JPS6019150A - 電子写真用感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の利用分野〕 本発明は導電性支持体上に電荷発生層上電荷搬送層を形
成してなる長波長域に高感度を有する複合型電子写真用
感光体に係わシ、特に高い解像度と優れた耐久性を有す
る電子写真用感光体に関する。

〔発明の背景〕

電子写真用感光体は導電性支持体上に無機または有機の
光導電体層を設けたもので、このような感光体を用いた
電子写真複写機においては、先ず感光体表面をコロナ帯
電させた後画像状露光を行って静電潜像を作成し、次い
で、この静電潜像にトナーを利殖させてトナー粉像を作
り、これを紙などに転写して複写が行われる。

一般に有機光導電体は無機光導電体に比べ光感度が低い
ため、各種の増感方法が考案されているが最も効果的な
方法は感光体を光照射によって電荷を発生する電荷発生
層とこの電荷発生層で発生した電荷を効率よく搬送する
電荷搬送層とで構成することである。このような複合型
電子写真用感光体には一般に電荷発生物質としてモノア
ゾ染料、ジスアゾ染料、スクアリン酸系染料、キノシア
ニン顔料、無金属才たは金属フタロシアニン顔料のよう
な有機物あるいはテルル〜ヒ素〜セレン系のような無機
物を用い、電荷搬送物質としては、ポリ−Ｎ−ビニルカ
ルバゾール、ヒドラゾン系化合物、ピラゾリン系化合物
、オキサジアゾール系化合物、トリニトロフルオレノン
、二１・口および／アレ置換の各種化合物を用い、それ
ぞれを単独あるいは樹脂中に分散もしくは溶解させた状
態で導電性支持体上に積層したものが使用されてきた。

ところで、近年、高速プリンタの１種として光源にレー
ザを用い、電子写真方式により印字を行う方式が考案さ
れている。％に光源に半導体レーザを用いると光源部が
非常に小さく出来るためプリンタが小型となり、しかも
、消費電力の大幅な削減も可能である。しかし、半導体
レーザの発振波長は通常７７０ｎｍ以上の長波長のため
、前記のような従来の電子写真用感光体では感度が十分
でなく、また、鮮明な画像を得るだめの解像度や繰り返
し使用した場合の各種電子写真特性の安定性（耐久性）
にも種々問題があった。

〔発明の目的〕

本発明の目的は、半導体レーザの発振波長域にも十分な
感度を有し、特に、解像度と耐久性が優れた電子写真用
感光体を提供することにある。

〔発明の概要〕

本発明の電子写真用感光体は、電荷発生物質としてτ型
１、τ′型、η型及び／またはη′型型金属フタロノア
ニンを含み、電荷搬送物質として望ましくは下記構造式
の化合物を含捷せて、この電荷搬送物質と熱硬化性樹脂
とを重量比で１／２〜１１５の配合割合にして電荷搬送
層を形成することを特徴とする。

〔式中、Ｙは 及び よシなる群から選ばれた少なくとも１種のへテロ環基（
但し、ＺはＯ又はＳを示し、ヘテロ環基は置換されてい
ても良い）を示し、ｎは０．１又は２を示し、又、Ｒ１
＋及びＲ２は炭素数３以下のアルキル基〕 熱硬化性樹脂はフェノール樹脂、ウレタン樹脂、不飽和
ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、シリ
コン樹脂から選ばれる。

電荷発生層の厚さは０．１〜３μｍが、また電荷搬送層
の厚さは１０〜３０μｍが望ましい。

通常、感光体としての感光波長域は使用する電荷搬送層
が電荷発生物質の吸収する光を妨げない限り、電荷発生
物質の吸収波長域に依存する。長波長吸収性電荷発生物
質についてこれまで数多くの検討がなされ、例えばＳｅ
、ＣｃｌＳ等については増感剤の添加によシ長波長域で
の感度を上げる方法が見出されているが、このものは温
度や湿度に対する耐環境性が十分でなく、又、毒性の点
でも問題がある。各種有機光導材料のうちでは各種のフ
タロシアニン化合物が比較的長波長域での感度が良好な
ことが知られているが、本発明者等はその中でもτ、τ
′、η、η′型型金金属フタロ／アニン長波長域で高い
感度を有し本発明の電荷発生物質として有望なことを見
出した。

τ型金金属フタロシア二ノは次のように定義される。即
ち、ブラッグ角度（２θ±０２度）が７、ｅ、　９．２
　、１６．８　、１７．４　、２０．４及び２０．９に
強いＸ線回折図形を有するものである。特に、赤外線吸
収スペクトルが７００〜７６０ｃｍ−’の間に７５１±
２　ｃｒｎ　−’が最も強い４本の吸収帯を、１３２０
〜１３４０　ｃｎｚ−’の間に２本のほぼ同じ強さの吸
収帯を、３２８８±３ｔｔｎ−’に特徴的な吸収を有す
るものが望ましい。

対して、ブラッグ角度（２θ」：０２度）が７，５゜９
．１，１６．８，１７．３，２０．３．２’０．８，２
１．４及び２７．４に強いＸ線回折図形を有する新規の
無金属フタロシアニン結晶多形である。特に、赤外線吸
収スペクトルが７００〜７６０ｃｍ−’の間に７５４±
２α−１が最も強い４本の吸収帯を、１３２０〜１３４
０ｃｍ−”の間に２本のほぼ同じ強さの吸収帯を、３２
９７±３ｃｔｎ−”に特徴的な吸収を有するものが望ま
しい。

η型態金属フタロシアニンは次のように定義される。即
ち、無金属フタロシアニン１００重量部と、ベンゼン核
に置換基を有する無金属フタロ／アニン、ベンゼン核に
置換基を有しても良いフタロシアニン窒素同構体若しく
は金属フタロシアニンの１種若しくは２種以上の混合物
５０Ｍ量部以下との混合物結晶であり、赤外線吸収スペ
クトルが７００〜７６０ｃｍ−’の間に７５３±１α−
夏が最も強い４本の吸収帯を、１３２０〜１３４０　ｃ
ｍ　−’の間に°２本のほぼ同じ強さの吸収帯を、３２
８５±５ｃ１ｎ″１に特徴的な吸収を有するものである
。本発明者の検討によれば、η型態金属フタロシアニン
は特にブラック角度（２θ±０．２度）が７．６，９．
２゜１６．８，１７．４及び２８５に強いピークを示す
Ｘ線回折図形を有するものと、７．６　、９．２．１．
６．８゜１７．４，２１．５及び２７．５に強いピーク
を示すＸ線回折図形を有するものとが挙げられる。

η′型型金金属フタロシアニン次のように定負される。

即ち、無金属フタロシアニン１００重量部と、ベンゼン
核に置換基を有する無金属フタロ７アニン、ベンゼン核
に置換基を有しても良いフタロシアニン窒素同構体若し
くは金属フタロシアニンの１種若しくは２種以上の混合
物５０重量部以下との混合物結晶であり、赤外線吸収ス
ペクトルが７００〜７　（ｉ　０ｃｎｌ−”の間に７５
３±１ｃｒｎ−’が最も強い４本の吸収帯を、１３２０
〜１３４０ｚ−’の間に２本のほぼ同じ強さの吸収帯を
、３２９７±５ｃｎ層に特徴的な吸収を有する新規の無
金属フタロシアニン結晶多形である。本発明者の検討に
よれば、η′型型金属フタロシア二）は特にブラッグ角
度（２θ土０．２度）が７．５，９．１，１６．８，１
７．３゜２０．３　、２０．’８　、２１．４及び２７
４に強いピークを示すＸ線回折図形を有するものと１．
７．５，９．１゜１６．８，１７．３．２０．３，２０
．８，２１．４，２２．１　。

２７４及び２８５に強いピークを示すＸ線回折図形を有
するものが望ましい。

尚、τ型、τ′型、η型、η′型のいずれの無金属フタ
ロンアニンも、感光波長域の極太値が７９０〜８１０１
ｍの範囲にある。

本発明に係るτ型及びτ′型型金金属フタロ／アニン下
記要領で作製される。すなわち、α型無金属フタロンア
ニンを５０〜ｘｓｏＣ，好ましくは６０〜１３０Ｃの温
度において結晶変換するのに十分な時間攪拌もしくは機
械的歪力をもってミリングすることによって糞欣τ型結
晶形を有する無金属フタロンアニンが作製される。

本発明に使用されるα型フタロノアニンはモーザーおよ
びトーツスの「フタロンアニン化合物」（Ｍｏｓｅｒ　
ａｎｄ、　Ｔｈｏｍｅｓ　ｌｌｐｈｔｈａｌｏｃｙａｎ
ｉｎｅＣＯｍｐｏｕｎｄ　ｓ　”　）等の公知方法およ
び他の適当な方法によって得られるものを使用する。例
えば、無金属フタロシアニンは硫酸等の酸によって脱金
属ができる金属フタロシアニン、例えばリチウムフタロ
ンアニン、ナトリウムフタロシアニノ、カルシウムフタ
ロシア二ノ、マグネシウムフタロンアニンなどを含んだ
金属フタロンアニンの酸処理によって、また、フタロジ
ニトリル、アミノイミノイソインドレニンもしくはアル
コキシイミノイソインドレニンなどから直接的に作られ
るものが用いられる。このように既によく知られた方法
によって得られる無金属フタロシアニンを望ましくは５
０以下で硫酸に一度溶解もしくは硫酸塩にしたものを水
または氷水中に注ぎ再析出もしくは加水分解し、α型無
金属フタロシアニンが得られる。

この際無機顔料を硫酸中もしくは再析出溶液中に溶解、
又は分散したものを用いると、無機顔料を含むα型無金
属フタロシアニンが得られる。この無機顔料としては、
非水溶性の粉末であれば良く色相充填剤として用いられ
るもの、例えばチタン白、亜鉛華、ホワイトカーボン、
炭酸カルシウム等の他、粉体として多方面で用いられる
、例えば金属粉、アルミナ、酸化鉄粉、カオリンなどが
挙げられる。この無機顔料を含むα型無金属フタロシア
ニンは、含捷ないものと比べて顔料化に際しきわめて磨
砕され易く、微粒子化が容易であり、省力化省エネルギ
ー化に効果的である。

このようが処理をしたα型無金属フタロシアニンは、乾
燥状態で用いることが好ましいが、水ペースト状のもの
を用いることもできる。攪拌、混練の分散メディアとし
ては通常顔料の分散や乳化混合等に用いられるものでよ
く、例えばガラスピーズ、スチールビーズ、アルミナボ
ール、フリント石が挙げられる。しかし分散メディアは
必ずしも必要としない。磨砕助剤としては通常顔料の磨
砕助剤として用いられているものでよく、例えば、食塩
、重炭酸ソーダ、ぼう硝等が挙げられる。しかし、との
磨砕助剤も必ずしも必要としない。

攪拌、混線、磨砕時に溶媒を必要とする場合には攪拌混
練時の温度において液状のものでよく、例えば、アルコ
ール系溶媒すなわちグリセリン、エチレンクリコール、
ジエチレンクリ−ｊ−／１４．しくはポリエチレングリ
コール系溶剤、エチレングリコールモノメチルエーテル
、エチレンクリコールモノエチルエーテル等のセロソル
ブ系溶剤、ケトン系溶剤、エステルケトン系溶剤等の群
から１種類以上選択することが好ましい。

結晶転移工程において使用される装置として代表的なも
のを挙げると一般的な攪拌装置例えば、ホモミキザー、
ディスパーザ−、アジター、スターラーあるいはニーグ
ー、バンバリーミキサ−、ボールミル、ザンドミル、ア
Ｉ・ライター等がある。

本発明の結晶転移工程における温度範囲はぢ０〜１８０
Ｕ、好１しくは６０〜１３０Ｃの温度範囲内に行なう。

寸だ、通常の結晶転移工程におけると同様に結晶核を用
いるのも有効である。

本発明に係るη型及びη′型型金金属フタロ／アニン製
造する際使用されるα型フタロンアニ／およびペンセン
核に置換基を有する無金属フタロシアニン、捷たはベン
ゼン核に置換基を有してもよりフタロシアニン窒素同構
体もしくは金属フタロシアニンは、前述したモーザ−お
よびトーツスの「フタロシアニン化合物Ｊ　（Ｍｏｓｅ
ｒ　ａｎｄ　Ｔｈｏｍｅｓ”Ｐｈｔｈａｌｏｃｙａｎｉ
ｎｅ　Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ”）等の公知方法および他の
適当な方法によって得られるものを使用する。例えば、
α型無金属フタロンアニンも前述と同様の処方により得
られ、これは他の無機顔料を含むものであってもよい。

また、フタロシアニン窒素同構体としては、各種のポル
フィン類、例エバフタロシアニンのベンゼン核の一つ以
上全キノリン核に置き換えだ銅テトラビリジノボルフイ
ラジノなどがあり、また金属フタロシアニンとしては、
銅、ニッケル、コバルト、亜鉛、錫、アルミニウムなど
の各種のものを挙げることができる。

捷た、置換基としては、アミン基、ニドｏ基、アルキル
基、アルコキン基、シアン基、メルカプト基、・・ロゲ
ン原子などがあり、さらにスルホ／酸基、カルボン酸基
またはその金属塩、アンモニウム塩、アミン塩などを比
較的簡単なものとして例示することができる。更にベン
ゼン核にアルキレン基、スルホニル基、カルボニル基、
イミノ基などを介して種々の置換基を導入することがで
き、これらは従来フタロシアニン顔料の技術的分野にお
いて凝集防止剤あるいは結晶変換防止剤として公知のも
の（例えば、ＬＪＳＰ３９７３９８１号公報、同４０８
８５０７号公報参照）、もしくは未知のものが挙げられ
る。各置換基の導入法は、公知のものについては省略す
る。また、公知で々いものについては実施例中に参考例
として記載する。

本発明において、α型無金属フタロシアニンとベンゼン
核に置換基を有する無金属フタロンアニン、またはベン
ゼン核に置換基を有してもよいフタロシアニン窒素量Ｍ
１体もしくは金属フタロシアニンとの混合割合は１００
１５０（重量比）以上であればよいが、車重しくは１０
０／３０〜１００１０．１（重量比）表する。この比以
上では得られたη型及びη′′フタロンアニンがブリー
ドし易くなり顔料としての適性が低下する。

本発明において上述のような割合で混合するには、単に
混合してもよいし、α型無金属フタロシアニンをア／ソ
ドペーステイングする前に混合してもよい。このように
して混合された混合物の攪拌あるいはミＩＪングの方法
は通常顔料の分散、乳化、混合等に用いられるものでよ
く、攪拌、混線の分散メディアとしては例えばガラスピ
ーズ、スチールビーズ、アルミナポール、７リント石が
挙げられるが、分散メディアは必ずしも必要としない。

磨砕助剤、混練時の溶媒、結晶転移工程において使用す
る材料、装置は、前述のτ型及びτ′型型金金属フタロ
ンアニン場合と同様である。

η型及びη′型型金金属フタロンアニン結晶転移工程に
おける温度範囲は３０〜２２０ｉＣ１好寸しくは６０〜
１３０Ｃの温度範囲内に行う。より高温ではβ型に転移
し易く、またより低温ではη型及びη′型への転移に時
間がかかる。また、通常の結晶転移工程におけると同様
に結晶核を用いるのも有効な方法である。

ところで電荷発生物質は電荷搬送層を通過した光により
電荷を生成し、発生した電荷は電場により効率よく電荷
搬送層中に注入されなければならない。そのため、電荷
発生物質は導電性支持体上に適度な厚さと密着力を持つ
ように形成する必要があり、具体的には、τ型無金属フ
タロンアニンを均一に分散させ、必要に応じて使用する
樹脂成分を溶解させた有機溶媒を導電性支持体上に塗布
。

乾燥して形成される。この場合使用する樹脂成分として
は各種の熱可塑及び熱硬化性樹脂を使用することが出来
るが、電荷搬送層を塗布する際に電荷発生層が膨潤、剥
離あるいは溶出しないようにし、各種電子写真特性が良
好な感光体を得るためニハ、フェノール、ポリエステル
、アクリル、ウレタン、エボギソあるいはノリコン樹脂
などの熱硬化性樹脂を使用するのが車重しい。有機溶媒
としては電荷発生物質を良く分子４＆Ｌ、かつ樹脂成分
を良く溶解するものが望１しく、このような溶媒として
はテトラヒドロフラン、メチルエチルケトン、ジオキサ
ン、トルエン、キ／レン、塩化メチレン、１，２〜ジク
ロロエタン、１，１．２−トリクロロエタン、１，１，
２．２−テトラクロロエタンなどが使用出来る。なお、
電荷発生層の厚さは０．１〜１μｍ１１の厚さが望まし
い。電荷発生層の厚さが０．１μｎｌ以下では感度が低
く、光照射時の表面残留電位が大きくなって実用上問題
がある。

逆に３μｍ以」二の場合にも残留電位が大きくなる。

このような電荷発生層の厚さは使用する電荷発生物質や
樹脂の種類によって塗液の固形分濃度を適宜変えること
によって調整できる。

一方、感光体の解像度や繰り返し使用時の解像度及び各
種電子写真特性の変動には、主に、電荷搬送層の表面物
性、繰り返し使用した際の電荷搬送物質や樹脂成分のコ
ロナイオン、光に対する安定性等が大きく影響する。本
発明者等らは感光体のこれら特性の改良方法について種
々検討を行った結果、電荷搬送物質として車重しくけ後
述の化合物を用いる。

本発明における電荷搬送物質としては、一般式よりなる
群から選ばれた少なくとも１種のへテロ環基（但し、Ｚ
は０又はＳを示し、ヘテロ環基は置換されていてもよい
）を示し、ｎは０，１又は２を示し、又、１（Ｉ及びＲ
２は炭素数３以下のアルキル基を示す〕で表わされる化
合物を適用することができる。このようなヘトロ環基の
置換基としては、　ＣＩ（３、０２Ｈ５、Ｃ３Ｈ７など
の低級アルキル基、−Ｃ１、−Ｂ　ｒ等の）・ロゲン、
−Ｎ（ＣＨ３）　２　、　−　Ｎ（Ｃ２１−１ｓ）ｚ　
、Ｎ（Ｃ３Ｒ７）　２等のシアルギルアミノ基、更にフ
ェニル基等を挙けることができるが、これらに限定され
るものではない。

このような化合物の具体例を構造式により下記に列挙す
る。

本発明の電荷発生物質は発生したキャリヤが長波長光の
低いエネルギーによるものであるため、従来電荷搬送層
に使用していた電荷搬送物質のよウニイオン化ポテンシ
ャル（Ｉｐ）が大きいものでは電荷の輸送が円滑に行わ
れず高感度の感光体が得られなかったが、上記オキザゾ
ール化合物はＩｐが６．６６Ｖ以下と小さいため、高感
度が得られる。一方、上記の各熱硬化性樹脂は硬化剤や
硬化触媒の選定によってかなり透明性の良好な硬化物が
得られ、さらに硬化物は三次元の網目構造を形成するた
めコロナイオンや光に対して安定であり、機械的強度や
耐摩耗性が良好なため感光体の耐久性を大幅に改善出来
る。

本発明の複合型電子写真用感光体は導電性支持体上に先
ず電荷搬送層を形成し、その上に電荷発生層を形成して
も良いが、特に感光体の耐久性を高めるには、導電性支
持体上に先ず電荷発生層を形成し、その上に電荷搬送層
を形成することが望ましい。その場合、好ましくは電荷
搬送層に用いる前記の化合物と樹脂との混合比は重量比
で１／２〜１／５％に、１／３〜１／４の範囲の混合物
とすることが望ましい。従来、感光体に高感度を持たせ
るため、一般に電荷搬送層には重量比で５０係前後の電
荷搬送物質を混入していた。しかし、本発明者等が詳細
な検討を行った結果、電荷搬送層中の電荷搬送物質の配
合割合が多いと確かに感光体の光感度は良いが、感光体
の帯電特性、解像度に悪影響を及ぼし、さらに、感光体
を繰り返し使用した場合の電子写真特性（特に解像度の
低下ンにも著しい影響を及ぼすことが明白になった。そ
のため、本発明の長波長の光に対して高感度を有し、し
かも繰り返し使用によって解像度を始めとする電子写真
特性の低下が起きない長寿命の複合型電子写真用感光体
を得るためには、電荷搬送層の前記の化合物と樹脂との
配合割合を上記のような範囲に設定することが重要なポ
イントである。

なお、電荷搬送層中のオキサゾール化合物の配合割合が
１１５以下になると、感光体の光感度が急激に低下し実
用に供せなくなるためオキサゾール化合物の配合割合を
極端に減すことは出来ない。

次に、導電性支持体上に前記電荷搬送層中ひに電荷搬送
層を形成する方法について述べる。先ず電荷発生層はτ
型、τ′型、η型又はη′型型金金属フタロシアニン良
く分散し、かつ樹脂成分を良く溶解する有機溶、例えば
テトラヒドロフラン、酢酸エチル、アセトン、メチルエ
チルケトン等と良く混合し、導電性支持体をこの液中に
浸せきもしくはこの液を導電性支持体上に滴下し・く−
コータ、ロールコータ、アプリケータあるいは流延法等
により塗工し、加熱乾燥により有機溶剤を除去して行う
。一方、電荷搬送層は所定の割合で計量した前記オキサ
ゾール化合物及び樹脂成分を上記同様テトラヒドロフラ
ン、アセトン、メチルエチルケトンなどの有機溶媒に溶
解させておき、この溶液を用いて上記同様の方法で電荷
発生層を形成した導電性支持体」二にさらに電荷搬送層
を形成する。

上記方法で複合型の電子写真用感光体を作製する場合、
電荷発生層の厚さは使用する無金属フタロ７アニンの粒
径によっても異なるが基本的にはフタロシアニンの粒子
が一層でかつ最も緻密に並んだ状態（０，１〜３μｍ）
が望ましい。電荷発生層が極端に薄いと感光体の光感度
が著しく低く、逆に厚遇きる場合には帯電特性が悪くな
る。一方、電荷搬送層に関しては１０〜３０μｍの範囲
が望ましい。

〔発明の実施例〕

参考例１ α型無金属フタロンアニン（ＴＣＩ製モノライトファー
ストプルＧＳ）を加熱したジメチルホルムアルデヒドに
より３回抽出して精製した。この操作により結晶形はβ
型に転移した。次にこのβ型無金属フタロシアニンの１
部分を濃硫酸に溶解し、この溶液を氷水中に注いで再沈
殿させることにより、α型に転移させた。この再沈殿物
をアンモニア水、メタノール等で洗浄後７０Ｃで乾燥し
た。次に、上記により精精したα型無金属フタロンアニ
ンを磨砕助剤及び分散剤とともにサントミルに入れ、温
度１００±２０１Ｚ’で１５〜２５時間混練した。この
操作により結晶形がτ型に転移したのを確認後、容器よ
り取り出し、水及びメタノール等で磨砕助剤９分散媒を
十分除去した後乾燥して鮮明な緑味を帯びたτ型無金属
フタロシアニンの青色結晶を得た。こうして得られたα
、β及びτ型無金属フタロシアニンの赤外吸収スペクト
ルを第１衣に示す。表中数字の単位はＣｒｌ１””、吸
収の強さは弱い・・・Ｗ、中間・・ｍ１強い・・・Ｓと
して表わし、ｓｈはショルダーを示す。第１表から１男
らかなように７００〜８００＞−’におけるτ型金金属
フタロニアニンの吸収波数はα及びβ型と異なる。

実施例１ 上記参考例で得たτ型無金属フタロシアニン（平均粒径
：０３φ×１μｍ）１重量部、変性シリコン樹脂（信越
化学社製、Ｉ（Ｒ−５２４０，固形分１５ｆｆ量％）６
重量部、メチルフェニルシロキサン系化合物（信越化学
社製、　ＫＰ−３２３）０．００５重量部とテトラヒド
ロフラン４０重量部をボールミルで約５時間混練し電荷
発生層用塗液を調整した。この塗液を厚さ１００μｍの
アルミ箔上にオートマチックアプリケータで塗工し、１
３０Ｃで２時間乾燥して厚さ０５μｍの電荷発生層を形
成した。

次に電荷発生物質として下記構造式を有するオキサゾー
ル化合物１重量部を用い、これとエポキ／樹脂（シェル
化学社製、エピコート１００１）、ポ’Ｊ−Ｐ−ビニル
フェノール樹脂（丸首石油社製。

レジンＭ）及び２−エチル−４−メチルイミダゾールの
１００　：３５　：０．１　（重量比）から成る樹脂成
分を１〜６重量部及びメチルフェニルシロキサン系化合
物ＫＰ−３２３を０．００５重量部をテトラヒドロフラ
ン１５〜２５重量部に溶解しオキサゾール化合物と樹脂
成分の配合比が１／１　、１／２　。

１／３．１／４．１１５．１／６になるような電荷搬送
層用塗液６種類を調整した。これらの塗液を上記で作製
した電荷発生層↓にオートマチックアプリケータで塗工
し、１．３０Ｃで２時間乾燥して約１５μｍの厚さを有
する電荷搬送層を形成し６棟類の複合型電子写真用感光
体を得だ。

比較例１及び２ 上記参考例で得たα及びβ型無金属フタロンアニンを用
い、電荷搬送層のオキサゾール化合物ト樹脂成分の配合
比が重量比で１／３になるようにした他は上記実施例と
同様にして２種類の複合型電子写真用感光体を作製した
。

次に、上記実施例１．比較例１及び２で作製した各複合
型電子写真用感光体について電子写真特性の測定を行っ
た。測定には静電記録紙試験装置８ｉ）−４２８（川口
電機膜）を用い、ダイナミックモードでコロナ帯電器の
電源電圧をマイナス５ｋＶとして１０秒間帯電を行い、
３０秒間暗所放置後、タングステン灯で１０ＡｕＸ（静
止時の測定値）を照射した。この間、感光体の表面電位
をレコーダで記録し、帯電終了後の電位Ｖｏ、３０秒放
置後の電位Ｖ３ｏｓ半減露光量Ｅｓｏ（Ｖ３ｏがＶ３０
／２に達するのに要する露光量単位ｌｕｘ・Ｓ）を読み
取った。さらに、同様の測定系において光源にハロケン
灯（６００Ｗ）を用い、特に問題とする８００±ｌｎｍ
の波長光に対する半減露光量Ｅ８００’（ｅｒｇ／ｃｍ
２）についても測定し感度１　／　Ｅ８００　をめた。

光源にｓｏｏｎｍ単色光を用いた場合の照度は約２Ｑ　
ｎ　Ｗ　／　ｍ　２である。結果を第２表に示す。

第２表から明らかなように、実施例のτ型フクロンアニ
ンを用いた感光体は比較例１及び２のα及びβ型フタロ
７アニンを用いた感光体に比べ特に８００ｎｍの長波長
光に対し優れた感度を有している。

次ニ、実施例１の各感光体を用いて、マイナス５ｋＶの
直流コロナを照射し後写真学会テストチャー）ＡＩ　Ｒ
の解像度評価パターンを密着露光し感光体上に静電潜像
を形成した。次に、この潜像にプラスドナーを着けてト
ナー粉像を形成した後、この粉像を転写紙に転写、定着
し解像度を評価した。その結果、第２表中に記載するよ
うに電荷搬送層中の電荷搬送物質の配合量が少ない程傷
解像度が得られた。しかし、電荷搬送物質が少な過きる
と感光体の感度に著しい低下が生じた。

実施例２〜５ 実施例１と同様にしてアルミ箔上に電荷発生層を形成し
た後、電荷搬送物質として下記構造式のオキサゾール化
合物１重量部を用い、樹脂成分としてアクリルポリオー
ル系化合物（日立化成工業社製、　Ｉ−ＩＡ、３１２４
固形分、５０重量％）とインシアネート系化合物（日本
ポリウレタン工業社製。

コロネー１−　Ｌ固形分、１３３重量部を重量比で３＝
１に混合して成るランタン樹脂１０重量部（実施例２）
、飽和ジカルボン酸としてテレフタル酸０．４５モル及
び不飽和ジカルボン酸としてマレイン酸０５５モル及び
グリコールとしてエチレングリコール０．４５モル及ヒ
フロピレンクリコール０５５モルを用いて合成したテレ
フタル酸系不飽和ポリエステルとスチレンを重量比で９
＝１に混合してなる不飽和ポリエステル樹脂４重量部（
実施例３）、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂とメタク
リル酸とを反応して得られるビニルエステル系不飽和ポ
リエステルとスチレンを重量比で９＝１に配合してなる
ビニルエステル系不飽和ポリエステル樹脂４重量部（実
施例４）及びシリコン樹脂（東芝／リコー／社製、ＴＳ
Ｒ−１４４，固形分５０重量％）８重量部（実施例５）
にメチルフェニルシロキサン系化合物ＫＰ−３２３００
０５ｆｆｉ量部をテ］・ラヒドロフラ２０〜２５重量部
に溶解し、オキサゾール化合物と樹脂成分の配合比が１
／４で、樹脂の種類が異なる５種類の電荷搬送層用塗液
を調整した。次に、これらの塗液を上記で作製した電荷
発生層上にオートマチックアプリケータで塗工し、それ
ぞれ１３０Ｃで２時間の加熱を行い約１５μｍの厚さの
電荷搬送層を形成し、５種類の複合型電子写真用感光体
を得た。

上記各感光体について初期及び複写機で５０，０００枚
のコピーをした場合に相当するコロナ照射と露光を繰り
返した後の電子写真特性及び解像度を前記同様の方法で
測定した。結果を第３表に示す。

第３表から明らかなように、本発明の感光体は解像度や
電子写真特性に変動がなく耐久性が良い。

〔発明の効果〕

このように本発明の複合型電子写真用感光体は長波長域
に高感度を有し、しかも、解像度が高く、耐久性にも優
れており、特に、半導体レーザービ第１頁の続き ■出　願　人　東洋インキ製造株式会社東京都中央区京
橋二丁目３番１３ 号

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、導電性支持体上に電荷発生層と電荷搬送層とを形成
   してなる電子写真用感光体において、電荷発生層がτ型
   、τ′型、η型、η′型から選ばれる熱金属フタロシア
   二ノを含み、電荷搬送層がフェノール樹脂、ウレタン樹
   脂、不飽和ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、エポキシ
   樹脂及びシリコン樹脂から選ばれる熱硬化性樹脂を含む
   ことを特徴とする電子写真用感光体。 ２、特許請求の範囲第１項記載において、電荷搬送層中
   の電荷搬送物質が一般式 Ｃ式中、Ｙは 及び よりなる群から選ばれた少なく表も１種のへテロ環基（
   但し、Ｚは０又はＳを示し、ヘテロ環基は置換されてい
   ても良い）を示し、ｎは０，１又は２を示し、又、ＲＩ
   及びＲ２は炭素数３以下のアルキル基〕で示される化合
   物であり、電荷搬送層はこの化合物と前記熱硬化性樹脂
   との重量比が１／２〜１１５であることを特徴とする電
   子写真用感光体。 ３、特許請求の範囲第１項記載において、電荷発生層が
   ０．１〜３μｍの厚さであり、電荷搬送層が１０〜２０
   μｍの厚さであることを特徴とする電子写真用感光体。