-19
Publication date: 1985-05-17

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔発明の利用分野〕本発明は、電子写真による画像作成に有効な感光体に係
り、特に長波長の光に対しても高感度を有する電荷発生
物質と電荷搬送物質とから構成される複合型の電子写真
用感光体に関する。

〔発明の背景〕

従来、複合型の電子写真用感光体の電荷発生物質として
は、特開昭５２−５５６４３号公報に示される有機第１
アミン類に可溶なモノアゾ染料、ジスアゾ染料およびス
クアリン酸誘導体染料、特開昭５３−４２８３０号及び
特開昭５３−４１２３０号各公報明細されるキノシアニ
ン顔料、％開昭５１−１１７６３号公報に示される銅フ
タロシアニン顔料などの有機物が多数提示されている。

また、特公昭５０−１５１３７号公報に示されるテルル
〜ヒ素〜ガ２ス状セレン系、特公昭４９−１４２７２号
公報に示されるイミド結合を有する重合体〜無定形セレ
ンなどの無機物も提示されている。一方、電荷搬送物質
としては、特開昭５２−７７７３０号、特開昭５２−７
５３９２９号各公報等に示されるポＩＪ−Ｎ−ビニルカ
ルバゾール系、特開昭４９−１０５５３７号公報に示さ
れるピラゾリン誘導体、特開昭４６−４４８４号公報に
示されるトリニトロンルオレノン、特公昭５３−３０１
号公報に示されるニトロおよびシアノ置換の各種化合物
等が提示されている。これらを用いた電子写真用感光体
は、いずれも良好な電子写真特性を有するが、これらの
感光波長域は、４００〜７ＱＱｎｍの可視光に高感度を
示し、近赤外光（波長７５Ｑｎｍ以上）に対しては、全
く感度がなかったシ、感度がりっても低感度であるため
に、近赤外光を光源（例えば、半導体レーザ）とする電
子写真用感光体としては、使用できないという欠点を有
していた。

近年、高速プリンタの１種として、光源にレーザを用い
て、電子写真方式を採用して印手する方法が考案されて
いる。光源として用いるレーザによって柚々異なるが、
特定の波長に高感度ケ有する電子写真用感光体の開発が
望まれている。特に半導体レーザを光源として用いた場
合には、光源部が非常に小さくできるために、プリンタ
が小型化されると共に消費電力の大幅な削減が可能にな
ることから、注目されている。しかし、半導体レーザの
発振波長は、通常７７Ｑｎｍ以上と長波長であるために
、前述の如き従来の電子４真用感光体を使用することは
できない、。

〔発明の目的〕

本発明の目的は、従来の電子写真用感光体の欠点を克服
し、極めて広！ｆα囲の波長（５００〜８２５ｎｍ）に
高感度を壱する、すなわち、半導体レーザの発振波長域
にも高感度を有する複合型の電子写真用感光体を提供す
ることにある。

〔発明の概要〕

電荷発生物質には、電荷搬送層を通過した光によシ、電
子−正孔を形成し、発生した正孔（あるいは電子）を電
場によシ、電荷搬送層中に注入しなければならないこと
が要求される。゛また、電荷搬送物質には、光＋ｔａ射
によシミ荷発生物質に生ずる光ギヤリヤが有効に注入さ
れうろこと、電荷発生物質の吸収する波長を妨害しない
適当な吸収域を有することなどの諸条件が必要で、良好
な物質を作製するのは、極めて困難である。光キャリヤ
の有効な注入と電荷搬送物質のイオン化ポテンシャルに
は、明確な相関々係がある。例えば、電子がキャリヤの
場合は、電荷搬送物質よりも電荷搬送物質のイオン化ポ
テンシャルが高いこと、逆に止孔がキャリヤの場合は、
低いことが必要であるとのイ１Ｅ死結果が公表でれてい
る。

一方、感光体としての感光波長域は、用いる電荷搬送物
質が電荷発生物質の吸収する光を妨げない限シ、電荷発
生物質の吸収波長域に依存逼れる。

長波長吸収性電荷元生物質の検討は、これまで数多くの
検討がなされてきた。例えば、可視域に高ｔＧ’ｃ有す
るＳｅ、ＣｄＳ等の材料に新たに、長波長化のための増
感剤を添加する方法が知られているか、温此、湿度に対
する耐環境性が十分ではなく、又、毒性の高い点で実用
化には至らない。多柚知知られている有機光導電体も、
通常７ＱＱｎｍ以下の可視光領域に感度が限定され、こ
れを越す制料は少ない。

これらのうちで、有機光導電材料の一つであるフタロシ
アニン系化合物は、他に比べ吸収波長域が長波長へ拡大
していることが知られている。必ずしもすべてではない
が、無金属あるいは％　Ｎ　ａｌＬｉｔ　Ｋ＋　Ｍｇ＋
　ｖ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ。

Ｃ’＋　Ｚｎ、（）ａ、Ｇｅ、Ａｔ、１％ｕ、Ｌｕ＋ｐ
ｔ等の金属を含有するフタロシアニン及びその＠導体は
、光導硫性ヶ示し、ｑ４公昭４０−１０７８７゜４９−
４３３８．５０−３４４１４．５０−３２６２３．５２
−１６６７．５３−２７８０．５３−１９９３３．４７
−１１７９８．５０−２７７３０．４４−１２６７１．
４６−３００３５．４９−１７５３５．４８−３４１８
９．４４−１４１０６各公報などあるいは、米国特許第
３．３５７，９８９，３，４９２，３０８，３，８９５
，９４４゜３．６４０，７１０．３，８１６，１１８号
各明細書などのように、電子写真用感光体もしくはその
一部に利用されておシ、感光波長域が７　Ｑ　Ｑ　ｎｍ
以上に達するものも少なくない。しかしながら、電子写
真用感光体として実用に供し得る特性、すなわち、光導
電性以外に、銅級性、保存安定性、（残株的強度。

生産性、ｈ済性等を具備する材料や中では、７９０ｎｍ
以上に十分な尚感匿を有するものは、はとんど知られて
いない。

本冗町者らは、上記の既知の事実を基に、フタロシアニ
ン化合物に注目して種々検討を行った結果、本発明に示
す如き極めて好適な電荷発生物質と電荷搬送物質との組
合せを見いだした。

本発明は、電荷発生物質としてτ型、τ′型。

η型、ｌ′型から選ばれる無金属７タロシアニンを用い
、電荷搬送物質として、下記構造式（Ａ）で表わされる
化合物を用いた複合型の亀子写真用感光体に関する。

（式中、ｘＩ、ｘ２及びｘ３は、置換されていてもよい
アリール基を示し、ｎは０又は１を示す。）このような
化合物の一部を構造式にょシ、下記に列挙する。

（１）ＣＨ２ＣＨ２（３）　ＣＨ２（４）ＣＨ２（５）　ＣＨ２ＣＨ２（７）　ＣＨｚ（９）ＣＨ２また本発明におけるτ型無金属フタロシアニンは、次の
ように定義される。即ち、ブラック角度、（２θ±０．
２度）が７．２．９．２．１６．８．１７．４゜２０．
４及び２０，９に強いＸ線回折図形を有するものである
。特に赤外線吸収スペクトルが７００〜７６０　ｃｍ−
”の間に７５１±２ｃｍ−’が最も強い４本の吸収帯を
、１３２０〜１３４０　ｃｍ−’の間に２本のほぼ同じ
強さの吸収帯を、３２８８±３ｃｍ−’に特徴的な吸収
を有するものが望ましい。

τ′型型金金属フタロシアニン次のように定義される。

即ち、ＣｕＫα／Ｎｉの１５４１人のＸ線に対して、ブ
ラック角度（２θ±０．２匿）が、７．５゜９．１，１
６．８，１７．３，２０．３，２０．８，２１．４及び
２７．４に強いＸ線回折図形を有する新規の無金属フタ
ロシアニン結晶多形である。特に、赤外線吸収スペクト
ルが７００〜７６０　ｃｍ−’の間に７５１±２ｃ１ｎ
−’が最も強い４本の吸収帯を、１３２０〜１３４０ｃ
ｒｎ−’の間に２本のほぼ同じ強さの吸収帯を、３２９
７±３ｃ１ｎ−”に特徴的な吸収を有するものが望まし
い。

η型態金属フタロシアニンは次のように定義される。即
ち、無金属フタロシアニン１００重量部とベンゼン核に
置換基を有する無金属７タロシアニン、ベンゼン核に置
換基を有していても良い７タロシアニン窒素同構体若し
くは金属フタロシアニンの１種若しくは２種以上の混合
物５ＯＮ量部以下との混合物結晶であシ、赤外線吸収ス
ペクトルが７００〜７６０ｃｍ−’の間に７５３±１　
ｃｍ−”が最も強い４本の吸収帯を、１３２０〜１３４
０　ｃｍ−’の間に２本のほぼ同じ強さの吸収帯を３２
８５±５ｃｎ１−１に特徴的々吸収を有するものである
。本発明者の検討によれば、η型態金属フタロシアニン
は、特にブラック角度（２θ±０．２度）が、７．６゜
９．２，１６．８，１７．４及び２８．５に強いピーク
を示す）１回折図形を有するものとが羊げられる。

η′型型金金属フタロシアニン、次のように定義される
。即ち、無金属フタロシアニン１００Ｍ量部とベンゼン
核に置換基を有する無金属７タロシアニン、ベンゼン核
に置換基を有しても良いフタロシアニン窒素同構体若し
くは金属フタロシアニンの１種若しくは２棟以上の混合
物５０ｊｊｉｍ部以下との混付物結晶であり、赤外性吸
収スペクトルが７００〜７６０ａｎ−五の間に７５３±
１ｃｍ−’が最も強い４本の吸収帯を、１３２０±１３
４０ａｎ−’の間に２本のｔまぼ同じ強さの吸収帯を、
３２９７±５ｃｒｎ−’に特徴的な吸収を冶する新規の
無金属フタロシアニン結晶多形である。本発明者の検討
によれば、η′型型金金属フタロシアニン、特にブラッ
ク角度（２θ±０．２度）が７．５．９．１．１６．８
゜１７．３，２０．３，２０．８，２１．４及び２７．
４に強いピークを示すＸ線回折図形を有するものと、７
．５，９．１，１６．８，１７．３，２０．３，２０．
８゜２１．４．２２．１，２７．４及び２８．５に強い
ピークを示すＸ線回折図形葡有するものが望ましい。

同、τ型、τ′型、η型、η′型のいずれの無金属７タ
ロシアニンも感光波長域の極太値が７９０〜８１Ｑｎｍ
の範囲にある。

本発明に用いるτ型及びτ′型型金金属フタロシアニン
下記要領で作製される。すなわち、α型無金属フタロシ
アニンを５０〜１８０Ｃ，好葦しくは６０〜１３０Ｃの
温度において結晶変換するのに十分な時間（ｎ拌もしく
は機械的歪力をもって＜’）ングすることによってτ′
′結晶形を有する無金属フタロシアニンが作製される。

本発明に使用されるα型フタロシアニンはモーザーおよ
びトーツスの［フタロシアニン化合物」（Ｍｏｓｅｒ　
ａｎ（Ｉ　Ｔｌｌｏｍｅｓ　”ｐｌＢｈａｌｏｃｙａｎ
ｉｎｅＣｏｍｐｏｕｎｄｓ　”　）等の公知方法および
他の適当な方法によって得られるものを使用する。例え
ば、無金属フタロシアニンは硫酸等の酸によって脱金属
ができる金属フタロンアニン、例えばリチウム７タロシ
アニン、ナトリウムフタロシアニン、カルシウムフタロ
シアニン、マグネシウムフタロシアニンなどを含んだ金
ス・４フタロシアニンの酸処理によって、また、フタロ
ジニトリル、アｄノイミノイソインドレニンもしくはア
ルコキシイミノインインドレニンなどから直接的に作ら
れるものが用いられる。このように既によく知られた方
法によって得られる無金属フタロシアニンを望ましくは
５Ｃ以下で硫酸に一鹿溶解もしくは硫酸塩にしたものを
水または氷水中に注ぎ再ｖ１出もしくは加水分解し、α
型無金属フタロシアニンが得られる。

この除熱様顔料を硫酸中もしくは杓析出溶液中に溶解又
は分散したものを用いると無Ｋａ　ｋｌ料を含むα型無
金属フタロシアニンが得られる。この無機顔料としては
、排水溶性の粉末であれば良く色材充填剤として用いら
れるもの、例えばチタン白、亜鉛華ホワイトカーボン、
炭酸カルシウム、等の他、粉体として多方面で用いられ
る。例えば金属粉、アルミナ、鹸化鉄粉、カオリンなど
が挙げられる。

この無機顔セを含むＸ型無金属フタロシアニンは、含ま
ないものと比べてＭ料化に際しきわめて暦砕され易く、
微粒子化が容易であり、省力化、省エネルギー化に効呆
的である。

このような処理をしたα型無金属フタロシアニンは、乾
燥状態で用いることが好址しいが、水ペースト状のもの
を用いることもできる。攪拌、混練の分散メチイアとし
ては通常顔料の分散や乳化混付等に用いられるものでよ
く、例えばガ２スビ−ズ、スチールビーズ、アルミナボ
ール、フリント石が挙けられる。しかし分散メチイアは
必ずしも必要としない。磨砕助剤としては通常顔料の磨
砕助剤として用いられているものでよく、例えば、食塩
、止炭酸７ノーダ、はう硝等が挙けられる。しかし、こ
の心砕助沖］も必ずしも必要としない。

攪拌、混練、磨砕時に溶媒を必要とする場合には攪拌混
線時の温度において液状のものでよく、例えば、アルコ
ール系溶媒すなわちグリセリン、エチレングリコール、
ジエチレンクリコールモジくはポリエチレングリコール
系溶剤、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチ
レングリコールモノエチルエーテル等のセロンルブ系溶
剤、ケトン系浴剤、エステルケトン系浴剤等の群から１
独以上選択することが好ましい。

結晶転移工程において使用される装置として代表的なも
のを挙げると一般的な攪拌装置例えば、ホモミキサー、
テイスパーザー、アジター、スターラーあるいはニーグ
ー、バンバリーミキサ−、ボールミル、サンドミル、ア
トライター等がある。

本発明の結晶転移工８Ａにおける温度範囲は５０〜１８
０Ｃ１好ましくは６０〜１３０Ｃの温度範囲内に行なう
。また、通常の結晶転移工程におけると同様に結晶核を
用いるのも有効な方法でめる。

本発明に用いるη型及びη′型型金金属フタロシアニン
製造する際使用されるα型フタロシアニンおよびベンー
ヒン核に置換基を有する無金属フタロシアニン、まだは
ベンゼン核に置換基ヲ崩してもよシフタロジアニン鴛素
同構体もしくは金属フタロシアニンは、前述したモーザ
ーおよびトーマスの１フタロシアニン化合Ｊ　（Ｍｏ５
ｅｒ　ａｎａ’ｌ’ｂｏｍｅｓ　”　１Ｊｈｔｈａｌｏ
ｃｙａｎｉｎｅ　Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ”）等の公知方法
および他の適当な方法によって得られるものを使用する
。例えば、αを無金属フタロシアニンもＡｉＪ述と同様
の処方により得られ、これは他の無械顔料を含むもので
あってもよい。

また、フタロシアニン窒素同構体としては、各種のポル
フィン類、例えばフタロシアニンのベンゼン核の一つ以
上をキノリン核に置き換えた銅テトラビリジノボルフイ
ラジンなどがあシ、また金属フタロシアニンとしては、
銅、ニッケル、コバルト、亜鉛、錫、アルミニウムなど
の各種のものを挙げることができる。

また、置換基としては、アミノ基、ニトロ基、アルキル
基、アルコシキ基、シアノ基、メルカプト基、ハロゲン
原子などがあシ、さらにスルホン酸基、カルボン敵基筐
たはその金属塩、アンモニワム塩、アミン塩などを比較
的簡単なものとして例示することができる。更にベンゼ
ン核にアルキレン基、スルボニル基、カルボニル基、イ
ミノ基などを介して種々の置換基を導入することができ
、これらは従来フタロシアニン顔料の技術的分野におい
て凝集防止剤あるいは結晶変換防止剤として公知のもの
（例えば、米国特許第３９７３９８１号公報、同４０８
８５０７号の明細書参照）、もしくは未知のものが挙り
゛られる。各置換基の尋人法は、公知のものについては
省略する。また、公知でないものについては実施例中に
参考例として記載する。

本発明において、α型無金属フタロシアニンとベンゼン
核に置換基を有する無金属フタロシアニン、ま：ｔはベ
ンゼン核に置換基を有してもよいフタロシアニン輩素同
構体もしくは金民フタロシアニンとの混合割合は１００
１５０（重ｈｌ比）以上であればよいが、望ましくは１
００／３０／１００１０．１（重を比）とする。この比
以上では得られたη型及びη′型スフタロシアニンブリ
ードし易くなシ顔料としての適性が低下する。

本発明において上述のような割合で混合するには、単に
混合してもよいし、α型無金属フタロシアニンをアシッ
ドペースティングする前に混合してもよい。このように
して混合された混合物の攪拌おるいはミリングの方法は
通常顔料の分散、乳化、混合等に用いられるものでよ＜
、ｆｉｔ拌、混線の分散メディアとしては例えばガラス
ピーズ、スチールビーズ、アルミナボール、フリント石
が挙げられるが、分散メディアは必ずしも必要としない
。

磨砕助剤、混練時の溶媒、結晶軸、１多工程において使
用する材料、装置は、前述のτ型及びτ′型型金金属フ
タロシアニン場合と同様である。

η型及びη′型型金金属フタロシアニン結晶転移工程に
おける温度範囲は３０〜２２（Ｎ；’、好ましくは６０
〜１３０υの温糺範囲内に行なう。より高温ではβ型に
転移し易く、またよシ低温では・η型及びη′型への転
移に時間がかかる。また、通常の結晶転移工程における
と同様に結晶核を用いるのも有効な方法である。

本発明の電荷発生物質と電荷搬送物質との組合せが好適
な理由は明確でない。ｅ帯電時において高感度が得られ
ることから、電荷発生物質から電荷搬送物質への正孔注
入が効率良く行われていると予憇する。

本発明の複合型の電子写真用感光体の作製は、尋′屯性
支持体上に、電荷発生物質の鳩を形成し、さらにその上
に、電荷搬送物質の層を形成する。

電荷発生物質の層の形成方法としては、τ型。

τ′型、η型、η′型無金属フタロシアニンを少なくと
も１桃以上を含み必要に応じて結着剤樹脂と混合した糸
をホールばルやロールミル等でａｍ（粒径５μＩＴ１以
下、特に１μＩ１１以下）に粉砕、混合した塗液を作製
して、塗工によシ形成できる。

電荷発生物質の層の膜厚は、保水される感度やτ型無金
属フタロシアニンと結着剤樹脂との混合割合で異なるが
、通常２０μｍ１１以下、特に０．５〜３μｍが好まし
く、膜厚が大きくなると感度が低下するばかりでなく、
膜としての可とり性がなくなシ剥離を生じたシする。ま
た、電荷発生物質と結着剤樹脂との配合割合は、前者１
重量部に対し後者４乗量部以下が良く、これ以上になる
と感度が次第に低下する傾向を示す。

まだ、１に荷搬送物質の層の形成も塗工により行われる
。”−荷搬送物質の層には、膜としての機械的強度を持
たぜるために、結着剤樹脂が必要である。電荷搬送物質
および結着剤樹脂共に溶解できる有機溶剤を用いて、両
者を溶解でせた的液を塗液とする。電荷搬送物質の層の
膜厚は、感光体として必要な帯電特性によシ決定される
が、通常５〜１００μｎｌ、好ましくは８〜３０μｍと
するのが過当である。又、電荷搬送物質と結着剤４ｍ（
脂との配合割合は、前者１重量部に対し後者０．５〜４
Ｍ（景部の馳回内とするのが適当である。

電荷発生物質及び電荷搬送物質の層に用いられる結対剤
樹脂としては、既知の電子写真用感光体例えばフェノー
ル樹脂、ユリア４１ｔｉ　１１１７　、メラミン樹脂、
７ンン４ｆ’ｌ’　ＪＪｉｆ　、エポキシ樹脂、ケイ素
樹脂、塩ビー酢と共重合体、キシレン樹脂、トルエン樹
脂、ウレタン樹脂、酢ビ−メタクリル共重合体、アクリ
ル（ｖ（脂、ボリカーボネー１［脂、ポリエステル樹層
、繊維素誘導体などが適宜選択して用いられる。更には
、光導電性を示す、ポＩＪ−Ｎ−ビニルカルバゾール、
ポリ−９−（Ｐ−ビニルフェニル）アントラセン等のカ
ルバゾール娘、アントラセン槙をｒ（１１鎖に肩する高
分子、ヒシゾリン壊、ジベ／ゾモオフエン坂などの他の
へテロ猿、芳香族環を側鎖に有する高分子も結加剤樹脂
゛として利用される。

本発明における電荷発生９勿質の層及び電荷搬送物質の
層には、必要に応じて界面活性剤や可塑剤を添加するこ
とも可能で１、これらの添加により、接着性、耐摩耗性
などの機械的性質、成膜性可とり性等の物理的性質、銅
材の分散性向上による亀子写真特性の改良ができる。

導電性支持体としては、真ちゅう、アルミニウム、金、
銅等が用いられ、これらは過当な厚さ。

硬さ又は屈曲性のあるシート、薄板１円筒状であっても
良く、プラスチックの薄層で被覆されていても良い。壕
だ、金属被俊、金属プラスチックシート、ヨウ化アルミ
ニウム、ヨウ化銅、酸化インジウム又は酸化スズの薄層
で被覆′されたガラスであっても良い。通常支持体は、
それ自体導電性か導−性の表面を持ち、取扱うのに十分
な強度のあることが望ましい。

本発明の複合型の°電子写真用感光体は、ｅ帯電時に高
感度を示し、特に著しい特徴は感光波長域にあシ、特に
７９０〜８１ＱｎｌＴｉに感度のピークを示す。この点
が半導体レーザ用として本発明の感光体が好適な理由で
ある。

〔発明の実施例〕

以下、本発明を実力ｌ！ｉ例により、具体的に説明する
。

実施例１ τ型無金属フタロシアニン（東洋インキ社製、平均粒径
：φ０．３ｘ１μｍ）ｌ重量部、変性シリコーン樹脂（
信越化学社製、ＫＲ−５２２１、固形分６０　％　）　
２　重量ＭＩＳ、メチルフェニルシロキサン系化合物（
信越化学社製、ＫＰ−３２３）　０．００５重量部とテ
トラヒドロフラン３７重量部をボールミルで約５時間混
練して電荷発生層用塗液を調整した。その後、厚さｉ　
ｏ　ｏ　１１ｍ、寸法７０Ｘ１００Ｉｌｌ　ｍ角のアル
ミ箔にオートマチックアプリケータ（東洋精機社製）を
用いて上記調整液を塗工、１３０Ｃで２時間乾燥して電
荷発生物質の層を形成した。この層の厚さは、０．５μ
ｍである。

次に、下記構造式の電荷搬送物質１重量部、ポリカーボ
ネート樹脂（ＧＥ社製、レキサン１４１−１１１）０．
５〜５　重（ｉＬ　メチルフェニルシロキサン系化合物
ＫＰ−３２３０，００１〜０．００７重量部を塩化メチ
レンと１．２−ジクロルエタンの容量比４０／６０の混
合物２０〜５０重量部に溶解し、ｍ荷搬送物質と結着剤
樹脂（ポリカーボネート）の配合比が１１０．５．１／
１．１／２．１／３．１／４，１１５の電荷搬送層用塗
液６種類を作製した。この塗液をオートマチックアプリ
ケータを用いて上記電荷発生物質の層上に塗工、１００
Ｃで２時間乾燥して電荷搬送物質の層を形成した。

この場合の電荷搬送物質の層の膜厚は、いずれも１５μ
ｍでめった。

上記６種類の複合型の電子写真用感光体について、静電
記録紙試験装置（川口電機社製、５Ｐ−４２８型）を用
いて、電子写Ａ：特性を測定した。

測定は、ダイナミックモードで、θ５ＫＶのコロナ帯電
をｉｏ秒間行い、３０秒間暗所放置後、タングステン灯
で露光を行った。この間、感光体の表面電位をレコーダ
で記録し、コロナ帯電終了後の電位■ｏ、３０秒間暗所
放置後の電位Ｖ３Ｇ＋Ｖ３０が１／２になるまでの半減
露光量Ｅ、。（ム・８）を読み取った。結果を第１表に
示す。

分が多くなるとＥ５ｏが悪くなる傾向がある。

実施例２ τ′型型金金属フタロシアニン東洋インキ社製）１重量
部とブチラール樹脂（二ニオ／カーバイト社製、ＸＹＨ
Ｌ）１重量部をキシレンを溶剤とした６重量％の液にな
るようにして、ボールミルで５時間混練して、実施例１
と同様な方法によシ、電荷発生物質の層を得た。

次に、下記に示す電荷搬送物質１重量部と飽和１重量部
、実施例１と同様なＫＰ−３２３０，００３重量部をテ
トラヒドロフラン２０〜５０ｎ量＊ｌ［溶解させ、実施
例１と同様な方法により、電荷搬送物質の層の膜厚が異
なる複合型の電子写真用感光体を得た。実施例１と同様
な方法で特性を測定した結果を第２表に示す。

このように、電荷搬送物質の層の膜厚が大きくなるのに
従い、ＶｏやＶａｏ／’Ｖｇは良くなるが、逆にＥｓｏ
は悪く外る傾向を示す。

実施例３ η型無金属フタロシアニン（東洋インキ社製、平均粒径
φ０．５　Ｘ　１．５μｍ）ｉｎｎ郡部実施例１と同様
な変性シリコーン樹脂０．５〜５重量部、実施例１と同
様なメチルフェニルシロキサン系化合物０．００５ｆｆ
ｉ量部をテトラヒドロフランを溶剤とした５重量％の液
になるようにして、ボールミルで５時間混練して、実施
例１と同様な方法によシ、電荷発生物質の層を得た。

次に、下記に示す電荷搬送物質１重量部と実施例２と同
様な飽和ポリエステル樹脂１重量部及びメチルフェニル
シロキサン系化合物０．００３重量部をテトラヒドロフ
ラン２５重量部に溶解させ、実施例１と同様な方法によ
り、電荷発生物質のＢｊの膜厚が異なる複合型の電子写
真用感光体を得た。

実施例１と同様な方法で特性を測定した結果を第３表に
示す。

このように、電荷発生物質の層中のシリコーン樹脂の配
合量が多くなるのに従い１．Ｅｓｏは悪くなる傾向を示
す。

実施例４ η′型型金金属フタロシアニン東洋インキ社製、平均粒
径φ０．４ｘ１．３μｍ）１重量部と実施例１と同様な
変性シリコーン樹脂１重量部及びメチルフェニルシロキ
サン系化合物０．００５重量部をテトラヒドロフランを
溶剤とした３〜２０：ｍｉ％の液になるようにして、ホ
ールミルで５時間混線して、実施例１と同様な方法によ
シ、電荷発生物質の層の膜厚を変えた。

次に、下記に示す電荷搬送物質１重量部と実施ム４例２と同様な飽和ポリエステル樹脂１重量及びメチルフ
ェニルシロキサン系化合物０．００３重量部をテトラヒ
ドロフラン２５重量部に溶解させて、実施例１と同様な
方法によシ、複合型の電子写真用感光体を得た。実施例
１と同様な方法で特性を測定した結果を第４表に示す。

第４表このように電荷発生物質の層の膜厚は、０．５〜３μｍ
の範囲が好ましい。

？実施例５実施例１〜４までにおいて作製した複合型の電子写真用
感光体のＡ　２　、　Ａｉ、　１０　、　Ａ　１４　、
　Ａ　２０の４種類のサンプルについて、分光感度を測
定した。測定は、上記実施例と同様の測定系を用い、光
源にハロゲン幻（６００Ｗ）を分光器で分光したものを
使用し、各波長に対する感度をめた。

結果を図に示す。これから明らかなように、本発明の複
合型の電子写真用感光体は、８０００ｍの長波長域にお
いても良好な感度を有する。

〔発明の効果〕

このように、本発明の複合型の電子写真用感光体は、長
波長域でも高感展を鳴し、特に半導体し−ザを光源とす
る半導体レーザプリンタ用の感光体として適している。

【図面の簡単な説明】

図は、本発明に係る複合型の電子写真用感光体第１頁の
続き０発　明　者　岡　弘　幸＠発　明　者　森　端　樹＠発明者高野　緊圧０発　明　者　澤　１）　学＠発明者熊野　勇夫＠発明者榎１）年男日立市幸町３丁目１番１号　株式会社日立製作所日立研
究所内日立市幸町３丁目１番１号　株式会社日立製作所日立研
究所内東京都中央区京橋二丁目３番１３号　東洋インキ製造株
式会社内東京都中央区京橋二丁目３番１３号　東洋インキ製造株
式会社内東京都中央区京橋二丁目３番１３号　東洋インキ製造株
式会社内東京都中央区京橋二丁目３番１３号　東洋インキ製造株
式会社内

Claims

【特許請求の範囲】１、導電性支持体上に、電荷発生物質と電荷搬送物質を
含む屑を設けた複合型の電子写真用感光体において、電
荷発生物質としてτ型、τ′型、η型、η′型から選ば
れる無金属フタロシアニンを用い、電荷搬送物質として
、下記一般式（Ａ）で表わされる化合物を用いた複合型
の電子写真用感光体。１１Ｘ２　Ｎ　Ｎ（式中、Ｘｔ　、ｘ、及びＸ３は、置換されていても良
い、アリール基を示し、ｎは、０又は１を示す。）