JPS58181834A - 金属を精製する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は偏析によって金属を精製する方法でろって特に
アルミニウムに対して使用され得る本のに係る。

様々の技術分野において、そして特に高圧及び中圧型の
電解コンデンサの製造に関連して、僅かに数ｐｐｍの不
純物、％に鉄、シリコンの如き不純物、を含有するに過
ぎないアルミニウムを使用する傾向が増しつつある。

現在、特にアルミニウムの電解によって生産されるアル
ミニウムは、数百ｐｐｍ台の不純物濃度レベルを有する
可能性のあることが知られている。

し九がって、きわめて純度の高いアルミニウムの生産を
可能にする製法を炎供し得ることが必要であるとされて
いる。

これら製法の一つは、６層電解と呼ばれる方法によって
、銅の存在下でアルミニウムを精製することである。し
かし、この方法は工程の遂行に比較的多くの費用を景し
且つ成る種の元素特に鉄とシリコン、に就ては充分満足
ちれる純度を得ることを必らずしも可能にしないという
欠点を有する。

第２の製法は、融解された金属質量の部分結晶を生じさ
せるように冷却を行うことと、次ぎに、共晶元素と呼ば
れる成る元素の含有量を減じられた固相の金属を、前記
元素の含有量を増されだ液相の金属から分離することと
を含む作業、即ち偏析である。

本発８Ａは第２の方法に属する。鉄、シリコン、銅、マ
グネシウム、亜鉛の如き共晶元素は、何れも、共範合金
と呼ばれる合金でおってそれらが液相から冷却されると
きの凝固温度が純アルミニウムのそれよりも低い本のを
アルミニウムと結合させて特定の濃度を以て形成すると
いう特徴’に！する。

もし共晶濃度よりも小さい量でそのような元素を含む液
体アルミニウムが冷却されるならば、母液内に生じるア
ルミニウム結晶は母液よりも純度が高いことは知られて
いる。そのような現象は、液体−固体二元平衡図、即ち
特定の１対の卑金属共晶元素について二つの相が存在す
る温度範囲において、該元素がそれが濃ｆ（ＣＬ）のレ
ベルでそのなかで生じる液体と平衡状態であるときに該
元素が固体で生じる＋１Ｋ（Ｃ３）を示す図面、によっ
て説明される。１よりも小さい比に＝Ｃ８／ＣＬ−分配
係数と呼ばれるーは各共晶元素に就て特有であり、合金
中におけるその濃ｆＶＣよってはほとんど影響されない
。

実際において、もし前記不純物のおのおのについて純度
を向上さるべき金属の濃度がＣＯによって示されるとす
れは、該濃度がＣまでｉＰＩ贅されている製品は精製さ
れた相で得られる。作業効率のレベルは各不純物につき
比Ｃｏ　／　Ｃに相当する精製係数によって一般的に示
芒れる。

出願人らが知るかぎりにおいて、前記原理に基〈多くの
製法が既に特許されている。これら特許のいくつかの実
施例を検討するとき、得られる精製係数は分配係数から
論理的に算出されるそれらよりも高いことが発車される
。かくの如き全く驚くべき結果は、それら方法が適用さ
れるとき、それらは、相補的な手段であってその効果が
平衡状態を修正し、従って精製効果を向上させる本のを
使用するからである。

そのような特許に含まれるものとして次ぎにいくつかを
掲げるニ アルミニウムのＷ！ｉ解質重質量加熱されていない容器
内に注入きれるように構成されている方法に関する１９
６４年米国特許第３３０３０１９号において、容器の側
壁と底は熱偵失を制限するように設計され、容器はその
上部分において開放されており、容器の底は実質釣に平
坦であり、側壁は垂直であり、湯出し口を設けられてい
る。容器の寸法は、７００神の装入量に対し、金属は６
７．５αの高さを占め、８７０　ｏｃｒｒｒ２の空気接
触面積を有し、これによって、これら２個の助変数間に
４／１０００　の比が得られる。接触表面における凝固
熱を除去することによって、晶出が開始される。

そのような分晶関、容器の下部分に形成された結晶層は
垂直方向に運動する突き棒部材によって間欠的に供給さ
れる圧力を受けしめられる。晶出過程の終りにおいて、
言い換えると、質量の約７０チが結晶したとき、湯出し
口が開かれて初質量の約１２％（重量）が母液の形で排
出される。再融解を生じさせるために熱束が結晶の質量
の表面に供給され、次いで、連続的に、液体の１６．６
チが排出され、湯出し口を全開して４０％が排出され、
最後に排出速度を緩めて残りの３１．４％が放出される
。この最後の放出によって、３０　ｐｐｍのシリコンと
１０　ｐｐｍの鉄を含有する金属が得られる。

なお、開始金属はそれぞれ４２０　ｐｐｍと２８０　ｐ
ｐｍである。即ち、前記シリコンに就では精製係数１４
、鉄に就ては精製係数２８に相当するが、周知されるよ
うに、シリコン及び鉄の分配係数はそれぞれ約０．１４
と０．０３であるから、このことから、鉄に就ての精製
度はその分配係数に相当するそれ（１１０，０３４；３
３　）よりも僅かに低く、対照的に、シリコンに就ての
精製度はその分配係数ＶＣ相当するそれ（１１０，１４
＃７　）の約２倍であることが理論的に算出される。

１９６８年フランス特許第１５９４１５４号に開示され
る精製方法は下記の諸段階を含んでいるニー外部から加
熱される容器内に融点範囲に保たれる成る量の液体金属
内においてそのなかに内部から冷却でれる冷却体を浸漬
することによって漸進的凝固を生じ芒せる； 一容器の底に形成された小結晶の全てを集める；−１ｍ
に近いその寸法がそれらが小結晶の痕跡でおることを推
定させる細胞（セル）が内部に観察される直径約１ｍの
大結晶を生じさせ、この埃象の間に母液を容器内におい
て漸次的に上方へ移動さぜる； 一不純物の宮蓋が増した部分から、ｎ製された大結晶部
分を分離する。

上記フランス特許添付図面から、使用された容器の竜さ
対横断面比は、前記米国特許に開示されるそれよりも実
質的に大きいことが知られる。

次ぎに、出願人らは前記特許の２実施例から得られる二
つの結果を引用する。

（１）　　３２０　ｐｐｍのシリコンと２７０　ｐｐｍ
の鉄を含有するアルミニウムを用いて、アルミニウムの
初質量の７０−に相当する精製され九部分でめつ”’ｃ
２ｏｐｐｍのシリコン（即ち、精製係数１６）と１５　
ｐｐｍの鉄（即ち、精製係ｆｆ１８　）を含有するもの
が生産された。この作業はきわめて萬い収率（７０％　
）を有し、その結果として、きわめて大きい精製係数が
得られ、シ１ノコンのそれは該元素の分配係数によって
与えられるそれよりも大きい。

（２）　　６２０　ｐｐｍのシリコンと５５０　ｐｐｍ
の鉄とを含有スるアルミニウムを用いて、その初質量の
５０−に相当し、４０　ｐｐｍのシ１ノコンと１０　ｐ
ｐｍの鉄とを含有する精製された部分力；生産された。

該部分に含まれるシリコンと鉄の咳含有率は、シリコン
に就てはｎ製係数１５．５、鉄に就てはｎ製係数５５に
相当する。従って、米国特許第５６０５０１９号と比較
すると、フランス特許第１５９４１５４号は、６０−に
代る５０１のより商い収率を以て、シリコンに就ては１
４に代る１５６５のより高い精製係数を、鉄に就ては２
８に代る５５のより高い精製係数を有する金属を生産す
ることを可能にすること力Ｓ理解されるであろう。

萱だ、鉄とシリコンに就て、精製係数は分配係数から論
理的に算出されるそれらより本著しく高いことが値めら
れる。かくのごとき結果は益々おどろくべきことである
。その理由は、形成される小結晶に共晶元素に就ては液
体よりも純度〃；高いから、液体は結晶過程が進むに従
って不純物を増された状態になり、その結果として、結
晶した質量のｆｆ製度は劣化する。

この結果は、「連続原位置再Ｍ解過程ｊの手順から生じ
るものとして「アルミニウム評論」１９７４年５月号２
９０ｊｊに記載されている。

さらにまた、前記％許の出願人の一人によって発表され
た論文（フランス科学アカデミ−書評、１９７１年第２
７２巻３６９員、シ１ノーズＣ）において、固相線と液
相線との間のイヤ゛ノブを埋める温度勾配に配置される
不純金属は、融解及び凝固現象の過程によって数分間に
平衡状態を取る傾向を有し、該平衡状態は、固相線と液
相線との間のギャップにおいて、金属が局部温度におい
て固相銀によって与えられるレベルに等しい不純物濃度
レベルで完全に固体であるときに達成される。

このことは、母液から初めに形成される小結晶が、沈降
後、それらが置かれている温度において固相線によって
与えられる組成を取り、従って、もしそれらがそれらの
形成されたときの温度よりも高い温度に置かれるならは
当初の濃度レベルに関しては精製される傾向を有し、こ
のことは、それらが収容されている容器が、冷却された
冷却体が導入される以前に、アルミニウムの質量が元金
融解状態になっているように加熱されるがら可能である
ことを示している。

１９７８年米国特許第４２２１５９０号においては、米
国特許第３３０３０１９号に開示されたものと同じ装置
が使用されているが、容器の底と壁とを加熱する段階が
付加されている。

該特許の発明者らに依れば、その部分再融解段階は、小
結晶の濃度に就て平衡を回復し、そして性能レベルを向
上させるとともに、分配係数から論理的に算出される精
製係数を実現することを可能にする。既に述べたごとく
、そのような結果は、引用された諸特杵によって既に達
成されている。

しかし、晶出装置から移転されるアルミニウムの量に基
いてシリコンを除去する結果を示す第２図を検討すると
、先行米国籍詐に対する改善点は特にｎ段質量の最初の
４０優に関係し、その比率は約２５０　ｐｐｍから１０
０　ｐｐｍになることが認められ、一方、残りの６０％
に就ては、比率は実質的に同じであり、２０〜３０　ｐ
ｐｍの範囲であることが発見される。

また、鉄（Ｆθ）に就て３　Ｔ）ｐｍ台のきわめて高レ
ベルの精製度が得られることが述べられているが、その
ような結果が得られた金属の量は明記されていない。

要約すれば、前記二つの米国特許において、収率及び精
製度は前記フランス特許のそれらに劣るが、おそらく該
フランス特許Ｋｉｄ明されるそれらよりも高いきわめて
高レベルの純度が特に明記されていない量を使用して得
られると思われる。

もし前記した三つの特許において、もし分配係数から論
理的に算出される精製係数よりも高い精製係数を得るこ
とが補足的手段によって可能にされるならば、該補足的
手段によって果たされる役割りに関して一つの重要な決
定が引き出される。

事実、前記フランス％杵において、精製された金属は、
液体を全く、または事実上、含有しない大結晶の凝固し
た質量の形式にされている。対照的に、米国特許第４２
２１５９０号においては、一方において、結晶の堆積は
大形の結晶を破砕する突き棒部材の作用によって促進さ
れることが述べられ、そして他方においては、容器の底
を加熱することが、液相がその下部分に凝結することを
防止することが述べられている。したがって、これらは
、前記製法が、質の密な固体質量の形成を防ぐ過程を含
み、そして対照的に、液体と結晶との親密な混合物の存
在を維持することを示す絆細な記述である。

従って、前記二つの関連製法において、操作は組成にお
いて著しく異なる精製された質量を用いて行われる　即
ち、フランス特許においては、使用される質量Ｆｉ事実
上固体であり、その質において密であるが、米国特許に
おいては、使用される質量は固体と液体との親密且つそ
の質において密でない混合物である。

本発明は、たといフランス特許第１５９４１５４号記載
の方法の全般的構成が使用されるとしても、金属に供給
される熱束は、大結晶の層が突固め操作によって破砕さ
れないくらい充分な厚さをその全区域にわたって得たと
き、大結晶が容器の基底から出発してその全区域にわた
って漸進的に再融解され、大結晶のそのような漸進的再
融解が容器上部分における層の生長の速度に近い速度で
上方　　　　′へ伝播されることによって、大結晶の再
融解から生じる下位の液体部分と、精製さるべき母液の
上部分との間に大形固体結晶の実質的に同じ厚さを維持
し得るように各時点において′ｖｊ４整されることにお
いて完全に異なっている方式で操作することを提案する
。

したがって、本発明による独得の方法は、偏析によって
、融解状態の金属の質量をその上部分圧おいて冷却する
ための熱束を発生させることによって、そして液体中に
結晶を漸進的に生じさせ、該結晶を下方へ突き固めるこ
とによって格子間液体を除去して事実上液体を包含しな
い大結晶の層を作ることによって金属を精製する過程を
有する。

しかし、フランス特許第１５９４１５４号と比較すると
き本方法の衝規性を構成するものは、容器の底に形成さ
れる大形の結晶の下部分の完全な再融解を生じさせるよ
うに熱作用手順を遂行することである。

しかし、前記した再融解現象は、大結晶が形成されると
同時には開始されない。央際上、Ｆ）融解過ｓＦｉ、そ
れが流体密になり且つそれが２個の流体部分量に配置さ
れるとき及び容器の上部分に形成される／ＪＳ結晶を突
固めるための突き棒部材の運動にそれがさらされるとき
に砕けないような１ｌＩＩＩＩＬを持つのに光分なほど
の厚さの層が生じるまで延期される。実際において、層
におけるいがなる孔も亀裂も、二つの液相間に直接交換
を生じさせ、精製操作の効率にとって極度に有害である
ことが予想される。

前記層が景求厚さに達したとき、下に位置する大形結晶
を生じきせるようにされた熱操作手順が開始される。大
結晶の層の成長は、重力によって大結晶の層の上部分に
堆積される／卦結晶から生じるから、外方へ広がり全堆
積表面区域をおおう突き棒部材によって突固められそし
て気焼結〃されるそのような小結晶から、そのような成
長は実質的に水平面において生じる。次いで熱束は結晶
層の全区域に亘って所望の厚さを生じるように結晶層も
その全域に亘って規則的に再融解させるように調節され
る。次いで熱束は大結晶の層の上部分の生長速度に対応
する速度で漸次的に上方へその効果を及はし、それによ
って該層を所望の厚さに維持する。

従って、容器は、再融解過程から生じる工区域内の極度
に純度の高い液体と、小結晶の晶出が開始される上置域
内の低純度の液体との間に障壁を形成する一定の卑さの
大結晶の層を常に内蔵する。

前記操作手順は任意の時点で停止され得る。その場合、
表面に浮いている低純度の液体は一般的に外部へ汲出さ
れ、一方、再融解過程から生じる液体は引き出され侍、
次いで大結晶の層が回収され得る。このようにして、全
部が冷却によって完全に凝固するように放置され、ｎ製
された部分は鋸断処理によって回収され、あるいに、精
製された部分は多数の小片の形式で吐出され得る。

本発明による新規の方法に依れば、前記フランス特許に
よって達成されるｎ表俤数に比べ著しく高いそれを、き
わめて高い収率を以て達成することが可能にされる。

精製作用の機構は完全には明らかでないが、出願人らは
その説明を提供するべく試みるであろう。

大結晶の層の下に在る部分は適切なレベルの機械的強さ
と両立する卑さＫまで再融解されるという事実は、大結
晶の残存層が可能最高温度にまで上昇されることを許す
とと吃に、特に、前記フランス科学アカデミ−置針にお
いて記述されているごとく、ｉＩｋ高可高精能精製度成
することを可能にする。

再融解作用を生じさせ、それを漸次的に上方へ進展さぜ
る熱束は、当業者によって知られている任意の加熱装置
によって発生され得る。しかし、小結晶が形成される速
度と、大結晶の層の上部分が上昇する速度と、下に在る
大きい結晶が再融解される速度のパイロット１ｔｔｌＪ
御を提供して大きい結晶の好適な厚さを維持するだめの
制御手段を必要とする。

本発明は、実験室に組立てられた精製装置の可能実施例
の横断面図を示す給付図面を参照することによってより
よく理解されるであろう。

参照査号１は、互いに独立した複数個の加熱要素２を設
けられた垂直炉を示す。垂直炉１内にはステンレス＠線
の容器３が配置されており、該容器３は断熱材４によっ
ておおわれ、そして黒鉛ルツボ５を収容している。該ル
ツボ５はｎ裏さるべき液相の金属によって６で表示され
るレベルにまでほとんど完全に満たされる。炉を加熱す
る装置は、ルツボと液体金属とを以て成る組立体の温度
が、初めに、被精製金属の融点よりも高い温度（Ｔｌに
まで上昇されるようにｌｉ［Ｊｌされる。部材γ、８゜
９．１０を以て成る装置は浸漬組立体として参照される
。部材７は内ｓＫ圧縮ガス導管８が配置される１黒鉛管
である。鎖管７と導管８とを以て成る組立体は冷却装置
を構成する。管７は黒鉛棒１０を配設される黒鉛リング
９によって包囲され、該黒鉛棒１０は檜から発し、黒鉛
リング９が管７に沿って摺動することを可能にする。真
の意味での精製操作の初めにおいて、管７は液体金属中
に差込まれ、それによって、金属の温度は前記ａｆ（Ｔ
）から凝固温度にまで下降され得る；金属と接触して加
熱されるガスは環状空間１１を介して放出される。成る
時間の後、管７の壁゛と底に結晶が形成される。

炉の加熱出力、管７の外側寸法及び導管８内の冷却流体
の流量を適切に選ぶことによって、熱の除去率を制御し
、したがって、金属の凝固速度を調整することが可能で
ある。ゆっくりした凝固速度は結晶の純度を向上させる
。炉と浸漬組立体との組合せは、従って、きわめて高い
便利度を以て凝固速度に作用を及はしてそれを制御する
ことを可能にする。

黒鉛リング９を下降させることによって管７の低温壁土
に形成された結晶はスクレーパ効果によって分１ＩＩＩ
芒れる。それらがそれから形成された液体金属よりも比
重の大きい結晶は容器の底に格下する。黒鉛リング９も
往復運動によって、容器の底において結晶を周期的に突
固めることに役立つ。

結晶の質量の中心部分は管７の底によってときどき突固
められる。

上記の如き一連の操作は必要と考−見られる程度繰返さ
れる。管７Ｖｉ凝固が進むにしたがって漸次的に上昇せ
しめられる。したがって、その結果として、容器の底に
１センチメートル台の直径を有する大きい結晶で成る層
が生じる。これら大きい結晶の試料を取出して検査する
と、それらは寸法が１一台である多数の小室即ちセルか
ら構成され、それらが堆積された小さい結晶の痕跡であ
ることが蘭められる。

大きい結晶の層が、突固め操作における無鉛１ノング９
の行程運動によって判断され得る好適な厚さに運したと
き、熱束（ｔｈｅｒｍａｌ　ｆｌｕｘ　）は、前記大き
め結晶が容器の基底から容器の全区域にわたって完全に
再融解されるように加熱ｌｌＩ累２によってｖ！４ＪＩ
される。再融解現象は浸漬組立体を続けて働らかせなが
ら、上方へ順次的に伝脩される。

成る時間の経過後、容器は、下から上へ順次に、再融解
作用から生じるきわめて高い純度の液体部分１２と、１
３を以て示される大結晶層と、堆積されてまだ大結晶に
変態していない小結晶群１４と、残っている母液１５と
を含んでいることが見られる。

精製操作を中断するためには、浸漬組立体を容器から撤
収するとともに、加熱装置を断に切換えればよい。次す
で、母液１５は直ちに除去されるか、またＦｉ再融解さ
れた液体部分１２と同時に凝固するよう圧装置される。

次いで、質量が回収され、その長手方向軸線に対して垂
直方向に線断されて各槓の純度の薄切片が得られる。

以下、使用例を挙げて本発明を説明する例１ ５５０　ｐｐｍの鉄と６２０　ｐｐｍのシリコンとな含
む４呻のアルミニウムが図示されたものと同様の装ＷＫ
ＥＥ人された。炉の調整は恒久的に維持され、上部分は
窒素の流れによって冷却された。運転は４時間続き、そ
のとき、大結晶区域は当初の金属の高さの５０優に達し
、一方、完全に再融解した下に在る区域は使用された質
量の６０％に相当した。スペクトル与真術によって行な
われた生成物の分析結果は下記の遡りであったニ ー大結晶区域− （層の底部において） Ｆｅ　　・　５　ｐｐｍ ５１：　　２５ｐｐｍ （層の頂部において） Ｆｅ　　：　　５０ｐｐｍ Ｓｉ　　　：　　　　１５０ｐｐｍ −再融解区域〜 ＦＩＥＩ　　：　　２ｐｐｍ Ｓｉ：８８−９ｐｐ 上記の結果は、アルミニウムの当初質量との関係におい
て鉄に就てはｎ製係数２７５に相当し、シリコンに就て
は精製係数７３に相当し、これは前記の方法を小さい量
に使用することに伴う諸困離にもかかわらず得られた。

大結晶層における鉄とシリコンに就てのきわめて急＃４
斜な濃度勾配も注目されるが、これは前記したフランス
特許と比較されるとき、精製された質量の下部分の！＋
融解を生じさせることに就ての高いレベルの効率を示す
ものである。かつまた、不純物濃ｆは、大結晶層の頂が
接近されるにしたがってきわめて急速に増大する。

例２ 前記例（１）の場合と同じ比率の鉄及びシリコンを含む
１トンのアルミニウムを用いて工業的操作が実施された
。作業の終りにおいて、大結晶の層は全質量の２０チを
占め、一方、再融解された区域は全質量の５０チに相当
した。

スペクトル写真分析によって得られた結果は次ぎの通り
であった。

一大結晶区域− Ｆｅ　　：　　４ｐｐｍ ｓｌ：　　２０ｐｐｍ −弄融解区域− Ｆｅ　　：　　３ｐｐｍ Ｓｌ　　・　９ｐｐｍ 従って、２０％の収率を得ると同時に、前記操作は鉄に
就てはｎＩ製係数１６７、シリコンに就てＦｉｎＩ製係
数３１を達成し、一方、４０％の収率のとき、前記係数
は鉄に就ては１８６、シリコンに就てＶｉ６９、即ち回
収された生産物の７０％に就又は精製係数はそれぞれ１
６８と５２であった。

上記の結果は、従来知られている製法と比較すると、本
発明に依る新規の製法が、きわめて高いレベルの効率を
有することを証明する。

例６ 同じ製法がアルミニウム以外の金属及び合金例えば鉛及
び亜鉛に対して使用された。

約１１０００ｐｐのアルミニウムを含有する亜鉛の場合
において、分析結果は次ぎのとおりであった： 当初の質量の３０−に相当する再融解区域において、ア
ルミニウムの比率は５０　ｐｐｍ以下であった；総質量
の２０％に相当する大結晶区域においては、アルミニウ
ムの比率は５０〜１００　ｐｐｍであった。

従って、本発明に依る方法は、先行技術によるそれと比
較すると、きわめて高いレベルの効率を有することが認
められ得る。

本発明に依る方法は、さらに、例示された量販外のアル
ミニウムの量、例えば、一般呼称査号１０００．１１０
０，１２００，１０５０．１２３０などを以てアルミニ
ウム協会規格に示される吃の、に対しても使用され得る
。

また、本方法は、任意の既知の方法を用いて予め既に部
分的にｆｆ製されている金属にも使用され得る。そのよ
うな予備的部分精製は、硼素処理による既知の方法でア
ルミニウムから除去され得る例えばチタン及びバナジウ
ムのごとき包晶要素が存在することに関連して為される
ものと考えられる。

アルミニウム及び亜鉛のほかに、本方法に亜共晶的量を
以て共晶元素を含有する鉛、マグネシラ。

ム、シリコンの如きその他の金属に対しても応用され得
る。

【図面の簡単な説明】

図面は本発明に依る金属ｎＩ裏装置の一実施例を示した
断面図でめる。 図面上、１は「垂直炉」；２は「加熱要素」；３はｒ容
器」；４は「断熱材」；５はｒ黒鉛ル゛ンポ」；７は「
盲点鉛管」；９は「黒鉛リング」；８は「圧縮がス管」
；１０は「黒鉛棒」：１１は「環状空間」；１２は「液
体部分」：１３にｒ大結晶層」：１４はｒ小結晶」；１
５は「母液」を示す。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. （１）　　金属特にアルミニウムを偏析によって精製す
   る方法にして、加熱された容器内に収容された融解金属
   質量をその上部分において冷却させるとともに小さい結
   晶を漸次的に生じさせるように熱束が発生され、前記結
   晶が容器の底で突固められて事実上液体を含有しない大
   きい結晶の層を生じさせるものにおいて二大きい結晶の
   層がその全区域にわたって突固め運動によって破砕され
   ないくらいの充分な浮さを達成したとき、大きい結晶が
   容器の基部から始まってその全区域にわたって漸進的に
   再融解され、そのような再＃Ｉｉ３’Ｉｌ！現象がその
   上部分での前記層の生長速度に近い速度で上方へ伝播さ
   れて大きい結晶の再融解から生じる下位の液体部分と精
   製さるべき母液の上部分との間に実債的に同じ厚さの大
   きい密実な結晶を維持し僧るように熱束が各時点におい
   て調節されることを特徴とする特許 する方法。
2. （２）特許請求の範囲第１項記載の金属を精製する方法
   において：呼称番号１０００、１１００及び１２００を
   以てアルミニウム協会規格に記載されているアルミニウ
   ムに適用されることを特徴とする金属を精製する方法。
3. （３）特許請求の範囲第１項記載の金属を精製する方法
   において：亜鉛、鉛、マグ不シウム及びシリコンに適用
   されることを特徴とする金属をａ製する方法。
4. （４）％許請求の範囲第１項記載の金属を精製する方法
   において：任意の既知の手段によって予め部分的に精製
   された金属に適用されることを特徴とする金属を精製す
   る方法。
5. （５）特許請求の範囲第４項記載の金属をｎ製する方法
   において：その包晶不純物に関してｎｗされている金属
   に適用されることを特徴とする金属を精製する方法。
6. （６）特許請求の範囲第５項記載の金属を精製する方法
   において：金属が例えば硼素処理によってチタン及びバ
   ナジウムの如きその包晶不純物に関して予め精製されて
   いるアルミニウムであることを特徴とする金属を精製す
   る方法。