JPH0447816B2

JPH0447816B2 -

Info

Publication number: JPH0447816B2
Application number: JP58126191A
Authority: JP
Inventors: Masaji Ogata; Hiroyoshi Kokado; Shigeo Suzuki; Toshikazu Narahara; Tetsuo Ishikawa; Shigemasa Takano; Manabu Sawada
Original assignee: Hitachi Ltd; Toyo Ink Mfg Co Ltd
Current assignee: Hitachi Ltd; Artience Co Ltd
Priority date: 1983-07-13
Filing date: 1983-07-13
Publication date: 1992-08-05
Also published as: JPS6019144A

Description

【発明の詳細な説明】

〔発明の利用分野〕本発明は導電性支持体上に電荷発生層と電荷搬
送層を形成してなる長波長域に高感度を有する複
合型電子写真用感光体に係わり、特に高い解像度
と優れた耐久性を有する複合型電子写真用感光体
に関する。〔発明の背景〕電子写真用感光体は導電性支持体上に無機また
は有機の光導電体層を設けたもので、このような
感光体を用いた電子写真複写機においては、先ず
感光体表面をコロナ帯電させた後画像状露光を行
つて静電潜像を作成し、次いで、この静電潜像に
トナーを付着させてトナー粉像を作り、これを紙
などに転写して複写が行われる。一般に有機光導電体は無機光導電体に比べ光感
度が低いため、各種の増感方法が考案されている
が最も効果的な方法は感光体を光照射によつて電
荷を発生する電荷発生層とこの電荷発生層で発生
した電荷を効率よく搬送する電荷搬送層とで構成
することである。このような複合型電子写真用感
光体は一般に電荷発生物質としてモノアゾ染料，
ジスアゾ染料，スクアリン酸系染料，キノシアニ
ン顔料，無金属または金属フタロシアニン顔料の
ような有機物あるいはテルル〜ヒ素〜セレン系の
ような無機物を用い、電荷搬送物質としては、ポ
リ−Ｎ−ビニルカルバゾール，ヒドラゾン系化合
物，ピラゾリン系化合物，オキサジアゾール系化
合物，トリニトロフルオレノン，ニトロおよびシ
アノ置換の各種化合物を用い、それぞれを単独あ
るいは樹脂中に分散もしくは溶解させた状態で導
電性支持体上に積層したものが使用されてきた。ところで、近年、高速プリンタの１種として光
源にレーザを用い、電子写真方式により印字を行
う方法が考案されている。光源にレーザを用いる
と光源部が非常に小さく出来るためプリンタが小
型化され、しかも、消費電力の大幅な削減も可能
なためこの方式は大へん注目されている。しか
し、光源に半導体レーザを用いようとする場合、
半導体レーザの発振波長は通常770nm以上の長波
長のため、前記のような従来の電子写真用感光体
では感度が十分でなく、また、鮮明な画像を得る
ための解像度や繰り返し使用した場合の各種電子
写真特性の安定性（耐久性）には種々問題があつ
た。〔発明の目的〕本発明の目的は、半導体レーザの発振波長域に
も十分な感度を有し、特に、解像度と耐久性が優
れた複合型電子写真用感光体を提供することにあ
る。〔発明の概要〕本発明の複合型電子写真用感光体は、導電性支
持体上に設けた電荷発生層と電荷搬送層とから構
成され、特に電荷搬送層の電荷搬送物質と樹脂成
分が重量比で１／２未満〜１／５の配合割合であ
ることを特徴とする。通常、感光体としての感光波長域は使用する電
荷搬送層が電荷搬送物質の吸収する光を妨げない
限り、電荷発生物質の吸収波長域に依存する。長
波長吸収性電荷発生物質についてこれまで数多く
の検討がなされ、例えばSe，Cds等については増
感剤の添加により長波長域での感度を上げる方法
が見出されているが、このものは温度や温度に対
する耐環境性が十分でなく、又、毒性の点でも問
題がある。各種有機光導材料のうちでは各種のフ
タロシアニン化合物が比較的長波長域での感度が
良好なことが知られているが、本発明者らはその
中でもτ型，τ′型，η型及びη′型無金属フタロシ
チニンは長波長域で高い感度を示し、本発明の電
荷発生物質として有望なことを見出した。 τ型無金属フタロシアニンは次のように定義さ
れる。即ち、ブラツグ角度（2θ±0.2度）が7.6，
9.2，16.8，17.4，20.4及び20.9に強いＸ線回折図
形を有するものである。特に、赤外線吸収スペク
トルが700〜760cm^-1の間に751±２cm^-1が最も強
い４本の吸収帯を、1320〜1340cm^-1の間に２本の
ほぼ同じ強さの吸収帯を、3288±３cm^-1に特徴的
な吸収を有するものが望ましい。 τ′型無金属フタロシチニンは次のように定義さ
れる。即ち、CuKα₁／Niの1.541ÅのＸ線に対し
て、ブラツグ角度（2θ±0.2度）が7.5，9.1，
16.8，17.3，20.3，20.8，21.4及び27.4に強いＸ線
回折図形を有する新規の無金属フタロシアニン結
晶多形である。特に、赤外線吸収スペクトルが
700〜760cmC^-1の間に753±２cm^-1が最も強い４本
の吸収帯を、1320〜1340cm^-1の間に２本のほぼ同
じ強さの吸収帯を、3297±３cm^-1に特徴的な吸収
を有するものが望ましい。 η型無金属フタロシアニンは次のように定義さ
れる。即ち、無金属フタロシアニン100重量部と、
ベンゼン核に置換基を有する無金属フタロシアニ
ン、ベンゼン核に置換基を有しても良いフタロシ
アニン窒素同構体若しくは金属フタロシアニンの
１種若しくは２種以上の混合物50重量部以下との
混合物結晶であり、赤外線吸収スペクトルが700
〜760cm^-1の間に753±１cm^-1が最も強い４本の吸
収帯を、1320〜1340cm^-1の間に２本のほぼ同じ強
さの吸収帯を、3285±５cm^-1に特徴的な吸収を有
するものである。本発明者の検討によれば、η型
無金属フタロシアニンは特にブラツグ角度（2θ±
0.2度）が7.6，9.2，16.8，17.4及び28.5に強いピ
ークを示すＸ線回折図形を有するものと、7.6，
9.2，16.8，17.4，21.5及び27.5に強いピークを示
すＸ線回折図形を有するものとが挙げられる。 η′型無金属フタロシアニンは次のように定義さ
れる。即ち、無金属フタロシアニン100重量部と、
ベンゼン核に置換基を有する無金属フタロシアニ
ン、ベンゼン核に置換基を有しても良いフタロシ
アニン窒素同構体若しくは金属フタロシアニンの
１種若しくは２種以上の混合物50重量部以下との
混合物結晶であり、赤外線吸収スペクトルが700
〜760cm^-1の間に753±１cm^-1が最も強い４本の吸
収帯を、1320〜1340cm^-1の間に２本のほぼ同じ強
さの吸収帯を、3297±５cm^-1に特徴的な吸収を有
する新規の無金属フタロシアニン結晶多形であ
る。本発明者の検討によれば、η′型無金属フタロ
シアニンは特にブラツグ角度（2θ±0.2度）が
7.5，9.1，16.8，17.3，20.3，20.8，21.4及び27.4
に強いピークを示すＸ線回折図形を有するもの
と、7.5，9.1，16.8，17.3，20.3，20.8，21.4，
22.1，27.4及び28.5に強いピークを示すＸ線回折
図形を有するものが望ましい。尚、τ型，τ′型，η型，η′型のいずれの無金属
フタロシアニンも、感光波長域の極大値が790〜
810nmの範囲にある。 τ型及びτ′型無金属フタロシアニンは下記要領
で作製される。すなわち、α型無金属フタロシア
ニンを50〜180℃、好ましくは60〜130℃の温度に
おいて結晶変換するのに十分な時間攪拌もしくは
機械的歪力をもつてミリングすることによつて
τ′型結晶形を有する無金属フタロシアニンが作製
される。本発明に使用されるα型フタロシアニンはモー
ザーおよびトーマスの「フタロシアニン化合物」
（Moser and Thomes〓Phthalocyanine
Compounds〓）等の公知方法および他の適当な
方法によつて得られるものを使用する。例えば、
無金属フタロシアニンは硫酸等の酸によつて脱金
属ができる金属フタロシアニン、例えばリチウム
フタロシアニン、ナトリウムフタロシアニン、カ
ルシウムフタロニアニン、マグネシウムフタロシ
アニンなどを含んだ金属フタロシアニンの酸処理
によつて、また、フタロジニトリル、アミノイミ
ノイソインドレニンもしくはアルコキシイミノイ
ソインドレニンなどから直接的に作られるものが
用いられる。このように既によく知られた方法に
よつて得られる無金属フタロシアニンを望ましく
は５℃以下で硫酸に一度溶解もしくは硫酸塩にし
たものを水または氷水中に注ぎ再析出もしくは加
水分解し、α型無金属フタロシアニンが得られ
る。この際無機顔料を硫酸中もしくは再析出溶液中
に溶解又は分散したものを用いると、無機顔料を
含むα型無金属フタロシアニンが得られる。この
無機顔料としては、非水溶性の粉末であれば良く
色材充填剤として用いられるもの、例えばチタン
白、亜鉛華、ホワイトカーボン、炭酸カルシウム
等の他、粉体として多方面で用いられる、例えば
金属粉、アルミナ、酸化鉄粉、カオリンなどが挙
げられる。この無機顔料を含むα型無金属フタロ
シアニンは、含まないものと比べて顔料化に際し
きわめて磨砕され易く、微粒子化が容易であり、
省力化、省エネルギー化に効果的である。このような処理をしたα型無金属フタロシアニ
ンは、乾燥状態で用いることが好ましいが、水ペ
ースト状のものを用いることもできる。攪拌、混
練の分散メデイアとしては通常顔料の分散や乳化
混合等に用いられるものでよく、例えばガラスビ
ーズ、スチールビーズ、アルミナボール、フリン
ト石が挙げられる。しかし分散メデイアは必ずし
も必要としない。磨砕助剤としては通常顔料の磨
砕助剤として用いられているものでよく、例え
ば、食塩、重炭酸ソーダ、ほう硝等が挙げられ
る。しかし、この磨砕助剤も必ずしも必要としな
い。攪拌、混練、磨砕時に溶媒を必要とする場合に
は攪拌混練時の温度において液状のものでよく、
例えば、アルコール系溶媒すなわちグリセリン、
エチレングリコール、ジエチレングリコールもし
くはポリエチレングリコール系溶剤、エチレング
リコールモノメチルエーテル、エチレングリコー
ルモノエチルエーテル等のセロソルブ系溶剤、ケ
トン系溶剤、エステルケトン系溶剤等の群から１
種類以上選択することが好ましい。結晶転移行程において使用される装置として代
表的なものを挙げると一般的な攪拌装置例えば、
ホモミキサー、デイスパーザー、アジター、スタ
ーラーあるいはニーダー、バンバリーミキサー、
ボールミル、サンドミル、アトライター等があ
る。結晶転移行程における温度範囲は50〜180℃、
好ましくは60〜130℃の温度範囲内に行う。また、
通常の結晶転移行程におけると同様に結晶核を用
いるのも有効である。 η型及びη型無金属フタロシアニンを製造する
際使用されるα型フタロシチニンおよびベンゼン
核に置換基を有する無金属フタロシアニン、また
はベンゼン核に置換基を有してもよりフタロシア
ニン窒素同構体もしくは金属フタロシアニンは、
前述したモーザーおよびトーマスの「フタロシア
ニン化合物」（Moser and Thomes 〓
Phthalocyanine Compounds〓）等の公知方法
および他の適当な方法によつて得られるものを使
用する。例えば、α型無金属フタロシアニンも前
述と同様の処方にり得られ、これは他の無機顔料
を含むものであつてもよい。また、フタロシアニン窒素同構体としては、各
種のポルフイン類、例えばフタロシアニンのベン
ゼン核の一つ以上をキノリン核に置き換えた銅テ
トラピリジノポルフイラジンなどがあり、また金
属フタロシアニンとしては、銅、ニツケル、コバ
ルト、亜鉛、錫、アルミニウムなどの各種のもの
を挙げることができる。また、置換基としては、アミノ基、ニトロ基、
アルキル基、アルコキシ基、シアノ基、メルカプ
ト基、ハロゲン原子などがあり、さらにスルホン
酸基、カルボン酸基またはその金属塩、アンモニ
ウム塩、アミン塩などを比較的簡単なものとして
例示することができる。更にベンゼン核にアルキ
レン基、スルホニル基、カルボニル基、イミノ基
などを介して種々の置換基を導入することがで
き、これらは従来フタロシアニン顔料の技術的分
野において凝集防止剤あるいは結晶変換防止剤と
して公知のもの（例えば、USP3973981号公報、
同4088507号公報参照）、もしくは未知のものが挙
げられる。各置換基の導入法は、公知のものにつ
いては省略する。また、公知でないものについて
は実施例中に参考例として記載する。 α型無金属フタロシアニンとベンゼン核に置換
基を有する無金属フタロシアニン、またはベンゼ
ン核に置換基を有してもよいフタロシアニン窒素
同構体もしくは金属フタロシアニンとの混合割合
は100／50（重量比）以上であればよいが、望まし
くは100／30〜100／0.1（重量比）とする。この比
以上では得られたη型及びη′型フタロシアニンが
ブリードし易くなり顔料としての適正が低下す
る。本発明において上述のような割合で混合するに
は、単に混合してもよいし、α型無金属フタロシ
アニンをアシツドペーステイングする前に混合し
てもよい。このようにして混合された混合物の攪
拌あるいはミリングの方法は通常顔料の分散、乳
化、混合等に用いられるものでよく、攪拌、混練
の分散メデイアとしては例えばガラスビーズ、ス
チールビーズ、アルミナボール、フリント石が挙
げられるが、分散メデイアは必ずしも必要としな
い。磨砕助剤、混練時の溶媒、結晶転移行程におい
て使用する材料、装置は、前述のτ型及びτ′型無
金属フタロシアニンの場合と同様である。 η型及びη′型無金属フタロシアニンの結晶転移
行程における温度範囲は30〜220℃、好ましくは
60〜130℃の温度範囲内に行なう。より高温では
β型に転移し易く、またより低温ではη型及び
η′型への転移に時間がかかる。また、通常の結晶
転移行程におけると同様に結晶核を用いるのも有
効な方法である。ところで電荷発生物質は電荷搬送層を通過した
光により電荷を生成し、発生した電荷は電場によ
り効率よく電荷搬送中に注入されなければならな
い。そのため、電荷発生物質は導電性支持体上に
適度な厚さと密着力を持つように形成する必要が
あり、具体的には、電荷発生物質を均一に分散さ
せ、必要に応じて樹脂成分を溶解させた有機溶媒
を導電性支持体上に塗布、乾燥して形成される。
この場合使用する樹脂成分としては各種の熱可塑
及び熱硬化性樹脂を使用することが出来るが、電
荷搬送層を塗布する際に電荷発生層が膨潤、剥離
あるいは溶出しないように、各種電子写真特性が
良好な感光体を得るためには、フエノール、ポリ
エステル、アクリル、ウレタン、エポキシあるい
はシリコーン樹脂などの熱硬化性樹脂を使用する
のが望ましい。有機溶媒としては電荷発生物質を
良く分散し、かつ樹脂成分を溶解するものが望ま
しく、このような溶媒としてはテトラヒドロフラ
ン、メチルエチルケトン、ジオキサン、トルエ
ン、キシレン、塩化メチレン、１，２−ジクロロ
エタン、１，１，２−トリクロロエタン、１，
１，２，２−テトラクロロエタンなどが使用出来
る。なお、電荷発生層の厚さは感光体を高感度化
し、光照射時の残留電位を出来るだけ低くするに
は0.1〜3μmにすることが望ましい。電荷発生層
の厚さは使用する電荷発生物質や樹脂の種類によ
つて塗液の固形分濃度を適宜変えることによつて
調整できる。一方、感光体の解像度や繰り返し使用時の解像
度及び各種電子写真特性の変動には、主に、電荷
搬送層の表面物性、繰り返し使用した際の電荷搬
送物質や樹脂成分のコロナイオン、光に対する安
定性等が大きく影響する。本発明者らは感光体の
これら特性の改良方法について種々検討を行つた
結果、電荷搬送物質として特にオキサゾール系化
合物、オキサジアゾール系化合物、ヒドラゾン系
化合物及びピラゾリン系化合物の少なくとも１種
を用い、しかも、これらの化合物は樹脂成分と
１／２〜１／５（重量比）の範囲で混合して電荷
搬送層を形成することによつて解像度や各種電子
写真特性が優れ、しかも、表面に保護層を形成し
なくても繰り返し使用時に解像度の低下や各種電
子写真特性の変化がない耐久性の優れた複合型電
子写真用感光体が得られることを見出した。本発明における電荷搬送物質としては、一般式〔式中、Ｙは

【式】

【式】及び

【式】よりなる群から選ばれた少なくとも１種のヘテロ
環基（但し、ＺはＯ又はＳを示し、ヘテロ環基は
置換されていてもよい）を示し、ｎは0.1又は２
を示し、又、R₁及びR₂は炭素数３以下のアルキ
ル基を示す〕で表わされるスチリル色素ベース化
合物を適用することができる。このようなヘトロ
環基の置換基としては、−CH₃、−C₂H₅、−C₃H₇
などの低級アルキル基、−Cl、−Br等のハロゲン、
−Ｎ（CH₃）₂、−Ｎ（C₂H₅）₂、Ｎ（C₃H₇）₂等のジア
ルキルアミノ基、更にフエニル基等を挙げること
ができるが、これらに限定されるものではない。このような化合物の具体例を構造式により下記
に列挙する。本発明に使用する電荷搬送物質のうちオキサゾ
ール系化合物としては例えばなどが挙げられる。また、オキジアゾール系化合
物としては例えばが、ヒドラゾン系化合物としてはが、ピラゾリン系化合物としてはが挙げられる。こらの電荷搬送物質はこれらの電
荷搬送物質と良く相溶する各種の熱可塑あるいは
熱硬化性樹脂とともに各種の有機溶剤に溶解さ
せ、これを前記電荷発生層の上に塗布、乾燥して
電荷搬送を形成する。このような樹脂成分は具体
的には、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリ
エストルカーボネート、ポリメチルメタクリレー
ト及びその各種共重合体、ポリスチレンなどの熱
可塑性樹脂及びフエノール、不飽和ポリエステ
ル、アクリル、ウレタン、エポキシ及びシリコー
ンなどの各種熱硬化性樹脂であり、これらは単独
あるいは２種以上併用しても良い。電荷搬送物質
と樹脂成分の割合を重量比で１／２未満〜１／５
とする理由は電荷搬送物質が多過ぎると感光体に
静電潜像を作成した時表面電荷の移動が起り易く
解像度の良い画像が得られなくなるためであり、
また、電荷搬送物質が少な過ぎると感光体の感度
が低下し、光照射時の残留電位の増大をもたらす
為である。なお、本発明で特徴的なのは、電荷搬
送層中の電荷搬送物質の量がこのように比較的少
ない量でも本発明の感光体は電荷搬送物質をもつ
と多量に配合していた従来の感光体と同等の各種
電子写真特性を有し、かつ、解像度や耐久性が優
れていることである。電荷搬送層を形成する際使用する有機溶媒は電
荷搬送物質及び樹脂成分を均一に溶解するものが
望ましく具体的にはテトラヒドロフラン、メチル
エチルケトン、アセトン、塩化メチレン、１，２
−ジクロロエタン、１，１，２−トリクロロエタ
ン、１，１，２，２−テトラクロロエタンなどが
使用出来る。なお、電荷搬送層の厚さは10〜
30μmの範囲が望ましいが、これは塗液の濃度や
塗工条件等で調整出来る。電荷搬送層の厚さがこ
の範囲が望ましい理由は、厚さが10μm以下だと
繰り返し使用時電荷搬送層の摩耗や絶縁破壊など
によつて感光体の電子写真特性の変動が生じ易く
なり、逆に30μm以上だと感度の低下や残留電位
の増大が問題になる。このようにして形成された感光体には従来耐久
性を付与するため絶縁性の保護層を設けている
が、本発明の感光体はこのような保護層を形成し
なくても十分な耐久性を有する。なお、本発明の電荷発生層並びに電荷搬送層に
は本来の目的を損なわない範囲において、塗液の
成膜性、密着性、耐摩耗性などを向上するための
各種添加剤を配合することが出来る。又、本発明
の複合型電子写真用感光体の導電性支持体上に
は、アルミニウム、真ちゅう、鋼等の金属の他
に、導電性を付与した紙、プラスチツク、ガラス
等を用いることが出来、これらはシートや円筒状
であつても良い。〔発明の実施例〕次に、本発明を実施例により更に詳細に説明す
るが、本発明はこれらにより何ら限定されるもの
ではない。実施例１ τ型無金属フタロシアニン（東洋インキ社製、
平均粒径：0.3×1μm）１重量部、変性シリコー
ン樹脂（信越化学社製、KR−5221、固形分60
％）２重量部、メチルフエニルシロキサン系化合
物（信越化学社製、KP−323）0.005重量部とテ
トラヒドロフラン37重量部をボールミールで約５
時間混練して電荷発生層用塗液を調整した。その
後、厚さ100μm、寸法70×100mm角のアルミ箔に
オートマチツクアプリケータ（東洋精機社製）を
用いて上記調整液を塗工、130℃で２時間乾燥し
て電荷発生層を形成した。この層の厚さは0.5μm
である。次に、下記構造式のオキサゾール系化合物１重量部、ポリカーボネート樹脂（GE社製、レキサ
ン141−111）１〜６重量部、メチルフエニルシロ
キサン系化合物KP−323 0.001〜0.007重量部を
塩化メチレンと１，２−ジクロルエタンの容量比
40／60の混合物20〜50重量部に溶解し、電荷搬送
物質と樹脂成分の配合比率が１／１，１／２，
１／３，１／4.1／５及び１／６の電荷搬送層用
塗液６種類を作成した。この塗液をオートマチツ
クアプリケータを用いて上記電荷発生層上に塗
工、100℃で２時間乾燥して電荷搬送層を形成し
た。この場合の電荷搬送層の厚さはそれぞれ14，
14，15，17，15，14μmであつた。上記６種類の複合型電子写真用感光体につい
て、静電記録紙試験装置SP−428（川口電機製）
を用いて、ダイナミツクモートでコロナ帯電器の
電源電圧をマイナス5kVにして10秒間帯電を行
い、30秒間暗所放置後、タングステン灯で10lux
（静止時の測定値）を照射した。この間、感光体
の表面電位をレコーダで記録し、帯電終了後の電
位V₀、30秒間放置後の電位V₃₀、V₀が１／２にな
るまでの半減露光量E₅₀（lux・ｓ）を読み取つた。
更に、これらの感光体にマイナス5kVの直流コロ
ナを照射した後電子写真学会テストチヤートNo.１
−Ｒの解像度評価パターンを密着露光し、静電潜
像を形成した。次に、この潜像にトナーを付着さ
せトナー粉像を作り、この粉像に転写紙を重ね背
面よりマイナス5kVの直流コロナを照射して転写
を行い、加熱定着後解像度を評価した。次に、感光体の耐久性を評価するため、日立製
作所製のレーザビームプリンタSL−1000Cの感光
体ドラム上に本発明の感光体を貼り付け、コピー
モードで50000枚のコピーをとつた後上記同様の
方法で各種電子写真特性並びに解像度を測定し、
初期値との比較により耐久性を評価した。結果を
第１表にまとめて示す。第１表から明らかなよう
に、電荷搬送層の電荷搬送物質と樹脂成分の配合
比を１／２〜１／５にした本発明の感光体は電荷
搬送物質の多い感光体と同等の各種電子写真特性
を有する上に、解像度が高く、また、繰り返し使
用後も電子写真特性や解像度に大きな変動がなく
耐久性が優れている。

【表】実施例２電荷搬送物質として下記構造式のオキサジアゾール系化合物を用いた他は前記実施例１と同様の
方法で６種類の感光体を作成し諸特性を評価し
た。結果を第２表に示す。第２表から明らかなよ
うに、電荷搬送層の電荷搬送物質と樹脂成分の配
合比を１／２未満〜１／５にした本発明の感光体
は高解像度とすぐれた耐久性を有している。

【表】実施例３電荷搬送物質として下記構造式のピラゾリン系化合物を用いた他は前記実施例１と同様の方法で
６種類の感光体を作成し諸特性を評価した。結果
を第３表、第４表に示す。第３表から明らかなよ
うに電荷搬送層の電荷搬送物質と樹脂成分の配合
比を１／２〜１／５にした本発明の感光体は高解
像度と優れた耐久性を有する。なお、実施例３の電荷発生材料であるτ型無金
属フタロシアニンの代わりに比較例１，２として
α型およびβ型のフタロシアニンを用いた場合の
各波長（600，700，800nm）における分光感度を
示した。第４表から明らかなように、本願発明の
τ型無金属フタロシアニンを電荷発生層に用いた
場合は、従来公知の電荷発生材料を用いた比較例
１，２に比べて、分光感度は１桁以上すぐれてい
る。

【表】

【表】分光感度の測定は、静電記録紙試験装置SP−428
（川口電機製）をダイナミツクモードとし、コロ
ナ帯電器の電圧を負5.0KVとして、10秒間の帯電
を行い、30秒間暗所放置後、ハロゲン灯（600W）
を分光器により分光したものを光減として照射し
た。この間、表面電位をレコーダに出力して、30
秒間暗所放置後の電位V₃₀（Ｖ単位）が露光によ
つて半分の電位になるまでに要した露光量（m²／
mJ単位）を各波長毎に求めた。実施例４電荷搬送物質として下記構造式のヒドラゾン系化合物を用いた他は前記実施例１と同様の方法で
６種類の感光体を作成し諸特性を評価した。結果
を第５表に示す。第５表から明らかなように、電
荷搬送層の電荷搬送物質と樹脂成分の配合比を
１／２〜１／５にした本願発明の感光体は高解像
度と優れた耐久性を有する。

〔発明の効果〕

このように、本発明の感光体は長波長域でも高
感度を有し、解像度並びに耐久性が優れており、
特に、半導体レーザビームプリンタ用の感光体と
して適している。

【図面の簡単な説明】

図は本発明の実施例に係る複合型電子写真用感
光体の分光感度特性図である。

Claims

【特許請求の範囲】

１導電性支持体上に電荷発生層と電荷搬送層と
を形成してなる複合型電子写真用感光体におい
て、前記電荷発生層がτ型，τ′型，η型，η′型か
ら選ばれる無金属フタロシアニンを含み、前記電
荷搬送層は電荷搬送物質と樹脂成分との配合比が
１／２未満〜１／５の範囲としたことを特徴とす
る複合型電子写真用感光体。